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18/11/2016

MATERIAIS DIELTRICOS
POLMEROS

POLMEROS

18/11/2016

POLMEROS

Materiais de base orgnica, caracterizados pela repetio encadeada de molculas de

uma unidade base;


Em geral, apresentam:
Baixa densidade;

Baixo ponto de fuso;

Tratamentos especficos os tornam adequados para aplicaes eltricas.

HIDROCARBONETOS
So os grupos de molculas mais simples que compem os polmeros;
A partir do metano, o hidrocarboneto saturado mais simples, pode chegar, atravs da

isomeria, a molculas maiores;


As ligaes entre tomos so covalentes, resultando em foras intermedirias;

Quanto maiores as molculas, maior a sua densidade e propriedades associadas;


O resultado a cadeia parafnica.

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HIDROCARBONETOS

HIDROCARBONETOS
A adio de outros elementos ou radicais aos hidrocarbonetos bsicos geram uma

srie de outros compostos que entraro na composio dos polmeros;


Estes elementos alteram propriedades dos hidrocarbonetos, gerando diferentes

classes de compostos:
lcoois;
teres;

cidos;
Aldeidos;
Aromticos.
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HIDROCARBONETOS
lcoois

Aldeidos

teres
Aromtico
cidos
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MOLCULAS POLIMRICAS
Quando comparadas aos hidrocarbonetos, as molculas

polimricas apresentam tamanho dezenas de vezes


superior;
So constitudas a partir de repeties de estruturas

chamadas meros, originrias de uma molcula bsica


chamada de monmero;
Homopolmeros e copolmeros;
O processo de polimerizao consiste na quebra de

ligaes nas extremidades do monmero e unio entre


monmeros atravs destas ligaes rompidas.
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MOLCULAS POLIMRICAS

MOLCULAS POLIMRICAS

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EXEMPLOS

Polietileno (PE)
Plstico comum o polmero
mais simples e barato.

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EXEMPLOS

Policloreto de vinila (PVC)


Composto de etileno e cloro.

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EXEMPLOS
Politetrafluoretileno (PTFE)
[Teflon]
Baixa aderncia e toxidade.
Elevado ponto de fuso.

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EXEMPLOS
Polihexametileno adipamida
[Nylon]
Baixa aderncia e toxidade.
Elevado ponto de fuso.

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EXEMPLOS
Polimetilmetacrilato (PPMA)
[Acrlico]
Vidro plstico

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EXEMPLOS
Policarbonato
Inflamvel e resistente ao
impacto.

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PESO MOLECULAR
O peso molecular de um polmero est relacionado ao tamanho da cadeia polimrica

formada;
Entretanto, o processo de formao das cadeias polimricas no uniforme,

resultando em cadeias de tamanhos diversificados;


A definio do peso molecular est relacionada a uma srie de propriedades do

polmero, dentre as quais, a densidade, a resistncia mecnica, a resistncia trmica,


resistncia eltrica e a temperatura de fuso;
O peso molecular pode ser dado atravs de uma ponderao considerando a

distribuio dos tamanhos das cadeias moleculares.


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PESO MOLECULAR

Temperatura ambiente
Peso molecular

Estado fsico

100 g/mol

Lquidos ou gases

1.000 g/mol

Forma pastosa

10.000 g/mol

Slidos

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PESO MOLECULAR
Pelo nmero de molculas:

=
Mi = Peso molecular mdio na i-sima
faixa;
pi = Frao do nmero total de cadeias na
i-sima faixa.
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PESO MOLECULAR
Pelo peso das molculas:

=
Mi = Peso molecular mdio na i-sima
faixa;
pi = Frao em peso das molculas na isima faixa.
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GRAU DE POLIMERIZAO
Forma alternativa de representar o peso molecular atravs do nmero mdio de

meros em uma cadeia:

Mn ou Mp = peso molecular mdio;


m = peso molecular do mero;

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GRAU DE POLIMERIZAO

O grau de polimerizao um indicativo de envelhecimento dos polmeros;


Via de regra, a degradao de um polmero resulta na quebra das cadeias polimricas,

reduzindo a quantidade de meros por cadeia;


Como resultado, o matria se torna mais frgil e susceptvel falhas diante de

esforos eltricos e trmicos.

