Evaluacion de Inhibidores

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA
UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD DE INGENIERA
DIVISIN DE POSTGRADO
PROGRAMA DE POSTGRADO EN CORROSIN
SELECCIN DE INHIBIDORES DE CORROSIN PARA APLICACIONES

EN FONDO DE POZOS CON LEVANTAMIENTO ARTIFICIAL POR
BOMBEO ELECTROSUMERGIBLE
Trabajo de Grado presentado ante la Ilustre Universidad del Zulia

para optar al Grado Acadmico de
MAGSTER SCIENTIARUM EN CORROSIN
Autor: ALBINO ALEJANDRO GONCALVES REIS

Tutor : Miguel Antonio Snchez Gmez
Co-tutor : Valentina Millano Gonzlez
Maracaibo, Junio de 2008
APROBACIN
Este jurado aprueba el Trabajo de Grado titulado SELECCIN DE INHIBIDORES DE

CORROSIN PARA APLICACIONES EN FONDO DE POZOS CON LEVANTAMIENTO
ARTIFICIAL POR BOMBEO ELECTROSUMERGIBLE, que el Ingeniero Albino Alejandro
Goncalves Reis, Cdula de Identidad V-14.351.956, presenta ante el Consejo Tcnico de la
Divisin de Postgrado de la Facultad de Ingeniera, en cumplimiento del Artculo 51, Pargrafo
51.6 de la Seccin Segunda del Reglamento de Estudios para Graduados de la Universidad del
Zulia, como requisito para optar al Grado Acadmico de
MAGSTER SCIENTIARUM EN CORROSIN
Coordinador del Jurado

Miguel Snchez Gmez
C.I. 3.195.116
Oladis de Rincn
C.I. 2.738.285
Matilde de Romero
C.I. 4.755.648
Gisela Pez
Directora de la Divisin de Postgrado
Maracaibo, Junio de 2008
GONCALVES REIS, ALBINO ALEJANDRO. Seleccin de Inhibidores de Corrosin para

Aplicaciones en Fondo de Pozos con Levantamiento Artificial por Bombeo Electrosumergible.
Trabajo de Grado. Universidad del Zulia. Facultad de Ingeniera. Divisin de Postgrado.
Maracaibo, Venezuela. 165 p. 2008.
RESUMEN
La evaluacin de corrosividad en pozos petroleros es un proceso complejo debido a la

presencia de emulsiones, que provocan ensuciamiento en probetas o testigos instalados para
cuantificar la velocidad de corrosin. Mediante un equipo piloto separador de crudo, instalado
en cabezal de pozo, se logra romper la emulsin de crudo en agua y por ende estimar con
mayor precisin las velocidades de corrosin reales, pudindose mejorar la evaluacin de la
eficiencia en los tratamientos qumicos diseados para el control de corrosin interna con la
tcnica de resistencia a la polarizacin (Rp). Este trabajo tiene como objetivo principal evaluar
en campo la eficiencia de cuatro inhibidores de corrosin flmicos a base de sales de
imidazolina y compuestos de amonio cuaternario utilizados en fondo de pozo con sistema de
levantamiento artificial por bombeo electrosumergible, altamente afectado por problemas de
formacin de emulsiones, mediante las tcnicas de Rp, Contaje de Hierro y Residual de
Producto, herramientas de evaluacin convencional validadas en laboratorio mediante el uso de
tcnicas de Rp en: Autoclave Esttico (AE), Celda ASTM y Probeta de Impacto por Chorro de
Agua (PICA), Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIE) y Voltametra Cclica (VC).
De este modo se establece una correlacin en campo entre valores de velocidad de corrosin y
valores de residual de inhibidor, el cual se determina mediante la valoracin de tres mtodos de
extraccin colorimtricos en laboratorio. En AE y EIE el inhibidor D fue ms eficiente, en PICA y
pruebas de campo resultaron aptos los inhibidores A, C y D. El resultado de EIE revelo efecto
capacitivo de los inhibidores y su eficiencia correlacionada con resultados de Rp y de campo.
Los resultados de las pruebas de laboratorio se correlacionan a los resultados obtenidos en
campo, lo que valida la metodologa para rpida evaluacin en pozo de inhibidores flmicos.
Palabras Clave: Emulsiones de crudo, equipo piloto separador de crudo, inhibidor de corrosin
flmico, resistencia a la polarizacin, contaje de hierro, residual de inhibidor.
e-mail del Autor: albinoa.goncalvesr@gmail.com
GONCALVES REIS, ALBINO ALEJANDRO. Corrosion Inhibitor Selection for Downhole

Applications with artificial Electrosubmersible Pump lifts systems. Trabajo de Grado. Universidad
del Zulia. Facultad de Ingeniera. Divisin de Postgrado. Maracaibo, Venezuela. 165 p. 2008.
ABSTRACT
The corrosiveness evaluation in wells is a complex practice in the presence of oil in water
emulsions and other insoluble solids which interferes with probes or other devices readings,
installed in place to measure corrosion rates. Using an oil separator unit connected into a
wellhead, the oil in water emulsion is reduced improving the water quality conditions for a
chemical treatment evaluation for corrosion control using polarization resistance probes (PR).
The aim of this work is to evaluate the field performance of four organic corrosion inhibitors
based on imidazoline salts and quaternary ammonium compounds continuously injected
downhole to an artificial electrosubmersible pump lift system. Using PR, Iron Counts and
Corrosion Inhibitor Residual values as a known field conventional tools posterior validated in
laboratory using PR technique in: Static Autoclave (SA), Jet Impingement (JI) and Low pressure
ASTM Cell, this last one test was carried out using Electrochemical Impedance Spectroscopy
(EIS) and Cyclic Voltammetry (CV) techniques too. The setting up of a fields correlation
between inhibitor residual values and corrosion rates is completed using three colorimetric
extraction methods. The SA and EIS results give the Inhibitor D best in class results, JI and field
tests sort out the inhibitors: A, C and D as the best performance results. EIS characterizes a
capacitive effect of the inhibitors and their efficiency correlated with PR laboratory and field
results.
Key Words: Oil in water emulsions, Oil Separator Unit, polarization resistance, organic
corrosion inhibitor, polarization resistance, corrosion inhibitor residual, Static Autoclave,
Electrochemical Impedance Spectroscopy, Jet Impingement, Cyclic Voltametry.
Authors e-mail: albinoa.goncalvesr@gmail.com
DEDICATORIA
A ti madre:
Por que siempre estas all en todo momento para darme un consejo
no importa la distancia ni la hora del da, siempre escuchaste mis problemas
Te quiero mucho
AGRADECIMIENTOS
A Dios, por permitirme alcanzar esta meta, por haberme orientado siempre y poder siempre
ayudarme a culminar con xito este trabajo tan importante para mi desarrollo profesional.
A Champion Tecnologas C.A. especficamente a la Sra. Marisol Gonzlez, que siempre me
apoyo en este proyecto, a Luis Rodrguez por ser un excelente gua y excelente asesor
profesional facilitando mucho el trabajo en campo y al Sr. Paul Bailey por sus consejos tcnicos
y preocupacin sobre el proyecto y en general al equipo tcnico de la empresa en Oriente.
Al Centro de Estudios de Corrosin, especficamente a las profesoras Matilde de Romero y
Oladis T. de Rincn, por haberme aportado las facilidades de usar las instalaciones de los
laboratorios y por otro lado a que gracias al aporte de sus conocimientos fue que me motive a
iniciar esta etapa de mi vida profesional.
A mi tutor, Prof. Miguel Snchez, el gua en el desarrollo de esta investigacin y por todo su
apoyo y colaboracin para lograr este trabajo.
A mi co-tutora Valentina Millano, por ayudarme siempre en los momentos crticos y por los
muchos consejos aportados.
A Junire Parra y Lewis Godoy, muy buenos amigos, que estuvieron siempre a mi lado
desarrollando la parte experimental de pruebas estticas en laboratorio de esta investigacin.
A mis padres, que siempre me apoyaron en todos los sentidos para culminar este proyecto.
A mi novia, Ana Teresa, que siempre me escucho en momentos de tensin y siempre supo
darme un buen consejo.
A mi familia, quienes siempre me apoyaron y me alentaron a seguir adelante.
Finalmente, y no por ser los menos importantes, a mis compaeros y amigos de la maestra de
corrosin, que siempre estuvieron pendientes del desarrollo de la tesis.
Muchas gracias a todos!
Albino Alejandro Goncalves Reis
TABLA DE CONTENIDO
RESUMEN
ABSTRACT
DEDICATORIA
AGRADECIMIENTOS
TABLA DE CONTENIDOS
LISTA DE FIGURAS
10
LISTA DE TABLAS
14
INTRODUCCIN
17
CAPTULO I
17
MARCO TERICO
20
Produccin Petrolera
Clasificacin del Petrleo.
Factores que influyen en la productividad de los pozos.
Mtodos de extraccin artificial en pozos
El Bombeo Electrosumergible
Inconvenientes del uso de Equipos BES
20
21
22
23
24
27
Corrosin en la Industria Petrolera

Corrosin por Dixido de Carbono (CO2).
Mecanismo de la Corrosin por CO2.
Tipos de daos por corrosin por CO2.
Factores claves que influencian la Corrosin por CO2.
Parmetros Ambientales.
Parmetros Fsicos.
Parmetros Metalrgicos.
Elementos Aleantes.
Pelculas Superficiales. Productos de Corrosin.
Formacin de la Pelcula.
Control de Corrosin por CO2.
Inhibidores de Corrosin
Clasificacin de los Inhibidores de Corrosin
Inhibidores de Corrosin utilizados en la Industria Petrolera.
Costos de Corrosin y Estudio de Estrategias de Prevencin.
29
30
31
32
34
35
38
40
41
42
43
45
46
47
49
51
Tcnicas Electroqumicas utilizadas para la estimacin de las velocidades de corrosin

Tcnicas de Polarizacin de Corriente Directa.
Tcnica de Resistencia a la Polarizacin (Rp)
52
53
54
Tcnicas Voltamtricas:
Espectroscopa de Impedancia Electroqumica (EIE).
56
64
CAPTULO II
72
MARCO METODOLGICO
72
Caracterizacin del Material
72
Inhibidores de Corrosin Evaluados

Inhibidor de Corrosin A
Inhibidor de Corrosin B
Inhibidores de Corrosin C y D
73
73
74
74
Evaluacin en laboratorio con equipos a alta presin y alta temperatura.
75
Materiales, equipos y reactivos empleados para la realizacin de los ensayos electroqumicos.

76
Condiciones de la Evaluacin en Autoclave Esttico.
76
Condiciones de la la Prueba de Impacto por Chorro de Agua (PICA)

Evaluacin de la Velocidad de Corrosin en AE y PICA
77
78
Evaluacin en campo.
Materiales y Reactivos utilizados.
78
82
Evaluacin en laboratorio bajo condicin esttica a alta temperatura y presin ambiente.

82
Materiales, equipos y reactivos empleados para la realizacin de los ensayos electroqumicos
84
CAPITULO III
86
RESULTADOS Y DISCUSION
86
Evaluacin en laboratorio a alta temperatura y presin, en condicin esttica y dinmica, del

acero al carbono AISI 1018 en salmuera sinttica de pozo saturada con CO2.
86
Evaluacin mediante el uso de Autoclave Esttico
86
Evaluacin mediante el uso de Probeta de Impacto por Chorro de Agua (PICA)
89
Evaluacin en Campo.
90
Evaluacin mediante el uso de probetas de Resistencia a la Polarizacin en cabezal de pozo.
90
Blanco del Sistema (sin inhibidor).
92
Evaluacin de la aplicacin del Inhibidor de Corrosin A.
95
Evaluacin de la aplicacin del Inhibidor de Corrosin B.
97
Evaluacin de la aplicacin del Inhibidor de Corrosin C.
100
Evaluacin de la aplicacin del Inhibidor de Corrosin D.
101
Evaluacin mediante la determinacin de concentracin residual de producto en el agua
103
asociada a la produccin.
Evaluacin mediante el uso de la tcnica de contaje de hierro.
106
Evaluacin en laboratorio a 90C, presin atmosfrica y condicin esttica, del Acero al

Carbono API 5L X42 en salmuera de pozo saturada con CO2.
Evaluacin mediante la tcnica de Polarizacin Lineal
Sistema sin Inhibidores
Sistema con Inhibidores
Evaluacin mediante la tcnica de Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIE).
Evaluacin mediante la tcnica de Voltametra Cclica
107
107
107
108
110
114
CONCLUSIONES
119
RECOMENDACIONES
121
BIBLIOGRAFIA
122
APENDICE 1
126
APNDICE 2
131
Salmuera Sinttica:
131
Procedimiento Experimental Autoclave:
133
Procedimiento Experimental Chorro de Choque:
134
Clculos de Concentracin de Inhibidor en pruebas de laboratorio.
136
Clculos de Concentracin de Inhibidor en pruebas de campo.
137
Procedimiento de Instalacin de Probeta de Resistencia a la Polarizacin (Rp)
138
Procedimiento de Toma de Muestras en pozo
140
Procedimiento de operacin equipo separador piloto de crudo para evaluacin de productos
142
inhibidores de corrosin.
Mtodos de Extraccin Colorimtricos para Determinacin de Residual de Inhibidor de
Corrosin
143
Mtodo A. Formacin del complejo con indicador Prpura de Bromocresol
143
Mtodo B. Formacin del complejo con indicador Azl de Bromofenol:
144
Mtodo C. Formacin del complejo con indicador Anaranjado (Naranja) de Metilo:
144
Mtodo de Determinacin de Hierro Total
145
Procedimiento de preparacin del electrodo de trabajo en pruebas de laboratorio a condicin
145
esttica, 90 C y Presin Ambiente.
Procedimiento Experimental para Evaluacin de Inhibidores de Corrosin mediante pruebas
en laboratorio a presin ambiente, 90C y condicin esttica.
146
APENDICE 3
Pruebas de Autoclave Esttico
148
148
APENDICE 4
152
Evaluaciones en Campo
152
APNDICE 5
159
Evaluaciones mediante la Tcnica de Resistencia a la Polarizacin bajo condiciones estticas,

90 C y presin ambiente.
159
LISTA DE FIGURAS
\
Figura
Pgina
1. Esquema de un pozo petrolero.
20
2. Distribucin de los componentes del Equipo BES.
26
3. Equipo BES.
27
4. Ejemplo de Ataque Mesa en superficie interna de oleoducto.
33
5. Parmetros que Influencian la Corrosin por CO2.
35
6. Efecto de la Concentracin de H2S en la Corrosin por CO2.
38
7. Corrosividad relativa del Agua vs. pH y Velocidad.
41
8. Efecto de diferentes Elementos Microaleantes en la Velocidad de Corrosin.
42
9. Efecto del contenido de cromo en la Velocidad de Corrosin.
43
10. Diferentes Morfologas observadas de los Productos de Corrosin Protectores y no

45
Protectores.
11. Curva de Resistencia a la Polarizacin.
56
12.1 Potencial aplicado en funcin del tiempo.
57
12.2 Respuesta electroqumica.
57
12.3 Familia de voltagramas obtenidos al aumentar la velocidad de barrido.
59
12.4. Familia de voltagramas obtenidos al disminuir la velocidad de barrido.
60
12.5 Potencial triangular aplicado en funcin del tiempo.
60
12.6 Voltagrama obtenido por la seal aplicada en la 12.5.
61
12.7 Voltagrama Cclico.
62
12.8a. Sistema reversible

12.8b. Sistema cuasi-reversible.
62
62
12.9. Voltamograma cclico caracterstico de la deposicin de un metal donde se exhibe un

sobrepotencial de nucleacin.
64
13. Circuito equivalente simple propuesto por Randles utilizado para determinar la resistencia
a la transferencia de carga utilizando la tcnica de EIE.
65
14. Diagrama de Nyquist para el circuito equivalente de Randles.
66
10
15. Diagrama de Bode para el circuito equivalente de Randles (Una sola constante de tiempo).
66
16. Modelo de circuito equivalente con control mixto difusional.
67
17. Diagramas de Nyquist y Bode para el circuito equivalente con el elemento Warburg (W): A)
Nyquist para un sistema netamente difusional; B) Nyquist para un sistema con control mixto
(activacin-difusin); C) Bode para sistemas difusionales; D) Bode para sistemas con control
mixto.
68
18. Fotografas equipo de Autoclave Esttico (izquierda y centro) y Probeta de Impacto por
Chorro de Agua (derecha).
75
19. Fotografas de los accesorios y conexiones necesarios para operacin del Equipo
Autoclave Esttico.
78
20. Detalle de equipo separador piloto instalado en cabezal de pozo.
80
21. Esquema de conexiones en cabezal de pozo durante evaluaciones en campo.
80
22. Conexiones habilitadas en el Equipo Piloto Separador. Detalle de vlvulas para muestreo
de fluido.
81
23. Detalle de trampa de crudo, conexin para probeta Rp y vlvula para toma de muestras. 81
24. Accesorios instalados en Equipo Piloto Separador de Crudo utilizado en evaluaciones de
campo.
81
25. Celda Electroqumica empleada para estimar las velocidades de corrosin mediante
84
tcnicas electroqumicas.
26. Montaje Experimental de la celda. A: Conexiones al potenciostato. B: Detalle manguera
para burbujeo de CO2. C: Detalle electrodo de trabajo (API 5L X42) frente a contraelectro (barra
de grafito) y electrodo de referencia (ECS).
85
27. Prueba de Autoclave Esttico con salmuera sinttica saturada en CO2 a 121C, 200 psi.
Para el blanco y con la adicin de cada inhibidor a una concentracin de 15 ppm.
88
28. Velocidades de corrosin obtenidas en PICA con acero al carbono en salmuera sinttica
saturada en CO2, 121C, 200 psi de esfuerzo cortante y concentracin de inhibidores 25 ppm.91
29. Velocidades de corrosin registradas usando probetas de RP sin tratamiento qumico para
94
control de corrosin en cabezal de pozo.
30. Detalle de Probetas luego de exposicin. Izquierda: Ensuciamiento de la probeta Rp al
minuto 16 de exposicin. Derecha: Apariencia de la probeta Rp al minuto 13 de exposicin. 94
31. Velocidades de Corrosin registradas usando Rp con el inhibidor A a 15 ppm.
96
32 Velocidades de Corrosin registradas usando Rp con el inhibidor A a 25 ppm.
97
33. Velocidades de Corrosin registradas usando Rp con el Inhibidor B a 15 ppm.
98
11
34. Velocidades de Corrosin registradas usando Rp con el Inhibidor B a 25 ppm.
98
35. Detalle de los electrodos AISI 1028 de la probeta Rp al finalizar la corrida en campo.
99
36. Velocidades de Corrosin registradas usando la tcnica Rp sin con Inhibidor C a una
100
concentracin de 15 ppm.
37. Velocidades de Corrosin registradas usando la tcnica Rp sin con Inhibidor D a una
102
38. Velocidades de Corrosin registradas usando la tcnica Rp sin con Inhibidor D a una
102
39. Resultados de la Tcnica Rp del acero al carbono API 5L X42 en agua de pozo saturada
con CO2 a presin ambiente, 90C y condicin esttica. Se muestran las curvas sin inhibidor y
con la adicin de inhibidores a 15 ppm.
109
40a. Diagrama de Nyquist de los Espectros de Impedancia resultantes del acero al carbono en
agua de pozo, saturada con CO2 a 90C, presin ambiente y condicin esttica donde se
muestran todos los inhibidores evaluados y el blanco del sistema.
111
40b. Diagramas de Bode de Espectros de Impedancia resultantes del acero al carbono en agua
de pozo, saturada con CO2 a 90C, presin ambiente y condicin esttica, donde se muestran
todos los inhibidores evaluados y el blanco del sistema.
112
41a. Voltagrama Cclico del sistema de agua de pozo saturada en CO2 a 90C, presin
ambiente, condicin esttica del acero al carbono API 5L X42.
114
41b. Voltagrama Cclico del sistema de agua de pozo saturada en CO2 a 90C (blanco), presin
ambiente, condicin esttica del acero al carbono API 5L X42. Rango desde -1.400 mV a 900mV vs. Ag/Agul
115
42. Voltagramas Cclicos del sistema de agua de pozo saturada en CO2 a 90C con acero al
carbono API 5L con aplicacin de inhibidores a una concentracin de 15 ppm comparando con
el blanco.
116
43. Voltagramas Cclicos del sistema de agua de pozo saturada en CO2 a 90C, presin
ambiente y condicin esttica con Velocidad de Barrido de 200mV/s, con electrodo de trabajo
de platino.
117
44. Voltagramas Cclicos del sistema de agua de pozo saturada en CO2 a 90C, presin
ambiente y condicin esttica con Velocidad de Barrido de 200mV/s, con aplicacin de
inhibidores comparando con el blanco (electrodo de platino).
118
A1-1. Curva de eficiencia de una BES.
126
A1-2. Fotografas de Sobrecalentamiento por operabilidad fuera de rango creando serios daos
127
en equipo BES que inducen a paradas de produccin.
A1-3. Fotografas de Incrustaciones de Carbonato de Calcio (CaCO3) en partes de una BES.
127
12
A1-4. Fotografas de Problemas de Corrosin Tpicos en etapas de una BES. Se resaltan

detalles en color rojo de ataques de corrosin-erosin por manejo de slidos.
128
A1-5. Fotografas del historial de fallas reportadas en la tubera de cabezal (lnea de superficie)
del pozo seleccionado para este estudio.
129
130
A1-6. Componentes tpicos de Inhibidores de Corrosin. [6]
130
A2-1. Hoja de Clculo para preparacin de la Salmuera Sinttica usada en pruebas de acero al
carbono en Autoclave Esttico y Chorro de Choque.
132
A2-1. Dimensiones equipo retrctil usado durante las pruebas de campo.
139
A2-2. Equipo retrctil instalado a la salida del Separador Piloto de Crudo.
139
A2-3. Electrodos de acero API 5L X42 utilizados en las pruebas electroqumicas de

determinacin de velocidad de corrosin.
146
A3-1. Resultado Autoclave Esttico durante la 10 primeras horas del ensayo.
148
A3-2. Resultado Autoclave Esttico desde la hora 11 hasta la hora 14.
149
149
150
A5-1. Resultado de aplicacin de la Tcnica de Resistencia a la Polarizacin del agua de pozo

sin inhibidor.
160
sin inhibidor.
161
con Inhibidor A.
161
con Inhibidor A.
162
con Inhibidor B.
163
con Inhibidor C.
163
con Inhibidor C.
164
con Inhibidor D.
165
13
LISTA DE TABLAS
Tabla
Pgina
1. Gravedad del Crudo segn Instituto Americano del Petrleo (API).
22
2. Mecanismos de Disolucin Andica del Hierro en medios con CO2.
32
3. Caractersticas de los Productos de Corrosin.
44
4. Composicin qumica del acero al carbono API 5L X42 utilizado en la investigacin.
73
5. Propiedades Fsicas y Qumicas de los Inhibidores Evaluados.
74
6. Composicin Fisicoqumica del agua del pozo seleccionado.
76
7. Equipos y Reactivos empleados en la evaluacin por Autoclave y PICA.
77
8. Materiales requeridos para la evaluacin por Autoclave y PICA.
77
9. Materiales y Equipos empleados para la Preparacin del Medio de Evaluacin.
82
10. Equipos y Reactivos empleados en la evaluacin electroqumica de la velocidad de

corrosin del acero al carbono API 5L X42 en agua de pozo.
84
11. Materiales requeridos para la evaluacin electroqumica de la velocidad de corrosin del

acero al carbono API 5L X42 en agua de pozo.
85
12. Valores de velocidad de corrosin y eficiencia de los inhibidores a 15 ppm en AE.
89
13. Velocidad de Corrosin y eficiencia de inhibidores usando PICA.
91
14. Condiciones de Operacin promedio del pozo durante las evaluaciones en Campo.
93
15. Resultados obtenidos del Sistema sin Inhibidor de Corrosin.
94
16. Condiciones de operacin del pozo en cabezal durante la prueba del Inhibidor A.
95
17. Resultados obtenidos con la aplicacin del Inhibidor A.
96
18. Condiciones de la prueba en pozo usando el Inhibidor de Corrosin B
97
19. Resultados obtenidos con la aplicacin del Inhibidor B
99
20. Condiciones de la prueba en pozo usando el Inhibidor de Corrosin C
100
21. Resultados obtenidos con la aplicacin del Inhibidor C
101
22. Condiciones de la prueba en pozo usando el Inhibidor de Corrosin D
101
14
23. Resultados obtenidos con el Inhibidor D.
103
24. Resultados de residual de producto inhibidor de corrosin.
104
25. Composicin de los inhibidores por compuesto qumico detectable por los mtodos
colorimtricos evaluados.
104
26. Resultados Velocidad de Corrosin por contaje de Hierro.
107
27. Resultados de Velocidad de Corrosin del sistema sin Inhibidor.
108
28. Resultados de Velocidad de Corrosin del acero al carbono en agua de pozo saturada en
CO2 a 90C y Presin ambiente con inhibidores de corrosin.
109
29. Validacin empleando circuitos elctricos equivalentes.
113
30. Valores de Potencial de Corrosin de los electrodos de acero al carbono con VC.
115
A1.1 Composiciones de Aceros al Carbono para aplicaciones industriales.
130
A2-1. Valores de Inhibidor a dosificar en muestras de agua para ensayos de laboratorio.
136
A2-2. Valores de Inhibidor a dosificar en muestras de agua para ensayos de laboratorio en

