QUMICA ANALTICA IV

LABORATORIO N5
CONSTRUCCIN DE ELECTRODOS DE REFERENCIA
OBJETIVO:
Construir electrodos de referencia
METODOLOGA:
Consiste en construir un electrodo de referencia de Ag/AgCl y su respectiva calibracin.
FUNDAMENTO TERICO:
Muchos experimentos electroqumicos requieren de electrodos de referencia. Estos electrodos tienen que
ser econmicos, de fcil construccin y con una mnima exposicin a contaminantes. Por otra parte, muchos
de los electrodos requieren el uso de flama para fundir o pulir el vidrio empleado en su construccin.
Se conoce como electrodo de referencia a aquel electrodo cuyo potencial de semicelda es conocido,
constante y completamente insensible a la composicin de la disolucin en estudio. Un electrodo de
referencia ideal tiene las siguientes caractersticas:
1) Es reversible y obedece a la ecuacin de Nerst
2) Presenta un potencial constante todo el tiempo
3) Retorna a su potencial original despus de haber estado sometido a pequeas corrientes
4) Presenta poca histresis con ciclos de temperatura
Pese a que no hay ningn electrodo de referencia que se ajuste por completo a estas caractersticas, son
varios los que se acercan mucho.
Electrodos de plata / cloruro de plata
El sistema es semejante al anterior y consiste en un electrodo de plata sumergido en una disolucin saturada
de cloruro de potasio y cloruro de plata:
Ag / Ag Cl (sat), KCl (xM) //
Cuya semirreaccin es:
AgCl(s) + e- <==> Ag(s) + Cl-

E0= 0,199 V

Los modelos comerciales de este electrodo son semejantes en apariencia externa a los electrodos de
calomelanos, si bien en estos de plata / cloruro de plata, el tubo interno se reemplaza por un alambre de
plata recubierto con una capa de cloruro de plata que se encuentra sumergido en una disolucin de cloruro
de potasio saturada con cloruro de plata.
Los electrodos de plata / cloruro de plata tienen la ventaja de que pueden utilizarse a temperaturas
superiores a 60C, mientras que los electrodos de calomelanos no. Por otra parte los iones Hg (I) reaccionan
con menos componentes de la muestra que los iones plata. Tales reacciones pueden conducir a la
obturacin de la unin entre el electrodo y la disolucin del analito.

Precauciones en la utilizacin de los electrodos de referencia:

En la utilizacin de los electrodos de referencia, el nivel del lquido interno debera mantenerse siempre por
encima del de la disolucin de la muestra para impedir la contaminacin de la disolucin del electrodo y la
obturacin de la unin debido a la reaccin de la disolucin del analito con iones plata mercurio ( I ) de la
disolucin interna. La obturacin de la unin es quizs la causa ms frecuente de los errores producidos en
el comportamiento de la celda en las medidas potenciomtricas. Manteniendo el nivel del lquido por encima
del de la disolucin del analito, pese a que es inevitable que se contamine algo la muestra, sta es tan leve
que no tiene trascendencia. Se deben tomar precauciones en la determinacin de iones tales como cloruro,
potasio, plata y mercurio, para evitar errores de este tipo, siendo una forma de evitarlo el interponer un
segundo puente salino entre el analito y el electrodo de referencia. Este puente debe contener un electrlito
que no interfiera, como por ejemplo, nitrato de potasio o sulfato de sodio.
MATERIALES - EQUIPOS Y REACTIVOS:

Fuente de voltaje o batera

Voltmetro
Ampermetro
Vaso de precipitados de 250 ml o 100 ml
Solucin 1M de CuSO4
Electrodo de Cu en lamina
Clip u otro metal
Cables
Jeringa de 5 ml
Alambre de Ag, alambre de Cu y electrodo de grafito
Solucin de 0.1M HCl
Solucin saturada de KCl

PROCEDIMIENTO:

Fig.1

Construccin del electrodo de referencia

Las etapas para preparar el electrodo son las siguientes (El electrodo ensamblado se muestra en la figura 1).
Preparacin de Ag/AgCl(s)
1. Se sumerge un alambre de Ag por algunos segundos en cido ntrico diluido, se lava con H2O destilada y se
deja secar al aire.
2. El alambre de Ag se conecta al terminal positivo de una fuente de poder (por ejemplo una pila de 9V). El
terminal negativo se conecta a un electrodo auxiliar de Pt. Se sumergen ambos electrodos en una solucin de
HCl 0.1M a una profundidad de 2 o 3 cm. Se deja reaccionar hasta que se obtiene un depsito oscuro de AgCl.
Posteriormente el alambre de Ag/AgCl(s) se lava con abundante H2O destilada y se almacena en una solucin
saturada de KCl para conservarlo hasta que el electrodo est completamente ensamblado.
Preparacin de la jeringa como el cuerpo del electrodo
Se utiliza una jeringa desechable de 5 ml sin ningn tratamiento especial. Se abre un pequeo agujero en la
base del mbolo en donde se sostiene el alambre de Ag con la ayuda de un pegamento tipo epoxi. La parte
superior del alambre de Ag (la que no contiene el depsito de AgCl) se suelda a un alambre de Cu para no
emplear un alambre de Ag demasiado largo para la construccin del electrodo. Una vez que el mbolo est
listo, el extremo del alambre que contiene el depsito de Ag/AgCl(s) se dobla en forma de resorte antes de
introducirlo en la jeringa como se ilustra en la figura 1. Una vez ensamblado el electrodo se aspira solucin
saturada de KCl con la jeringa modificada teniendo la precaucin que no quede aire en su interior.
Si el montaje fue adecuado, no es necesario emplear tapones porosos ya que la solucin interna permanecer
sin gotear y por lo tanto el electrodo ser independiente de la orientacin en que se utilice.
Calibracin de electrodo de referencia
Mida los potenciales de las siguientes soluciones de CuSO4: 0.05 M, 0.1M, 0.5M y 1 M.
Construya la curva Concentracin vs potencial medido. Determine el potencial del electrodo.
CUESTIONARIO:
1.
2.
3.
4.

Cul es el mecanismo de funcionamiento de un electrodo de pH?

Cul es el mecanismo de funcionamiento del sistema en la calibracin.
Qu tipo de celda es el sistema empleado en la calibracin? Galvnica o electroltica?
Cual es la funcin de la solucin satura de KCl en el electrodo?