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ESTRUTURA MOLECULAR
A caracterizao de um polmero depende no apenas do seu peso molecular, mas

tambm da forma como a polimerizao afeta o formato da cadeia;


O formato, por sua vez, est relacionado formao de ramos laterais a partir de uma

cadeia principal e na rotao de meros em funo dos ngulos formados entre as


ligaes;

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ESTRUTURA MOLECULAR
A grande quantidade de elementos que formam a

cadeia polimrica permite uma grande


quantidade de dobras e espiralamentos,
resultando em um entrelace da cadeia,
semelhana de uma linha emaranhada;
Algumas propriedades dos polmeros esto

relacionadas capacidade de rotao dos


segmentos da cadeia em resposta a um estmulo
externo;
A flexibilidade de rotao, por sua vez, depende

da estrutura qumica dos meros e do processo de


polimerizao.
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POLMEROS LINEARES

Os meros esto unidos de ponta a ponta formando

uma nica cadeia;


As cadeias, por sua vez, se unem entre si por meio

de foras de Van der Waals;


Ex: HDPE, PVC, Nylon.

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POLMEROS DE CADEIA RAMIFICADA


Como resultado de reaes paralelas

durante a sntese do polmero podem


surgir ramificaes na cadeia principal;
Polmeros ramificados so menos

compactos e, consequentemente
menos densos;
Exemplo: LDPE

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POLMEROS COM LIGAES CRUZADAS


Ligaes covalentes unem diferentes

cadeias ramificadas;
Esse processo normalmente ocorre com a

incluso de aditivos durante o processo de


sntese do polmero;
A vulcanizao um exemplo deste

procedimento.
Em geral, polmeros com ligaes cruzadas

so mais elsticos.
Ex: Borrachas
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RAMIFICAES E O PESO MOLECULAR

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POLMEROS EM REDE
Se originam de meros trifuncionais, nos quais

existem trs ligaes covalente ativas;


Ou ainda, polmeros com grande quantidade de

ligaes cruzadas;
Apresentam caractersticas trmicas e

mecnicas diferenciadas;
Ex: Epxi e poliuretano.

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TERMOPLASTICIDADE
Termoplsticos:
Amolecem com a temperatura, em um processo reversvel;
Polmeros de cadeia linear, ramificada e cruzada;
Para temperaturas muito elevadas, o processo pode se tornar irreversvel.

Termofixos:
Mantem-se estveis com a elevao de temperatura, sendo afetados penas por

temperaturas muito altas;


So polmeros em rede: a configurao em rede resiste aos esforos trmicos de vibrao e

rotao;
Normalmente mais duros, fortes e estveis.
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CRISTALINIDADE NOS POLMEROS

Alguns polmeros apresentam a

capacidade de se organizar em estruturas


tridimensionais ordenadas e repetitivas,
a exemplo das estruturas cristalinas;
Neste caso, ao se tratar de molculas em

vez de tomos, o arranjo cristalino mais


complexo e se trata do empacotamento
de cadeias moleculares.

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CRISTALINIDADE NOS POLMEROS


Por serem estruturas moleculares de grandes dimenses,

as regies cristalinas nos polmeros so limitadas;


Normalmente encontram-se pequenas regies cristalinas,

imersas em regies de estrutura amorfa;


Qualquer desordem ou falta de alinhamento na cadeia

produz uma estrutura amorfa;


Formam-se materiais parcialmente cristalinos;
Como resultado, chegam-se polmeros totalmente amorfos

ou at 95% cristalinos.
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CRISTALINIDADE NOS POLMEROS


Em funo do maior fator de empacotamento das estruturas cristalinas, polmeros

semicristalinos so normalmente mais densos;


O grau de cristalinidade de um polmero pode ser obtido em funo do peso

molecular, a partir de medies de densidade do material:


%. =

e= densidade do espcime sob anlise;


a= densidade do polmero totalmente amorfo;
c= densidade do polmero perfeitamente
cristalino.