Autoclave y Chorro de Choque.
136
A2-3. Valores de Inhibidor a dosificar en Campo.
137
A3-1. Anlisis de los Resultados por Periodos en Autoclave Esttico.
150
A4-1. Condiciones de Operacin del pozo durante las evaluaciones en Campo.
152
A4-2. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del equipo separador
piloto, instalado en cabezal de pozo durante las evaluaciones en Campo. Condicin sin
inhibidor.
152
A4-3. Condiciones de Operacin del pozo durante la evaluaciones del
Inhibidor A en Campo.
153
A4-4a. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del equipo separador
piloto, instalado en cabezal de pozo durante las evaluaciones en Campo. Condicin Inhibidor
A a 15ppm.
153
A4-4b. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del equipo separador
A a 25ppm.
154
A4-5. Condiciones de Operacin del pozo durante las evaluaciones del
Campo.
Inhibidor B en
154
A4-6a. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del equipo separador
B a 15ppm.
155
15
A4-6b. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del equipo separador
B a 25ppm.
155
Campo.
Inhibidor C en
156
A4-8. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del equipo separador
C a 15ppm.
156
Campo.
Inhibidor D en
157
A4-10a. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del equipo

separador piloto, instalado en cabezal de pozo durante las evaluaciones en Campo. Condicin
Inhibidor D a 15ppm.
157
A4-10b. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del equipo
158
16
INTRODUCCIN
La industria petrolera es el motor principal de la economa venezolana. El mantener

condiciones de operacin eficientes para cumplir con un mejor aprovechamiento de la
produccin depende del manteniendo adecuado de equipos y de la seguridad durante la
operacin. Para mantener las condiciones de seguridad se debe considerar que la corrosin es
uno de los principales causantes de enormes prdidas, no slo materiales sino tambin, en
algunos casos, de vidas humanas como consecuencia de fallas y fugas en equipos y tuberas.
La corrosin interna por accin del dixido de carbono (CO2) es una de las causas principales
de las fallas en las lneas de flujo. Por lo tanto, es de vital importancia la bsqueda continua de
mtodos de control de corrosin efectivos, que permitan un manejo adecuado de la integridad
de los diferentes sistemas.
Los mtodos de control de corrosin ms utilizados son el diseo y la seleccin de
materiales, revestimientos, la inyeccin de inhibidores y la proteccin catdica. En las lneas de
transporte de gas natural con CO2 y H2S el mtodo ms adecuado para el control de corrosin
es la aplicacin de inhibidores, buscando incrementar la vida til de las instalaciones y equipos.
Sin embargo, dado el costo de los productos, es de vital importancia optimizar su seleccin,
dosificacin y eficiencia. Actualmente, son numerosos los tipos de inhibidores de corrosin
disponibles comercialmente, por lo cual el uso de determinado inhibidor debe justificarse con
base en ensayos de laboratorio que simulen las condiciones de operacin en campo. En
muchos casos es indispensable la implementacin de diversos mtodos de control de corrosin
en conjunto a la seleccin de un apropiado programa de tratamiento qumico.
Los costos asociados a corrosin en la industria han sido estimados en un gran nmero de
reportes desde los ltimos aos. En USA[1] los costos directos de corrosin se estimaron
alrededor de 276 billones de dlares (USD), lo cual representa el 3,1% del gasto domestico
pblico (indicador equivalente al Producto Interno Bruto [PIB] en Venezuela). Estos son slo
costos directos. Los costos asociados a la seguridad y dao a la propiedad, si se consideran,
pueden llevar a un valor mucho ms alto. A pesar del hecho de que estos costos no pueden ser
completamente eliminados, pueden ser reducidos por el uso de apropiados mtodos de control
y prevencin de la corrosin. De tal manera que es importante, como parte de la estrategia, la
seleccin e implementacin de programas de control de corrosin y tcnicas de monitoreo.[2]
Los pozos estudiados en esta investigacin se caracterizan por operar a altas presiones y
temperaturas, presentar gases disueltos como CO2 y Sulfuro de Hidrgeno (H2S), con una
relacin CO2/H2S dulce, favoreciendo el patrn de corrosin por acido carbnico; todo esto
17
sumado a un alto porcentaje de agua asociada a la produccin de petrleo (valores promedio

de cortes de agua de 95%). Por otro lado estos campos usan sistemas de levantamiento
artificial por bombeo electrosumergible, generando altas velocidades de flujo y presencia de
slidos en todo el sistema, incrementando aun ms las velocidades de corrosin producto de
procesos de erosin-corrosin.
Bajo las condiciones operacionales planteadas, muchos de los pozos estudiados han
presentado un amplio historial de fallas y por ende han generado problemas operativos diversos
en campo e inclusive serios problemas por produccin diferida. El registro de fallas ms
comunes encontradas en campo de corrosin por CO2 y por corrosin-erosin, han incidido en
los siguientes sistemas:
-
Equipos de bombeo electrosumergible.
Tuberas de produccin en fondo de pozos.
Tuberas de manejo de fluidos multifsicos o lneas de superficie.
Mltiples de recoleccin de produccin de pozos y de estaciones de flujo.
Ante la falta de herramientas de monitoreo en pozos productores, surge la necesidad de

desarrollar mtodos de evaluacin de eficiencia de inhibidores de corrosin en campo, de
rpida respuesta y prctica aplicacin, ya que las condiciones de seguridad y facilidades a nivel
de pozos es mnima. Por lo tanto, este trabajo tiene como objetivo primordial, el desarrollo de un
procedimiento para evaluar, a nivel de laboratorio, inhibidores de corrosin de tipo flmico para
aplicacin en fondo de pozo con levantamiento artificial por bombeo electrosumergible, para
luego comprobar su eficiencia en campo.
Lo ms importante en la seleccin de un inhibidor de corrosin es tener un conocimiento
firme del problema de corrosin y de su causa[2]. Cuando un sistema presenta problemas de
corrosin por ataque de cido carbnico y/o corrosin-erosin, esto es un reflejo de que el
inhibidor no acta eficientemente al no penetrar a las zonas problemticas o simplemente no
alcanzar la formacin de la pelcula protectora de inhibidor de forma continua sobre la superficie
metlica por la presencia de slidos que la erosionan, reduciendo la operatividad de pozos al
generar fallas en equipos de subsuelo y en tuberas de produccin.
Para la evaluacin en laboratorio se usaron procedimientos preestablecidos de Autoclave
Esttico y Probeta de Impacto por Chorro de Agua (Jet Impingement) que mediante el uso de la
tcnica de resistencia a la polarizacin (Rp) permitieron preseleccionar los mejores inhibidores,
junto a pruebas en celda ASTM usando la tcnicas de Espectroscopia de Impedancia
18
Electroqumica (EIE) y Volt ametra Cclica (Vc). Los inhibidores con mejor desempeo luego se
aplicaron en fondo de pozo. La evaluacin en campo se realiz usando una probeta Rp, aguas
abajo de un equipo piloto separador de crudo instalado en cabezal de pozo e igualmente se
caracteriz el agua para determinar el contenido de hierro y residual del inhibidor de corrosin.
Estos valores de residual de producto son importantes ya que, posteriormente, pueden ser
usados como garanta de control de corrosin para otros sistemas anlogos de produccin del
campo.
Es importante resaltar que los inhibidores de corrosin usados en la industria petrolera son
usualmente
mezclas
complejas,
lo
cual
representa
una
dificultad
en
analizar
las
concentraciones de los inhibidores en aguas de campos petroleros. Los componentes de los

inhibidores de corrosin flmicos son mezclas de surfactantes y solventes para controlar
dispersin, propiedad del flujo y prevenir problemas de formacin de emulsin. Algunos
inhibidores de corrosin son formulados con 2 o ms de estos componentes: aminas
cuaternarias, amidas, imidazolinas, ester fosfato y surfactantes[3].
Este trabajo consta de tres captulos. En el primero se resumen los fundamentos tericos
ms relevantes necesarios para la comprensin de la investigacin. En el segundo se explica,
de forma detallada, el procedimiento experimental seguido en cada uno de los ensayos. En el
tercer captulo se muestra los resultados obtenidos, su anlisis y discusin. Finalmente, se
presenta las conclusiones y las recomendaciones, as como la bibliografa consultada durante
toda la investigacin.
19
CAPTULO I
MARCO TERICO
Produccin Petrolera
El petrleo se extrae mediante la perforacin de un pozo sobre el yacimiento. Si la presin
de los fluidos es suficiente, forzar la salida natural del petrleo a travs del pozo (Figura 1) que
se conecta mediante una red de oleoductos hacia su tratamiento primario, donde se deshidrata
y estabiliza eliminando los compuestos ms voltiles. Posteriormente se transporta a refineras
o plantas de mejoramiento. Durante la vida del yacimiento, la presin descender y ser
necesario usar otras tcnicas para la extraccin del petrleo. Esas tcnicas incluyen la
extraccin mediante bombas, la inyeccin de agua o la inyeccin de gas, entre otras.
Figura 1. Esquema de un pozo petrolero.
El petrleo est formado por hidrocarburos, que son compuestos de hidrgeno y carbono, en
su mayora parafinas, naftenos y aromticos. Junto con cantidades variables de derivados
hidrocarbonados de azufre, oxgeno y nitrgeno. Cantidades variables de gas disuelto y
pequeas proporciones de componentes metlicos. Tambin puede contener, sales y agua en
emulsin o libre. Sus componentes tiles se obtienen por destilacin fraccionada en las
refineras de petrleo. Los componentes no deseados, como azufre, oxgeno, nitrgeno,
metales, agua, sales, etc., se eliminan mediante procesos fsico-qumicos. El nmero de
compuestos es muy grande. La mayora de los hidrocarburos aislados se clasifican como:
20
Alcanos o "Serie de las parafinas": Son hidrocarburos saturados homlogos del metano
(CH4). Su frmula general es CnH2n+2.
Ciclo-alcanos
Cicloparafinas-Naftenos:
Son
hidrocarburos
cclicos
saturados,
derivados del ciclopropano (C3H6) y del ciclohexano (C6H12). Muchos de estos

hidrocarburos contienen grupos metilo en contacto con cadenas parafnicas ramificadas.
Su frmula general es CnH2n.
-
Hidrocarburos aromticos: Son hidrocarburos cclicos insaturados constituidos por el

benceno (C6H6) y sus homlogos. Su frmula general es CnHn.
Alquenos o Olefinas: Son molculas lineales o ramificadas que contienen un enlace

doble de carbono (-C=C-). Su frmula general es CnH2n. Tienen terminacin -"eno".
Dienos: Son molculas lineales o ramificadas que contienen dos enlaces dobles de
carbono. Su frmula general es CnH2n-2.
Alquinos: Son molculas lineales o ramificadas que contienen un enlace triple de

carbono. Su frmula general es: CnH2n-2. Tienen terminacin -"ino".
Compuestos no hidrocarburos: Sulfuros orgnicos, compuestos de nitrgeno y de

oxgeno. Trazas de compuestos metlicos, tales como: sodio (Na), hierro (Fe), nquel
(Ni), vanadio (V), plomo (Pb), etc. Asimismo se pueden encontrar trazas de porfirinas,
que son especies organometlicas.
Clasificacin del Petrleo.

La industria petrolera clasifica el petrleo crudo segn su lugar de origen (por ejemplo "West
Texas Intermediate" o "Brent") y tambin relacionndolo con su gravedad API que refiere las
siglas en ingls del Instituto Americano del Petrleo (American Petroleum Institute); los
refinadores tambin lo clasifican como "dulce", que significa que contiene relativamente poco
azufre, o "cido", que contiene mayores cantidades de azufre y, por lo tanto, se necesitarn
ms operaciones de refinamiento para cumplir las especificaciones actuales de los productos
refinados.
Relacionndolo con su gravedad API el Instituto Americano del Petrleo clasifica el petrleo
en: liviano, mediano, pesado y extrapesado (Tabla 1)[4].
21
Tabla 1. Gravedad del Crudo segn Instituto Americano del Petrleo (API).
TIPO DE CRUDO
VALOR NOMINAL
Liviano
API > 31.1
Medio o Mediano
31,1 > API > 22,3
Pesado
22,3 > API > 10
Extrapesado*
API < 10
*A estos crudos tambin se les denomina bitmenes.
El proceso de exploracin y produccin petrolera forma parte de un complejo sistema

productivo que requiere un sistema de monitoreo y control de parmetros de operacin para
controlar la produccin del pozo de manera que no se afecte drsticamente la productividad de
los pozos.
Factores que influyen en la productividad de los pozos.
Cuando existe una tasa de produccin donde la energa con la cual el yacimiento oferta los
fluidos, en el nodo, es igual a la energa demandada por la instalacin (separador y conjuntos
de tuberas: lneas y eductor), se dice entonces que el pozo es capaz de producir por Flujo
Natural. Cuando la demanda de energa de la instalacin, es siempre mayor que la oferta del
yacimiento para cualquier tasa de flujo, entonces se requiere de una fuente externa de energa
con fines de extraer los fluidos desde el fondo del pozo hasta el separador en superficie
(conciliacin de la oferta con la demanda), denominado mtodo de Levantamiento Artificial;
entre los ms importantes dentro de la industria petrolera tenemos: Levantamiento Artificial por
Gas (L.A.G.), Bombeo Mecnico (B.M.), por Cabillas de Succin, Bombeo Electro-Centrfugo
Sumergible (B.E.S.), Bombeo de Cavidad Progresiva (B.C.P) y Bombeo Hidrulico (B.H.).
El ndice de productividad es una medida del potencial del pozo o de su capacidad de
producir y es una propiedad comnmente medida por lo petroleros. En algunos pozos,
generalmente los que producen bajo empuje hidrulico, el ndice de productividad permanece
constante para una amplia variacin de la tasa de flujo, resultando directamente proporcional a
la presin diferencial de fondo. En otros pozos la proporcionalidad no se mantiene y el ndice de
productividad disminuye.
La causa de esta declinacin puede ser debida a uno o varios factores como: el efecto de la
turbulencia por el aumento de la tasa de flujo, disminucin de la permeabilidad relativa del
petrleo debido a la presencia de gas libre resultante de la declinacin de presin en la
22
vecindad del pozo, aumento de la viscosidad del petrleo con la cada de presin por debajo del
punto de burbujeo.
Mtodos de extraccin artificial en pozos
Cuando la declinacin en la produccin es notoria se recurre a los siguientes mtodos de
produccin por levantamiento artificial:
-
El bombeo mecnico, que emplea varios procedimientos segn sea la perforacin. El

ms antiguo, y que se aplica en pozos de hasta 2.400 a 2.500 m. de profundidad, es el
de la bomba de profundidad: consiste en una bomba vertical colocada en la parte
inferior de la tubera, accionada por varillas de bombeo de acero que corren dentro de
la tubera movidas por un balancn ubicado en la superficie al cual se le transmite el
movimiento de vaivn por medio de la biela y la manivela, las que se accionan a travs
de una caja reductora movida por un motor. La bomba consiste en un tubo de 2 a 7,32
m. de largo con un dimetro interno de 1 a 3 pulgadas, dentro del cual se mueve
un pistn cuyo extremo superior est unido a las varillas de bombeo. El costo promedio
de este equipo asciende a USD$ 70.000 aproximadamente.
Extraccin con gas o Gas Lift. Consiste en inyectar gas a presin en la tubera para
alivianar la columna de petrleo y hacerlo llegar a la superficie. La inyeccin de gas se
hace en varios sitios de la tubera a travs de vlvulas reguladas que abren y cierran al
gas automticamente. Este procedimiento se suele comenzar a aplicar antes de que la
produccin natural cese completamente.
Bombeo con accionar hidrulico. Una variante tambin muy utilizada consiste en
bombas accionadas en forma hidrulica por un lquido, generalmente petrleo, que se
conoce como fluido matriz. Las bombas se bajan dentro de la tubera y se accionan
desde una estacin satlite. Este medio no tiene las limitaciones que tiene el medio
mecnico para su utilizacin en pozos profundos o dirigidos.
Pistn accionado a gas (plunger lift). Es un pistn viajero que es empujado por gas
propio del pozo y trae a la superficie el petrleo que se acumula entre viaje y viaje del
pistn.
Bomba centrfuga y motor elctrico sumergible. Es una bomba de varias paletas

montadas axialmente en un eje vertical unido a un motor elctrico. El conjunto se baja
en el pozo con una tubera especial que lleva un cable adosado, para transmitir la
energa elctrica al motor. Permite bombear grandes volmenes de fluidos.
23
Bomba de cavidad progresiva. El fluido del pozo es elevado por la accin de un

elemento rotativo de geometra helicoidal (rotor) dentro de un alojamiento semielstico
de igual geometra (estator) que permanece esttico. El efecto resultante de la rotacin
del rotor es el desplazamiento hacia arriba de los fluidos que llenan las cavidades
formadas entre rotor y estator.
El propsito de cualquier mtodo de levantamiento artificial es generar una curva de

demanda de tal forma que permita al yacimiento responder a los requerimientos de produccin
preestablecidos. La nueva curva de demanda debe de incluir, adems de las condiciones del
pozo y las facilidades de superficie, los cambios originados por el mtodo correspondiente[5].
El Bombeo Electrosumergible
El bombeo electrosumergible ha probado ser un sistema artificial de produccin eficiente y
econmico. En la actualidad ha cobrado mayor importancia debido a la variedad de casos
industriales en los que es ampliamente aceptado. Entre las caractersticas nicas del sistema
estn su capacidad de producir volmenes considerables de fluido desde grandes
profundidades, bajo una amplia variedad de condiciones del pozo y particularmente se distingue
debido a que su unidad de impulso o motor est directamente acoplada con la bomba en el
fondo del pozo.
Su aplicacin es particularmente exitosa cuando las condiciones son propicias para producir
altos volmenes de lquidos con bajas relaciones gas-aceite. El sistema opera sin empacador,
sumergido en el fluido del pozo y suspendido en el extremo inferior de la tubera de produccin,
generalmente por arriba de la zona del caoneo.
Anteriormente, para el diseo del aparejo de bombeo elctrico se consideraba como nico
requisito, que la bomba deba colocarse por abajo del nivel dinmico del fluido en el pozo, de tal
manera que estuviera garantizada la alimentacin continua de lquidos en la succin de la
bomba, previendo posibles variaciones en las condiciones del pozo. Adems, se supona la
existencia del flujo de una sola fase lquida en la tubera de produccin, determinando las
perdidas de presin por la friccin. Estas suposiciones, an hoy son validas para pozos
productores de agua para aquellos con altas relaciones agua-aceite y volmenes
despreciables de gas.
Consecutivamente, el procedimiento de diseo evolucion con la operacin de mtodos para
determinar cadas de presin en tuberas verticales con flujo multifsico; entonces, tambin se
utilizaron correlaciones para el clculo de propiedades PVT de los fluidos. Lo anterior permiti
efectuar la seleccin del equipo de bombeo con mejor aproximacin, para pozos en los que
24
existe una cantidad importante de gas que se produce con los lquidos. En estos casos se
tomaron en cuenta los efectos del gas que se libera en la tubera de produccin conforme se
reduce la presin, durante el viaje ascendente de los hidrocarburos hacia la superficie, de
manera que, determinar la variacin de la densidad de la mezcla a presiones inferiores a la de
burbujeo, condujo a diseos en los que las dimensiones del motor y de la bomba fueron hasta
50% menores, respecto a las obtenidas con las suposiciones mencionadas anteriormente.
En la actualidad el diseo ha mejorado, incorporando en los clculos la consideracin de que
el volumen y propiedades fsicas de la mezcla, varan constantemente en el interior de la
bomba; lo cual se traduce en reducciones importantes de su capacidad volumtrica, desde la
presin de succin hasta la de descarga. Consecuentemente las dimensiones del motor y de la
bomba son an menores, para lograr una operacin ms eficiente del sistema, para obtener en
la superficie el gasto de lquidos deseado, manteniendo la presin necesaria en la cabeza del
pozo. Una unidad tpica de bombeo electrosumergible est constituida en el fondo del pozo por
los componentes: motor elctrico, protector, seccin de entrada, bomba electrosumergible y
cable conductor. Las partes superficiales son: cabezal, cable superficial, tablero de control y
transformador y se incluyen todos los accesorios necesarios para asegurar una buena
operacin, como son: separador de gas, flejes para cable, extensin de la mufa, vlvula de
drene. Vlvula de contrapresin, centralizadores, sensor de presin y temperatura de fondo,
dispositivos electrnicos para control del motor, caja de unin, y controlador de velocidad
variable. La integracin de los componentes es indispensable, ya que cada uno ejecuta una
funcin esencial en el sistema para obtener las condiciones de operacin deseadas que
permitan impulsar a la superficie el gasto requerido (Figura 2).
25
Figura 2. Distribucin de los componentes del Equipo BES.
Su funcin bsica es imprimir a los fluidos del pozo, el incremento de presin necesario para
hacer llegar a la superficie, el gasto requerido con presin suficiente en la cabeza del pozo.
Las bombas centrfugas son de mltiples etapas (Figura 3), y cada etapa consiste de un
impulsor giratorio y un difusor estacionario. El tamao de etapa que se use determina el
volumen de fluido que va a producirse, la carga o presin que la bomba genera depende del
nmero de etapas y de este nmero depende la potencia requerida. En una bomba de
impulsores flotantes, stos se mueven axialmente a lo largo de la flecha y pueden descansar en
empuje ascendente o descendente en cojinetes, cuando estn en operacin. Estos empujes a
su vez, los absorbe un cojinete en la seccin sellante.
En la bomba de impulsores fijos, no pueden moverse y el empuje desarrollado por los
impulsores los amortigua un cojinete en la seccin sellante. Los empujes desarrollados por los
impulsores dependen de su diseo hidrulico y mecnico, adems del gasto de operacin de la
bomba. Una bomba operando a un gasto superior al de su diseo produce un empuje
ascendente excesivo y por el contrario operando a un gasto inferior produce empuje
descendente. A fin de evitar dichos empujes la bomba debe de operar dentro de un rango de
capacidad recomendado, el cual se indica en las curvas de comportamiento de las bombas y
que generalmente es de 75% al 95% del gasto de mayor eficiencia de la bomba. En el Apndice
1 se puede observar la curva de eficiencia de una BES, y fotografas de sobrecalentamiento de
una bomba electrosumergible operando fuera de rango.
26
Impulsor
Mango
Etapa
Arandelas de
Empuje
Faldn
Ojo
Difusor
Pedestal
Dimetro Interno
Almohadillas de empuje
descendente
Asiento de Empuje
Ascendente
Figura 3. Equipo BES.

Un impulsor operando a una velocidad dada, genera la misma cantidad de carga
independientemente de la densidad relativa del fluido que se bombea, ya que la carga se
expresa en trminos de altura de columna hidrulica de fluido. De esta caracterstica se
desprende el siguiente concepto:
La presin desarrollada por una bomba centrfuga sumergible, depende de la velocidad
perifrica del impulsor y es independiente del peso del lquido bombeado. La presin
desarrollada convertida a longitud de columna hidrulica que levanta la bomba, es la misma
cuando la bomba maneje agua de densidad relativa 1.0, aceite de densidad relativa 0.85,
salmuera de densidad relativa 1.35, o cualquier otro fluido de diferente densidad relativa. En
estos casos la lectura de la presin en la descarga de la bomba es diferente, nicamente
permanecen fijos el dimetro y la velocidad del impulso. Una interpretacin diferente del
concepto anterior, es que cada etapa de la bomba imprime a los fluidos un incremento de
presin exactamente igual. En esta forma, si la primera etapa eleva la presin en 0.5 (Kg/cm2) y
la bomba tiene 20 etapas, el incremento total de presin que se obtiene es de 10 (Kg/cm2).
Inconvenientes del uso de Equipos BES
Al usar estos equipos en fondo de pozo se generan una serie de inconvenientes
operacionales que se enumeran a continuacin:
27
Incremento de la velocidad del fluido

o
Arrastre de slidos
Formacin de emulsiones
Incremento de la presin de operacin
Incremento de la temperatura de los fluidos
Estos factores unidos a la presencia de agua asociada al crudo generan problemas de

corrosin e incrustacin en funcin de la qumica del agua del yacimiento, claro esta siempre y
cuando se encuentren las condiciones de punto de roco. Ya que es la presencia de agua libre o
emulsionada la que genera estos problemas que se traducen en taponamientos, desgaste del
material, fugas, entre otros. En Apndice 1 se muestran imgenes de daos por corrosin e
incrustacin en bombas electrosumergibles.
Debido a su naturaleza no inica, los hidrocarburos no se disuelven en agua. Sin embargo, a
bajas concentraciones de agua, los hidrocarburos pueden formar emulsiones con agua. El tipo
de emulsin y su estabilidad depende del tipo de hidrocarburo, el contenido inico del agua, as
como de la temperatura, la presin y la velocidad del flujo[6].
Existen dos clases de emulsiones: crudo en agua (o/w) y agua en crudo (w/o). En la
emulsin w/o el crudo (hidrocarburo) es la fase continua; por ende, tiene menos conductividad y
es menos corrosiva. En una emulsin o/w el agua es la fase continua; por ende, tiene una alta
conductividad y es corrosiva. En un oleoducto operativo, inicialmente, la cantidad de agua
transportada es baja y la de crudo elevada; pero el contenido de agua siempre se incrementa
progresivamente. El porcentaje de agua a la cual el w/o se convierte en o/w es conocido como
punto de inversin de la emulsin[6].
La presencia de agua libre o de emulsin no necesariamente representa un problema de
corrosin. Bajo esta condicin la mojabilidad del hidrocarburo en la superficie metlica
determina la corrosividad. Basada en la mojabilidad se distinguen tres tipos de hidrocarburos:
-
Superficie metlica humectada por crudo: El hidrocarburo tiene una fuerte afinidad para
mantenerse en contacto con el metal, aislando el metal del contacto con el agua. Bajo
estas condiciones la corrosin no ocurre.
Superficie humectada por agua: El hidrocarburo no tiene afinidad por la superficie

metlica. El agua en contacto con el metal hacen de este un medio corrosivo.
28
Superficie humectada mixta: Ambas fases estn en contacto con la superficie metlica,
teniendo preferencia siempre la fase acuosa.
Debe comprenderse que la humectabilidad y la emulsin son dos propiedades diferentes. El

hidrocarburo puede contener una gran cantidad de agua, pero al alcanzar el punto de inversin,
la superficie metlica puede entrar en contacto con la fase acuosa. Por otro lado el punto de
inversin puede ocurrir cuando a muy bajos cortes de agua, pero la superficie puede no ser
humecta por la fase acuosa hasta no se alcance un incremento en el porcentaje de agua
asociada al crudo. La diferencia en comportamiento se debe a que la emulsin depende de una
interaccin entre fases lquidas y la humectabilidad de un balance entra la interaccin entre dos
fases lquidas y una fase slida (acero-crudo y acero-agua)[6].
En presencia de agua libre o emulsiones o/w, el hidrocarburo puede influenciar la
corrosividad de la fase agua. Ya que si este contiene componentes solubles en agua que
retarden o inhiban la corrosin, puede inhibir la corrosin. Por otro lado si tiene sustancias
corrosivas, puede incrementar la agresividad del medio. Es un hidrocarburo neutral cuando no
presente sustancias solubles en la fase en la fase acuosa que tengan un efecto en la
agresividad del medio[6].
Es por ello que es importante conocer estas tres propiedades: corrosividad, humectabilidad y
emulsin, deben determinarse de forma independiente y extensiva, para estudiar los oleoductos
bajo su condicin operativa[6].
Corrosin en la Industria Petrolera
De acuerdo estudios estadsticos de la Oficina de Seguridad de Oleoductos de los Estados
Unidos (U.S. Office of Pipeline Safety) la corrosin interna caus aproximadamente 15% de los
incidentes asociados a lneas de transmisin de crudo y gas en los Estados Unidos[7] entre el
ao 1.994 y el ao 2.000. Segn reportes del Registro de Energa y Utilidades de Alberta, el
numero total de fallas debidas a corrosin interna en sistemas de recoleccin y en lneas de
transmisin (gas y lquido) desde hace 20 aos suma una cifra de superior a 5.000,
promediando casi una falla por da slo en el Estado de Alberta, Canad[8].
La corrosin en los campos petroleros se manifiesta por si misma en varias formas, entre las
ms relevantes o comunes formas de ataque encontradas estn: corrosin por dixido de
carbono (CO2) o corrosin dulce, corrosin por sulfuro de hidrgeno (H2S) o corrosin cida,
ambas en los fluidos producidos y corrosin por oxgeno en sistemas de inyeccin de agua.
La mayora de las fallas ocurridas en campos petroleros resultan de la corrosin por CO2 de
aceros al carbono y de baja aleacin primordialmente debido al inadecuado conocimiento,
29
capacidad predictiva y baja resistencia de estas aleaciones a este tipo de ataque. Son la
comprensin, prediccin y el control los retos claves al de diseo de facilidades, operacin y
consecuente garanta de la integridad[9].
Las causas de la corrosin interna en sistemas petroleros se deben al uso de aceros al
carbono y de baja aleacin en la construccin de tuberas y otros equipos en la industria
petrolera, que adems de ser materiales costo-efectivos, son susceptibles a corrosin. Muchos
factores influencian la velocidad de corrosin incluyendo: la velocidad del flujo, las
composiciones de aceros, el crudo y agua de formacin, la temperatura, el pH y la
humectabilidad del acero expuesto al medio[10].
Si la superficie del metal se corroe generalizadamente, pero las capas de producto de
corrosin no se depositan formando pelculas pasivas que cubren la superficie, entonces la
corrosin general puede continuar. Si, como ocurre comnmente, los productos de corrosin se
depositan y forman capas que cubren la superficie, entonces el acero es susceptible a corrosin
por picaduras. El grado de susceptibilidad depende de la estabilidad de las capas, la
temperatura, composicin de la salmuera y flujo. La penetracin a la pared de la tubera es un
proceso que ocurre en tres etapas:
a. Formacin, crecimiento, ruptura y formacin de capas sobre la superficie metlica.
b. Iniciacin de picaduras en regiones localizadas de la superficie del metal donde hubo
ruptura de la capa de producto de corrosin.
c. Propagacin de la picadura y eventual penetracin de la pared de la tubera (fuga)[10].
Estudios recientes han demostrado claramente que a pesar de la investigacin extensiva sobre
las pasadas cuatro dcadas, la comprensin del mecanismo de corrosin por CO2 permanece
incompleto. La existencia de modelos cuantitativos no es confiable en la prediccin de la
velocidad actual de aceros al carbono y de baja aleacin, el cual invariablemente resultan en
una sobre especificacin de materiales e impacta adversamente los costos de produccin de
crudo y gas[9].
Corrosin por Dixido de Carbono (CO2).
La corrosin por CO2 o corrosin dulce no es un problema nuevo en sistemas que usan
aceros al carbono y de baja aleacin. Se registro por primera vez en 1.940 en la industria
Petrolera de los Estados Unidos, seguido de muchos estudios despus de eso. Gas seco con
CO2 por si slo no es corrosivo a temperaturas encontradas en sistemas de produccin
petrolera. Necesita ser disuelto en una fase acuosa para promover la reaccin electroqumica
entre el acero y fase acuosa en contacto. El CO2 es soluble en agua y en salmueras. Sin
embargo, debe resaltarse que su solubilidad es similar en ambos fases acuosa y gaseosa de
30
hidrocarburos. Esto es, para un sistema de fase mixta, la presencia de fase hidrocarburo puede
proveer una particin lista del CO2 del reservorio en la fase acuosa.
El CO2 esta usualmente presente en los fluidos producidos. Aunque este no puede por si
slo causar el modo catastrfico de falla por grietas asociado al H2S, sin embargo su presencia
en contacto con una fase acuosa puede resultar en altas velocidades de corrosin donde la
morfologa de ataque suele ser altamente localizada (corrosin mesa)[9].
Mecanismo de la Corrosin por CO2.
La corrosin del acero al carbono en ambientes con CO2 es un fenmeno muy complejo y
aun requiere futuras dilucidaciones. Han sido propuestos muchos mecanismos para este
proceso. Sin embargo, estos aplican para condiciones muy especficas o no han tenido amplio
reconocimiento o aceptacin.
En general, el CO2 se disuelve en agua para formar cido carbnico (H2CO3), un cido dbil
comparado con los cidos minerales ya que este no puede disociarse completamente:
CO2 + H2O H2CO3 H+ + HCO3-
Como consecuencia del equilibrio descrito en la ecuacin (1), continan muchos debates en
la literatura en cuanto al paso de determinante en la velocidad (PDV) en la reaccin del CO2
disuelto con la superficie metlica. Schwenk[11] propuso que el H2CO3 simplemente provee una
fuente de iones hidronio (H+) liderando la reaccin catdica normal de evolucin de hidrgeno.
De Waard and Milliams[12] propusieron que el H2CO3 es reducido directamente en la superficie
metlica, mientras que Ogundele and White[13] puntualizan que el ion HCO3- se reduce
directamente. Los posibles PDV en las reacciones catdicas, por lo tanto, se resumen como
sigue:
Schwenk
(HCO3-):H+ + e- H, 2H H2
de Waard and Milliams

