Departamento de

Ingeniera Qumica

TEMA 1
Introduccin a la geoqumica
de las aguas subterrneas

Nuria Boluda Botella

1. Introduccin a la geoqumica de las aguas

subterrneas

1.1 Calidad de las aguas subterrneas

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas
1.3 Contaminacin por intrusin marina: procesos
implicados en la interaccin agua dulce agua
salada roca

1.1 Calidad de las aguas subterrneas

El agua en la naturaleza nunca se encuentra en estado puro:
Aguas de lluvia:
CO2, O2, N2 y otras partculas.
Poco mineralizadas.

Aguas superficiales y subterrneas:

Na+, Ca2+, Mg2+, HCO3-, Cl-, SO42-, PO43-,NO3- Br-, SiO2, Fe2+
Disuelven sales contenidas en el terreno.
Aguas subterrneas ms mineralizadas

1.1 Calidad de las aguas subterrneas

Denominacin de las aguas segn su contenido en sales
(International Desalination Association, IDA)
Agua pura
Agua de ro de baja concentracin
Agua salobre
Agua marina
Salmuera
Agua residual

TDS < 500 mg/L

500 mg/L < TDS < 3.000 mg/L
3.000 mg/L < TDS < 20.000 mg/L
20.000 mg/L < TDS <50.000 mg/L
TDS > 50.000 mg/L
Agua procedente de ncleos
urbanos o de industrias.

TDS o STD = slidos totales disueltos

1.1 Calidad de las aguas subterrneas

Clasificacin geoqumica del agua: diagrama de Piper
Contiene dos zonas triangulares que representan, por separado, aniones y
cationes y, otra romboidal, donde se refleja un tercer punto deducido de
los que representan a los iones (figura posterior).
En el tringulo de cationes se representan los porcentajes de equivalentes
de calcio, de magnesio y de sodio ms potasio respecto al total de
equivalentes de cationes. En el de aniones, los porcentajes de
equivalentes de sulfatos, de cloruros y de bicarbonatos ms carbonatos
respecto al total de aniones.
Los puntos representados permiten clasificar las aguas mediante diversas
combinaciones, definida cada una de ellas por los aniones y cationes
mayoritarios en el agua.

1.1 Calidad de las aguas subterrneas

Diagrama de Piper
2-

Fuente: Proyecto
Red de calidad qumica de
las aguas continentales
subterrneas y
superficiales de la
provincia de Alicante.
Dep. Ing. Quim. UA y
Diputacin Prov. Alicante

r (SO4 + Cl ) 100

50

r (Mg 2+ )
100

100

r (Ca

2+

+ Mg2+ )

Sulfatadas y/o
cloruradas clcicas 50
y/o magnsicas

Cloruradas y/o
sulfatadas
sdicas

Bicarbonatadas
clcicas y/o
magnsicas

0
2-

r (SO4 )
0

100

Bicarbonatadas
sdicas
Tipo

Tipo

sulfatado

magnsico
50

50
Mg-Ca
Ca-Mg

Tipo

50

Mg-Na
Na-Mg

Ca

Na

Na

Ca

Tipo

Tipo

Cl
HCO3
SO4
SO4
HCO3 Cl
Cl HCO3

100 100
100

r (Ca2+ )

50

0
+

r (Na + + K )

2-

r (CO3 H- + CO3

Tipo
clorurado

bicarbonatado

sdico

clcico

50

SO4-HCO3 SO4 - Cl

50

0
100
-

r (Cl )

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas

Muestreo y conservacin de muestras.

Anlisis de aguas subterrneas.

Fuente: Contaminacin Ambiental. Orozco et al., 2003. Ed. Thomson

Fuente: Proyecto Red de calidad qumica de aguas continentales

entre Dpto. Ingen. Qum. de la UA y la Excma. Diput. Prov. de Alicante

Fiabilidad de un anlisis de agua.

Fuente: Geochemistry, Groundwater and Pollution. Appelo and Postma,
2005. 2nd ed. Balkema

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas

Muestreo y conservacin de muestras
Tipos de muestreo para muestras acuosas
Equipos utilizados en toma de muestras
Precauciones en el muestreo
Condiciones de almacenamiento

Fuente: Contaminacin Ambiental. Orozco et al., 2003. Ed. Thomson

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas

Tipos de muestreo para muestras acuosas
El principal requisito exigido a una muestra es que sta debe ser representativa
del lugar de origen; los principales tipos de muestreo para el caso de muestras
acuosas son:
Muestras simples: son aquellas muestras tomadas en un tiempo y lugar
determinado para su anlisis individual.
Muestras compuestas: son las obtenidas por mezcla y homogeneizacin de
muestras simples recogidas en el mismo punto y en diferentes tiempos.
Muestras integradas: son las obtenidas por mezcla de muestras simples
recogidas en puntos diferentes y simultneamente.