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CRISTALINIDADE NOS POLMEROS

A cristalizao depende do processo de resfriamento do polmero e da

complexidade das cadeias e meros que as formam;


Via de regra, favorecida nos polmeros quimicamente simples (ex: polietileno) e

dificultada nos polmeros com meros complexos (ex: poliisopreno).

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CRISTALINIDADE NOS POLMEROS


Cristalitos ou miclios:
Placas delgadas de formato regular, formando

estruturas de mltiplas camadas, nas quais a cadeia


molecular se dobra sobre ela mesma a partir das
faces.
A este modelo d-se o nome de modelo de cadeia

dobrada.

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CRISTALINIDADE NOS POLMEROS


Esferulites:
Agregado de cristalitos que se estendem

radialmente do centro para fora;

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DEFEITOS

Os principais defeitos

estruturais nos polmeros


esto relacionados falhas nas
regies cristalinas;
Incluem vacncias, impurezas,

falhas da cadeia e regies de


fronteira.

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DIFUSO
Caractersticas importantes a serem discutidas respeito de polmeros so a

permeabilidade e difuso;
Estas caractersticas dizem respeito capacidade do material de absorver substncias

estranhas estrutura do material e deixar com que estas substncias se propagem


atravs das cadeias polimricas;
Tais fenmenos podem levar ao inchao e degradao das cadeias, alterando

significativamente s caractersticas do material.

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DIFUSO
Alguns fatores que afetam a difuso no

interior do material so:


Estrutura interna;

Regies amorfas so mais


propensas difuso do que
regies cristalinas.

Tamanho das partculas;

Isto considerando que o processo de difuso

ocorre de maneira semelhante difuso


intersticial nos metais.

Quanto menores as partculas


que compes a substncia
estranha, mais fcil ser a
difuso.
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DIFUSO
A primeira etapa no processo de difuso est relacionada permeabilidade da

membrana que envolve os polmeros;


Esta a primeira barreira impeditiva difuso, podendo diminuir substancialmente

taxa de difuso no interior do material;


Para isto, define-se o coeficiente de permeabilidade do polmero, pela expresso:

J = Fluxo de difuso de um gs atravs da


membrana [cm/s];
PM = Coeficiente de permeabilidade da
membrana;
P = Diferena de presso do gs atravs da
membrana;
x = Espessura da membrana.

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DIFUSO
Material
Polietileno de baixa
densidade
Polietileno de alta densidade
Polipropileno
Cloreto de polivinila
Poliestireno
Polietileno tereftalato

PE

Coeficiente de permeabilidade [10-13 cm2/sPa]


O2
N2
CO2
H2O
2,2
0,73
9,5
68

PEAD
PP
PVC
PS

0,3
1,2
0,034
2,0

0,11
0,22
0,0089
0,59

0,27
5,4
0,012
7,9

9,0
38
206
840

PET

0,044

0,011

0,23

130
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HIDROFOBICIDADE

Est relacionada capacidade que o material apresenta de repelir gua em sua

superfcie;
Est diretamente relacionada rugosidade e a difuso do material;

Materiais como o silicone, quando novos so altamente hidrofbicos, ao envelhecer,

se tornam hidrfilos.

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A HIDROFOBICIDADE

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HIDROFOBICIDADE NGULO DE CONTAT0

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HIDROFOBICIDADE NGULO DE CONTAT0

EPDM

Silicone

22

Silicone
HTV

120

EPR

20

118
120

22
65

EPDM

60
62
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ELASTICIDADE
A deformao de polmeros sob efeito

de tenses mecnicas altamente


sensvel influncias externas,
associadas ao ambiente;
Via de regra, observam-se trs

comportamentos distintos,
considerando:
Polmeros frgeis;
Polmeros plsticos;
Elastmeros.
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DEFORMAO MACROSCPICA
Na curva de deformao mostrada

anteriormente para materiais


elsticos, observa-se um
comportamento distinto quando
atinge-se o limite de escoamento;
Este comportamento se deve ao

realinhamento das cadeias


polimricas, reiniciando o processo
de deformao sob novas
condies estruturais.
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DEFORMAO - SEMICRISTALINOS
Antes da trao

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DEFORMAO - SEMICRISTALINOS
Elongao da regio amorfa

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DEFORMAO - SEMICRISTALINOS
Aumento da espessura dos miclios

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DEFORMAO - SEMICRISTALINOS
Inclinao dos miclios

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DEFORMAO - SEMICRISTALINOS
Quebra de blocos cristalinos

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DEFORMAO - SEMICRISTALINOS

Orientao na direo da tenso

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DEFORMAO NOS ELASTMEROS


Capacidade de sofrer extensas deformaes e contrair-se a sua forma original.