H2CO3 + e- H + HCO3+
HCO3 + H H2CO3
RDS
y 2H H2
3
4
Ogundele and White

HCO3- + e- H + CO32-
RDS
2-
HCO3 + H + e H2 + CO3
Mientras el mecanismo propuesto por Ogundele slo toma en cuenta condiciones con
valores de pH alcalinos y los mecanismos de Schwenk y de Waard son solamente posibles
hiptesis, reacciones recientes propuestas por Crolet, et al.[14], dan un paso adelante y son ms
similares a los mecanismos encontrados. Basado en la reaccin propuesta por Crolet, la
31
disolucin andica del hierro en un medio con CO2 se resume en la Tabla 2 con los respectivos
PDV a diferentes condiciones de pH[15]. Esta Tabla pasa ms de ser un resumen de reacciones
de disolucin andica e incluye las curvas respectivas de Tafel derivadas de cada condicin de
pH.
Tabla 2. Mecanismos de Disolucin Andica del Hierro en medios con CO2[15].
Reaccin
Reaccin o Equilibrio
-
CO2 + (OH )ADS(HCO3 ) ADS
(HCO3-) ADS (HCO3) ADS + e-
5
15
pH > 5
1a
1a
1b
RDS
1b
4 < pH < 5
HCO3 (HCO3 )ADS
1a
pH < 4
(HCO3) ADS (HCO3 ) ADS + e
(HCO3 ) ADS + OH (CO3) ADS + H2O

Fe - (CO3) ADS + H2O Fe
+OH
2+
RDS
RDS
60/2 = 30
60/1.5=40
60/0.5=120
+ HCO3
Curva Tafel (mV/log)
(A)
15
H orden de reaccin
-2
-1
15
CO2 orden de reaccin
PDV: Paso determinante de la Velocidad
Cualquiera sea mecanisticamente correcto, es evidente que las concentraciones de especies

de CO2 disuelto en solucin y el transporte de masa del CO2 disuelto a la superficie metlica
tiene una influencia crtica en la reaccin y subsiguiente velocidad de corrosin y que cada
especie disuelta presente en el medio puede contribuir a la reaccin catdica[16].
Consecuentemente, hay una clara necesidad de caracterizar las qumica de la solucin con
respecto a la disolucin del CO2 donde la acidificacin resultante depender tambin de la
composicin del agua y de su capacidad buffer[17].
Tipos de daos por corrosin por CO2.
La corrosin por CO2 ocurre primordialmente en forma de corrosin general y en tres tipos
de corrosin localizada (picaduras, ataque mesa y corrosin localizada inducida por el flujo). En
el estudio de la corrosin por CO2, se debe hacer una clara distincin entre la corrosin pura por
CO2 y la corrosin por interaccin combinada de erosin/CO2, la cual puede aumentar la
velocidad de corrosin por CO2. Esta ltima se evidencia en forma de marcas de ondulacin,
herraduras, colas de cometa, huellas de dinosaurio, etc.[18].
Picaduras: Ocurren a bajas velocidades y temperaturas alrededor del punto de burbuja en
pozos productores de gas. En campo, solo picaduras ocasionales han sido observadas donde
hay adyacencias accidentales de inclusiones no metlicas o un incipiente ataque mesa. La
32
susceptibilidad a picaduras se incrementa con la temperatura y presin parcial de CO2. En

diversos trabajos sobre ataques por picaduras, Schmitt y colaboradores[19-20] discutieron los
efectos de la temperatura, concentracin de cloruros (Cl-), naturaleza de aniones y cationes, as
como el tipo de inhibidores de corrosin utilizado en la iniciacin de las picaduras y durante las
primeras etapas de la corrosin por CO2 de aleaciones de acero a 5 bar de CO2. Ellos
reportaron tambin que literalmente todas las aleaciones de inters tcnico pueden ser atacas
por picaduras por corrosin en ambientes con CO2 bajo condiciones adecuadas. Finalmente,
ellos demostraron que adiciones de plomo (Pb) inhiben la corrosin localizada (incluyendo
picaduras) mediante la deposicin de nodos localizados. Otros investigadores[18] concluyen
que la corrosin por picaduras de las aleaciones de acero al carbono expuestas a ambientes
que contienen CO2, es independiente de la concentracin de iones Cl- presentes. La discusin
acerca de la corrosin por picaduras de los aceros al carbono en ambientes dulces no ha
llegado a una conclusin convincente[6].
Ataque Tipo Mesa: Es un tipo de corrosin localizada que ocurre a bajas y medias
velocidades de flujo, se presenta por la formacin de una pelcula de carbonato de hierro poco
adherente e inestable. Este ataque se manifiesta en forma de grandes y profundas
socavaciones con bordes agudos que se extiende en diversas zonas de la superficie. En la
Figura 4, se muestra un ejemplo de ataque mesa experimentada en la superficie interna de
tuberas expuestas a ambientes con CO2. Crolet, et al.[21] propuso que la cupla galvanica
microestructuralmente formada entre la fase ferrita y la capa de cementita (Fe3C) pudiera ser un
posible causante de este tipo de ataque en medios dulces.
Figura 4. Ejemplo de Ataque Mesa en superficie interna de oleoducto.

El ataque mesa fue observado en pozos de petroleros maduros y en pozos de gas jvenes a
alta presin de gases cidos. El ataque mesa parece ser sensible a la velocidad del fluido en la
tubera, pero extremadamente dependiente de la composicin del fluido[9]. Ikeda, et al.[22]
atribuyen la iniciacin del ataque mesa a las reacciones competitivas de formacin de pelculas,
entre carbonato de hierro (FeCO3) y magnetita (Fe3O4). Aunque en las actuales condiciones de
33
campo, la magnetita no ha sido detectada. La deposicin de ambos componentes pudiera iniciar

la corrosin mesa por perturbacin en la formacin de las capas protectoras. Ellos concluyeron
que la iniciacin del mecanismo de corrosin mesa esta estrechamente ligado con la formacin
de capas poco protectoras de FeCO3 o por la destruccin localizada de esta capa protectora[9].
Corrosin localizada inducida por el flujo: Esta forma de corrosin se inicia en picaduras
existentes y/o en sitios de ataque mesa en condiciones de velocidad del flujo crticas o
elevadas. Esta se propaga por la turbulencia local creada por las picaduras y el mesa ataque, la
cual combinada con las tensiones producidas durante el crecimiento de los xidos puede
destruir las capas de productos de corrosin existentes[19-20]. Una vez que la capa es daada o
destruida las condiciones de flujo pueden inhibir la formacin de otras capas protectoras sobre
el metal expuesto[9].
Factores claves que influencian la Corrosin por CO2.
La corrosin por CO2 esta influenciada por un gran numero de parmetros que incluyen
variables ambientales, fsicas y metalrgicas (Figura 5) estos son:
-
Fluido. Qumica del fluido, pH, agua de humectacin, caractersticas del hidrocarburo
y relacin de las fases.
Contenido de gases cidos: CO2 y H2S
Temperatura.
Superficie del Acero. Morfologa de los productos de corrosin, presencia de

parafinas y asfltenos.
Dinmica del Fluido.
Qumica del Acero.
Todos estos parmetros son interdependientes y pueden actuar de muchas maneras para
influenciar la corrosin por CO2.
34
Figura 5. Parmetros que Influencian la Corrosin por CO2[12].

Parmetros Ambientales.
Los factores que afectan la corrosividad de la fase acuosa en la corrosin por CO2 son:
qumica de la solucin, presin parcial de CO2, temperatura, pH, H2S y el efecto de cidos
orgnicos.
Qumica de la Solucin y Sobresaturacin. La velocidad de corrosin debida a la reaccin
catdica es dependiente de la presin parcial de CO2 y de la temperatura. La presin parcial de
CO2 es determinante del pH de la solucin y la temperatura de la concentracin de especies
disueltas[9].
La sobresaturacin juega un papel fundamental en la formacin y estabilidad de la pelcula
protectora. Esta es definida como:
log [A+][B-]/Ksp
(7)
Para una sal insoluble (AB) el equilibrio de reaccin viene dado por:
AB = A+ + B-
(8)
Donde:
A+ y B- son las especies inicas y Ksp es el producto de solubilidad.
En cualquier medio dulce una sal insoluble puede tener un papel importante en la reduccin
de la velocidad de corrosin. Una alta sobresaturacin de las especies A+ y B- origina la
precipitacin de una pelcula de corrosin que podra disminuir la velocidad de corrosin por
varios efectos[9]:
35
Proporcionar una barrera de difusin entre el metal y el medio corrosivo.
Formacin de una pelcula protectora de baja porosidad (menor superficie expuesta

del acero).
Creacin de gradientes de concentracin de las principales especies qumicas (Fe++

y HCO3-). Lo cual puede inducir a un cambio del pH local y de la qumica del fluido
sobre el metal.
Presin Parcial de CO2. Muchos estudios[9] han sido realizados para establecer el efecto de
la presin parcial de CO2 en la velocidad de corrosin de los aceros al carbono. En los aos
1950 el API[21] (American Petroleum Institute) public un criterio de corrosividad para aleaciones
de acero al carbono en medios que contienen CO2, que establece que:
PCO2<0,5 bar (7 psi). Corrosin poco probable: implica que la corrosin es uniforme y que
la Velocidad de Corrosin es menor de 0,1 mm/ao
0,5 bar (7 psi)<PCO2<2 bar (30 psi). Corrosin posible: implica que la Velocidad de
Corrosin esta entre 0,1 mm/ao y 1 mm/ao.
PCO2>2 bar (30 psi). Corrosin moderada a alta: implica que la Velocidad de corrosin
puede exceder 1 mm/ao, lo cual es inadmisible.
Temperatura de Operacin. La temperatura de operacin afecta la naturaleza, caractersticas

y morfologa de las pelculas superficiales, las cuales a su vez influyen en el proceso de
corrosin por CO2. A temperaturas mayores de 80C, la solubilidad del FeCO3 en la solucin
disminuye produciendo una alta sobresaturacin que origina la precipitacin del mismo[9]. A
rangos de baja temperatura (<70C), la velocidad de corrosin se incrementa progresivamente
con la temperatura, debido a un incremento en la velocidad de transferencia de masa como
resultado del efecto del flujo y de lenta velocidad de formacin de FeCO3. A temperaturas
mayores de 90C, la velocidad de corrosin comienza a disminuir. Sin embargo, en los sitios
donde ocurre un rompimiento de la pelcula de FeCO3, se puede generar un severo ataque
localizado.
pH en sitio. El pH de la solucin juega un papel fundamental en la corrosin del acero al
carbono por su influencia, tanto en las reacciones electroqumicas que originan la disolucin del
hierro, como en la precipitacin de capas de oxido protectoras. Por ejemplo: para un incremento
del pH de 4 a 5 la solubilidad de los iones ferrosos (Fe++) es reducida 5 veces, mientras que
para un incremento de pH de 5 a 6 esta reduccin es aproximadamente 100 veces. Una baja
36
solubilidad se corresponde con una alta sobresaturacin lo cual acelera el proceso de

precipitacin de FeCO3. Esto contribuye a la disminucin de la Velocidad de corrosin del
acero[9].
Efecto del H2S. Ignorando los problemas asociados con la corrosin acida, la presencia de
bajos niveles de H2S puede afectar la corrosin por CO2 de diferentes maneras. El H2S puede
incrementar la corrosin por CO2 por su actuacin como promotor de la disolucin andica
mediante la adsorcin de sulfuro y afectando el pH. Este tambin puede disminuir la corrosin
dulce por la formacin de una capa protectora de sulfuro de hierro (FeS).
En condiciones similares, instalaciones de petrleo y gas pueden experimentar menores
velocidades de corrosin en condiciones acidas comparada con sistemas dulces. Esto es
atribuible al hecho que el acido creado por la disolucin del H2S es aproximadamente tres veces
ms dbil que el acido carbnico, pero a su vez el H2S es tres veces ms soluble que el CO2.
Por lo cual, el efecto de ambos gases (CO2 y H2S) en la disminucin del pH de la solucin y en
potenciar el incremento de la velocidad de corrosin es fundamentalmente el mismo.
El efecto de pequeas cantidades de H2S en la corrosin del hierro, se ha clasificado en tres
tipos: En los tipos I y II se acelera la reaccin catdica cuando la concentracin de H2S es
menor o igual 3,3 ppm. La formacin temporal de la pelcula de FeS ocurre a bajas
concentraciones de H2S donde el FeCO3 es el principal producto de corrosin en equilibrio. El
crecimiento de la pelcula de FeS, se ver afectada por la velocidad de disolucin del hierro. A
altas concentraciones de H2S y elevadas temperaturas, disminuye el efecto de la corrosin por
CO2. El tipo III se presenta a temperaturas sobre los 150C y es muy similar a la corrosin por
producida por efecto solamente del CO2, ya que el FeCO3 se forma ms fcilmente que el
FeS[15].
Por otra parte, Kane y col.[22] establecen que la relacin entre las presiones parciales de H2S
y CO2 es un buen indicativo para determinar el mecanismo de corrosin predominante en el
sistema (Figura 6):
PPCO2
200
PP H 2 S
Corrosin por CO2
(9)
PP CO2
200
PP H 2 S
Corrosin por H2S
(10)
37
Figura 6. Efecto de la Concentracin de H2S en la Corrosin por CO2[15].

Efecto del cido Actico. Los cidos orgnicos presentes en los fluidos de produccin tienen
una influencia significativa en la corrosin por CO2. La adicin de acido actico al fluido
corrosivo disminuye la estabilidad de las pelculas protectoras e incrementa la susceptibilidad al
mesa ataque[9].
Parmetros Fsicos.
Los parmetros fsicos tienen un importante rol en la corrosin por CO2 del acero al carbono
y aceros de baja aleacin debido a la influencia de la hidrodinmica del sistema y la interfase
entre el medio y el sustrato metlico. Estos incluyen: agua de humectacin, efecto de la parafina
(cera), pelculas superficiales, crudo, dinmica del fluido, etc.
Agua de Humectacin. La corrosin por CO2 ocurre cuando el agua esta presente en el
sistema y sta humecta la superficie del acero. La intensidad del ataque corrosivo se
incrementa con el tiempo durante el cual la fase acuosa esta en contacto con la superficie del
acero[9]. La influencia del contenido de agua en la velocidad de corrosin debe ser considerada
en asociacin con la velocidad de flujo y el efecto de rgimen de flujo[9].
38
Las emulsiones pueden formarse en sistemas aceite/agua. Si se forma una emulsin agua
en aceite, el agua es sostenida en la emulsin, por lo cual se reducira en gran medida el
contacto de la fase acuosa con la superficie del acero causando una disminucin de la
velocidad de corrosin. Si por el contrario, se forma una emulsin aceite en agua, aumentar el
tiempo de contacto entre la fase acuosa y la superficie del metal, ocasionando un incremento de
la Velocidad de corrosin. En muchas lneas que transportan crudo y gas, la transicin de una
emulsin agua en aceite a una aceite en agua ocurre entre un 30 y 40%, por lo cual en tuberas
que manejan lquidos emulsificantes se da un evidente aumento en la Velocidad de corrosin.
[26]
Similar al criterio de la API, para contenido de agua <30% (p/p), la Velocidad de Corrosin se
reduce significativamente[23,24].
Productos de corrosin. Las caractersticas de los productos de corrosin afectan
significativamente el proceso de corrosin por CO2. La formacin de una pelcula superficial
puede proporcionar una subsiguiente proteccin, mejorar la corrosin o descontrolar la reaccin
de corrosin, todo esto esta sujeto a la naturaleza, morfologa y hbitat de crecimiento del
producto de corrosin[9].
Efecto de la Parafina. La presencia de parafina en las tuberas de transporte de crudo puede
influenciar la corrosin por CO2.de dos maneras, acentuando el dao o retardando el proceso.
Esto depende de la naturaleza de la capa de parafina y esta sujeto a la dinmica del fluido,
temperatura y otros parmetros fsicos. En lneas que manejen crudo con CO2 una capa de
parafina depositada en la superficie del acero puede causa una severa corrosin por picaduras
en ambientes anaerbicos dulces. El mecanismo de corrosin predominante se basa en la
difusin del CO2 a travs de la capa de parafina, lo cual proporciona una gran rea catdica que
promueve la disolucin andica del acero en las discontinuidades de la capa de parafina. Sin
embargo, en algunos casos la presencia de una capa de parafina puede proporcionar cierto
grado de proteccin, aunque esta proteccin no es muy confiable[24].
Efecto del Tipo de Crudo. Aunque no existe una investigacin especfica acerca del efecto de
tipo de crudo en el carcter protector del FeCO3, se ha determinado que este puede modificar la
morfologa, composicin y compactacin de los productos de corrosin formados para
diferentes relaciones crudo/agua evaluadas. Aparentemente el hidrocarburo tiende a
desestabilizar la formacin de una pelcula pasiva de FeCO3, acelerando la corrosin
localizada[9].
Flujo y Erosin. Existen muchas formas de ataque relacionadas con la velocidad del fluido y
el rgimen de flujo, estas incluyen la erosin, erosin-corrosin, choque y cavitacin. La erosin
es la perdida abrasiva del metal en ausencia de una accin corrosiva causada por una alta
velocidad del fluido, particularmente cuando el fluido contiene slidos o partculas suspendidas.
39
La erosin-corrosin combina el efecto de la erosin, en la remocin de la pelcula protectora,

con la posterior exposicin del material al ataque corrosivo. En muchos casos el dao por
erosin de la pelcula protectora de FeCO3 es visible a simple vista, la erosin deja el metal liso
impidiendo identificar con claridad la morfologa del dao por corrosin. El ataque por corrosinerosin normalmente ocurre en reas donde hay cambios de seccin en la tubera, conexiones
que originan turbulencia en el fluido (codos, ts, etc.), sta se manifiesta en forma de surcos,
ondas, hoyuelos, etc., que usualmente presentan un patrn direccional[25].
En lneas de crudo y gas la presencia de un contenido de agua >30% (peso), ocasionar que
la fase acuosa humecte constantemente la superficie del acero lo cual potencia el riesgo a la
corrosin[23]. Similarmente, si la relacin gas/crudo>5000, habr una continua humectacin de la
superficie por el agua condensada[24].
La mezcla gas-liquido que fluye por la tubera de gas natural se distribuye en determinados
patrones, los cuales se caracterizan por la disposicin axial y/o radial de las fases. El flujo
ejerce su influencia en los procesos de difusin, transportando las especies corrosivas hasta la
superficie del metal. Asimismo, el patrn de flujo influye en la formacin y estabilizacin de la
pelcula protectora de FeCO3 con lo cual, al incrementarse la velocidad del fluido, aumenta la
velocidad de corrosin del acero.
La Figura 7 indica el efecto del aumento de velocidad del fluido sobre la velocidad de
corrosin. Desde aproximadamente 0,91 a 2,13 metros por segundo (3 - 7 ft/s), el agua est en
un intervalo de transicin entre flujo laminar y flujo totalmente turbulento y la velocidad de
corrosin relativa estar entre la condicin de agua latente y la condicin de corrosin/erosin.
La curva superior ser la condicin limitadora de velocidades en donde la erosin del metal
comenzar.
Parmetros Metalrgicos.
La composicin qumica, tratamiento trmico y caractersticas estructurales tienen un
importante rol en la corrosin de los aceros al carbono en ambientes que contiene CO2. Muchos
autores[6] han reportado el efecto beneficioso de la adicin de cromo en la aleacin. Sin
embargo, no existe un consenso en cual es la cantidad ptima de Cr a ser adicionada. Adems
del Cr, tambin el molibdeno brinda una mayor resistencia a la corrosin del acero al carbono
en ambientes dulces[9]. Videm y Dugstad[27] afirman que pequeas cantidades de Cu, Ni, Cr y
Mo incrementan el potencial de corrosin de acero al carbono, hacindolo ms noble.
Asimismo, otros estudios afirman que aceros al carbono con alto contenido de S tienen una
mayor resistencia a la corrosin en medios que contienen CO2 que aceros con bajo contenido
de Azufre (S)[9].
40
Figura 7. Corrosividad relativa del Agua vs. pH y Velocidad[9].

Elementos Aleantes.
A nivel industrial se han desarrollado nuevas aleaciones de acero al carbono con una mejor
resistencia a la corrosin dulce utilizando microaleantes y diversos procesos de tratamientos
trmicos y mecnicos. En la Figura 8 se muestra esquemticamente el efecto de la adicin de
diferentes elementos aleantes en la corrosin dulce.
Cromo: Como se menciono anteriormente, la adicin de pequeas cantidades de cromo
(0,5 -3%) proporciona una mejor resistencia a la corrosin en las aleaciones de acero al
carbono en medios que contienen CO2, ya que promueve la formacin de una pelcula
protectora estable de oxido de cromo. En la Figura 8 se observa esquemticamente el efecto
del cromo en la Velocidad de corrosin. Un aumento en el contenido de Cr disminuye
progresivamente la Velocidad de corrosin. Mientras la adicin de un 3% de Cr proporciona una
disminucin de aproximadamente 10 veces la Velocidad de corrosin, la adicin de 1,5% de Cr
no fue suficiente para asegurar un nivel adecuado de resistencia a la corrosin[9].
41
Figura 8. Efecto de diferentes Elementos Microaleantes en la Velocidad de Corrosin[28,29].

Vanadio: Al igual que el Cr, la adicin de pequeas cantidades de V disminuye la Velocidad
de corrosin del acero[29].
Titanio: Tiene algunos efectos beneficiosos en la corrosin. Sin embargo, tiene efectos
desfavorables en las propiedades mecnicas del acero.
Molibdeno: No tiene efecto en la Velocidad de corrosin en un estado activo del acero a bajo
pH, pero ayuda a obtener una genuina pasivacin si ocurre un aumento del pH, fomentando la
formacin de la pelcula protectora.
Silicio y Cobre: Estos elementos microaleantes tienen un efecto beneficioso en la corrosin
dulce complementando la accin del Cr.
Pelculas Superficiales. Productos de Corrosin.
La corrosin dulce de las aleaciones de acero al carbono es fuertemente dependiente de
las pelculas superficiales formadas durante el proceso corrosivo. La caracterstica protectora, la
velocidad de formacin/precipitacin y la estabilidad de la pelcula controla la corrosin y su
naturaleza (corrosin uniforme o localizada, especialmente mesa ataque). La cintica de la
precipitacin de la capa de FeCO3 es afectada por la concentracin de hierro y carbonato y su
formacin y crecimiento es extremadamente sensible a los cambios de temperatura[9]. Es
importante resaltar que algunas veces las pelculas pueden ser sumamente protectoras, pero en
otros casos pueden no ser protectoras e inclusive ser corrosivas.
En general, las caractersticas protectoras de una pelcula/producto de corrosin dependen,
tanto de las caractersticas del acero al carbono (microestructura, historial de tratamiento
42
trmico, elementos aleantes), como de las variables del medio (pH de la solucin, temperatura,
composicin de la solucin, velocidad de flujo, etc.)[9].
Figura 9. Efecto del contenido de cromo en la Velocidad de Corrosin [28,29].
Formacin de la Pelcula.
Las pelculas de corrosin formadas en un rango de temperatura entre 5 y 150C en agua
que contiene CO2, pueden ser divididas en 4 clases principales y pueden apreciarse en forma
resumida en la Tabla 3.
Crolet y col.[21] clasificaron la morfologa de la formacin de pelculas de corrosin y como
esta afecta su carcter protector. En la Figura 10 se ilustra esta clasificacin.
43
Tabla 3. Caractersticas de los Productos de Corrosin [11, 12].
TIPO DE
PELCULA
RANGO DE
TEMPERATURA
DE FORMACIN
(C)
CARACTERSTICA
MEDIO DE CRECIMIENTO Y
COMPOSICIN
Transparente
Por debajo de la
Temperatura
ambiente
< 1m de espesor, una

vez formada es muy
protectora
Se forma rpidamente cuando la

temperatura disminuye por
debajo de la temperatura
ambiente. Constituida por Fe y
O
Carburo de Hierro
Sin rango
< 100m de espesor,

metlica conductora y
no adherente
Porosa y frgil, constituida por

Fe y C
Carbonato de
Hierro
Mnima requerida
entre 50 y 70C
Adherente, protectora y
no conductora
Morfologa cbica, constituida

por Fe, C y O
Carbonato de
Hierro + Carburo
de Hierro
Mximo 150C
Todo depende de cmo

el FeCO3 se combine
con Fe3C
Constituida por carburo y

carbonato ferroso
NO PROTECTOR
PROTECTOR
44
Figura 10. Diferentes Morfologas observadas de los Productos de Corrosin Protectores y no