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas

Tipos de muestreo para muestras acuosas
Como norma general, las muestras simples suelen ser poco representativas y
slo proporcionan informacin puntual de la situacin en un momento y lugar
dados, pudiendo ser utilizadas en estudios previos o muestras muy
homogneas.
La utilizacin de muestras compuestas es interesante en los casos en que las
concentraciones de los analitos varan con el tiempo (la jornada de trabajo en
un estudio de vertidos, depuradoras en las que las concentraciones de entrada
y salida varan, etc.); si se utiliza este tipo de muestras compuestas, es
importante combinarlas proporcionalmente al caudal con el que se recogen.
Las muestras integradas deben utilizarse en aquellos casos en que pueda
existir variabilidad de la composicin de la muestra a lo largo del rea de
muestreo (ros o embalses, donde hay que considerar diversos factores como la
profundidad, distancia a la orilla, etc.).
10

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas

Equipos utilizados en toma de muestras
Botellas toma-muestras: se toma directamente mediante la botella o
recipiente que se va a enviar al laboratorio o que se utilice para las
determinaciones in situ; se emplean en la toma de muestras de redes de
distribucin, canales de riego, fuentes, pozos dotados de bomba de
extraccin, etc.
Botellas lastradas: botellas de plstico o cristal, que se encuentran
lastradas y unidas mediante una cuerda o cadena, la cual permite a la
botella abrirse a la profundidad deseada; se utilizan en ros, embalses,
pozos sin bombas de extraccin,etc.
Bailer: son equipos con dos tapas y que a la profundidad deseada,
estirando de una cuerda o tubo, se cierra tomando la muestra; se usa en el
muestreo de aguas profundas (pozos, embalses, ros, etc.).
11

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas

Equipos utilizados en toma de muestras
Coliwasa (Composite Liquid Waste Sampler): consiste en un tubo de
cristal, plstico o metal, equipado con un cierre final que puede ser abierto
cuando el tubo es introducido en el material que se quiere muestrear; se
utiliza principalmente para muestrear lquidos que tienen varias fases
inmiscibles.
Muestreadores automticos: existen dos variantes principales, los
dependientes del tiempo (toman muestras discretas o compuestas, sin tener
en cuenta las variaciones del caudal) y los dependientes del volumen (tienen
en cuenta las variaciones de caudal).

12

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas

Precauciones en el muestreo
Compuestos inorgnicos: se suelen utilizar preferentemente envases de
plstico, ya que algunos cationes metlicos pueden dejar residuos adsorbidos
sobre las paredes de los recipientes de vidrio. Tambin en el caso de anlisis
de metales conviene acidificar la muestra con HNO3 hasta pH<2, para evitar
la precipitacin de los mismos.
Compuestos orgnicos: se prefiere el uso de envases de vidrio, ya que las
paredes de los recipientes de plstico pueden resultar porosas para algunos
compuestos orgnicos voltiles (COV). El envase debe llenarse
completamente, para evitar la prdida de COV en los espacios vacos y las
muestras deben conservarse refrigeradas a 4C (para evitar el crecimiento de
microorganismos).
Anlisis microbiolgicos: deben usarse envases desechables estriles, o
bien envases reutilizables de vidrio que resistan altas temperaturas (180C si
se realiza una esterilizacin seca en horno, 120C si se realiza una
esterilizacin hmeda en autoclave).
13

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas

Condiciones de almacenamiento
El tiempo mximo de almacenamiento de la muestra antes de su
anlisis depende de los parmetros a determinar: as, por ejemplo,
hay ciertos anlisis que requieren su determinacin lo antes posible
(CO2, Cl2, DBO, O2, sulfitos, etc.), mientras que en otros casos el
tiempo de almacenamiento puede ser prolongado (hasta 6 meses para
anlisis de cationes metlicos).
En general, se recomienda el almacenamiento de la muestra en
condiciones refrigeradas (en torno a 4C) y en oscuridad; en algunos
casos concretos puede ser necesaria la adicin de algunos
conservantes qumicos (por ejemplo, acetato de zinc para el anlisis
de sulfuros) o biocidas (para evitar la degradacin de algunos analitos
por parte de los microorganismos presentes).

14

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas

Anlisis de aguas subterrneas
Se indican algunos de los mtodos empleados en el anlisis de
parmetros fsico-qumicos. Los mtodos analticos utilizados son
los recomendados por el Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater (21th EDITION, 2005), que son
prcticamente coincidentes con los mtodos oficiales de anlisis
segn la legislacin espaola (B.O.E. n 163 del 9 de Julio de 1987
y B.O.E. n 223 del 17 de Julio de 1987).

Fuente: Convenio especfico para el mantenimiento de la red de

control de la calidad qumica de las aguas continentales de la
provincia de Alicante, entre la Excma. Diputacin Provincial de
Alicante, y la Universidad de Alicante.