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DEFORMAO NOS ELASTMEROS

Alguns processos, como a

vulcanizao, alteram propriedades


de elasticidade, deixando os
elastmeros mais resistentes
trao e menos susceptveis
deformao;
A vulcanizao um processo trmico

com aditivos, gerando cadeias


cruzadas nos polmeros.
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FRATURA
Polmeros em geral apresentam baixas resistncias fraturas;
O processo de fratura depende das caractersticas dos polmeros;
Nos termofixos, por exemplo, o processo de fratura frgil;
Ocorre a formao de microtrincas nas quais o efeito da trao mecnica

amplificado, causando o aumento e propagao da trinca e, consequentemente, a


fratura do material;
A formao das microtrincas est associada ruptura das ligaes cruzadas nas

cadeias polimricas.

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FRATURA

Nos termoplsticos, o processo pode ser frgil ou dctil, podendo acontecer uma

transio entre os dois processos;


Estes processos de fratura esto associados caractersticas tais como:
Temperatura;

Espessura da amostra;
Taxa de deformao.

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FRATURA

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OUTRAS PROPRIEDADES MECNICAS


Resistncia ao impacto:
Depende das

caractersticas dos
polmeros e temperatura;
Fadiga:
Tambm experimentam

fadiga quando submetidos


ciclos de carga
repetitivos;
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FENMENOS TRMICOS

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CRISTALIZAO

O processo de cristalizao

envolve tratamento
temperatura controlada
para estimular o
crescimento dos gros;
Polmeros ficam mais duros

e termicamente mais
estveis.

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TRANSIO VTREA
O processo de endurecimento do polmero com o

resfriamento se completa a uma temperatura


chamada transio vtrea;
Neste processo, determinadas caractersticas dos

polmeros mudam sensivelmente, sobretudo


dureza, capacidade trmica e coeficiente de
expanso;
O processo de resfriamento dos polmeros segue

etapas intermedirias quando comparado slidos


cristalinos e slidos amorfos.
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POLMEROS E SUAS APLICAES

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FABRICAO

Prensagem;

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FABRICAO

Injeo;

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FABRICAO

Extruso.

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FABRICAO MATRIA PRIMA

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FABRICAO FALHAS

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PLSTICOS

Polmeros mais comuns, encontram ampla aplicao nas mais diversas reas da

engenharia e do cotidiano;
Para aplicaes eletrotcnicas, uma srie de aditivos costuma ser utilizado a fim de

melhorar caractersticas trmicas, mecnicas, eltricas e ambientais.

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Termoplsticos

Caractersticas principais

Usos

Acrlicos

Elevada transmisso ptica e


Lentes.
resistente adversidades ambientais.
Caractersticas mecnicas medianas.

Fluorcarbonos
(Teflon)

Quimicamente inerte, excelente


Componentes de circuitos eletrnicos,
isolante eltrico, estvel at cerca de peas estruturais de equipamentos
260 C, baixo coeficiente de atrito.
eltricos.

Poliamidas
(Nylon)

Boa resistncia mecnica, baixo


coeficiente de atrito, bom isolante
eltrico. Absorve gua.

Policarbonatos

Resistente impacto, boa


Lentes, janelas de inspeo.
transmisso ptica,
dimensionalmente estvel, resistente
quimicamente.

Polietileno

Bom isolante eltrico, resistente


quimicamente, dureza, baixa
resistncia umidade.

Revestimento de fios e cabos.

Componentes de baterias, isolamento


de cabos, isoladores.
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Termoplsticos

Caractersticas principais

Usos

Polipropileno

Resistente ao calor e fadiga,


excelentes propriedades eltricas,
quimicamente inerte, custo
relativamente baixo, pouca
resistncia UV.

Bagagem, garrafas, caixas de TV.