Protectores [21].
Control de Corrosin por CO2.
El amplio rango de variables ambientales que prevalecen en la industria del petrleo y gas
necesita una adecuada seleccin costo-efectiva de materiales y medidas de control de
corrosin. La corrosin puede imponer costos significativos en la seleccin de materiales en la
etapa de diseo, y su posible ocurrencia tiene serias implicaciones ambientales y de seguridad.
Ms an, bajo condiciones que tiendan a ser muy corrosivas, requiere una rigurosa estrategia
de manejo de la corrosin. El control de corrosin puede ser afectado de diversas maneras. En
el caso de la produccin de gas y crudo los mtodos de control de corrosin ms utilizados son:
-
Modificacin de los parmetros operacionales (flujo, temperatura, remocin de agua)

o diseo del sistema (remocin de bordes agudos, espacios confinados, etc.).
Modificacin de la qumica del medio. Remocin de O2 de cualquier lquido

reinyectado en el flujo de produccin, disminucin de la presin parcial de CO2,
remocin de H2S, adicin de inhibidores de corrosin, incremento del pH).
Modificacin de las condiciones interfaciales del metal. Modificacin de de la

superficie o la posible aplicacin de proteccin catdica.
Aplicacin de recubrimientos orgnicos (sistemas epoxi, epoxi fenolico-modificado) o

usar polipropileno como aislante del metal del medio corrosivo.
45
Utilizar materiales mas resistentes a la corrosin (aceros con 13% de Cr, aceros
inoxidables dplex como metal base o como revestimientos de los aceros al
carbono.
Usar materiales no-metlicos (plsticos reforzados con fibra).
La eficiencia de cada mtodo de control, debe ser evaluada, en el contexto de cada

aplicacin, de la vida en servicio requerida para cada estructura y de la severidad de las
condiciones del medio corrosivo. Muchas decisiones previas a la escogencia de un mtodo de
control deben ser tomadas, con base en, experiencias pasadas y preferencia individual. As
pues, cada accin estar relacionada con los costos necesarios para un buen diseo inicial, en
conjunto con un entendimiento del proceso corrosivo que permita realizar un ptimo control de
corrosin que garantice la integridad de las estructuras.
Los inhibidores de corrosin son utilizados ampliamente para el control de corrosin en las
lneas que manejan gas y crudo. En muchos casos ellos son utilizados para inhibir la reactividad
de las aleaciones de acero al carbono en contacto con la fase acuosa presente en la produccin
de gas y crudo.
Un inhibidor de corrosin puede ser definido en trminos generales, como una sustancia que
aadida en pequeas concentraciones en un ambiente efectivamente reduce la velocidad de
corrosin del metal expuesto a ese medio. El uso de inhibidores qumicos para disminuir la
velocidad de los procesos corrosivos es muy variado sin embargo, ellos siempre juegan un
papel preponderante. En la industria de produccin y refinacin, los inhibidores siempre han
sido considerados la primera lnea de defensa contra la corrosin. Un gran nmero de estudios
cientficos han sido devotos al tema de inhibidores de corrosin pero muchos de ellos han
crecido producto de experimentos de ensayo y error, ambos en laboratorio y en el campo[34].
Los inhibidores son qumicos que reaccionan con la superficie metlica o con el medio al que
esta expuesta la superficie, otorgndole a la superficie metlica cierto nivel de proteccin. Los
inhibidores usualmente se adsorben en la superficie metlica, protegiendo as formando
pelculas. Disminuyen los procesos corrosivos por:
-
Incrementando la polarizacin andica o catdica (Curvas de Tafel)
Reduciendo el movimiento y difusin de iones a la superficie metlica.
Incrementando la resistencia elctrica de la superficie metlica.
46
La eficiencia de un inhibidor puede ser expresada como:
Eficiencia (%)
Vcorr
( Blanco )
Vcorr
Vcorr
( Blanco )
( Inh )
(11)
* 100
Donde:
Vcorr (Blanco): Velocidad de corrosin sin inhibidor
Vcorr (Inh): Velocidad de corrosin con inhibidor
En general, la eficiencia de un inhibidor debe incrementarse con un aumento de la
concentracin de inhibidor (por ejemplo, un buen inhibidor tiene una eficiencia mayor del 95% a
una concentracin de 0,008%, una eficiencia de 90% a una concentracin de 0,004%)[34].
En la literatura existen listas numerosas de compuestos qumicos inhibidores de corrosin,
de los cuales muy pocos se usan actualmente; esto en parte debido al hecho de que las
propiedades deseables de un inhibidor se extienden mas all de una simple propiedad
relacionada a proteccin del metal. Consideraciones de costos, toxicidad, disponibilidad y
efectos
ambientales
(inhibidores
amigables
con
el
ambiente)
son
de
importancia
considerable[34].
Clasificacin de los Inhibidores de Corrosin
Los inhibidores de corrosin pueden clasificarse de diferente manera:
Por su Funcionalidad Qumica
Inhibidores Inorgnicos. Consisten usualmente en sales cristalinas como cromato de sodio,
fosfato o molibdatos. Los aniones negativos de estos compuestos son los involucrados en la
reduccin de la corrosin del metal. Algunas veces el zinc puede ser utilizado en vez del sodio,
este catin puede tener un efecto muy beneficioso. Los compuestos de Zinc son llamados
inhibidores de carga mixta.
Inhibidores Orgnicos Aninicos. Sulfonatos de sodio, fosfonatos o mercaptobenzothiazole
(MBT), son utilizados frecuentemente en aguas de enfriamiento y soluciones anticongelantes.
Inhibidores Orgnicos Catinicos. Son compuestos alifticos o aromticos con grupos amina
cargados positivamente.
Por su Accin.
Inhibidores Pasivantes (andicos). Los inhibidores pasivantes un cambio en el potencial de
corrosin en la direccin andica, forzando a la superficie metlica hacia la zona de pasivacin.
Existen dos tipos de inhibidores pasivantes:
-
Aniones Oxidantes. Cromato, nitrito y nitrato que pueden pasivar el metal en

ausencia de oxgeno.
47
Iones no oxidantes. Fosfato, tungstato y molibdato que requieren la presencia de

oxgeno para pasivar el acero.
Estos inhibidores son muy efectivos y por consiguiente son ampliamente usados para el
control de corrosin de diferentes sistemas (sistemas de enfriamiento, rectificadores, unidades
de refrigeracin, etc.). Los inhibidores de pasivacin pueden actuar causando picaduras o
acelerando la velocidad de corrosin cuando son adicionados en concentraciones por debajo
del lmite mnimo. Por esta razn, es necesario un monitoreo continuo de la concentracin del
inhibidor en el sistema.
Inhibidores Catdicos. Los inhibidores catdicos disminuyen la ocurrencia de la reaccin
catdica o selectivamente precipitan en las reas catdicas para incrementar la impedancia de
la superficie y el lmite de difusin de las especies reducibles a estas reas. Estos proporcionan
la inhibicin mediante tres mecanismos, a saber:
-
Venenos catdicos
Precipitados catdicos
Secuestrantes de oxgeno
Algunos inhibidores catdicos, como los compuestos de arsnico y antimonio, trabajan

dificultando la recombinacin y descarga de hidrogeno. Otros inhibidores catdicos, como los
iones calcio, zinc o magnesio precipitan como xidos para formar pelculas protectoras sobre el
metal. Los secuestrantes de oxgeno, por su parte, inhiben la corrosin previniendo a
despolarizacin catdica causada por oxgeno, el ms usado a temperatura ambiente es el
sulfito de sodio (Na2SO3)
Inhibidores Orgnicos. Los inhibidores orgnicos alteran completamente la superficie de un
metal corroyndose cuando estn presentes en concentracin suficiente. Los inhibidores
orgnicos o formadores de pelcula, protegen al metal por la formacin de una pelcula
hidrofbica sobre l. Su efectividad depende de su composicin qumica, estructura molecular y
su afinidad por la superficie metlica. Debido a que la formacin de la pelcula es un proceso de
adsorcin, la presin y temperatura del sistema son factores importantes a ser considerados.
Los inhibidores sern adsorbidos de acuerdo a la carga inica del inhibidor y la carga de la
superficie. Los inhibidores catinicos, como las aminas o aninicos, como los sulfonatos, sern
adsorbidos preferencialmente dependiendo si el metal esta cargado positiva o negativamente.
Estos inhibidores construyen una pelcula protectora, de molculas adsorbidas, sobre la
48
superficie metlica, que se comporta como una barrera para la disolucin del metal en el
electrolito.
Inhibidores de Precipitacin. Son compuestos que causan la formacin de precipitados sobre
la superficie del metal, formando una pelcula protectora.
Los inhibidores ms utilizados son los silicatos (silicato de sodio) y los fosfatos que requieren la
presencia de oxgeno para una inhibicin efectiva.
Inhibidores de Fase Vapor. Son compuestos que se transportan en ambientes cerrados al
sitio corrosivo por volatizacin. Por ejemplo, en las calderas, la morfolina o hidracina son
transportadas con la corriente de vapor para prevenir la corrosin en los tubos
condensadores[34].
Inhibidores de Corrosin utilizados en la Industria Petrolera.
En la industria petrolera el mtodo de control de corrosin ms utilizado es la inyeccin de
inhibidores orgnicos o formadores de pelcula, debido a su excelente desempeo en medios
dulces y cidos. Estos inhibidores estn constituidos principalmente por compuestos
orgnicos de nitrgeno, siendo los ms comunes, los que tienen como parte de su estructura
largas cadenas de hidrocarburos (usualmente C18). Hoy en da estos inhibidores estn
constituidos
por
largas
cadenas
alifticas
(diamina)
largas
cadenas
carbonadas
(imidazolinas). Adems, se han realizado varias modificaciones en su estructura con el fin de

cambiar sus propiedades fsicas y hacerlos ms compatibles con el sistema (por ejemplo, el
oxido de etileno frecuentemente se hace reaccionar con estos compuestos, para producir un
derivado de polioxietileno que tiene varios grados de dispersabilidad en la salmuera). La
dispersabilidad en la fase aceite y en la fase acuosa (salmuera), es una de las ms importantes
propiedades fsicas de los inhibidores para sistemas de crudo y gas, ya que para que un
inhibidor sea efectivo este debe tener acceso al metal que se esta corroyendo[44].
A lo largo de los aos, la mayora de las formulaciones de inhibidores involucran compuestos
cuaternarios de amonio, sales de nitrgeno con molculas de cidos carboxlicos,
amidas/imidazolinas, piridinas en un solvente adecuado, entre otros (Fotografas en Apndice 1,
Figura A1-6). Ms recientemente, se han desarrollado formulaciones con adiciones de
molculas orgnicas que contienen azufre, fsforo y nitrgeno que tienen un excelente
desempeo en sistemas que contienen CO2 y H2S. Adems, con el fin de facilitar el transporte
del inhibidor a las zonas del metal a ser protegidas ste es mezclado con surfactantes.
Tambin, son adicionados compuestos para la prevencin de incrustaciones o con propiedades
biocidas[44].
49
El mecanismo a travs del cual funcionan los inhibidores utilizados en la operaciones

petroleras es mediante la incorporacin del inhibidor en una capa delgada de producto de
corrosin sobre la superficie del metal. Esta pelcula en la superficie puede ser de sulfuro,
carbonato o xido de hierro. La incorporacin del inhibidor en el producto de corrosin es
evidenciada por[7]:
-
Inhibicin satisfactoria alcanzada a bajos niveles del inhibidor que la requerida para
la formacin de una monocapa.
Mientras la formacin de la superficie inhibida toma horas, esta toma slo segundos
para la inhibicin mediante inhibidores que forman monocapas sobre la superficie.
La observacin microscpica de productos de corrosin en pelculas del inhibidor

sobre la superficie es posible, debido a que, a pesar que la permanencia de la
pelcula de producto de corrosin sobre la superficie del metal es muy corta, en
presencia de pequeas cantidades del inhibidor esta puede regenerarse una vez
que ha sido rota.
Existen muchas hiptesis y teoras que tratan de explicar la accin inhibidora de largas
cadenas de compuestos nitrogenados. Uno de los conceptos clsicos es llamado la teora del
sndwich, la cual expresa que:
-
En la parte inferior del sndwich existe una adhesin entre la terminacin polar de la
molcula y la superficie del metal. La fuerza de esta accin protectora depende de
esta adhesin.
La porcin central del sndwich es la terminacin no-polar de la molcula, y su

contribucin para la proteccin es el grado en el cual esta porcin de molcula
puede cubrir o humectar la superficie.
La porcin superior del sndwich es la pelcula hidrofbica de hidrocarburo unida a

larga cadena carbonada en el extremo del inhibidor. Esta pelcula protectora crea
una barrera tanto para la disolucin de lo iones ferrosos como para el ingreso de las
especies corrosivas[34].
Existen varios criterios que deben tomarse en cuenta antes de seleccionar un inhibidor, stos
son[26]:
-
Caractersticas del sistema: presin, temperatura, velocidad del fluido, patrn de

flujo, qumica del fluido, etc.
50
Eficiencia deseada del inhibidor
Disponibilidad
Compatibilidad con los procesos existentes.
Costos asociados. Buena relacin ahorro/beneficio.
Costos de Corrosin y Estudio de Estrategias de Prevencin.

A pesar de los desarrollos en aleaciones resistentes a la corrosin de las pasadas dcadas,
el acero al carbono es el material usado en un 99% en la industria petrolera. Es usualmente la
opcin ms costo efectivo, siendo un factor de 3 a 5 veces ms econmica que los aceros
inoxidables. A pesar de su pobre resistencia a la corrosin en ambientes agresivos, los ahorros
en costos pueden hacerlos utilizables con la adicin de inhibidores de corrosin al medio o
aplicando un recubrimiento protector al acero.
Una ventaja en particular de los inhibidores de corrosin es que pueden ser implementados
en sitio sin interrumpir el proceso. El mayor usuario de inhibidores es la industria de exploracin
de crudo y gas, las refineras de petrleo, la industria qumica, facilidades de tratamiento de
aguas, industria Manufacturera Pesada, Industria productora de aditivos. El mayor consumo de
inhibidores de corrosin lo tiene la industria petrolera, particularmente las refineras. El consumo
total en los Estados Unidos se ha duplicado de aproximadamente 600 millones de dlares a
cerca de 1.1 billones de dlares en 1998[37].
Puntos de Monitoreo de Corrosin

La seleccin de puntos de monitoreo tiene una importancia vital tanto como los factores de
corrosin a ser considerados estn siempre relacionados a la geometra del sistema y sus
componentes. La seleccin de estos puntos pudiera estar basada en un completo conocimiento
de las condiciones del proceso, materiales de construccin, detalles geomtricos del sistema,
factores externos y registros histricos.
Como slo puede considerarse un nmero finito de puntos, es deseable monitorear las
condiciones ms crticas, en puntos donde el dao por corrosin se estima con mayor
severidad. Usualmente estos puntos pueden ser identificados por principios bsicos de
corrosin, registros de anlisis de falla en servicio y en consultas al personal de operacin.
En la practica, la seleccin de los puntos de monitoreo est determinado por la existencia de
posibles accesos, especialmente en sistemas presurizados. Es usualmente preferible el uso de
51
puntos de acceso existentes, como bridas, para instalacin de sensores. El uso de lneas en
paralelo (by-pass) puede ser usado en la prctica. Una desventaja de los by-pass es la
manipulacin de condiciones locales (presin, temperatura) en regimenes altamente corrosivos
de manera controlada, sin afectar la operacin actual de la planta[43].
Acceso al Proceso
Un factor clave en cualquier sistema de monitoreo es la disponibilidad de
accesos al
proceso que permitan la instalacin de sensores. En la mayor parte de los casos habrn
restricciones ubicadas en sitio ideal por el diseo de la planta, esto es particularmente cierto en
lugares donde el acceso a fondo de lnea se hubiese preferido pero por consideraciones de
espacio no existe la disponibilidad.
Algunos sistemas de produccin de crudo y gas requieren accesos en lnea para algunos
sensores as que es posible hacer una parada del proceso para instalar o cambiar el equipo de
monitoreo. Los dos sistemas para acceso en lnea ms comunes son: el sistema de alta presin
(con un mecanismo de aislamiento) y el sistema retractable de baja presin; ambos usan un
ensamblaje simple de empacaduras y vlvulas. El primero es capaz de operar a presin de
hasta 6000 psi mientras que el retractable se restringe a valores de 1000 o 1500 psi. Existen
muchos proveedores de estos sistemas. La siguiente informacin es necesaria para seleccionar
un sistema de acceso:
-
Cambio de los sensores dentro o fuera de la lnea.
Valor de presin mxima de operacin.
Valores mx./min. de temperatura de operacin.
Material y Espesor de la tubera o del recipiente.
Requiere insercin del sensor (medio de la lnea, al ras de la pared del equipo).
Orientacin (usualmente se expresa en marcas de reloj, siendo las 12 el tope de la

lnea).
Disponibilidad/facilidad de acceso/instalacin.
Disposicin del sistema existente.
Tcnicas Electroqumicas utilizadas para la estimacin de las velocidades de corrosin

Las tcnicas electroqumicas convencionales han permitido determinar la velocidad de
corrosin de gran variedad de sistemas que emplean inhibidores para mitigar la corrosin. Sin
embargo, la mayora de ellas son tcnicas que involucran la aplicacin de altos voltajes, que
generan grandes densidades de corriente, que deterioran la superficie metlica, como es el
caso de la polarizacin potenciodinmica, la cual limita su uso a evaluaciones de laboratorio.
52
En la actualidad, se han empleado extensivamente un gran numero de tcnicas no

destructivas para evaluar inhibidores de corrosin de forma eficiente y adecuada, siendo la
tcnica de resistencia a la polarizacin una de las ms utilizadas para la estimacin de la
velocidad de corrosin, tanto en aplicaciones de campo como de laboratorio. Sin embargo, su
utilizacin slo es aplicable cuando el proceso corrosivo predominante es corrosin uniforme.
Es por esto que, en los ltimos aos, se ha potenciado la bsqueda y aplicacin de tcnicas
electroqumicas de mayor alcance como el uso de la tcnica de Espectroscopia de Impedancia
Electroqumica (EIS) que permite estudiar procesos faradaicos o corrosivos que ocurren en el
sistema y a su vez evala el comportamiento del sustrato, el inhibidor de corrosin, el medio,
que conforman parte de los factores involucrados en el proceso corrosivo.
A continuacin se describen las tcnicas utilizadas en esta investigacin para la estimacin
de las velocidades de corrosin en sistemas con CO2 que contienen inhibidores de corrosin:
Tcnicas de Polarizacin de Corriente Directa.
Estos mtodos se basan en los diagramas de corriente-potencial (diagrama de Evans), los
cuales muestran grficamente la relacin entre el potencial reversible de nodos y ctodos y la
polarizacin de las reacciones andicas y catdicas. Estas dos reacciones son representadas
como curvas, interceptndose en un potencial (E) vs. Log. i, correspondientes al potencial de
corrosin y la densidad de corriente de corrosin, respectivamente.
La polarizacin consiste bsicamente en el cambio del potencial con respecto a un potencial
de equilibrio, que en nuestro caso sera el potencial de corrosin (Ecorr) del sistema. Por lo
general se logra mediante la utilizacin de una fuente de corriente externa, como un
Potenciostato, mediante el cual se le aplica a la probeta metlica bajo estudio (electrodo de
trabajo: ET), un potencial definido (Pruebas potenciostticas). Para efectuar las mediciones se
utiliza un electrodo de referencia (ER) por el cual no circule corriente, y adicionalmente se
incorpora al sistema un tercer electrodo, que permite cerrar el circuito, conocido como electrodo
auxiliar (EA).
Al imponer cualquier polarizacin E se rompe el equilibrio del sistema pudindose medir
una corriente neta, instrumentalmente diferente de cero, que corresponde a la nueva diferencia
existente entre Ia y Ic a causa de la polarizacin:
It = Ia + Ic = Ia - |Ic| = I
(11)
La determinacin del valor de esta corriente, permite entonces aplicar una serie de tcnicas
para determinar la velocidad de corrosin del sistema, entre las que encontramos la Resistencia
a la Polarizacin (Rp) como unas de las tcnicas ms empleadas y Voltametra Cclica. Como
53
fuente adicional de informacin sobre la forma de montaje y realizacin de las tcnicas de

polarizacin se encuentran los siguientes estndares ASTM:
ASTM-G1 [42]
ASTM-G3 [38]
ASTMG5 [36]
ASTM-G31 [43]
ASTM-G59 [37]
ASTM-G102 [39]
ASTM-G111 [44]
ASTM-G170 [45]
Practica para preparacin, limpieza y evaluacin de corrosin a

especimenes de prueba.
Prctica para la convencin aplicable de las mediciones
electroqumicas en pruebas de corrosin
Mtodo de prueba de referencia estndar para la medicin de
polarizacin andica potenciosttica y potenciodinmica
Practica para pruebas en laboratorio de corrosin con inmersin de
metales.
Prctica estndar para la conduccin de mediciones de resistencia a
la polarizacin potenciodinmica
Prctica estndar para el clculo de la velocidad de corrosin y
recopilacin de informacin a partir de mediciones electroqumicas
Mtodo para pruebas de corrosin en ambientes con alta temperatura
o alta Presin y/o ambos.
Prctica estndar para evaluar y calificar en laboratorio inhibidores de
corrosin para la industria petrolera y de refinacin.
Hay que tener en cuenta que este tipo de tcnicas electroqumicas dan como resultado una
lectura promedio de la superficie del electrodo de prueba, por lo que no resulta claro cundo la
corriente de corrosin medida corresponde a una corrosin uniforme de la superficie o a una
corrosin localizada.
Tcnica de Resistencia a la Polarizacin (Rp)
Stern[49,44] demostr las bases tericas para el mtodo de la resistencia a la polarizacin
lineal (Rp) y algunas evidencias empricas para la determinacin de la velocidad de corrosin
por medio de este mtodo. Es una de las tcnicas ms usadas, en los ltimos tiempos, para
estudiar la corrosin de un material y su inhibicin en un medio especfico[44].
Esta tcnica se basa en la relacin lineal entre el cambio de potencial y la densidad de
corriente resultante cuando se aplican potenciales de 20 mV, alrededor del potencial de
corrosin (potencial a circuito abierto). Esta tcnica permite determinar la velocidad de corrosin
de forma no destructiva, debido a los bajos potenciales implicados en el proceso, siendo sus
resultados concordantes con los obtenidos por mtodos de prdida de peso[45].
54
El valor de la resistencia a la polarizacin (Rp) es la pendiente de una curva de polarizacin

al Ecorr (ver Figura 11 donde m es el valor de la pendiente), donde i = 0, utilizando las
siguientes ecuaciones[47]
Rp
E
i
(12)
La Rp puede ser convertida en icorr, utilizando la ecuacin de Stern-Geary[48,49]
i corr
B
Rp
(13)
Donde B es un parmetro calculado mediante la Ecuacin 20, utilizando las pendientes

andicas y catdicas de Tafel, a y c, respectivamente. Estas pendientes se toman de las
curvas de polarizacin potenciodinmica, que deben ser realizadas a nivel de laboratorio en el
mismo sistema, generalmente despus de haber aplicado la tcnica de RP.
ac
2.303 a c
(14)
Si a tiende a infinito, el parmetro B puede ser calculado como:
c
2,303
(15)
Y, la pendiente catdica de Tafel (c) puede determinarse a partir de la curva catdica de

una grfica de polarizacin potenciodinmica, mediante la ecuacin:
E 2 - E1
i
log 2
i1
(16)
Las pendientes de Tafel, y por lo tanto el valor de B, slo pueden ser determinados mediante
datos experimentales. Sin embargo, debido a la gran mayora de datos reportados en
numerosas investigaciones, el valor de B, generalmente, se toma como constante en funcin
del medio en estudio.
Esta tcnica es gran utilidad en sistemas que sufren procesos de corrosin uniforme,
controlados por una nica reaccin andica y una nica reaccin catdica. Ofrece una ventaja
clara sobre otras tcnicas de polarizacin, ya que establece una relacin lineal para pequeos
rangos de polarizacin, alrededor de 20 mV a partir del potencial de corrosin, lo que la hace
no destructiva.
55
FIGURA 11. Curva de Resistencia a la Polarizacin.
Tcnicas Voltamtricas:
La aplicacin de una tcnica voltamtrica conduce a la medicin de una corriente como
resultado de la aplicacin de un potencial y al uso de una celda electroqumica con tres
electrodos, en el cual el electrodo de trabajo es un electrodo slido. La respuesta en corriente
depende del proceso electroqumico que se desarrolla en la superficie del electrodo de trabajo,
de las condiciones hidrodinmicas y del programa de potencial aplicado. El uso de un sistema
electroqumico de tres electrodos con un potenciostato permite la aplicacin exacta de
funciones de potencial y la medida de la corriente resultante. Las distintas tcnicas
voltamtricas que existen se diferencian bsicamente entre s en la funcin potencial que se
aplica al electrodo slido de trabajo. Algunas de estas tcnicas que se abarcaran en este
informe son:
-
Voltametria de Barrido Lineal
Voltametria Cclica
Voltametria de Pulso Normal
Voltametria de Pulso Diferencial
Voltametria de Onda Cuadrada
Voltametria de Preconcentracin y Redisolucin
Voltametra de Barrido Lineal:
56
Esta tcnica consiste en la aplicacin de un potencial que vara linealmente en funcin de un

tiempo determinado a partir de un potencial E1. En cada momento, el potencial aplicado
responde a la siguiente ecuacin:
E = E1 + vt
(19)
Donde v es la velocidad de barrido del potencial con el tiempo, dE/dt. Esta variacin de
potencial se aplica hasta un potencial E2. De acuerdo con lo antes mencionado, al sistema
electroqumico se le aplica la siguiente funcin (Figura 12.1)
Figura 12.1 Potencial aplicado en funcin del tiempo.

Y el sistema electroqumico da como respuesta a la perturbacin aplicada, la siguiente curva
de intensidad de corriente-potencial (Figura 12.2):
Figura 12.2 Respuesta electroqumica.

A la curva obtenida de intensidad de corriente-potencial como respuesta del sistema
electroqumico se le denomina voltamograma o voltaamperograma. El voltagrama obtenido
puede suministrar informacin acerca del potencial redox y la reversibilidad del sistema
electroqumico. Las caractersticas del voltagrama obtenido por esta tcnica dependen de una
serie de factores:
-
La velocidad de transferencia electrnica de la reaccin.
La reactividad qumica de las especies electroactivas.
La velocidad de barrido de potencial aplicada.
57
Cuando se aplica esta tcnica, un incremento en la velocidad de barrido produce un

incremento en la corriente faradica que se registra, lo que permite un incremento de la relacin
de la seal analtica con respecto a la seal proveniente del ruido electroqumico.
Por ejemplo, al aplicar esta tcnica en la reduccin del sistema Fe+3/Fe+2, se debera
registrar el voltagrama dado en la Figura 12.2, al aplicar un barrido simple de potencial en la
direccin catdica a la solucin electroltica que contiene solamente iones Fe+3.
El barrido de potencial comienza desde el lado izquierdo de la curva corriente-potencial,
donde no se produce ninguna corriente. Cuando el potencial es barrido hacia el lado derecho,
hacia valores ms negativos de potencial, una corriente faradica comienza a desarrollarse hasta
que alcanza un mximo y luego decae. Para interpretar este comportamiento es necesario
considerar la influencia del potencial sobre el equilibrio establecido en la superficie del
electrodo. Si se considera la reduccin electroqumica de Fe+3 a Fe+2, la velocidad de
transferencia electrnica es rpida con respecto a la velocidad de barrido de potencial, por
tanto, el equilibrio que se establece en la superficie del electrodo es similar al predicho por la
termodinmica. Cuando se tiene un equilibrio electroqumico se aplica la ecuacin de Nernst:
E EO
RT
[ Fe 3 ]
ln
nF
[ Fe 2 ]
(20)
La cual predice la relacin entre la concentracin y la diferencia de potencial, donde E es la

diferencia de potencial aplicado y E es el potencial estndar del electrodo. Por tanto, cuando el
potencial es barrido desde E1 hasta E2 la posicin del equilibrio, se corre desde el punto donde
no hay conversin del reaccionante en E1 hasta la completa conversin del reaccionante en E2.
La forma que toma el voltagrama puede relacionarse considerando el potencial aplicado y los
efectos de transferencia de masa desde el seno de la solucin a la superficie del electrodo.
Cuando el potencial es barrido inicialmente desde E1 el equilibrio en la superficie del electrodo
comienza a alterarse y una corriente comienza a fluir debido al proceso de reduccin que
comienzan a experimentar los iones Fe+3. La corriente se incrementa a medida que el potencial
es barrido ms lejos de su valor inicial hacia valores cada vez ms negativos, y la posicin del
equilibrio es desplazada hacia el lado donde una mayor cantidad de iones Fe+3 estn siendo
convertidos en iones Fe+2.
El pico de corriente que se observa en el voltagrama se forma debido a que en algn punto
de la capa difusa de la doble capa elctrica que se desarrolla en la interfase electrodo-solucin,
el flujo de especies reaccionantes hacia el electrodo no es suficientemente rpido para
satisfacer la ecuacin de Nernst. En estas condiciones la corriente comienza a decaer siguiendo
el comportamiento predicho por la ecuacin de Cottrell:
58
i (t ) id (t )
n F A D01 / 2 C 0*
1/ 2 t 1/ 2
(21)
Donde F es la constante de Faraday, n es el nmero de electrones, A es el rea de la

superficie del electrodo, Do es el coeficiente de difusin, C* es la concentracin de la especie
electroactiva en la superficie del electrodo y t el tiempo.
Cuando la velocidad de barrido es variada, la respuesta en corriente tambin cambia, Figura
12.3.
Figura 12.3 Familia de voltagramas obtenidos al aumentar la velocidad de barrido.

Este comportamiento se explica considerando que el tamao de la capa difusa cambia al
variar el tiempo en que transcurre un barrido de potencial. Mientras ms lento sea el barrido de
potencial, mayor ser la capa difusa y, por consiguiente, el flujo hacia la superficie del electrodo
ser considerablemente ms pequeo que el que se produce cuando la velocidad de barrido de
potencial es mucho ms rpida. Como la corriente es proporcional al flujo hacia el electrodo, la
magnitud de la corriente ser ms baja, a bajas velocidades de barrido de potencial y ms alta,
a altas velocidades de barrido de potencial.
Por otro lado, si el potencial de pico no se desplaza al variar la velocidad de barrido de
potencial, este es indicativo de que el proceso es controlado por una transferencia electrnica
reversible en el cual la cintica de transferencia electrnica es muy rpida.
Si por el contrario, al variar la velocidad de barrido se observa que el potencial del pico de
corriente en el voltagrama se desplaza (Figura 12.4) esto es indicativo de que el proceso de
transferencia electrnica es lento y el proceso en si no es reversible.
59
Figura 12.4. Familia de voltagramas obtenidos al disminuir la velocidad de barrido.

Voltametra Cclica:
Esta tcnica consiste en la aplicacin de un potencial que vara linealmente en funcin de un
tiempo determinado a partir de un potencial E1 hasta un potencial E2 donde el barrido de
potencial se revierte hasta alcanzar nuevamente el valor de E1. La Figura 12.5 muestra la
funcin de potencial (diente de sierra o triangular) en funcin del tiempo que se le aplica al
electrodo de trabajo en la celda electroqumica cuando se usa la tcnica de Voltametra Cclica.
Figura 12.5 Potencial triangular aplicado en funcin del tiempo.

La Figura 12.6 muestra las curvas de intensidad-potencial que se obtienen como respuesta
del equipo electroqumico al aplicarle una funcin de potencial triangular en funcin del tiempo.
60
Figura 12.6 Voltagrama obtenido por la seal aplicada en la Figura 12.5.

