QUIMICA ORGANICA

COMPUESTOS CARBONILICOS
ALDEHIDOS Y CETONAS

FRITZ CHOQUESILLO PEA

2016-II
10/11/2016

QUIMICA ORGANICA 2016 - I

Fritz Choquesillo Pea

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS CARBONILICOS

10/11/2016

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Fritz Choquesillo Pea

Reglas IUPAC de nomenclatura para aldehdos

El doble enlace carbono-oxgeno (C=O) se denomina grupo carbonilo y est
formado por dos tipos de compuestos: los aldehdos, que tienen el grupo
carbonilo enlazado al menos a un hidrgeno, y las cetonas, en las cuales est
enlazado a dos cadenas carbonadas.

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La IUPAC nombra los aldehdos como derivados de alcanos, reemplazando la

terminacin -o por -al.
El metanal, deriva del metano, el etanal del etano.

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Aldehdos unidos a ciclos

Los aldehdos que no pueden nombrarse mediante el sufijo -al se describen
mediante el sufijo -carbaldehdo.

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Aldehdos como sustituyentes

Los cidos carboxlicos y sus derivados son funciones preferentes frente a los
aldehdos y cetonas, pasando estos grupos a nombrarse como sustituyentes,
mediante la partcula oxo-

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Nomenclatura de cetonas
Las cetonas se nombran cambiando la terminacin -o del alcano por -ona. Se
asigna el localizador ms pequeo posible al grupo carbonilo, sin considerar
otros sustituyentes o grupos funcionales como -OH o C=C

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Existe un segundo tipo de nomenclatura que nombra las cadenas que parten del
carbono carbonilo como sustituyentes, terminando el nombre en cetona.

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Cetonas como sustituyentes

Los cidos carboxlicos, sus derivados y los aldehdos son prioritarios a las
cetonas, nombrndose estas como sustituyentes. Al igual que los aldehdos
se emplea la partcula -oxo.

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SINTESIS DE COMPUESTOS CARBONILICOS

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Oxidacin de alcoholes primarios y secundarios

Oxidacin de alcoholes con reactivos de cromo (VI). Los alcoholes primarios dan
aldehdos y los secundarios cetonas.

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Sobreoxidacin de alcoholes
Los alcoholes primarios en presencia de agua oxidan a cidos carboxlicos,
lo que obliga a utilizar reactivos anhdros como el complejo de cromo con
piridina en diclorometano.

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PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS

COMPUESTOS CARBONILICOS

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Reducin de carbonilos con NaBH4 y LiAlH4

Otro mtodo importante para obtener alcoholes es la reduccin de
aldehdos y cetonas. Los reactivos ms importantes para realizar
esta reduccin son el borohidruro de sodio (NaBH4) y el hidruro
de alumino y litio (LiAlH4)

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REACCIONES DE ADICION

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Formacin Hemiacetales

Los alcoholes se adicionan tambin a aldehdos y cetonas, los productos formados se

llaman hemiacetales. Estas reacciones son equilibrios desplazados hacia el carbonilo
inicial, excepto los formados a partir de carbonilos muy reactivos como el metanal.

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Formacin Acetales
La reaccin de aldehdos y cetonas con exceso de alcohol en medios
cidos no para en el hemiacetal. En estas condiciones el grupo -OH del
hemiacetal se sustituye por un grupo alcxido procedente del alcohol. Los
compuestos as formados se denomina acetales

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Sntesis de Oximas
La hidroxilamina H2NOH condensa con aldehdos y cetonas en un medio
ligeramente cido para formar oximas

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Sntesis de Hidrazonas
La hidrazina H2N-NH2 condensa con aldehdos y cetonas en un medio
ligeramente cido para formar hidrazonas

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Reaccin de carbonilos con fenilhidrazina

Los derivados de la hidrazina, fenilhidrazina y 2,4-dinitrofenilhidrazina,
condensan con aldehdos y cetonas formando hidrazonas que dan
precipitados de color amarillo. Esta reaccin se puede emplear como
ensayo analtico para identificar aldehdos y cetonas, slo estos
compuestos dan dicho precipitado.