15

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas

Anlisis de aguas subterrneas, parmetros tales como:
pH:
La medida del pH se lleva a cabo a temperatura ambiente con pHmetro xxx.
Conductividad:
La medida de la conductividad se realiza a temperatura ambiente
con un conductmetro xxx.
Oxgeno disuelto:
Su determinacin se realiza con un oxmetro xxx.
Turbidez:
La turbidez se determina mediante turbidmetro xxx.

16

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas

Fiabilidad de un anlisis de agua
Una condicin bsica que debe cumplirse es que la disolucin debe
ser elctricamente neutra y por tanto debe verificarse que:

cationes (meq/L) = aniones (meq/L)

(1)

La exactitud de un anlisis de iones mayoritarios puede ser estimada

a partir de la condicin de Electro Neutralidad (E.N.)

cationes (meq / L) aniones (meq / L)

% E.N. =
cationes (meq / L) + aniones (meq / L)

100

(2)

En la mayora de los laboratorios los valores de E.N. se encuentran por encima

del 2% pero si las desviaciones son superiores al 5% deben revisarse los
mtodos de muestreo y los procedimientos analticos.

Fuente: Geochemistry, Groundwater and Pollution. Appelo and

Postma, 2005. 2nd ed. Balkema
17

1.2 Muestreo y anlisis qumico de aguas subterrneas

Fiabilidad de un anlisis de agua
Si CE < 2000 S/cm, se puede contrastar los resultados del balance
elctrico si se aplica la siguiente expresin:

CE
cationes
(
meq/L)
=
aniones
(
meq/L)
=

100

(3)

Uno de los errores ms comunes se produce en el balance aninico.

En aguas bicarbonatadas, la presin parcial a la que estn sometidas
las aguas en el interior del acufero es muy superior a la atmosfrica.
Cuando se produce el muestreo, el agua tiende a alcanzar un nuevo
equilibrio con la presin de dixido de carbono de la atmsfera. Se
producir la liberacin de CO2, dando lugar a la precipitacin de
carbonatos.
18

1.3 Contaminacin por intrusin marina

Fuente: Instituto Geolgico y Minero de Espaa (IGME)

19

1.3 Contaminacin por intrusin marina

Fuente: Instituto Geolgico y Minero de Espaa (IGME)

20

1.3 Contaminacin por intrusin marina

Fuente: Instituto Geolgico y Minero de Espaa (IGME)

21

1.3 Contaminacin por intrusin marina

Limitaciones en los usos del agua debidas a la degradacin
de su calidad por diversos contaminantes.

22

1.3 Contaminacin por intrusin marina

Principales parmetros que influyen en la calidad
de las aguas dulces a escala global

23

1.3 Contaminacin por intrusin marina

Estudio hidroqumico del acufero Cuaternario de Jvea

Cabo de
San Antonio

Montg

Jvea

C-22
4
A
PA
ES

Gata de Gorgos

MA
R

M
ED
IT

Alicante

O
NE
R
R
E

s
go

MAR
MEDITERRNEO

Tossalet

Cabo de
San Martn

Benitachell
2 km

Castell de
la Solana

r
Go

N
20 km

Ro Gorgos

2km

1.3 Contaminacin por intrusin marina

Jvea

1980
1000

150
100
0
20

0
50

2km

Jvea
1985

1987
0
100 0
200
0
300

Jvea

0
15 0

0
150 000
1 00
6

00
15

15
00

0
300

20
0

10
0
600 0

0
20

60
0

Jvea

Jvea

1994

1995
200

600
200

200

0
20

1000
200

600
10
00
14
00

0
20

600
10
0
14 0
00

250

500

10
00

150

Evolucin de
[Cl-] en el
acufero
Cuaternario
de Jvea.

Jvea

00
10

1974

10

00
0
20

1.3 Contaminacin por intrusin marina

Procesos implicados en la interaccin
agua dulce agua salada roca
Procesos de intercambio catinico

Na + + 1/2 Ca X2 Na X + 1/2Ca 2+

Procesos de formacin de pares inicos

[Ca ]
2+

Total

= Ca 2+

] [

] [

o
+
o
+
CaSO
+
CaHCO
+
CaCO
Libre
4
3
3 + ...

Procesos de reduccin de sulfatos

SO 24 + Mat . Org . HS + HCO 3 + H 2 O

1.3 Contaminacin por intrusin marina

Procesos implicados en la interaccin
agua dulce agua salada roca
Sistema CaCO3 - H2O CO2

CO2 + H 2O H 2CO3

H 2 CO 3 H + + HCO3

HCO3 H + + CO 23

H 2 O H + + OH
CaCO3 Ca 2 + + CO 32
Sistema CaSO4 .2H2O - H2O

CaSO 4 .2H 2 O SO 24 + Ca 2 + + 2H 2 O