La forma exacta de estas curvas depende del tipo de proceso que tiene lugar en el electrodo
de trabajo. Al aplicar esta tcnica, por ejemplo, las especies formadas por oxidacin en el
primer barrido de potencial entre E1 y E2 pueden ser barridas en el segundo barrido de potencial
entre E2 y E1. Esta tcnica suele utilizarse como previa en cualquier estudio electroqumico, ya
que ofrece una primera informacin acerca del proceso que se desea investigar en la superficie
del electrodo de trabajo. Adems permite conocer sobre el estado de limpieza o no del
electrodo, as como de la superficie real que ofrece el electrodo al proceso electroqumico que
se desarrolla en l. Por otro lado, permite conocer sobre la reversibilidad del proceso
electroqumico (es decir, si la cintica de la transferencia electrnica en la reaccin que se lleva
en la superficie del electrodo es tan rpida que el potencial del electrodo de trabajo cumple con
la ecuacin de Nernst), y sobre la estabilidad del analito en los diferentes estados de oxidacin
en que se puede presentar en el proceso electroqumico. Es por ello que esta tcnica es
utilizada ampliamente en la caracterizacin de sistemas redox y en estudios mecansticos de
procesos electroqumicos.
El anlisis de las curvas voltamtricas tambin puede suministrar informacin valiosa acerca
de los procesos de adsorcin o desercin que pudieran estar acoplados a los procesos de
oxidacin y reduccin, as como de la influencia de especies complejantes.
Por ejemplo, realizando barridos a diferentes potenciales de retorno, prximos al potencial en
el que se inicia el proceso de reduccin, se puede determinar si se produce un proceso de
electrodeposicin en el cual un proceso de crecimiento de una nueva fase sobre el electrodo de
trabajo estuviera ocurriendo, y el anlisis cuantitativo de los picos de intensidad de corriente,
midiendo sus alturas y su posicin, permite obtener una informacin ms detallada del proceso.
61
La asimetra que presentan los picos en un voltagrama cclico se debe a la difusin del
analito desde el seno de la solucin hacia la superficie del electrodo.
En un voltagrama cclico se puede identificar una corriente de pico andico y una corriente
de pico catdico (Ipa y Ipc) y los potenciales a los cuales se observan esos mximos de corriente.
Se puede identificar adems el potencial al cual la corriente es la mitad de la corriente de pico
(Ep/2) y la diferencia de potencial entre el pico de corriente andico y el pico de corriente
catdico, as como las zonas de control cintico (Zc), control mixto (Zm) y control difusional (Zd).
En la Figura 12.7 se puede apreciar lo antes dicho.
Figura 12.7 Voltagrama Cclico.

Las Figuras 12.8a y 12.8b muestran los voltagramas cclicos tpicos que se obtienen en
proceso de adsorcin-desorcin para un sistema completamente reversible y para un sistema
cuasi-reversible.
Figura 12.8. Sistema reversible
Figura 12.8b. Sistema cuasi-reversible.
62
Las cargas asociadas en el proceso andico y catdico son iguales y los picos son
simtricos en un proceso reversible de adsorcin, debido a la cantidad fija de la especie
electroactiva adsorbida en la superficie del electrodo. Los valores de Ip, Ep y el ancho del pico
de corriente dependen del tipo de isoterma de adsorcin que gobierna el proceso y de las
fuerzas relativas de adsorcin de las especies electroactivas O y R. Por ejemplo, en el caso
donde el proceso de adsorcin puede ser descrito a travs de la isoterma de Langmuir se tiene
que EPC = EPA, y la densidad de corriente viene dada por la ecuacin siguiente:
I PC
n 2 F 2 O v
RT
(22)
Donde O es el exceso de superficie de O antes de iniciar el barrido. La corriente de pico es

proporcional a la velocidad de barrido v. El rea bajo el pico catdico se corresponde con la
carga asociada con la reduccin de la capa adsorbida de O, y esto permite determinar el exceso
de superficie de O a travs de la siguiente ecuacin:
Q
nF
(23)
En un proceso de adsorcin cuasi-reversible, el voltagrama registrado exhibir un pico

reverso, pero ambos picos no sern simtricos y los potenciales de pico no sern iguales
(Figura 12.8b). En cambio, si el proceso de adsorcin es irreversible no se observar un pico
reverso.
Cuando se lleva a cabo un proceso de deposicin de metales sobre otras fases electrdicas
diferentes al metal que se est depositando a partir de soluciones diluidas del mismo, el
voltagrama que se registra presenta ciertas caractersticas tpicas de dicho proceso de
deposicin (Figura 12.9). Se observa en el barrido de regreso un cruzamiento de la curva con la
obtenida en el barrido directo y un pico reverso bastante pronunciado y simtrico, el cual es
atribuido a que el material que est reaccionando est depositado sobre la superficie del
electrodo y, por tanto, no necesita difundir hacia la superficie del electrodo para reaccionar. Por
otro lado, el cruzamiento de las curvas que se obtienen durante el barrido directo y el barrido
inverso se debe a que la formacin estable de ncleos del metal que se est depositando sobre
una superficie electrdica distinta a ste requiere de un potencial ms negativo (sobrepotencial
de nucleacin) que el requerido para reducir los cationes M+ n. Esto quiere decir que el potencial
es ms negativo para depositar un metal sobre una superficie distinta que el potencial que se
requiere para depositar dicho metal sobre su superficie. Por supuesto, cuando se produce el
barrido inverso, el cruzamiento de las curvas, tanto catdica como andica, se produce porque
ocurre redisolucin del metal al potencial de equilibrio M/M+ n. Al pico reverso se le suele llamar
63
pico de redisolucin, y al rea bajo dicho pico, corresponde a la cantidad de material depositado
sobre la superficie del electrodo durante el barrido directo de potencial.
Figura 12.9. Voltamograma cclico caracterstico de la deposicin de un metal donde se exhibe

un sobrepotencial de nucleacin.
La tcnica de voltametra cclica es una de las ms utilizadas, ya que permite de una manera
rpida y sencilla la caracterizacin de un sistema electroqumico y a travs de la misma se
puede estimar el potencial redox de dicho sistema, se puede obtener informacin acerca de la
velocidad de transferencia electrnica entre el electrodo y el analito, informacin acerca de la
estabilidad del analito en sus diferentes estados de oxidacin, a travs de los cuales se puede
pasar durante el estudio voltamtrico. Adems, esta tcnica permite obtener informacin acerca
de las caractersticas del electrodo de trabajo (determinacin del rea del electrodo, limpieza del
mismo y otros).
Espectroscopa de Impedancia Electroqumica (EIE).
La tcnica de Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIE) ha sido ampliamente
utilizada, en los ltimos aos, para caracterizar los procesos corrosivos de sustratos metlicos
cubiertos con sustancias orgnicas no conductoras, tal como estn definidas por inhibidores,
recubrimientos y biopelculas[49]. Adicionalmente, se ha reportado que con esta tcnica puede
detectarse corrosin de tipo localizada, que es la morfologa tpica del ataque por CO2[50].
Impedancia es el trmino usado para describir el equivalente en corriente alterna (AC) de la
resistencia en corriente directa (DC). En DC la relacin entre el voltaje y la corriente est dada
por la Ley de Ohm:
V=I*R
(24)
donde V es el voltaje a travs de un resistor R e I es la corriente. Mientras que para seales de

AC:
V=I*Z
(25)
64
donde Z es la impedancia del circuito.

Por lo tanto, la tcnica de EIE consiste en la aplicacin de un pequeo voltaje sinusoidal
(entre 5 o 10 mV en AC) al sistema bajo estudio, a una determinada frecuencia, evaluando as
las respuestas de corriente. Estas respuestas pueden variar sustancialmente, dependiendo de
las especies de carga presentes y de la naturaleza del electrolito y electrodos[51] .
El objetivo de la misma consiste en determinar la impedancia elctrica de la interfase, la cual
puede ser medida y modelada en un circuito elctrico equivalente conformado por resistencias y
condensadores. El circuito equivalente ms simple, el cual reproduce muchos sistemas
electroqumicos, es el propuesto por Randles (Figura 13). Los componentes de este sistema
son la resistencia del electrolito (Rs), la resistencia a la transferencia de carga (Rct o Rp) y un
condensador (C).
Rs
C
Rct
Figura 13. Circuito equivalente simple propuesto por Randles utilizado para determinar la
resistencia a la transferencia de carga utilizando la tcnica de EIE.
Los resultados de la aplicacin de la tcnica pueden ser representados grficamente
mediante los siguientes dos diagramas o espectros de impedancia:
Diagrama de Nyquist: Donde la representacin se realiza en el plano de nmeros complejos
o imaginarios. Es un diagrama de la componente imaginaria de la impedancia (Zimag o Z) vs. la
componente real (Zreal o Z), para cada frecuencia de excitacin. El diagrama de Nyquist para el
circuito de Randles (Figura 13) se muestra en la Figura 14.
Eje Imaginario
Eje Real
Frecuencia
()
Frecuencia
() 0
65
Figura 14. Diagrama de Nyquist para el circuito equivalente de Randles.

Es importante destacar, que muchas veces, para facilitar los clculos y el entendimiento de
este diagrama, el mismo se representa como Zimag vs. Zreal, quedando el semicrculo de la
Figura 18 invertido. En este diagrama, la resistencia del electrolito (Rs) corresponde al primer
punto de corte con el eje real, que coincide con muy altas frecuencias (); mientras que la
resistencia a la transferencia de carga o Rp se consigue a frecuencias muy bajas o el segundo
punto de corte con el eje horizontal (Rs + Rp).
Diagramas de Bode: En estos diagramas se representa el mdulo de impedancia (Z) y el
ngulo de fase () vs. la frecuencia (). La Figura 15 muestra los diagramas de Bode para el
circuito de Randles. La representacin del mdulo de impedancia corresponde a dos lneas
rectas paralelas al eje de las abcisas, para altas y bajas frecuencias; y una diagonal de
pendiente -1 para frecuencias intermedias. La extrapolacin de la recta a altas frecuencias
hasta cortar el eje vertical da el valor de Rs y la extrapolacin de la recta a bajas frecuencias,
resulta en Rs+ Rp. Con respecto al grfico correspondiente al ngulo de fase, en los lmites de
bajas y altas frecuencias es prcticamente cero.
A frecuencias intermedias, aumenta
pudiendo alcanzar 90, tpico de un comportamiento puramente capacitivo. Una de las ventajas
de los diagramas de bode sobre los de Nyquist, es que la frecuencia aparece en uno de los
ejes, por lo que es fcil entender, a partir del diagrama, la dependencia de la impedancia con la
frecuencia. Al mismo tiempo, la representacin grfica utiliza el logaritmo de la frecuencia y de
la magnitud de Z, lo cual permite representar un amplio rango de frecuencias en un mismo
grfico, dando a cada dcada igual peso.
Figura 15. Diagrama de Bode para el circuito equivalente de Randles (Una sola constante de
tiempo).
66
Es imprescindible mencionar que no todos los sistemas se comportan elctricamente de

forma similar al circuito de Randles. Muchos sistemas son muchos ms complejos, siendo
necesario considerar elementos paralelos adicionales a los componentes bsicos del de
Randles, aumentando as la complejidad del circuito equivalente a utilizar. Sin embargo, con
EIE es posible separar los distintos fenmenos elementales que tienen lugar sobre el electrodo
analizando los diagramas de Nyquist o Bode y determinando si existen diferentes constantes de
tiempo (o cambios de pendiente) en el sistema. Por ejemplo, para un metal que se corroe
libremente, la tcnica puede separar las reacciones electroqumicas de la adsorcin de
productos o del transporte de masa por difusin. Al variar la frecuencia de anlisis es posible
separar estos fenmenos elementales que tienen diferentes constantes de tiempo.
[55]
Lo difcil
en estos casos es encontrar el circuito equivalente adecuado.

No obstante, se han realizado diversas investigaciones con la tcnica EIE y propuesto otros
circuitos equivalentes para algunos casos especficos.
Por ejemplo, para fenmenos
difusionales o para aquellos sistemas con control mixto (activacin-difusin) el circuito

equivalente comnmente usado es el que se presenta en la Figura 16. Este proceso es
observado a bajas frecuencias, como consecuencia de los cambios de concentracin y difusin,
y por lo tanto es necesario incluir este efecto en el circuito equivalente, en serie con la reaccin
de corrosin controlada por la transferencia de carga (Rct) y en paralelo con la doble capa
emulada por el condensador (Cdl). El efecto de la impedancia de difusin es un elemento
adicional denominado impedancia de Warbug (W).
Rs
Rct
W
Figura 16. Modelo de circuito equivalente con control mixto difusional.
Los Diagramas de Nyquist y
Bode para sistemas difusionales o con control mixto se
muestran en la Figura 17. El diagrama de impedancia en el plano complejo tiende a dar un

tramo recto a bajas frecuencias, formando un ngulo de 45 con la horizontal (Figura 17.A). A
menudo el espectro puede iniciarse con un semicrculo a altas frecuencias y luego sufrir un
corte a frecuencias intermedias a partir de dnde se forma la lnea recta a bajas frecuencias
67
(Figura 17.B) En el diagrama de Bode (Figura 17.C) el cambio de ngulo de fase es hasta 45.
Si el sistema tiene control mixto, en este diagrama se observan dos cambios de pendiente o
constantes de tiempo (Figura 17.D).
Figura 17. Diagramas de Nyquist y Bode para el circuito equivalente con el elemento Warburg
(W): A) Nyquist para un sistema netamente difusional; B) Nyquist para un sistema con control
mixto (activacin-difusin); C) Bode para sistemas difusionales; D) Bode para sistemas con
control mixto.
Castaneda et al.[57] caracteriza la estabilidad de pelculas por mtodos electroqumicos y
tcnicas de anlisis de superficie en el acero al carbono descrito en soluciones de salmuera con
68
CO2 promoviendo la formacin de FeCO3 en sitios activos por la disolucin de pelculas de

xido de hierro. Hacen uso del mtodo de Disco Rotatorio aplicando la tcnica electroqumica
de Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIE) para evaluar la eficiencia del inhibidor y
el efecto de la condicin hidrodinmica sobre el medio evaluado. Encontraron que la adicin del
inhibidor base amina cambia la naturaleza de la pelcula creando un proceso de control
difusional e incrementa la estabilidad de la barrera adherente incrementando la seal de
capacitancia.
El trabajo de Videm[61] muestra una serie de experimentos usando las tcnicas de
Voltametra Cclica (VC) y Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIS) de corta
duracin (2 horas) en salmuera desaireada con 1 bar de CO2 y diferentes concentraciones de
carbonato de hidrgeno (HCO3-). Los estudios de Impedancia sugieren al fenmeno de
adsorcin como responsable del control cintico. La Voltametra fue aplicada con una seal
modulada AC, la velocidad de disolucin andica a pH menores a 6 presento dos mecanismos.
El cambio del mecanismo presentado en la VC por una mxima velocidad de disolucin a una
impedancia mnima. . El ion cloruro induce la ruptura de pelculas pasivas y ataque localizado
sobre el potencial crtico de picadura. Sin embargo, los potenciales de picadura alcanzados
fueron ms elevados que los obtenidos con el metal expuestos a aguas de formacin pozos de
crudo-gas.
Estudios sobre diferentes mtodos de determinacin de Residual de Producto Inhibidor de
Corrosin[55] destacan la importancia de la precisin en la obtencin de residual de producto en
diferentes mtodos y las posibles fuentes de error al trabajar son muestras de fluidos de
yacimientos y en general de procesos de la industria petrolera. La integridad de la muestra, la
apropiada seleccin del mtodo analtico a usar, la eliminacin de interferencias matriciales y la
correcta extraccin de slidos si estn presentes constituyen las fuentes de error en los
resultados obtenidos durante la determinacin de valores de residual de inhibidor de corrosin.
Durante una extensiva revisin terica de una lista de procedimientos para determinacin de
residuales de inhibidor de corrosin del tipo flmicos comnmente usados en la industria
petrolera, destaca el trabajo de A. Son[6] que discute ampliamente una serie de procedimientos
que van desde simples tcnicas de extraccin de fases hasta aquellas que usan instrumentos
sofisticados y costosos, desde anlisis generales a tcnicas especializadas segn la especie
qumica a determinar. Factores como la particin, reacciones qumicas con otras especies,
adsorcin en slidos, cambios de solubilidad, etc., deben comprenderse y considerarse en los
clculos. La utilidad y aplicabilidad de los mtodos se compara en base a costos e
implementacin,
rango
de
aplicacin,
selectividad,
precisin,
lmite
de
deteccin,
reproducibilidad y limitaciones. Esta revisin incluye el anlisis de las necesidades de la
69
industria y los retos que enfrentan los investigadores para el desarrollo de nuevas
metodologas.
El trabajo de Winning et al[2] revisa los aspectos prcticos para el monitoreo de la eficiencia
de inhibidores de corrosin en lneas principales y tuberas de transmisin en tierra firme y costa
afuera. Las tcnicas de monitoreo y los parmetros incluyen residuales de inhibidor, cuentas de
hierro, cupones de perdida de peso y probetas ER de alta resolucin.
El artculo de A. Son[56] destaca que el anlisis qumico de residual de producto, cualquiera
sea cualitativo o cuantitativo, rene informacin que relaciona proteccin de corrosin del
sistema. Los mtodos residuales tienen la ventaja de ser rpidos, sensibles, fciles de
establecer, de bajo costo y pueden ser excelentes herramientas provistas para que el personal
de campo y de laboratorio comprenda sus limitaciones. La exactitud del anlisis qumico es tan
bueno como lo este la muestra analizada, por ello, las muestras deben ser representativas del
sistema que es monitoreado. Se discute el uso de esta tcnica para monitoreo de sistemas
dulces y propone una gua para alcanzar exactitud y precisin de los anlisis. Se discuten dos
casos histricos que involucraron fugas en equipos en sistemas de produccin de
gas/condensado.
Otro trabajo de Son[62] discute la aplicacin y comportamiento de particin de inhibidores de
corrosin dispersables en agua en una tubera de transmisin bifsica con condensado como
fase hidrocarburo. La practica del monitoreo con concentraciones residuales de producto para
control de corrosin y el ajuste de niveles de tratamiento es evaluado. Se presentan
recomendaciones basadas en el buen entendimiento de la particin de producto. Casos
histricos de dos sistemas de produccin, donde las aguas de produccin difieren en salinidad y
en las relaciones de agua/condensado producidos. Las tcnicas de monitoreo desarrolladas
para cada inhibidor en uno de sus mayores componentes, usualmente el componente ms
soluble/dispersable en agua. Se demuestra que componentes de inhibidores diseados para
completa solubilidad en agua an particionan en el condensado. En un caso, ambas fases son
analizadas y se toma en cuenta el balance de masa de inhibidor inyectado despus de
equilibrar el sistema. Las dificultades encontradas en el anlisis son discutidas. En el segundo
sistema, se demuestra que el anlisis residual debe ser una gua ms que un factor
determinante de la eficiencia. En pruebas para un nuevo inhibidor de corrosin, preocupaciones
sobre bajos niveles de residual fueron evaluados a travs de monitoreo de eficiencia usando
El trabajo de Quiroz et al[58] destaca una evaluacin electroqumica del efecto de solubilidad
de inhibidores de corrosin sobre la eficiencia en el control de la corrosin por CO2,
considerando un fluido multifsico estratificado. El estudio se llev a cabo mediante pruebas
70
cualitativas de solubilidad y curvas de polarizacin lineal, empleando acero al carbono API 5L

X42 en solucin salina de NaCl 3,5% en peso, saturada en CO2, pH 3,5 y una mezcla de
kerosn/diesel/tolueno para simular un crudo, manteniendo la temperatura a 25C. Se
evaluaron dos inhibidores de corrosin comerciales variando la fase sobre la cual se aadi el
producto. El inhibidor de corrosin que present solubilidad en la fase hidrocarburo mostr baja
eficiencia de inhibicin, debido a que no se incorpor a la fase acuosa y en consecuencia no
interaccion con la superficie metlica. El inhibidor que present dispersabilidad en la fase
hidrocarburo, estuvo ms disponible en la fase acuosa para la interaccin con la superficie
metlica, presentando una mayor eficiencia en el control de la corrosin.
El trabajo de investigacin de Papavinasam[59] evalua 6 tipos de inhibidores de corrosin
especficos para tuberas que transportan crudo y gas (3 de inyeccin continua y 3 por bache).
Los sistemas estudiados fueron tuberas de transporte de gas-crudo, crudo-gas y transmisin
de crudo. Los ensayos fueron realizados a las mismas condiciones de las tuberas, tanto en la
composicin del fluido como en la presin parcial de los gases cidos CO2 y H2S. Se efecto la
evaluacin a condiciones estticas y a condiciones dinmicas utilizando electrodos de cilindrodisco rotatorio, y la caja rotatoria. Se utilizaron las tcnicas de polarizacin lineal,
espectroscopia de impedancia electroqumica, entre otras, para la determinacin de la velocidad
de corrosin, as como tambin, cupones de prdida de peso. La velocidad de corrosin
estimada, sin adicin de inhibidor en condiciones estticas, est entre 25-70 mpy (sistema GasCrudo), 25-130 mpy (sistema Crudo-Gas). En el caso de la velocidad de corrosin por
picaduras, sta es mayor en todos los sistemas. Sin embargo, la adicin de los diferentes
inhibidores de corrosin la reduce significativamente, en todos los casos.
Simon Thomas[60] presenta una perspectiva prctica de los inhibidores de corrosin en
operaciones de produccin. Para alcanzar este fin muestra ejemplos de inhibiciones en pozos
de gas dulce, tuberas y lneas de flujo de gas hmedo y tuberas de crudo son discutidas e
identificadas sus retos. Se muestra una serie de problemas comunes que pueden evitarse con
un adecuado programa de seleccin mediante pruebas de eficiencia. Otros factores clave de
igual importancia son una adecuada evaluacin econmica para soporte de la opcin de
inhibicin de corrosin
como primera lnea de defensa y diseo detallado del sistema,
incluyendo la verificacin del mecanismo de corrosin y de los equipos de inyeccin. Se resalta

que la inhibicin ser exitosa solamente si operaciones esta comprometido en una etapa
temprana de produccin y los procedimientos se incluyen en los planes de mantenimiento.
71
CAPTULO II
MARCO METODOLGICO
En este captulo se presentan en forma detallada, la muestra, los materiales, reactivos y

equipos, as como la metodologa seguida para llevar a cabo el diseo experimental de esta
investigacin. La misma const de una evaluacin electroqumica del acero al carbono tipo API
5L X42, llevada a cabo en laboratorio en dos fases y una evaluacin en campo. En primer lugar
se realiz una evaluacin en laboratorio a alta temperatura y alta presin, en condiciones
dinmica y esttica usando agua sinttica, saturada con CO2. En segundo lugar, se iniciaron
una serie de evaluaciones en campo, en la locacin del pozo seleccionado, evaluando la
velocidad de corrosin en cabezal de pozo del fluido sin tratamiento qumico y con la aplicacin
de los cuatro inhibidores seleccionados para el estudio, por inyeccin continua va capilar en
fondo de pozo, especficamente a la succin de la bomba electrosumergible. En tercer y ltimo
lugar se evaluaron en laboratorio los cuatro inhibidores seleccionados a alta temperatura,
presin atmosfrica y condicin esttica con muestra de agua del pozo saturada con CO2,
permitiendo de esta manera comparar los resultados de laboratorio con los de campo usando
las tcnicas electroqumicas de Espectroscopia de Impedancia Electroqumica, Voltametra
Cclica y Resistencia a la Polarizacin, para de esta forma verificar la eficiencia de los
inhibidores de corrosin.
Caracterizacin del Material
El material de la tubera de produccin del pozo es un acero al carbono tipo API J55,
fabricado bajo la especificacin API 5CT, que por sus propiedades mecnicas de alta
resistencia a la tensin, es usado comnmente en aplicaciones de tuberas de produccin de
pozos petroleros. El acero al carbono de la tubera de superficie del pozo es del tipo API 5L X42
(Tabla 4). Se delimit para este estudio el uso del material acero al carbono API 5L X42 para
pruebas de laboratorio estaticas y acero al carbono C 1018 para pruebas dinamicas y de
campo. Ambos materiales son muy usados en instalaciones petroleras, adems de tener
propiedades qumicas idnticas al API J55[53]. La caracterizacin qumica y composiciones de
estos aceros al carbono especificacin API y aceros al carbono estndares (AISI) usados en
aplicaciones industriales[54], pueden encontrarse en el Apndice 1. Durante las pruebas de
campo se empleo un acero al carbono C 1018 al igual que en las pruebas de Autoclave Esttico
y Probeta de Impacto por Chorro de Agua (Tabla A1-1).
72
Tabla 4. Composicin qumica del acero al carbono API 5L X42 utilizado en la investigacin[53].
Elemento Aleante
Carbono
(C)
Manganeso
(Mn)
Fsforo (P)
Azufre (S)
Composicin (%)
0,28
1,25
0,04
0,05
Inhibidores de Corrosin Evaluados

Para las evaluaciones en laboratorio y en campo se seleccionaron cuatro tipos de inhibidores
de corrosin flmicos, a base de mezclas de componentes activos, que se detallan para cada
inhibidor como sigue:
-
Inhibidor A: Aminas Cuaternarias e Imidazolina (11% componentes activos).
Inhibidor B: Aminas Cuaternarias e Imidazolina (5% componentes activos).
Inhibidor C: Imidazolina y Aminas (15% componentes activos).
Inhibidor D: Imidazolina y Aminas (18% componentes activos).
La concentracin de componente activo de cada inhibidor se basa en una relacin costobeneficio en funcin del presupuesto estimado de gastos para mantenimiento por paradas de
equipos de bombeo electrosumergible y en base a lo estipulado para el programa de
tratamiento qumico admitido por el cliente.
Los inhibidores de corrosin utilizados en esta investigacin son inhibidores orgnicos
comerciales para el control de la corrosin por CO2 en sistemas multifsicos (crudo/agua/gas),
son solubles en fase acuosa (s.a.) y dispersables en fase hidrocarburo (d.h.). Estos fueron
seleccionados con el fin de optimizar los actuales tratamientos aplicados en este tipo de pozos
por levantamiento artificial con bombas electrosumergibles. Las caractersticas de los
inhibidores se describen por separado y tomando en cuenta una caracterizacin estndar del
producto otorgada por el fabricante.
Inhibidor de Corrosin A
Es un inhibidor orgnico formador de pelculas, utilizado en lneas de flujo de gas,
multifsicas y en equipos de superficie. Debido a su solubilidad en agua y salmuera, inhibe la
corrosin en reas crticas, tales como, en el fondo de las lneas de flujo, donde se garantiza la
presencia de la fase acuosa y existe un incremento en la severidad del ataque corrosivo.
Proporciona proteccin tanto en presencia de CO2 como de H2S en pozos de condensado,
lneas de flujo multifsico, lneas de transmisin
y est especialmente formulado para
tratamientos de oleoductos y gasoductos. Tiene excelentes propiedades de prevencin de
73
emulsin, detergencia y humectacin del aceite. Estabilidad trmica hasta temperatura de

148,8C (300F), debe ser dosificado en forma continua y su concentracin depender de las
caractersticas corrosivas de cada sistema en particular. En la Tabla 5 se resumen las
propiedades fsicas y qumicas del inhibidor A en conjunto a los otros inhibidores evaluados.
Inhibidor de Corrosin B
Este inhibidor esta constituido por una combinacin concentrada de compuestos de amonio
cuaternario y surfactantes, ha sido especialmente desarrollado para el tratamiento de agua
acumulada en el fondo de las lneas de flujo en reas de estancamiento en las tuberas. Este
inhibidor tiene excelentes propiedades protectoras en ambientes con CO2 y tiene excelentes
propiedades de prevencin de emulsiones. Este inhibidor debe ser aplicado mediante inyeccin
continua en sistemas de transporte de gas hmedo y es efectivo hasta temperaturas de
148,8C (300F). En la Tabla 5 se resumen las propiedades fsicas y qumicas del inhibidor B.
Inhibidores de Corrosin C y D
Estn desarrollados para el tratamiento de pozos multifsicos, tienen excelentes propiedades
protectoras en ambientes con CO2 y de prevencin de emulsiones. Efectivos hasta
temperaturas de 148,8C (300F). En la Tabla 5 se resumen las propiedades fsicas y qumicas
de estos inhibidores.
Tabla 5. Propiedades Fsicas y Qumicas de los Inhibidores Evaluados.
Inhibidor A
Inhibidor B
Inhibidor C
Inhibidor D
Componente
Activo
Aminas
Cuaternarias e
Imidazolina
Aminas
Cuaternarias e
Imidazolina
Sal de Imidazolina
y Aminas
Imidazolina y
Aminas
Gravedad
Especfica
(25C)
0,995 + 0,030
0,984 + 0,030
0,987+ 0,030
0,985 + 0,030
Punto de
Inflamacin (C)
40
40
40
40
Viscosidad
@ 25C (Cp)
10 - 20
5-9
15 - 35
15 40
Solubilidad
s.a. / d.h.
s.a. / d.h.
s.a. / d.h.
s.a. / d.h.
pH
36
3-6
47
47
Color
mbar Oscuro
mbar Claro
mbar
mbar
74
Evaluacin en laboratorio con equipos a alta presin y alta temperatura.