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REACCIONES DE OXIDACION DE
COMPUESTOS CARBONILICOS

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Ensayo de Fehling
El ensayo de Fehling se emplea como oxidante el in cprico en medio
bsico, la precipitacin de oxido cuproso (rojo) indica la presencia de un
aldehdo

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Ensayo de Tollens
El ensayo de Tollens utiliza como reactivo una disolucin amoniacal
de plata, con presencia de un aldehdo se produce un precipitado de
plata elemental en forma de espejo de plata

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AMINAS
RNH2 , ArNH2

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AMINAS
Compuestos orgnicos con grupo funcional amino
Naturaleza simple, aromtica o mixta

Carcter bsico

Compuestos polares

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Las aminas, al igual que el amonaco, son polares porque el momento dipolar
del par aislado de electrones se suma a los momentos dipolares de los enlaces CN y H-N. Adems, las aminas primarias y secundarias tienen enlaces N-H que
les permiten formar puentes de hidrgeno entre sus molculas. Las aminas
terciarias, como no tienen enlace N-H, no pueden formar este tipo de enlaces
intermoleculares.

Como el nitrgeno es menos electronegativo que el oxgeno, el enlace N-H

est menos polarizado que el enlace O-H. Por lo tanto, las aminas forman
puentes de hidrgeno ms dbiles que los alcoholes de masas molares
semejantes y por tanto tienen puntos de ebullicin menores que los de los
alcoholes anlogos. Las aminas terciarias, que no pueden formar puentes de
hidrgeno, tienen temperaturas de ebullicin ms bajos que los de las aminas
primarias o secundarias de masas molares semejantes.
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Todas las aminas, incluso las terciarias, forman puentes de hidrgeno con el
agua y los alcoholes. Por esta razn, las aminas de baja masa molar (hasta 6
tomos de carbono) son relativamente solubles en agua y en alcoholes.

La propiedad ms caracterstica de las aminas es su olor a pescado descompuesto.

Algunas diaminas son especialmente pestilentes y sus nombres comunes
describen correctamente sus olores.

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Clasificacin de aminas
Las aminas proceden de sustituir hidrgenos del amoniaco por grupos
alquilo o arilo. Se pueden clasificar en aminas primarias si parte del
nitrgeno una cadena carbonada, secundarias si parten dos cadenas y
terciarias si parten tres.

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Nomenclatura de aminas
Las aminas se nombran como derivados de los alcanos sustituyendo la
terminacin -o por -amina. La posicin del grupo funcional se indica
mediante un localizador que precede a la terminacin -amina

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Nomenclatura de aminas secundarias

Las aminas secundarias o terciarias, se nombran tomando el sustituyente
ms grande como cadena principal, todos los dems grupos se nombran
utilizando la letra N- seguida por el nombre del sustituyente.

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Aminas como sustituyentes

Cuando en la molcula existe un grupo funcional prioritario a la amina,
esta se convierte en un sustituyente que se nombra con el prefijo -amino.
Son grupos prioritarios al amino los cidos carboxlicos, steres, amidas,
nitrilos, aldehdos y cetonas, alcoholes.

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Acidez de las aminas

Los hidrgenos del grupo amino son debidamente cidos, pudiendo ser
arrancados con bases muy fuertes (organometlicos de litio). Por otro lado el
par libre del nitrgeno es accesible a la protonacin convirtiendo a las aminas
en bases aceptables.

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Comportamiento bsico de las aminas

Las aminas actan como bases a travs del par libre del nitrgeno. La
protonacin del nitrgeno genera las sales de amonio

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SINTESIS DE AMINAS

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ALQUILACION DEL AMONIACO Y SUS DERIVADOS

NH3 + RX

RNH2 + HX

RNH2 + R1X

RR1NH + HX

RR1NH + R2X

NH3 + CH3Br

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RR1R2N + HX

CH3NH2 + HBrX

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REDUCCION DE NITROCOMPUESTOS

RNO2 + H2
ArNO2 + H2

Fe
Ni

CH3CH2NO2 + H2

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Fe

RNH2
ArNH2

CH3CH2NH2

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PROPIEDADES QUIMICAS

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Formacin de sales de amonio

Las aminas se protonan en medios cidos formando sales de
amonio

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SALES DE ARIL DIAZONIO

Aminas aromticas primarias con cido nitroso

y a 0 - 5C: sal de diazonio soluble en medio acuoso
de la reaccin
Se prepara en el momento y no se separa
Empleado en obtencin de compuestos fuertemente
coloreados
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COOH
N= N
Rojo de metilo

Rojo de congo

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