Poliestireno

Excelentes propriedades eltricas, Carcaas de baterias e eletrodomsticos.


estabilidade trmica e dimensional,
baixo custo.

Vinil

Baixo custo, amplas aplicaes,


Isolamento de condutores.
naturalmente duro mas susceptvel
a elasticidade, susceptvel a
distoro trmica.
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Termofixos

Caractersticas principais

Usos

Epxi

Boas propriedades mecnicas, boa Moldes eltricos, coberturas de proteo.


adeso, resistente corroso, boas
propriedades eltricas.

Fenolite
(Baquelite)

Excelente estabilidade trmica,


baixo custo, fcil composio com
resinas e fibras.

Placas de circuito, carcaas de


equipamentos eltricos.

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ELASTMEROS

Caracterizados por sua capacidade de deformao e recuperao;


Tambm encontram amplas aplicaes em diversas reas;
Dependendo do grau de vulcanizao e aditivos, so capazes de resistir a

temperaturas de at 600 C.

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Elastmeros

Caractersticas principais

Usos

Poliisopreno
(Borracha)

Boa resistncia ao corte, abraso.


Boas propriedades eltricas. Baixa
resistncia a oznio e leos.

Acessrios em equipamentos.

Etileno
propileno
(EPR)

Boa resistncia ao calor, UV, oznio Fios e cabos.


e agentes qumicos. Boas
propriedades eltricas.

Cloropreno
(Neoprene)

Excelentes resistncias ao oznio,


Fios e cabos. Acessrios em equipamentos.
calor e condies ambientais.
Resistncia chamas. Propriedades
eltricas inferiores s da borracha.

Polissiloxano
(Silicone)

Excelente resistncia
temperaturas altas e baixas.
Excelentes propriedades eltricas.
Baixa resistncia cida.

Isolao em altas e baixas temperaturas.

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FIBRAS

Ampla aplicao em vesturio ou em compsitos;


Uso como material isolante:
Celulose: Polmero da glicose

A celulose a base do papel kraft, usado como isolante

impregnado em transformadores e cabos.

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MATERIAIS AVANADOS
Polietilenos de alta e ultra alta densidade:
Melhoria das caratersticas eltricas, qumicas e trmicas.

Cristais lquidos:
Cristais lquidos apresentam ampla aplicao em uma elevada gama de equipamentos

eletrnicos;
Fogem da caracterizao convencional de materiais lquidos e slidos

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ADITIVOS
Utilizados como forma de melhorar caractersticas

dos polmeros;
Principais aditivos de interesse eletrotcnico:
Plastificantes: Melhoram a flexibilidade do polmero;

PVC, leos.

Estabilizantes: Evitam a deteriorao frente condies

adversas. Exemplos: oxidao e UV.

Negro de fumo, derivados de benzeno;

Corantes;
Anti-chamas: retardam a ignio dos materiais.

Trixido de antimnio, hidrxido de alumnio, parafina clorada.

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PROBLEMAS PRTICOS

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PROBLEMAS PRTICOS

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PROBLEMAS PRTICOS

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PROBLEMAS PRTICOS

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PROBLEMAS PRTICOS

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FIBRAS

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FIBRAS

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FIBRAS

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PROBLEMAS PRTICOS

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PROBLEMAS PRTICOS DESENVOLVIMENTO DE INVLUCRO

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PROBLEMAS PRTICOS DESENVOLVIMENTO DE INVLUCRO

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PROBLEMAS PRTICOS DESENVOLVIMENTO DE INVLUCRO

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PROBLEMAS PRTICOS DESENVOLVIMENTO DE INVLUCRO

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PROBLEMAS PRTICOS DESENVOLVIMENTO DE INVLUCRO

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PROBLEMAS PRTICOS DESENVOLVIMENTO DE INVLUCRO


Soluo:
Aditivos anti UV;
Aditivos plastificantes.

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PROBLEMAS PRTICOS DESENVOLVIMENTO DE INVLUCRO

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PROBLEMAS PRTICOS

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PROBLEMAS PRTICOS DESENVOLVIMENTO DE INVLUCRO

Soluo:
Aditivos plastificantes;
Aditivos anti-chamas.

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