Estas evaluaciones se realizan con el fin de determinar los efectos de la alta temperatura y la
alta presin en el desempeo de los inhibidores, buscando simular en
laboratorio las
condiciones ms crticas del pozo bajo estudio. Se utilizaron equipos de alta tecnologa
aplicando la tcnica electroqumica de resistencia a la polarizacin para estimar la velocidad de
corrosin. Los equipos empleados son: Autoclave Esttico (AE) y Probeta de Impacto por
Chorro de Agua (PICA) (Figura 18).
El medio de evaluacin utilizado para esta etapa de la investigacin es una solucin de agua
sinttica con la misma composicin fisicoqumica del agua del pozo estudiado[58] (Tabla 6), que
simula las condiciones corrosivas del sistema. El clculo de las composiciones de la salmuera
se hace por un balance de fuerza inica, usando hojas de clculo de simuladores comerciales.
Para este estudio se uso el simulador Cassandra Corrosion Model, que a partir de los valores
de anlisis de los parmetros fsicos y qumicos del agua del pozo, estima las concentraciones
de sales a preparar en una cantidad definida de agua destilada, estimada en funcin de los
volmenes requeridos para las evaluaciones en los equipos de AE y de PICA (Jet
Impingement). El detalle de este procedimiento y todos los procedimientos experimentales de
estos equipos se muestran en el Apndice 2. A su vez, en cada experimento de laboratorio se
aadi una fase de hidrocarburo, simulado por un solvente aromtico liviano comercial, por
tratarse de sistemas de produccin con altos cortes de agua (cortes superiores a 95%) que
presentan proporciones de fase hidrocarburo an considerables. Los inhibidores de corrosin
presentan una solubilidad o particin en cada una de las fases presentes (crudo/agua) en el
sistema simulado. Es por ello que la adicin de la fase hidrocarburo es tan importante durante
las evaluaciones electroqumicas en laboratorio, ya que contribuye a aportar el efecto que
sufren los inhibidores en campo.
Figura 18. Fotografas equipo de Autoclave Esttico (izquierda y centro) y Probeta de Impacto
por Chorro de Agua (derecha).
75
Las concentraciones de los 4 inhibidores seleccionados se fijaron de acuerdo a

recomendaciones del fabricante. Estas especifican que para las pruebas estticas de
laboratorio debe emplearse una concentracin de 15 ppm y para las pruebas dinmicas de 25
ppm. El Apndice 2 muestra los modelos de clculo para preparacin de las concentraciones de
los inhibidores a evaluar durante las pruebas de laboratorio y de campo.
Tabla 6. Composicin Fisicoqumica del agua del pozo seleccionado.
Parmetro Evaluado
Cabezal de Pozo
Agua Sinttica
20.333
20.332
2,00
2,00
0,00
0,00
0,00
0,00
622
612
200
191
12.267
12.266
457
457
189
187
Dureza Total (mg/l CaCO3)
1.755
2.316
Dureza Clcica (mg/l CaCO3)
1.555
1.530
pH*
6,98
6,72
Hierro Total (mg/l)
4,90
33.885
33.863
889
Cloruros (mg/l de Cl )
2-
Sulfato (mg/l de SO4 )

2+
Bario (mg/l de Ba )
2+
Estroncio (mg/l de Sr )
2+
Calcio (mg/l de Ca )
2+
Magnesio (mg/l de Mg )
2+
Sodio (mg/l de Na )
Bicarbonato (mg/l de
HCO3-)
Alcalinidad Total (mg/l CaCO3)
Slidos Disueltos Totales (SDT, mg/l)

Slidos Suspendidos Totales (SST, mg/l)
*
Medido en laboratorio a condiciones estndar de P. y T.
Materiales, equipos y reactivos empleados para la realizacin de los ensayos electroqumicos.

Los materiales usados en el desarrollo de las pruebas electroqumicas se resumen en la
Tabla 7 y los equipos de laboratorio y reactivos utilizados durante esta fase de la investigacin
se pueden visualizar en la Tabla 8.
Condiciones de la Evaluacin en Autoclave Esttico.
Las condiciones establecidas para este procedimiento se resumen a continuacin:
-
80% Agua sinttica
20% Solvente aromtico liviano
T: 121C (250 F)
PPCO2: 50psi
76
PPN2: 150psi
Presin Total: 200 psi
Concentracin de inhibidor: 15 ppm
Duracin: 48 Horas para el sistema sin inhibidor y para cada uno de

los cuatro inhibidores evaluados.
Tabla 7. Equipos y Reactivos empleados en la evaluacin por Autoclave y PICA.

Equipos
Potenciostato/Galvanostato/ZRA
Marca Gamry
Reactivos
4 muestras de inhibidores de corrosin
comerciales
Autoclave (capacidad 2 litros)
Solvente Aromtico Liviano
Fuente de agua de enfriamiento.
Agua sinttica del pozo
Multmetro
Alcohol Isoproplico
Balanza Analtica
Xileno
Lupa Estereoscopia y Microscopio

Cilindro de CO2
Recipiente Presurizado (reservorio), bomba
y celda de chorro de choque.
Tabla 8. Materiales requeridos para la evaluacin por Autoclave y PICA.

Materiales
Cupones de acero al carbono
Cupones de acero al carbono para choro de
choque
Jeringas
Mangueras y conectores
Microdosificadora para qumicos
Tapones de goma
Vasos de precipitado
Cables conectores
Cilindro de 100 ml
Condiciones de la la Prueba de Impacto por Chorro de Agua (PICA)

Las condiciones establecidas para este procedimiento se resumen a continuacin:
-
90% Agua sinttica
10% Solvente aromtico liviano
T: 121C (250 F)
Salmuera saturada en CO2 (PPCO2: 100psi)
77
Esfuerzo Cortante: 200 psi
Concentracin de Inhibidor: 25ppm
Duracin: 3 horas. 1 hora sistema sin inhibidor. Se dosifica el inhibidor y se corre la

prueba durante 2 horas para evaluacin de inhibicin de corrosin.
Evaluacin de la Velocidad de Corrosin en AE y PICA

Durante estas evaluaciones se usaron como electrodos de trabajo, contraelectrodo y
electrodo de referencia acero al carbono del tipo C 1018. Cada uno de estos electrodos es
conectado a un Potenciostato/Galvanostato Marca Gamry, el cual permite registrar las lecturas
de velocidad de corrosin durante el tiempo definido para las evaluaciones. Para el caso del
equipo autoclave la prueba se fijo en 48 horas y para el equipo de PICA 3 horas. En la figura 19
se muestran los accesorios requeridos para el montaje de la prueba en el equipo de Autoclave
Esttico.
Figura 19. Fotografas de los accesorios y conexiones necesarios para operacin del Equipo
Autoclave Esttico.
Evaluacin en campo.
Las evaluaciones en campo son en definitiva la respuesta a todas las condiciones simuladas
bajo pruebas especializadas en equipos de laboratorio. La prueba de campo se llevo a cabo en
cabezal de pozo, debido a la imposibilidad de monitorear las velocidades de corrosin a la
succin o a la descarga del equipo de bombeo electrosumergible instalado en fondo de pozo.
78
El equipo empleado en el cabezal de pozo, denominado separador piloto de crudo, es un

separador de pequeas dimensiones (Figura 20) que permite retirar la emulsin de crudo en
agua presente en los fluidos extrados del pozo.
El medio para estas evaluaciones esta constituido por el fluido de produccin del pozo. A
pesar de que la produccin del pozo presenta un corte de agua superior a 95%, el fluido
contiene una emulsin de crudo en agua, como resultado del mtodo de levantamiento artificial,
lo que requiere la instalacin de un separador piloto que operando a las condiciones de presin
y temperatura del cabezal de pozo, permite incrementar el tiempo de residencia para alcanzar
una separacin de la emulsin y as obtener agua libre de crudo: agua con la que se realizaron
las pruebas de velocidad de corrosin usando una probeta de resistencia a la polarizacin
instalada a la salida del equipo piloto, as como los anlisis de hierro total y residual de inhibidor
de corrosin. La Figura 21 muestra el cabezal del pozo (rbol de navidad), en ella se destacan
las conexiones de recirculacin de tope y fondo del equipo de separacin instalado. Se nota
como estas conexiones van directamente a la tubera de produccin, la cual permite descargar
los fluidos del equipo, ya que presenta una presin de operacin menor a la presin de la lnea
de superficie del pozo. La Figura 22 muestra las conexiones del pozo al equipo separador que
permiten su funcionamiento, en ella se exhiben dos vlvulas habilitadas para muestro de fluidos,
la que se encuentra en el equipo (cuerpo del separador) permite verificar la calidad del agua en
el interior del equipo y la que esta a la derecha (descarga), permite tomar muestras de fluidos al
terminar las mediciones de velocidad de corrosin para anlisis qumico del agua.
La Figura 23 muestra el sistema de medicin de velocidad de corrosin a la salida del equipo
piloto separador de crudo. En primer lugar se aprecia la trampa de retencin de crudo, que
funciona como un equipo coalescedor de las pequeas gotas de crudo de la emulsin restante,
se encuentra instalado en el punto ms cercano a la descarga del separador. Tambin puede
verse el acceso para instalacin de la probeta Rp (procedimiento en Apndice 2) y por ltimo se
aprecia la vlvula para muestreo de fluidos (procedimiento en Apndice 2).
La Figura 24 muestra detalles de los accesorios que junto al equipo piloto separador de
crudo, permitieron hacer seguimiento a las variables durante las pruebas de campo. El primer
accesorio se trata de un manmetro instalado en el tope del separador, que permite registrar la
presin de operacin del equipo y ajustarla al realizar las mediciones de velocidad de corrosin.
En la parte derecha de la figura se encuentra el lector que permite una vez conectado a la
probeta Rp registrar la velocidad de corrosin en tiempo real a condiciones de cabezal de pozo.
El procedimiento de toma de muestras de fluido del cabezal del pozo y de la salida del
equipo piloto separador de crudo se muestra en el Apndice 2, al igual que el procedimiento de
instalacin de las probetas en lneas de baja presin.
79
Manmetro
Salida, retorno de
Gas, Crudo y Agua al
pozo
Entrada desde la
tubera de
produccin
Termocupla
Punto de conexin de la
probeta de polarizacin lineal
(LPR)
Salida hacia el
Casing
Figura 20. Detalle de equipo separador piloto instalado en cabezal de pozo.
Conexiones para
recirculacin de fluidos del
Separador al Pozo
Figura 21. Esquema de conexiones en cabezal de pozo durante evaluaciones en campo.
80
Vlvula de salida
de crudo/gas
Vlvula de entrada
de produccin
Tomas para
muestreo
de fluidos
Figura 22. Conexiones habilitadas en el Equipo Piloto Separador. Detalle de vlvulas para
muestreo de fluido.
Toma
Muestra
fluidos
Conexin
para
probeta
Rp
Trampa
de Crudo
Figura 23. Detalle de trampa de crudo, conexin para probeta Rp y vlvula para toma de
muestras.
Figura 24. Accesorios instalados en Equipo Piloto Separador de Crudo utilizado en

evaluaciones de campo.
81
Materiales y Reactivos utilizados.

En la Tabla 9 se muestran los materiales y reactivos utilizados durante las mediciones
realizadas en la prueba de campo de los inhibidores de corrosin. Muchos de estos materiales
son propiamente almacenados en cajas identificadas como equipos de campo y fueron
indispensables durante la preparacin de las probetas, la toma de muestras y durante la
operacin en general del equipo piloto separador de crudo.
Tabla 9. Materiales y Equipos empleados para la Preparacin del Medio de Evaluacin.
REACTIVOS
MATERIALES
Agua destilada
Botellas de vidrio de 160 ml de capacidad
Xileno
Botellas de vidrio de 20 ml de capacidad
Agua Potable
Envase plstico de capacidad 1 galn (3,78 L)
Alcohol Isoproplico
Electrodos de Probetas
Gasoil / Gasolina
Retriever de Baja Presin para Probetas Rp
Lector de Velocidad de Corrosin de Probetas Rp
HCl (15% v/v)
Herramientas para instalar Retriever
HNO3 (50% v/v)
Equipos de Seguridad para Instalaciones Petroleras

Manmetro
Termocupla
Gotero plstico
Papel de Lija de 600 y 1200
Evaluacin en laboratorio bajo condicin esttica a alta temperatura y presin ambiente.

Con el fin de determinar la velocidad de corrosin del acero al carbono en agua del pozo
seleccionado saturada con CO2, se realizaron pruebas estticas en una celda electroqumica a
condiciones atmosfricas de presin y a temperatura de 90C. Se utiliz un electrodo de
Calomel saturado (ECS) como referencia, una barra de grafito como contraelectrodo y un
electrodo de acero al carbono API 5L X42 como electrodo de trabajo. Se mantuvo la condicin
de saturacin con CO2 y la temperatura de trabajo en 90C mediante el uso de una celda con
chaqueta de calentamiento, que permite mantener la temperatura del sistema uniforme.
La temperatura de trabajo seleccionada es la temperatura del sistema real bajo estudio y
adems es el valor ms alto que por condiciones de seguridad se puede usar en baos
trmicos con sistema de recirculacin de agua (para evitar llegar al punto de ebullicin del
82
agua). El medio para estas evaluaciones est constituido por muestra fresca de agua del pozo
seleccionado, tomada del cabezal del pozo en produccin normal, una vez suspendido el
tratamiento qumico para control de corrosin por un perodo de 24 horas. Parte de la muestra
fue conservada con cido clorhdrico (HCl) al 15% v/v para anlisis especficos de hierro total,
segn procedimiento de preservacin de la norma API RP 45. La muestra de fluido fue
transportada a laboratorio, donde se separ la fase hidrocarburo de la acuosa. Los fluidos
muestreados fueron sometidos a caracterizaciones requeridas para conocimiento de la qumica
del agua y del crudo del pozo estudiado. Finalmente la muestra acuosa se preserv para
anlisis electroqumicos en laboratorio. La preparacin del agua para las pruebas en laboratorio
consisti en la aplicacin de filtracin para remocin de slidos suspendidos presentes y
conservacin en fro (T=4C).
Las tcnicas electroqumicas aplicadas fueron:
-
Medicin del Potencial en Circuito Abierto (OCP).
Esta tcnica es importante ya que permite fijar la condicin inicial de potencial de

corrosin del electrodo de trabajo de acero al carbono. Se realizaron mediciones de
potencial de corrosin por un perodo de 5-10 minutos, hasta lograr valores de lecturas de
potencial estable, es decir, cuya variacin sea menor a 10 mV.
-
Resistencia a la Polarizacin (Rp)
Esta tcnica fue aplicada como base comparativa a los resultados obtenidos de las pruebas
a alta temperatura y alta presin efectuadas en laboratorio a condicin esttica y dinmica y
para a su vez comparar los resultados de campo.
-
Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIS)
Esta tcnica alternativa surge como una oportunidad para comparacin de los valores
obtenidos en condicin esttica mediante la tcnica de resistencia a la polarizacin y para
identificar los posibles procesos caractersticos durante la adicin de inhibidores de corrosin
flmicos a un sustrato metlico de acero al carbono en un medio altamente corrosivo.
-
Voltametra Cclica.
Tcnica usada para evaluar el comportamiento de los inhibidores flmicos sobre el sustrato
metlico. Se plante realizar evaluaciones variando la velocidad de barrido en tres rangos:
5mV/s; 20 mV/s y 200 mV/s; esperando que esta ltima velocidad sea la que mejor detalle los
procesos de adsorcin que podran estar sucediendo en este medio bajo condiciones estticas.
Las condiciones y procedimientos de cada una de las evaluaciones con estas tcnicas
electroqumicas, se detallan en el Apndice 2.
La celda electroqumica est conformada por una solucin de 200 ml de agua de pozo, 10 ml
de solvente aromtico liviano (5% del volumen de agua) y un arreglo que se puede apreciar en
83
la Figura 25. En ella se aprecia la entrada y salida de agua de la chaqueta de calentamiento

para mantener la temperatura de la celda constante, los electrodos de trabajo (superficie de
acero al carbono), electrodo de referencia (Calomel Saturado y Ag/AgCl) y contraelectrodo
(grafito).
Electrodo de trabajo
Contraelectrodo
Entrada para
CO2
Electrodo de referencia
Salida de
Agua
Entrada
de Agua
Figura 25. Celda Electroqumica empleada para estimar las velocidades de corrosin mediante
Materiales, equipos y reactivos empleados para la realizacin de los ensayos electroqumicos

Los materiales usados en el desarrollo de las pruebas electroqumicas se resumen en las
Tablas 10 y 11, as mismo resumen los equipos de laboratorio y reactivos utilizados durante
esta fase de la investigacin.
Tabla 10. Equipos y Reactivos empleados en la evaluacin electroqumica de la velocidad de
corrosin del acero al carbono API 5L X42 en agua de pozo.
Equipos
Reactivos
Potenciostato/Galvanostato/ZRA
Marca Gamry
Potenciostato/Galvanostato
Marca EG&G Princeton Applied Research
Bao de trmico con bomba para recirculacin de
agua.
Multimetro
4 muestras de inhibidores de corrosin

comerciales
Solucin de cloruro de potasio (KCl)
Solvente Aromtico Liviano
84
Tabla 11. Materiales requeridos para la evaluacin electroqumica de la velocidad de corrosin

del acero al carbono API 5L X42 en agua de pozo.
Materiales
Electrodos de acero al carbono API 5L X42de 1
cm2 de rea expuesta
Electrodo de Titanio Platinizado de 1 cm2 de rea
expuesta
Celda o reactor de vidrio de 220 mL de capacidad
con chaqueta de calentamiento
Tubo capilar de vidrio para burbujeo de CO2 a

la solucin de la celda
Celda de vidrio de mayor capacidad
Cables conectores
Base y tapa de Nylon
Cilindro de 100 ml
Almohadilla de goma
Vasos de Precipitado
Electrodo de Calomel Saturado (SCE)
Jeringas
Barra de Grafito (contraelectrodo)
Material Epxico
Electrodo de Plata-Cloruro de Plata (Ag/AgCl)
Soldadura de Estao
Mangueras y conectores
Tapones de goma
En la Figura 26 se presenta el montaje de la celda utilizada para estimar las velocidades de

corrosin mediante las tcnicas electroqumicas mencionadas. La Figura 26-A detalla la
conexin al potenciostato, la Figura 26-B el burbujeo de CO2 y en la Figura 26-C el arreglo de
los tres electrodos (trabajo, contraelectro y referencia) en la celda electroqumica.
Figura 26. Montaje Experimental de la celda. A: Conexiones al potenciostato. B: Detalle

manguera para burbujeo de CO2. C: Detalle electrodo de trabajo (API 5L X42) frente a
contraelectro (barra de grafito) y electrodo de referencia (ECS).
85
CAPITULO III
RESULTADOS Y DISCUSION
La tcnica de laboratorio y de campo utilizada para la evaluacin de inhibidores de corrosin

en este estudio, fue Resistencia a la Polarizacin (Rp), por lo que sta sirve como punto de
referencia para comparaciones entre las dems tcnicas empleadas. Esta tcnica permiti la
cuantificacin de la velocidad de corrosin, bajo los diferentes esquemas y condiciones
evaluadas, del mismo modo, la tcnica de Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIE),
permiti determinar a la condicin establecida la velocidad de corrosin e identificar los tipos de
procesos presentados en el sistema, esta condicin fue esttica a presin atmosfrica y 90C.
Evaluacin en laboratorio a alta temperatura y presin, en condicin esttica y dinmica,
del acero al carbono AISI 1018 en salmuera sinttica de pozo saturada con CO2.
Estas evaluaciones forman parte de la seleccin de inhibidores de corrosin y constituyen un
punto vital, ya que son pruebas que simulan condiciones reales de los sistemas de
levantamiento artificial por bombeo electrosumergible, caracterizados por altas temperaturas y
altas presiones. La interpretacin adecuada de estos resultados de laboratorio es determinante
para proseguir al siguiente paso: validacin de la eficiencia de los inhibidores en condiciones
dinmicas y reales en el pozo seleccionado.
Evaluacin mediante el uso de Autoclave Esttico
Este mtodo de laboratorio se us para evaluar la eficiencia de productos inhibidores de
corrosin en sistemas multifsicos para control de corrosin general y localizada a alta presin
(hasta 5.000 psi) y alta temperatura (hasta 232C) en condiciones estticas[44, ASTM].
El anlisis de los resultados en el autoclave esttico asociado a la velocidad de corrosin del
agua sinttica sin inhibidor (blanco) y con inhibidor (Figura 27), destaca que el comportamiento
del blanco del sistema evidencia una zona de incremento de la velocidad de corrosin durante
las tres primeras horas del ensayo (etapa 1). Esta zona ser determinante en el estudio de
eficiencias de los inhibidores preseleccionados para este estudio, debido a que el elevado valor
de velocidad de corrosin promedio (245,32 mpy) le otorga un carcter crtico como resultado
de la condicin severa de la prueba (121C, 200 psi, agua sinttica saturada en CO2). La
velocidad de corrosin promedio es calculada mediante el promedio aritmtico de los valores de
velocidad de corrosin desde el primer minuto de inicio del experimento (t=0) hasta la hora 3
(t=3). Posteriormente se aprecia que desde la hora 3 hasta la hora 11 (etapa 2), la velocidad de
86
corrosin desciende significativamente, para luego alcanzar un valor casi constante hasta la
hora 14 de la prueba (53.97 mpy) que constituye la etapa 3. Esto se debe a la formacin de
productos de corrosin sobre el sustrato metlico del cupn de corrosin, formando
generalmente por capas de carbonato de hierro, que bajo condiciones estticas, son estables [12]
y pudieran disminuir el proceso de corrosin general sobre la superficie, este efecto es
detectado como una disminucin de la densidad de corriente por la tcnica de resistencia a la
polarizacin. No obstante el proceso de corrosin por picaduras tpico de este medio saturado
en CO2 puede seguir avanzando por debajo de estas capas. Finalmente desde la hora 14 se
aprecia otro descenso gradual en la velocidad de corrosin hasta la hora 48 (etapa 4), motivado
a la continua formacin de productos de corrosin.
Ante este panorama, la discusin de los resultados se enfoca en la determinacin de la
eficiencia de los inhibidores durante las primeras tres horas de ensayo. Para continuar con el
anlisis de los resultados obtenidos por medio de la prueba de autoclave esttica, se
identificaron cuatro etapas donde ocurren cambios de pendientes de curva, directamente
relacionadas a cambios en la velocidad de corrosin general (Figura 27), estas etapas son:
-
Etapa 1: Tres (3) primeras horas de duracin del ensayo.
Etapa 2: Incluye valores desde la hora 3 hasta la hora 10 de prueba.
Etapa 3: Tendencia entre la hora 11 y hora 14 de prueba.
Etapa 4: Desde la hora 14 hasta la hora 48 de prueba.
El comportamiento de los inhibidores en la prueba de autoclave (Figura 27) muestra una

tendencia similar de disminucin de la velocidad de corrosin para cada inhibidor desde el inicio
de la prueba. Los cuatro inhibidores fueron dosificados a una concentracin de 15 ppm antes de
iniciar las mediciones, garantizando una apropiada homogenizacin de cada inhibidor en el
autoclave.
87
350
Velocidad de Corrosion (mpy)
300
250
200
150
100
50
0
0
16
24
32
40
48
Tiempo (horas)
Blanco
INH A
INH B
INH C
INH D
Figura 27. Prueba de Autoclave Esttico con salmuera sinttica saturada en CO2 a 121C, 200
psi. Para el blanco y con la adicin de cada inhibidor a una concentracin de 15 ppm.
Los resultados de eficiencia de la aplicacin de los cuatro inhibidores (Tabla 12), muestra
que el inhibidor D obtuvo un valor de eficiencia de 96% frente al blanco (245,32 mpy), mientras
los inhibidores A y C muestran valores de eficiencia similares, 86% y 87% respectivamente; por
ltimo el inhibidor B evidencio un valor de eficiencia muy bajo (72%). Resaltando que la
eficiencia se mide en funcin de la velocidad de corrosin general para el periodo de las tres
primeras horas. El control de velocidad de corrosin general es evidente para el inhibidor D
durante la etapa ms crtica de la prueba. La segunda etapa muestra un descenso en la
velocidad de corrosin promedio del blanco (185,41 mpy), destacando que el resultado de
eficiencia alcanzado por el inhibidor C fue de 95% seguido del inhibidor B con 91%. Los
inhibidores A y C obtuvieron valores por debajo de 90% (valor permisible fijado como criterio de
aceptacin de inhibidores en laboratorio). Para la tercera y cuarta etapa (Tabla 12) la velocidad
de corrosin promedio del blanco fue de 53,24 mpy y 30,70 mpy respectivamente. En ellas
ninguno de los inhibidores alcanzo valores de eficiencia superiores a 90%. Motivado al efecto
de disminucin de velocidad de corrosin que sufre el blanco por la condicin esttica de la
88
prueba y la formacin de productos de corrosin sobre el cupn metlico instalado en el

autoclave. Para mayor detalle en el comportamiento grafico de cada una de las etapas
discutidas, favor dirigirse al Apndice 3.
Tabla 12. Valores de velocidad de corrosin y eficiencia de los inhibidores a 15 ppm en AE.
Periodo
Duracin (horas)
Hora 0 hasta hora 3
Hora 3 hasta hora 10
Condicin
Evaluada
BLANCO
INH A
INH B
INH C
INH D
BLANCO
INH A
INH B
INH C
INH D
BLANCO
INH A
INH B
INH C
INH D
BLANCO
INH A
INH B
INH C
INH D
VCORR (mpy)
Eficiencia (%)
245,32
34,10
67,87
33,10
8,85
185,41
55,92
17,47
26,31
9,53
53.24
15,12
41,61
17,36
9,25
30,70
21,29
12,53
7,82
5,99
86
72
87
96
70
91
86
95
6
21
19
24
31
59
75
80
Evaluacin mediante el uso de Probeta de Impacto por Chorro de Agua (PICA)

Esta prueba fue diseada para evaluar inhibidores de corrosin a condiciones de altos
esfuerzos cortantes y altas temperaturas. Se sumerge en un electrolito, conformado por agua
sinttica del pozo bajo estudio a 121C, un espcimen metlico plano. El valor de esfuerzo
cortante mximo puede ser fijado en funcin de la presin de descarga del chorro sobre el
espcimen objetivo[44, ASTM].
Mediante el uso de una probeta especialmente diseada para este equipo (ver Capitulo II) se
efectuaron determinaciones de velocidad de corrosin por medio de la aplicacin de la tcnica
de resistencia a la polarizacin, de manera continua durante las 3 horas de duracin de la
evaluacin de los cuatro inhibidores. Para mayor detalle en el procedimiento de evaluacin por
PICA dirigirse al Apndice 2.
La evaluacin de los cuatro inhibidores puede apreciarse en la Figura 28 y los resultados se
resumen en la Tabla 13. Los inhibidores evaluados a 15 ppm no presentaron valores de
89
eficiencia aceptables, por presentar un comportamiento similar al blanco del sistema, es por ello
que el fabricante recomienda una dosis superior a 25 ppm, resultados que se muestran en este
estudio.
La tendencia presentada en la Figura 28 muestra un evidente control de corrosin para los
inhibidores A, C y D mientras que el inhibidor B, manifiesta menor magnitud en control de
corrosin, ya que los valores de velocidad de corrosin estn por encima de los valores
obtenidos por los otros inhibidores y por debajo del valor del blanco. Los valores de velocidad
de corrosin son elevados para esta prueba, obtenindose valores de promedios de 3.509,06
mpy, para el blanco. Estos valores de velocidad corrosin promedio fueron calculados a partir
de la media aritmtica de todas las mediciones realizadas durante las 3 horas de pruebas para
el blanco; para cada inhibidor se tomaron los valores de velocidad de corrosin desde la hora 1
hasta la hora 3.
Los valores de velocidad de corrosin de los inhibidores evaluados fueron: 38,40 mpy para el
inhibidor C, 61,64 mpy para el inhibidor D y 47,82 mpy para el inhibidor A; mientras que el
inhibidor B obtuvo un valor promedio de 764,74 mpy. Los valores de eficiencia son por ende
99% para el inhibidor C, 98% para los inhibidores A y D y 78% para el inhibidor B.
Los valores de eficiencia revelan que los inhibidores: A, C y D son eficaces en el control de
corrosin general, siendo el inhibidor B un inhibidor no apto para su aplicacin en sistemas que
presenten valores elevados de esfuerzo cortante. Sin embargo, por ser el producto usado como
tratamiento base del pozo seleccionado se someti a la prueba de validacin en campo.
Evaluacin en Campo.
Las evaluaciones en campo constituyen un paso fundamental en el desarrollo de este trabajo
investigativo. Se detallan los resultados obtenidos del sistema sin inhibidor de corrosin y con
cada uno de los inhibidores seleccionados. En ltimo lugar se discutirn los resultados
obtenidos de la tcnica para determinacin de residual de producto y de los valores de contaje
de hierro total disuelto en el agua de produccin tomado en cabezal del pozo.
Evaluacin mediante el uso de probetas de Resistencia a la Polarizacin en cabezal de
pozo.
Las actividades llevadas a cabo en campo, buscan evaluar la eficiencia mediante la tcnica
de resistencia a la polarizacin lineal (Rp) de cuatro inhibidores que garanticen control de
corrosin del sistema. Soportado en el uso de esta tcnica electroqumica se validarn las
tcnicas de determinacin de residual de inhibidor y de hierro total disuelto (contaje de hierro)
90
como herramientas de aprobacin de programas de control de corrosin interna en

instalaciones poco resguardas y sin dispositivos de monitoreo disponibles.
Velocidad de Corrosin (mpy)
10000
1000
100
10
1
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
Tiempo (horas)
BLANCO
INH A
INH B
INH C
INH D
Figura 28. Velocidades de corrosin obtenidas en PICA con acero al carbono en salmuera sinttica
saturada en CO2, 121C, 200 psi de esfuerzo cortante y concentracin de inhibidores 25 ppm.
Tabla 13. Velocidad de Corrosin y eficiencia de inhibidores usando PICA.

Producto
Eficiencia (%)
Blanco
3509,36
Inhibidor A
47,82
98
Inhibidor B
764,74
78
Inhibidor C
38,40
99
Inhibidor D
61,64
98
La evaluacin de la velocidad de corrosin en el equipo piloto de separacin de crudo, a

travs de una probeta de Rp instalada a la salida del mismo, permite determinar si el producto
es eficiente en condiciones similares a fondo de pozo (leve enfriamiento del fluido, menor
velocidad y presin) y garantizar la proteccin de lneas de flujo en superficie, donde el fluido se
91
enfra gradualmente hasta llegar a las estaciones de flujo donde el agua es separada del crudo,
tratada e inyectada de nuevo al yacimiento. Los parmetros crticos del sistema son
bsicamente la alta temperatura y la presencia de gases cidos, que unido a las elevadas
presiones incrementan la velocidad de corrosin. El manejo de altas velocidades de fluidos,
menores a 4,57 m/s (15 ft/s), hacen posible la aplicacin de tratamiento qumico; sin embargo,
es la presencia de slidos lo que afecta la estabilidad de las pelculas del inhibidor de corrosin
en las paredes del pozo.
Blanco del Sistema (sin inhibidor).
Para el estudio de corrosividad del pozo seleccionado, se tomaron los parmetros de
produccin del pozo, el cual se mantuvo estable durante cada evaluacin en campo (Tabla 14).
Se fij como condicin que la variacin de la presin de operacin del equipo separador de
crudo, instalado para evaluacin de los inhibidores en cabezal de pozo, no excediera en un
valor de 5 psi a la presin registrada en el cabezal del pozo. Esta condicin permite que la
velocidad del fluido a la descarga del equipo separador de crudo, se mantuviera en valores
inferiores a 3,66 m/s (12ft/s). Esta condicin pudo alcanzarse, debido a que el valor de presin
en el anular siempre fue superior a la del cabezal y lnea de produccin del pozo, lo que
favoreci su uso como va de recirculacin de la descarga de fluido del separador.
La Figura 29 muestra el comportamiento estable de las lecturas de velocidad de corrosin de
la probeta Rp instalada a la salida del equipo piloto separador de crudo. Durante un perodo de
13 minutos se obtuvieron lecturas estables, pero a partir del minuto 14 se aprecia el fenmeno
de ensuciamiento de las probetas, evidenciado por la reduccin significativa de la velocidad de
corrosin[4]. Esta condicin limitante de tiempo, se debe a la reducida capacidad de retencin de
fluido en el separador piloto, que para un tiempo de residencia de 2 horas solo permite
determinar velocidades de corrosin en tiempo real, por cortos intervalos de tiempo. La efectiva
separacin de la emulsin de crudo en agua presente en el sistema, por medio del equipo
separador piloto, permiti establecer tiempos de medicin con las probetas de resistencia a la
polarizacin de rpida respuesta. Para el caso particular del estudio del pozo sin tratamiento,
slo se tomaron lecturas de velocidad de corrosin hasta el minuto 13 (intervalo de medicin
con velocidad de corrosin estable), descartando las tres ltimas lecturas apreciables en la
Figura 29, donde se evidencia el efecto de ensuciamiento ya mencionado. Esto se comprob
por inspeccin visual de las probetas una vez extradas del equipo piloto de separacin de
crudo (Figura 30). En la parte izquierda de esta figura se muestra el ensuciamiento del blanco a
los 16 minutos, en la parte derecha se aprecia como a los 13 minutos no hubo ensuciamiento.
Esto permiti validar las lecturas de velocidad de corrosin en el equipo piloto, siempre que al
92
extraer las probetas se apreciara por inspeccin visual el grado de ensuciamiento. Si la probeta
presentaba trazas de crudo, se aceptaba las lecturas, pero si por el contrario la probeta
mostraba un elevado ensuciamiento, las lecturas no se consideraban validas, y se proceda a
repetir la medicin en campo.
Tabla 14. Condiciones de Operacin promedio del pozo durante las evaluaciones en Campo.
CONDICIONES PROMEDIO DEL SISTEMA SIN TRATAMIENTO QUMICO
Presin de Lnea (psi)
280
Temperatura de Lnea (C)
65
Presin de cabezal (psi)
190
Presin Separador Piloto al recircular (psi)
270
Presin Operacin Separador Piloto (psi)
195
Velocidad de Corrosin promedio (mpy)*
66,71
Valores promedio. Informacin en Apndice 4 (Tabla A4-1).
En la Tabla 15 se aprecian los valores de velocidad de corrosin, calculados por la media

aritmtica de las lecturas obtenidas durante 13 minutos de evaluacin en campo para cada
prueba. Posteriormente se calcul la media aritmtica entre los dos valores de velocidad de
corrosin promedio por cada prueba anteriormente mencionada. El sistema presenta una
elevada velocidad de corrosin promedio de 58,81 mpy, llegando a registrar valores de hasta
66,71 mpy. A pesar de presentarse una diferencia de 8 mpy en las lecturas con respecto al
blanco, este se considera un valor aceptable desde el punto de vista del comportamiento de un
sistema dinmico, como es el cabezal de un pozo, donde las condiciones de temperatura y
produccin de gas no son similares a lo largo del tiempo debido a pequeas variaciones en la
presin de operacin que influyen en los cambios de la velocidad de corrosin. En vista de la
severidad del sistema a evaluar en fondo de pozo, se tom el valor promedio ms alto de
velocidad de corrosin en cabezal para el estudio, como criterio de mayor criticidad; por ello se
fijo el valor de velocidad de corrosin en 66,71 mpy para el blanco del sistema, siendo este
valor usado para el clculo de eficiencia de los inhibidores de corrosin evaluados en el pozo.
93
Velocidad de Corosin (mpy)
80
70
60
50
40
30
20
10
0
1
10
11
12
13
14
15
16
Tiempo (min.)
Blanco Prueba 1
Blanco Prueba 2
Figura 29. Velocidades de corrosin registradas usando probetas de RP sin tratamiento

qumico para control de corrosin en cabezal de pozo.
Figura 30. Detalle de Probetas luego de exposicin. Izquierda: Ensuciamiento de la probeta Rp

al minuto 16 de exposicin. Derecha: Apariencia de la probeta Rp al minuto 13 de exposicin.
Tabla 15. Resultados obtenidos del Sistema sin Inhibidor de Corrosin.

Nmero de
Velocidad de
Evaluaciones
corrosin promedio (mpy)
58,81
66,71
Informacin en Apndice 4 (Tabla A4-2).
94
Evaluacin de la aplicacin del Inhibidor de Corrosin A.

Se registraron todos los parmetros de produccin del pozo una vez transcurridas 24 horas
del arranque de inyeccin de este inhibidor a 15 ppm y posteriormente a 25 ppm en fondo de
pozo (Tabla 16). Estos valores promedio representan la condicin en cabezal de pozo durante
las evaluaciones realizadas.
Tabla 16. Condiciones de operacin del pozo en cabezal durante la prueba del Inhibidor A.
CONDICIONES DE OPERACIN DEL SISTEMA
290
68
200
280
205
En la Figura 31 se muestra la tendencia obtenida en la evaluacin del producto Inhibidor A

en el pozo a 15 ppm. Se aprecia como ambas mediciones tienen un comportamiento similar, lo
que avala la reproducibilidad de los resultados, por lo que ambas pruebas en conjunto
corresponden al comportamiento caracterstico de este inhibidor. Ambas pruebas son
significativas en cuanto a control de corrosin del sistema, presentan una tendencia similar y
partir del cuarto minuto de exposicin el comportamiento es similar. Los valores de velocidad de
corrosin son calculados mediante la media aritmtica de los valores de las lecturas obtenidas.
La tendencia de la curva de velocidad de corrosin del sistema esta claramente definida hacia
valores de menor orden de magnitud, evidencindose una clara distincin en los ltimos valores
por el efecto de ensuciamiento que sufre este tipo de electrodos al ser expuestos a un sistema
con trazas de crudo. Para evitar este efecto se tomaron las lecturas de velocidad de corrosin
hasta el minuto trece (13) de exposicin de la probeta al medio.
El Inhibidor A present velocidades de corrosin promedio de 2,10 mpy (Tabla 17)
mantenindose una inyeccin continua a fondo de pozo de 15 ppm de producto, lo que
representa un 97 % de eficiencia en la inhibicin de la velocidad de corrosin del blanco de este
sistema (Tabla 17). A su vez se registro un valor promedio de velocidad de corrosin de
3,11 mpy a una concentracin de 25ppm, lo que representa un 95% de eficiencia (Tabla 17).
Ambas condiciones evaluadas permiten considerar al inhibidor A, dado su elevado valor de
eficiencia en el control de corrosin en cabezal, como inhibidor apto para su aplicacin en fondo
95
de pozo. Este resultado valida en campo el conjunto de resultados obtenidos en pruebas de

laboratorio de con probeta de impacto por chorro de agua y resistencia a la polarizacin.
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
1
11
13
15
17
Tiempo (min)
INH A Prueba 1
INH A Prueba 2
Figura 31. Velocidades de Corrosin registradas usando Rp con el inhibidor A a 15 ppm.

Tabla 17. Resultados obtenidos con la aplicacin del Inhibidor A.
Concentracin
Velocidad de corrosin promedio (mpy)
Eficiencia
15
2,10
97
25
3,11
95
(%)
Valores promedio. Informacin en Apndice 4 (Tabla A4-4a y Tabla A4-4b).
El registro de velocidades de corrosin de la prueba 1, muestra una tendencia representativa

al comportamiento del sistema con la aplicacin del inhibidor A (Figura 32), en ella se evidencia
un leve incremento en la velocidad de corrosin con respecto al resultado obtenido durante la
prueba 2. Las lecturas son estables durante toda la evaluacin para la prueba 1, mientras que
para la prueba 2 es a partir del minuto 10 de exposicin donde se obtienen lecturas estables.
Durante la prueba 2 se evidencia un descenso en la velocidad de corrosin, a valores similares
a los obtenidos durante la evaluacin a una concentracin de 15 ppm. A partir del minuto 13 de
exposicin ambas probetas evidenciaron el efecto de ensuciamiento por efecto del tiempo de
residencia del equipo separador de crudo, el cual inicia un arrastre de pequeas gotas de crudo
en la corriente de agua (emulsin de crudo en agua) que es claramente
reflejado en el
descenso significativo de los valores de las lecturas de velocidad de corrosin, las cuales en
algunos casos llegaron a valores cercanos a cero (0) mpy. Este fenmeno de ensuciamiento de
las probetas, por la emulsin de crudo en agua presente en el sistema, puede ser beneficioso
96
en lugares especficos donde puede incrementarse la velocidad de corrosin (como en codos,

vlvula de choque del cabezal del pozo o en unin al mltiple de produccin) y que por efecto
de la adherencia del crudo al sustrato metlico de la tubera, puede en algunos casos favorecer
la reduccin de la velocidad de corrosin, sin embargo puede darse lugar corrosin localizada
por existir pequeas reas expuestas de la tubera, con sus reas andicas y catdicas
respectivamente, favoreciendo la corrosin generalizada en reas muy pequeas.
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
1
11
13
Tiempo (min)
INH A Prueba 1
INH A Prueba 2
Figura 32 Velocidades de Corrosin registradas usando Rp con el inhibidor A a 25 ppm.

Evaluacin de la aplicacin del Inhibidor de Corrosin B.
Se tomaron todos los parmetros de produccin del pozo para esta evaluacin, a las 24
horas de haberse inyectado inicialmente el inhibidor B a 15 ppm y posteriormente a 25 ppm en
fondo de pozo (Tabla 18).
Tabla 18. Condiciones de la prueba en pozo usando el Inhibidor de Corrosin B
290
65
170
280
175
97
La tendencia de la velocidad de corrosin registrada por la probeta Rp a una concentracin

de 15 ppm de inhibidor B, en ambas evaluaciones (prueba 1 y 2), presenta valores estables
(Figura 33). Estos valores de velocidad de corrosin tan bajos, en comparacin al blanco del
sistema (Figura 29), revelaron una inconsistencia en el registro de lecturas, por ensuciamiento
de los electrodos. Para las pruebas efectuadas a 25 ppm (Figura 34), ambas curvas de
velocidad de corrosin experimentan un incremento en la velocidad de corrosin, llegando a
alcanzar valores similares al blanco del sistema.
2
1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
1
11
Tiempo (min)
INH B Prueba 1
INH B Prueba 2
Figura 33. Velocidades de Corrosin registradas usando Rp con el Inhibidor B a 15 ppm.
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
1
10
11
Tiempo (min)
INH B Prueba 1
INH B Prueba 2
Figura 34. Velocidades de Corrosin registradas usando Rp con el Inhibidor B a 25 ppm.
98
La velocidad de corrosin promedio para este inhibidor a 25 ppm, tomada del promedio de la
media aritmtica de los valores registrados durante la prueba 1 y la prueba 2, arrojo un valor de
59,25 mpy, lo que representa un valor similar al blanco del sistema. Por otro lado la medicin de
velocidad de corrosin realizada a 15 ppm, no fue apropiada por presentar un valor promedio
muy bajo; y al extraer la probeta se constato que durante la evaluacin no hubo una eficiente
separacin de la emulsin de crudo en agua por el equipo piloto, creando por ende el efecto de
ensuciamiento sobre los electrodos ya mencionado anteriormente (Figura 35). En esta figura
puede apreciarse como ambas probetas Rp estn completamente cubiertas por la capa de
crudo, que efectivamente los asla del medio corrosivo (lo que pudiera considerarse como un
efecto beneficioso del sistema en algunas partes del proceso, tomando en cuenta el patrn de
flujo y las condiciones operacionales en todo el trayecto, desde cabezal de pozo hasta la
estacin de flujo). A su vez los electrodos usados presentaron xidos en la parte interna, que va
conectada al equipo registrador de velocidades de corrosin de campo; xidos producto de un
inadecuado aislamiento del electrodo, durante su almacenamiento para el siguiente da de
evaluacin en campo (para mas detalle del almacenamiento de las probetas Rp usadas dirigirse
al Apndice 2). Es por ello que estos resultados del inhibidor B a 15 ppm no se consideran
validos durante esta evaluacin (Tabla 19).
Tabla 19. Resultados obtenidos con la aplicacin del Inhibidor B
Concentracin
Velocidad de
Eficiencia (%)
15
0,54
25
59,25
11
Figura 35. Detalle de los electrodos AISI 1028 de la probeta Rp al finalizar la corrida en campo.
99
Evaluacin de la aplicacin del Inhibidor de Corrosin C.

Se registraron los parmetros de produccin del pozo para esta evaluacin, una vez pasadas
24 horas de haberse inyectado continuamente en fondo de pozo el inhibidor C a 15 ppm (Tabla
20).
Tabla 20. Condiciones de la prueba en pozo usando el Inhibidor de Corrosin C
300
62
260
290
265
En la Figura 36 muestra el comportamiento de las dos pruebas llevadas a cabo con el

inhibidor C a 15 ppm. El control de la velocidad de corrosin en valores inferiores a 2 mpy frente
al valor del blanco de 66,71 mpy, implica que bajo este tratamiento el sistema presenta
velocidades de corrosin bajas, que hacen permisible la operacin del sistema segn
requerimientos de la norma API[26].
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
1
Tiempo (min)
INH C Prueba 1
INH C Prueba 2
Figura 36. Velocidades de Corrosin registradas usando la tcnica Rp sin con Inhibidor C a una
100
Se puede apreciar una muy baja velocidad de corrosin producto del clculo de la media
aritmtica de las velocidades de corrosin de las dos pruebas, llevada a cabo con el inhibidor C.
Un valor tan bajo como 2,38 mpy a una dosis de 15 ppm del Inhibidor C, representa un 96% de
eficiencia en el control de corrosin con respecto al blanco del sistema, lo que permite destacar
la eficiencia de este inhibidor (Tabla 21). Motivado a problemas operacionales del campo donde
se realizo esta evaluacin y al tiempo estimado para culminacin del proyecto, el Inhibidor C no
pudo ser evaluado a una dosis de 25 ppm. Este inhibidor cumple con la condicin para ser
aplicado en fondo de pozo en este campo.
Tabla 21. Resultados obtenidos con la aplicacin del Inhibidor C
Concentracin
15
Velocidad de
Eficiencia (%)
2,38
96
Evaluacin de la aplicacin del Inhibidor de Corrosin D.

De igual forma, continuando con la metodologa definida, se tomaron los parmetros de
produccin del pozo para esta evaluacin, una vez transcurridas 24 horas de la inyeccin de
inhibidor D a 15 ppm y finalmente a 25 ppm (Tabla 22).
Tabla 22. Condiciones de la prueba en pozo usando el Inhibidor de Corrosin D
300
66
210
290
215
El comportamiento apreciado en las Figuras 37 y 38, muestra una reproducibilidad de los

resultados obtenidos para ambas dosis de inhibidor D evaluadas en campo. Las velocidades de
corrosin registradas en las probetas Rp, muestran valores similares: 4,57 mpy y 4,25 mpy
respectivamente para 15 ppm y 25 ppm del Inhibidor D (Tabla 23). La aplicacin de este
101
inhibidor en fondo de pozo a 15 ppm permite obtener bajas velocidades de corrosin con
respecto al blanco y aceptables bajo criterio de la norma API[26], lo que permite estimar un valor
de eficiencia de 94%. Finalmente el inhibidor D es apto para aplicacin en fondo de pozo a una
concentracin no menor a 15 ppm.
9
8
7
6
5
4
3
2
1
11
13
15
Tiempo (min)
INH D Prueba 1
INH D Prueba 2
Figura 37. Velocidades de Corrosin registradas usando la tcnica Rp sin con Inhibidor D a una
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
1
11
13
Tiempo (min)
INH D Prueba 1
INH D Prueba 2
Figura 38. Velocidades de Corrosin registradas usando la tcnica Rp sin con Inhibidor D a una
El comportamiento de la eficiencia de los inhibidores de corrosin evaluados en este trabajo
de investigacin, revela que para familias de componentes activos similares, basados en: sales
de imidazolina, aminas cuaternarias y surfactantes, esta intrnsecamente relacionado a la
102
proporcin de estos componentes en la formulacin de cada Inhibidor, y es esto lo que permite

hacer una clara diferenciacin en la eficiencia de los mismos. Es claro que el Inhibidor A es
similar al Inhibidor B, y su diferencia se deriva en que la actividad del Inhibidor B es la mitad de
la del Inhibidor A. Por otro lado el Inhibidor C tiene mayor proporcin de sal de imidazolina que
frente al Inhibidor D.
Tabla 23. Resultados obtenidos con el Inhibidor D.
Concentracin
Velocidad de
Eficiencia (%)
15
4,57
94
25
4,25
94
Evaluacin mediante la determinacin de concentracin residual de producto en el agua

asociada a la produccin.
La evaluacin en campo de la concentracin residual de un inhibidor de corrosin, basada en
los valores de eficiencia obtenidos de las lecturas de probetas ubicadas en cabezal de pozo,
refieren un rango de valores que garantizara un efectivo control de corrosin del sistema.
La tecnologa en inhibicin de corrosin en flujos mutifsicos desarrollada a lo largo de los
aos ha incrementado la confianza en la inhibicin qumica como metodologa confiable en la
mitigacin de la corrosin. Basado en evaluaciones de laboratorio y experiencias de campo, se
fija un nivel de concentracin de residual de inhibidor, lo cual otorga confianza a operadores al
existir suficiente proteccin en el sistema de produccin[59].
En la Tabla 24 se muestran los valores obtenidos de residual de producto por los tres
mtodos de extraccin colorimtricos evaluados en laboratorio (Apndice 2). Los valores ms
bajos se apreciaron con el mtodo A, mientras que los mtodos B y C reflejaron valores
superiores (Tabla 24). Las interferencias de los mtodos de extraccin colorimtricos estn en
el mismo orden de magnitud para el sistema evaluado con cada inhibidor de corrosin, lo que
refleja una leve interferencia de los mtodos B y C con el fluido del yacimiento[65]. Efectos de
salinidad y de componentes base sulfonato presentes en muchos yacimientos con presencia de
H2S, como es el caso del yacimiento bajo estudio, son causa de estas interferencias[65] junto a
interferencias matriciales durante la realizacin de las curvas de calibracin que pudieron
haberse corregido[58], sin embargo por desconocimiento de los mismos, no se tomaron en
consideracin. Estos valores de residual de producto, deberan ser en trminos de orden de
103
magnitud menores a la dosis de producto inyectado en fondo de pozo, inclusive cercanos a

cero, porque como ya fue sealado el fluido es tratado desde fondo de pozo y el inhibidor debe
adherirse a un rea superficial considerable (aproximadamente existe un rea expuesta de
tubera de produccin de 11.700 m2). Los elevados valores obtenidos con la aplicacin del
tratamiento para inhibir corrosin (Tabla 24), tomando en consideracin la concentracin de
activo de los inhibidores evaluados y en base a la deteccin de componentes amino
cuaternarios presentes en la formulacin de cada uno de los productos, no son tan elevados
para el mtodo A, mientras que los mtodos B y C presentan mayores valores relacionados a
posibles interferencias (Tabla 25).
Tabla 24. Resultados de residual de producto inhibidor de corrosin.
Producto
Inhibidor A
Inhibidor B
Inhibidor C
Inhibidor D
Concentracin
Valor de Residual de Producto (ppm)
(ppm)
Mtodo A
Mtodo B
Mtodo C
15
2,2
12,7
15,5
25
12,9
24,4
28
15
5,7
12,2
16
25
16,6
27,9
42,5
15
25
1,7
-
10,1
-
7,1
-
15
1,0
8,9
3,7
25
4,0
16,7
23,3
Informacin adicional en Apndice 4.
Tabla 25. Composicin de los inhibidores por compuesto qumico detectable por los mtodos
colorimtricos evaluados.
Producto
Inhibidor A
Inhibidor B
Componente Activo (%)

12
5
Inhibidor C
15
Inhibidor D
18
Concentracin
Valor mx. detectable
(ppm)
(ppm)
15
1,80
25
3,00
15
0,75
25
1,25
15
2,25
25
ND
15
2,70
25
4,50
ND: No determinado durante la prueba debido a imposibilidad de evaluacin.
104
Los mtodos de extraccin colorimtricos usados tienen los siguientes problemas inherentes:
-
Se forman complejos orgnicos complejos con los indicadores usados por cada mtodo
(complejo orgnico con naranja de metilo, con prpura de bromocresol y con azl de
bromofenol) que tienen la tendencia a adherirse a la superficie del vidrio usado en el
anlisis de laboratorio.
Potencial interferencia en la determinacin de concentracin residual de inhibidor

debido a la posibilidad de arrastre de un componente de una muestra a otra.
Alta interferencia matricial que concuerda con la composicin de la salmuera o muestra,

por lo menos en el contenido de cloruro, lo cual es necesario para alcanzar exactitud en
el anlisis.
Falta de especificidad, el mtodo responde no solo a aminas cuaternarias sino a otras

aminas orgnicas.
Dependencia del pH, es por ello la estabilidad de los 3 buffer usados en la metodologa
definida[58].
Los complejos de prpura de bromocresol (mtodo A), anaranjado de metilo (mtodo B) y

azl de bromofenol (mtodo C) se absorben en la regin visible. Los mtodos son tediosos,
requieren extracciones con varios buffers y tolueno, respectivamente. Los analistas deben
poseer apropiado entrenamiento y experiencia, para alcanzar la exactitud, precisin y
sensibilidad requerida. Cuando ocurren problemas en ubicaciones particulares en campo, los
anlisis de muestras deben ser verificados mediante mtodos referidos desarrollados en
instrumentos ms adecuados[59].
Los mtodos colorimtricos deben ser usados adecuadamente, de lo contrario se corre el
riesgo de cometer graves errores en particular la dificultad de mantener la misma intensidad de
agitacin manual para cada anlisis, lo que es virtualmente imposible[65].
En este caso, debido a las interferencias obtenidas a nivel de campo, se recomienda adoptar
el uso de tcnicas de:
a. Espectroscopia de Fluorescencia para analizar el residual de inhibidor de corrosin
(Cromatografa de Lquidos de Alto Desempeo (HPLC) por Fluorescencia) tomando en
consideracin:
-
Los inhibidores que contengan alquilpiridinas, componentes de amonio cuaternario y

bis-cuaternarios, mediante un ajuste de una intensidad de fluorescencia directa.
Para inhibidores base imidazolina, aminas y amidas, tener presente la formacin de

complejos de fluoroaminas (fluoriscaminas) y la intensidad de fluorescencia de estos
complejos.
105
b. Espectroscopia de Plasma Inducida (EPI) para inhibidores base Fosfonatos y/o Ester
Fosfatos[58].
Evaluacin mediante el uso de la tcnica de contaje de hierro.

El monitoreo de fluidos en el cabezal del pozo se convierte en un complemento para el
desempeo de las pruebas de anlisis qumico, tal como el anlisis de determinacin de hierro
total por norma NACE RP 0192-98 (cuentas de hierro). Los resultados del monitoreo de hierro
total en cabezal del pozo sin tratamiento (blanco) y con la aplicacin de los cuatro inhibidores de
corrosin en fondo de pozo, se muestran en la Tabla 26.
En la Tabla 26 se estiman valores de velocidad de corrosin, tomando en consideracin una
aplicacin de la Ley de Faraday para el calculo de velocidad de corrosin, en base a la
concentracin de hierro total disuelto asociado al agua de produccin (Apndice 4); y
especificando una concentracin inicial de hierro total del yacimiento de 3,54 ppm (estimada por
datos de simuladores basado en el equilibrio Calcio-Hierro de formacin en yacimientos de
formacin del tipo arenisca), un rea expuesta de 11.700 m2 de tubera de produccin y una
produccin de agua de 11.436 barriles agua/da. Los valores obtenidos de velocidad de
corrosin se realizaron por ende, con aplicacin directa de Ley de Faraday (ecuacin de perdida
de peso); y estimando por diagramas mecnicos y de completacin del pozo el rea expuesta
de tubera de produccin desde fondo de pozo hasta el cabezal. En el Apndice 4 se muestra
un modelo de clculo por este mtodo.
El valor obtenido de hierro total (contaje de hierro) revela que las velocidades de corrosin
son muy bajas, en comparacin con las lecturas de probetas de resistencia a la polarizacin
usada para determinar velocidades de corrosin en cabezal del pozo (Tabla 26). Los resultados
obtenidos del contaje de hierro del sistema, no muestran la sensibilidad en el cambio de
inhibidor evaluado as como de la concentracin aplicada.
Este mtodo es til para el anlisis de la tendencia en el monitoreo para casos de corrosin
general y requiere que la determinacin de hierro total sea realizado como una alarma ante
mnimas fluctuaciones para sistemas con tratamiento qumico establecido. A pesar de ser un
mtodo de monitoreo rpido, no aporta informacin precisa de la extensin y tipo de ataque de
los procesos corrosivos que toman lugar en el sistema de produccin. Con reas de amplia
corrosin, las cuentas de hierro sern proporcionalmente altas. Sin embargo, cuando el rea
desprotegida es pequea, las cuentas de hierro pueden no indicar el proceso ocurrido en estas
pequeas y desprotegidas reas, que son altamente propensas a corrosin por picaduras[59].
106
Tabla 26. Resultados Velocidad de Corrosin por contaje de Hierro.

Producto
Blanco
Inhibidor A
Inhibidor B
Inhibidor C
Inhibidor D
Concentracin
Hierro Total
Velocidad de Corrosin
(ppm)
(ppm)
(mpy)*
5,4
13,42
5,4
13,42
15
4,4
6,20
25
4,7
8,37
15
4,7
8,37
25
1,15
15
3,7
4,3
25
15
3,9
8,37
25
3,7
1,15
13,42
* Valor obtenido por Ley de Faraday. Informacin adicional en Apndice 4.
Evaluacin en laboratorio a 90C, presin atmosfrica y condicin esttica, del Acero al

Carbono API 5L X42 en salmuera de pozo saturada con CO2.
A este efecto se utilizaron las tcnicas de Resistencia a la Polarizacin, Espectroscopia de
Impedancia Electroqumica (EIE) y Voltametra Cclica (VC). La primera fue usada como base
comparativa de los resultados obtenidos en las pruebas de Autoclave Esttico y de Campo. EIE
y VC fueron empleadas para conocer adems de las velocidad de corrosin del sistema, el
comportamiento y los procesos presentes en este sistema con cada uno de los inhibidores de
corrosin estudiados.
Evaluacin mediante la tcnica de Polarizacin Lineal
Permite comparar el comportamiento de los inhibidores de corrosin as como del blanco del
sistema obtenidos en autoclave esttico. Esta tcnica, as como la de EIE y VC, se efecto a
una temperatura de 90C por la importante limitante del punto de ebullicin del agua a condicin
atmosfrica.
Sistema sin Inhibidores
La tcnica de resistencia a la polarizacin se aplic al sistema conformado por acero al
carbono del tipo API 5L X42 en agua de pozo saturada con CO2 a presin ambiente y 90C. En
la Tabla 27 se muestran los resultados de velocidad de corrosin, adems de los valores de
107
potencial de corrosin (Ecorr), densidad de corriente de corrosin (icorr) y la velocidad de

corrosin promedio (Vcorr promedio).
Tabla 27. Resultados de Velocidad de Corrosin del sistema sin Inhibidor.
Ecorr
vs. ECS
icorr
2
Vcorr
Vcorr promedio
(mpy)
(mV)
( A/cm )
(mpy)
Blanco 1
-781,3
199,4
91,11
Blanco 2
-772,5
259,9
118,7
104,91
La velocidad de corrosin del sistema sin inhibicin revela la agresividad del medio incluso
en condiciones estticas realizadas en laboratorio, presentando un valor promedio muy
elevado[26]: 104,91 mpy (2,66 mm/ao). Este valor se obtuvo al aplicar la media aritmtica de los
dos resultados de las prueba Rp aplicada (Tabla 27) y ser utilizado para calcular los valores de
eficiencia de los inhibidores en el control de corrosin bajo estas condiciones predeterminadas.
Sistema con Inhibidores
Bajo condiciones similares se generaron las curvas de resistencia a la polarizacin de los
inhibidores. La Figura 35 muestra el comportamiento obtenido del potencial (E, mV) medido con
respecto a un electrodo de referencia de Calomel Saturado (ECS) en funcin de la densidad de
corriente (i, A/cm2) para el sistema sin inhibidor (blanco) as como las curvas de los cuatro
inhibidores evaluados (para detalle de cada una de las curvas obtenidas y los clculos
aplicados para determinar la velocidad de corrosin dirigirse al Apndice 5). Al aplicar la
ecuacin de Stern-Geary (ecuacin 13) se obtiene el ajuste lineal del valor de velocidad de
corrosin a partir del valor de resistencia a la polarizacin (Rp) que se obtiene al aplicar esta
tcnica (Apndice 5). De esta manera se aprecia como la pendiente de cada una de las
condiciones evaluadas cambia, resultando que para mayores valores de la pendiente de las
rectas obtenidas, mayor control de corrosin del sistema, debido al menor valor de velocidad de
corrosin obtenido. La Tabla 28 resume los valores de los resultados de potencial de corrosin
(Ecorr), densidad de corriente de corrosin (icorr) y la velocidad de corrosin promedio
(Vcorr promedio) para una concentracin de 15 ppm de cada inhibidor evaluado.
El comportamiento de los inhibidores frente al blanco del sistema hace los valores de
potencial ligeramente ms nobles y un incremento considerable de la pendiente (Rp),
reduciendo los valores de corriente para el potencial aplicado. Como consecuencia de esto el
valor de resistencia a la polarizacin es mayor, reduciendo de esta forma las velocidades de
corrosin mostradas por el sistema sin inhibidor (Figura 39). Para el inhibidor D el
108
comportamiento del potencial es diferente al mostrado por los otros inhibidores y su pendiente
(E/i) es ms pronunciada que la observada por sus competidores, esta pendiente permite
ofrecerle un valor de eficiencia o control de corrosin. Segn los resultados mostrados en la
Tabla 28, es evidente la reduccin significativa en la corriente de corrosin y por ende en la
velocidad de corrosin para el inhibidor D, por lo que bajo condiciones estticas este inhibidor
es el que mejor representa control de corrosin seguido por los inhibidores A y C, quedando en
ltimo lugar el inhibidor B.
-710
E (mV) vs. ECS
-730
-750
-770
-790
-810
-830
-30
-20
-10
10
i (A/cm )
INH A
INH B
INH C
INH D
BLANCO
Figura 39. Resultados de la Tcnica Rp del acero al carbono API 5L X42 en agua de pozo
saturada con CO2 a presin ambiente, 90C y condicin esttica. Se muestran las curvas sin
inhibidor y con la adicin de inhibidores a 15 ppm.
Tabla 28. Resultados de Velocidad de Corrosin del acero al carbono en agua de pozo
saturada en CO2 a 90C y Presin ambiente con inhibidores de corrosin.
Ecorr
vs. ECS
Vcorr
icorr
2
(mV)
(A/cm )
(mpy)
Inhibidor A
-808
46,7
21,11
Inhibidor A
-795
45,8
20,51
Inhibidor B
-796
104,9
48,06
Inhibidor B
-802
70,1
32,05
Inhibidor C
-802
48,4
21,71
Inhibidor C
-789
47,6
22,16
Inhibidor D
-723
11,8
5,361
Inhibidor D
-719
14,8
6,751
Vcorr
promedio
(mpy)
Eficiencia
(%)
20,81
80
40,05
62
21,94
79
6,056
94
109
Evaluacin mediante la tcnica de Espectroscopia de Impedancia Electroqumica (EIE).

Los resultados obtenidos utilizando la tcnica EIE se presentan a travs de los espectros de
impedancia (diagramas de Nyquist y Bode) obtenidos para el medio de agua de pozo saturada
con CO2 a condicin esttica, 90C y presin ambiente, los cuales son validados utilizando los
circuitos elctricos equivalentes ms apropiados.
La Figura 40a muestran los cambios en el diagrama de Nyquist del acero al carbono para el
sistema sin inhibidor y con la adicin de una concentracin de 15 ppm de los inhibidores de
corrosin evaluados (A, B, C y D). En esta Figura se exhibe para el sistema sin inhibidor un lazo
capacitivo correspondiendo a la interaccin de transferencia de carga[66], al mismo tiempo se
aprecia un segundo arco inductivo a bajas frecuencias, que puede estar relacionado con la
disolucin del metal activo[66]. Cabe destacar que el comportamiento del blanco (Figura 40a) es
similar al obtenido por Videm[64] donde muestra que soluciones con diferentes concentraciones
de NaCl en agua pura con CO2, tienen comportamientos similares al obtenido en este trabajo de
investigacin.
En la Figura 40a se evidencia que la adicin de inhibidores de corrosin al sistema genera
un proceso de adsorcin por el incremento de los lazos por efectos capacitivos, caractersticos
de cada inhibidor evaluado. Un estudio reciente[60] indica que un acero API 5L expuesto a un
inhibidor base aminas en una solucin al 3% NaCl con 250 ppm de CO2(AC) muestra que la
barrera de inhibidor formada es estable bajo diferentes velocidades de rotacin.
As mismo, los lazos formados por cada inhibidor (Figura 40a) muestran una tendencia a la
formacin de al menos dos lazos solapados, que pueden ser referidos a procesos capacitivos.
Esto es una clara diferencia de otros autores que han encontrado lazos inductivos relativos a
procesos difusionales, bien sea utilizado inhibidor flmico base imidazolina en procesos
corrosivos del cobre[66] o usando un inhibidor base aminas, en procesos de corrosin del acero
API 5L X-52 en agua pura saturada en CO2 con adicin de cloruro de sodio en condicin
esttica[60].
Los inhibidores evaluados exhiben una mayor resistencia al medio, ya que presentan un
valor de constante de fase ms amplio, que corresponde a valores de impedancias mayores.
Este comportamiento se puede verificar en el diagrama de Bode de la Figura 40b, donde se
nota el aumento del valor del modulo de la impedancia en cada una de las evaluaciones de
cada inhibidor, motivado al aumento de la capacitancia producto de la formacin de barreras
flmicas, que incrementa el control de corrosin de este sistema.
110
En el orden en que se incrementa la resistencia de los inhibidores y en funcin de los

resultados obtenidos de la tcnica de resistencia a la polarizacin, se evidencia que en ese
orden disminuye la velocidad de corrosin. Para este caso el Inhibidor D tiene una mayor
resistencia a la polarizacin que el Inhibidor A y el Inhibidor C. Finalmente el Inhibidor B sigue
presentando un comportamiento desfavorable en cuanto a eficiencia en el control de corrosin
de este sistema esttico.
1400
1200
-Zimag (ohm)
1000
800
600
400
200
0
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
9000
10000
Zreal (ohm)
INH A
INH B
INH C
INH D
BLANCO
Figura 40a. Diagrama de Nyquist de los Espectros de Impedancia resultantes del acero al
carbono en agua de pozo, saturada con CO2 a 90C, presin ambiente y condicin esttica
donde se muestran todos los inhibidores evaluados y el blanco del sistema.
En cuanto al ngulo de fase, el diagrama de bode (Figura 40b) muestra un comportamiento
de un cambio de ngulo para cada inhibidor al igual que para el blanco del sistema. Este
cambio de ngulo que le da cierta forma de v al diagrama es similar para cada inhibidor, lo que
esta directamente asociado a una sola pendiente, apreciable en el diagrama del mdulo de
impedancia Z vs. Frecuencia (Figura 40b). El comportamiento del cambio de ngulo en
valores de 90 corresponde a fenmenos resistivos, a medida que esta ngulo disminuye
aumentan los procesos de transferencia de carga y por ende se favorecen los fenmenos
corrosivos. Los ngulos apreciados para el blanco y para cada inhibidor evaluado estn en un
rango entre 50 - 60 y refieren procesos transferencia de carga. Es por ello que la interaccin
entre cada inhibidor y el sustrato posiblemente requiere un proceso de transferencia de carga.
111
Finalmente el comportamiento de los inhibidores evaluados en cuanto al cambio de ngulo no

es significativo para la discusin sobre efectos de control de velocidad de corrosin en el
sistema.
100000
10000
|Z|
1000
100
10
1
0.01
0.1
10
100
1000
10000
100000
Frecuencia (Hz)
BLANCO
INH A
INH B
INH C
INH D
10
0
theta
-10
-20
-30
-40
-50
-60
0.01
0.1
10
100
1000
10000
100000
Frecuencia (Hz)
BLANCO
INH A
INH B
INH C
INH D
Figura 40b. Diagramas de Bode de Espectros de Impedancia resultantes del acero al carbono
en agua de pozo, saturada con CO2 a 90C, presin ambiente y condicin esttica, donde se
muestran todos los inhibidores evaluados y el blanco del sistema.
112
El anlisis cuantitativo de los espectros de impedancia electroqumica se realiz ajustando

con circuitos equivalentes de dos elementos de fase constante (CPE) para el blanco y los
inhibidores: A, B y D; mientras que para el inhibidor C se uso un circuito elctrico equivalente de
tres elementos de fase constante (CPE). Cabe destacar que el modelo utilizado se present en
el marco terico, sin embargo, en lugar de utilizar un condensador ideal se coloc un
condensador no ideal o elemento de fase constante (CPE).
Este elemento tiene dos
parmetros, P y T. CPE-T, se refiere a la capacitancia como tal (en F/cm2) y CPE-P se refiere a
un coeficiente que indica la idealidad del condensador (si el valor es 1, es ideal). Rs es la
resistencia de transferencia de carga en el electrolito y n es un parmetro de irregularidades
superficiales del CPR. R2 es la resistencia a la polarizacin (Rp) para el circuito de dos
constantes de fase y R3 es Rp para el ajuste realizado con el circuito elctrico de tres
constantes de fase. El resultado del ajuste con estos modelos se resume en la Tabla 29. En la
tabla se aprecia que los valores de la resistencia del electrolito son bajos, indicando que el
medio es altamente conductor. Por otro lado, se observa que hay una elevada resistencia a la
transferencia de carga o resistencia a la polarizacin con la adicin de los inhibidores de
corrosin (Tabla 29).
En el primer lazo de alta frecuencia (Figura 40a) hay un efecto capacitivo que mantiene el
mismo orden de magnitud relacionado a la eficiencia de los inhibidores en el control de
corrosin. Describe caractersticas fisicoqumicas del inhibidor en funcin del sustrato y del
proceso corrosivo. Apreciable en los valores de R2 y R3 de la Tabla 29. Se aprecia como el valor
del blanco es menor y como la resistencia aumenta con la adicin de cada inhibidor de
corrosin. Siendo los valores mas elevados para el inhibidor A, B y C, mientras el inhibidor B
alcanzo un valor mas bajo.
Tabla 29. Validacin empleando circuitos elctricos equivalentes.
Rs
CPE1
n1
R1
(F)
CPE2
n2
R2
(F)
CPE3
n3
R3
(F)
Blanco 3,12
384
4,3
266
2.148
0,66
547
INH A
6,56
71,7
0,69
7.341
151,8
1,99
6.011
INH B
3,43
273,3
0,69
1.328
1279
1,07
1.173
INH C
1,96
480,5
0,59
1.627
127,6
0,88
327
589,9
0,69
2.860
INH D
4,01
74,1
0,61
1.986
145,9
0,62
3.070
113
Evaluacin mediante la tcnica de Voltametra Cclica

Los resultados alcanzados utilizando esta tcnica se presentan en base al comportamiento
del acero al carbono API 5L X42 en agua de pozo saturada con CO2 a 90C y condicin
esttica; y con platino (como electrodo de trabajo) en el mismo medio y bajo las mismas
condiciones. En ambas evaluaciones, con acero al carbono y con platino, se busco registrar el
comportamiento del blanco (sin dosificacin de inhibidores) y luego con la aplicacin de una
concentracin de 15 ppm de cada uno de los inhibidores seleccionados para este estudio. En
las Figura 41 y la Figura 42 se ilustran las voltametras cclicas, en grficos de densidad de
corriente (i) vs. E (mV vs Ag/AgCl), del acero al carbono a una velocidad de barrido de
200 mV/s. Esta velocidad fue seleccionada ya que esta tcnica permite apreciar el
comportamiento de adsorcin/desorcin de productos de corrosin y pelculas de inhibidor de
corrosin a velocidades superiores a 1mV/s y a medida que se incrementa la velocidad mayor
ser la interaccin esperada por el inhibidor. Es por ello que en resumen para esta evaluacin
aplicando 50 ciclos a una velocidad de 200mV/s no se alcanza a apreciar los comportamientos
tpicos de la interaccin del inhibidor con el sustrato metlico tal como ha sido visualizado en
otros trabajos de investigacin con inhibidores similares[65]. Se puede apreciar en la Figura 41a
una caracterstica voltametra plana sin presencia de picos andicos y/o catdicos. La Figura
41b muestra todo el rango evaluado para el acero al carbono. La Tabla 30 resume los valores
de potencial de corrosin del acero al carbono durante las evaluaciones.
50
0
-100
I (mA/cm )
-50
-150
-200
-250
-300
-350
-400
-700
-500
-300
-100
100
300
500
700
E (mV) vs. Ag/AgCl
Figura 41a. Voltagrama Cclico del sistema de agua de pozo saturada en CO2 a 90C, presin
ambiente, condicin esttica del acero al carbono API 5L X42.
114
100
50
-100
I (mA/cm )
-50
-150
-200
-250
-300
-350
-400
-1500
-1000
-500
500
1000
E (mV) vs. Ag/AgCl
Figura 41b. Voltagrama Cclico del sistema de agua de pozo saturada en CO2 a 90C (blanco),
presin ambiente, condicin esttica del acero al carbono API 5L X42. Rango desde -1.400 mV
a -900mV vs. Ag/Agul
Tabla 30. Valores de Potencial de Corrosin de los electrodos de acero al carbono con VC.
Electrodo API 5L X42
Ecorr (mV) vs. Ag/AgCl
Prueba de Blanco
- 611
Prueba de Inhibidor A
- 415
Prueba de Inhibidor B
- 411
Prueba de Inhibidor C
- 410
Prueba de Inhibidor D
- 408
El potencial de circuito abierto depende de la concentracin de especies disueltas (ecuacin

de Nernst) lo que produce cierta incertidumbre a la hora de trabajar con bajas concentraciones
del inhibidor, ya que la superficie del electrodo esta llena de imperfecciones (donde el producto
no lleg a adsorberse completamente) recomendando que el potencial que se mide sea un
potencial mixto.
La respuesta de corriente en una voltametra cclica depende de la velocidad de barrido, a
mayor velocidad de barrido, mayor corriente y viceversa. En sistemas donde estn presentes
115
inhibidores flmicos, estos productos actan como aislantes, el valor de capacitancia es elevado,
como puede apreciarse en los resultados obtenidos en las pruebas de EIE; y si la velocidad de
barrido tambin es alta, pues esto puede producir una sobrecarga de corriente. En una
voltametra cclica un aumento de capacitancia puede observarse de una forma muy simple, se
aprecia como un aumento de la corriente al mismo potencial aplicado (Figura 42), donde la
curva del blanco (sistema sin inhibidor) es angosta, mientras que la curva con inhibidor debera
presentar una regin de adsorcin sin transferencia de electrones, evidenciada por una curva
un poco ms rellena (que no se pudo apreciar en este experimento). Sin embargo en este
sistema slo es apreciable un desplazamiento hacia intensidades de corriente menores en el
mismo rango de potenciales.
50
0
-50
I (mA/cm )
-100
-150
-200
-250
-300
-350
-400
-700
-500
-300
-100
100
300
500
700
E (mV) vs. Ag/AgCl
INH A
Blanco
INH B
INH C
INH D
Figura 42. Voltagramas Cclicos del sistema de agua de pozo saturada en CO2 a 90C con
acero al carbono API 5L con aplicacin de inhibidores a una concentracin de 15 ppm
comparando con el blanco.
Algunos tipos de inhibidores frecuentemente presentan problemas cuando se tratan de
evaluar usando tcnicas electroqumicas convencionales (DC), tales como polarizacin
potenciodinmica o polarizacin lineal. Los flmicos, o formadores de pelculas orgnicas son
los ms complejos, ya que su mecanismo de accin es precisamente aislar el metal del medio a
travs de una capa orgnica semipermeable, esto aumenta la resistencia del medio,
produciendo bruscos cambios de potencial con pequeos cambios de corriente (V=IxR), esto
116
explica el hecho de poder apreciar interacciones con el medio a medida que se aumenta la
velocidad de barrido en un voltagrama cclico.
La solucin al problema no es fcil, se debe tener un conocimiento del mecanismo de accin
del inhibidor y de la concentracin a la cual trabaja en forma ptima. Para hacer esta clase de
evaluaciones (en medios resistivos) se cuentan con tcnicas de corriente alterna (AC) como
son: EIE, Voltametra Cclica AC y las que no requieren polarizacin como la de ruido
electroqumico.
En la Figura 43 se muestra un voltagrama planos del sistema con platino sin adicin de
inhibidores de corrosin y la Figura 44 que compara el comportamiento del blanco con los
cuatro inhibidores evaluados.
En la Figura 42 y Figura 44 se aprecia que no hay interaccin entre el sustrato (acero al
carbono y platino) y el inhibidor a las condiciones evaluadas. Solo se evidencia un descenso en
la corriente a un mismo valor de potencial. Se puede observar y comparar con los resultados
obtenidos en las pruebas de resistencia a la polarizacin y los espectros de impedancia
electroqumica, donde el blanco tiene una cantidad de corriente mucho mayor que la va
generando con respecto a cada uno de los inhibidores aplicados. La tcnica de voltametra
cclica usada para este estudio slo ayuda a visualizar la tendencia del comportamiento de los
inhibidores, pero no hay aporte significativo por tratarse de voltametras planas donde no hay
interacciones de los inhibidores.
1200
1000
800
I (mA/cm 2)
600
400
200
0
-200
-400
-600
-800
-700.00
-500.00
-300.00
-100.00
100.00
300.00
500.00
700.00
E (mV) vs. Ag/AgCl
Figura 43. Voltagramas Cclicos del sistema de agua de pozo saturada en CO2 a 90C, presin
ambiente y condicin esttica con Velocidad de Barrido de 200mV/s, con electrodo de trabajo
de platino.
117
1500.00
I (mA/cm )
1000.00
500.00
0.00
-500.00
-1000.00
-700.00
-500.00
-300.00
-100.00
100.00
300.00
500.00
700.00
E (mV) vs. Ag/AgCl
Blanco
INH A
INH B
INH C
INH D
Figura 44. Voltagramas Cclicos del sistema de agua de pozo saturada en CO2 a 90C, presin
ambiente y condicin esttica con Velocidad de Barrido de 200mV/s, con aplicacin de
inhibidores comparando con el blanco (electrodo de platino).
118
CONCLUSIONES
El orden de efectividad de los inhibidores evaluados utilizando salmuera sinttica

saturada, en CO2, a 121C, 200 psi y en condicin esttica, fue: D>C>A>B. Destacando
que el inhibidor D alcanz el valor de 94% de mitigacin de la velocidad de corrosin y
los otros inhibidores resultaron no aptos, por presentar valores inferiores a 90%.
El orden de efectividad de los inhibidores evaluados utilizando salmuera sinttica

saturada, en CO2, a 121C, 200 psi y en condicin dinmica, fue C>DA>B. Siendo el
inhibidor B no apto por presentar un valor inferior a 90%.
El orden de efectividad de los inhibidores evaluados en campo, fue CA>D>B. Siendo el

inhibidor B no apto por presentar un valor inferior a 90%.
Los valores de concentracin de hierro total en campo, fueron similares para todos los
inhibidores, lo que evidencia ser una tcnica de monitoreo que no pudo aportar
informacin adicional para la interpretacin del tratamiento en pozos, por los repentinos
cambios de tratamiento o de inhibidores de corrosin efectuados segn el diseo de la
investigacin buscando maximizar el tiempo de evaluacin minimizando el consumo de
inhibidores; adems de la ausencia de un valor real de hierro total del agua de
yacimiento.
Los valores de residual de inhibidor obtenidos por el mtodo de extraccin A, revelaron

resultados ms precisos referidos a la dosis del inhibidor inyectado y a la concentracin
del activo.
Los valores de residual de inhibidor obtenidos por los mtodos de extraccin B y C,

fueron elevados con respecto a la dosis del inhibidor inyectado y proporcin de
componentes activos.
El orden de efectividad de los inhibidores evaluados en laboratorio a 90C y presin

atmosfrica, en condicin esttica, fue D>A>C>B, usando las tcnicas de Rp e EIE.
La eficiencia de los inhibidores A, C y D fue superior a 90% en campo. Valor muy similar
al obtenido en la prueba dinmica de laboratorio por Chorro de Choque.
El inhibidor D fue el de mayor eficiencia en las pruebas de laboratorio estticas mediante

Rp y EIE.
Dada la alta eficiencia lograda por los inhibidores A, C y D en campo, los mismos
pueden ser aplicados a fondo de pozo.
119
Los voltamogramas correspondientes a los inhibidores de corrosin presentaron una

disminucin en la densidad de corriente.
120
RECOMENDACIONES
- Para la evaluacin de inhibidores incluir Autoclave Dinmico con Rp y EIE y en Chorro de

Choque incorporar la tcnica la EIE.
- Incluir en la evaluacin de los inhibidores de corrosin la tcnica de voltametra cclica, a
velocidades de barrido ms bajas y el uso de la tcnica de polarizacin
potenciodinmica con fines comparativos.
- Incluir la determinacin de manganeso (Mn) en conjunto con el hierro total, con el fin de
conocer si el hierro procede de los componentes metlicos.
- Iniciar un cronograma de muestreo de fluidos en cabezal de pozo, para determinaciones de
residual de inhibidor usando tcnicas espectrofotomtricas, con el fin de establecer
posibles rangos de error asociados a las mediciones efectuadas en laboratorio con el
mtodo A.
- Iniciar el tratamiento qumico para control de corrosin en fondo de pozos por inyeccin
continua va capilar.
121
BIBLIOGRAFIA
1.
Gerahrdus H. Koch, Michiel P. H. Brongers, Neil G. Thompson and Y. Paul Virmani.

(2007) Corrosion Costs and Preventative Strategies in the United States. Suplement to
Material Performance. NACE publication FHWA-RD-01-156.
2.
Ian George Winning and Dr. Elizaid Belhimer (2006). Practical aspects of Field
Monitoring of Corrosion. NACE Corrosion EXPO 2006. Paper No 06411. Houston, Texas.
3.
Adelina Son PhD. (2007). Developments in the Laboratory Evaluation of Corrosion

Inhibitors: A Review. NACE International. Corrosion Conference & Expo 2007. Paper No
07618. Houston, Texas.
4.
NACE SP0106-2006 (2006). Standard Practice. Control of Internal Corrosion in Steel

Pipelines and Piping Systems. NACE International. Houston, Texas.
5.
(2008) [On-line] Disponible en:

http://www.monografias.com/trabajos11/pega/pega.shtml.
6.
S. Papavinasam, A. Doiron, T. Panneerselvam, and R. W. Revie (2007). Effect of

Hydrocarbons on the internal corrosion of oil and gas pipelines. NACE International,
Corrosion, Engineering Section Vol. 63, No 7. p. 704. Houston, Texas.
7.
(2008) [On-line] Disponible en: http://ops.dot.gov/stats/2004.
8.
Alberta Energy Utilities Board. (2002). Canadian Report. Statistical Series. Calgary,
Alberta.
9.
M.P. Kermani and A. Morshed (2003). Carbon Dioxide Corrosion in Oil and Gas
Production-A Compendium. Corrosin Vol 59, No 8. NACE INTERNATIONAL. Houston,
Texas.
10. S. Papavinasam (2007). Internal Corrosion Control of Oil and Gas Pipelines: 5-M
approach. Conferencia Magistral. 1er Congreso Internacional Cientfico Tcnico de
Ingeniera.
11. Schwenk, W. (1974). Werst. Korros. 25: 643.
12. de Waard, C. y Milliams, D. (1975). Corrosion. 31: 131.
13. Ogundele, G.I. y White, W.E. (1987). Corrosion. 43: 665.
14. J.L. Crolet, N. Thevenot, A. Dugstad. (1999) Role of Free Acetic Acid on the CO2
Corrosion of Steels. CORROSION/99, Paper no. 24 Houston, Texas.
15. S. Nesic, J.L. Crolet, D.M. Drazic. (1996). Electrochemical Properties of Iron Dissolution
in the Presence of CO2Basic Revisited. CORROSION/96. Paper no. 3. Houston, Texas.
122
16. D. Harrop, J.W. Martin, C.W. White. (1986) ASTM/NPL Symp. On Use of Synthetic
Environments for Corrosion Testing. (Teddington, U.K.: National Physical Laboratory).
17. J.L. Crolet, M.R. Bonis. (1983). Corrosion. 39.
18. M.B. Kermani, L.M. Smith, eds. (1997). CO2 Corrosion Control in Oil and Gas
ProductionDesign Considerations, European Federation of Corrosion Publication no. 23
(London, U.K.: Institute of Materials).
19. G. Schmitt, S. Feinen. (2000) Effect of Anions and Cations on the Pit Initiation in CO2
Corrosion of Iron and Steel. CORROSION/2000. Paper no. 1. Houston, TX.
20. Schmitt, G. y Engels, D. (1988) SEM-EDX Analysis of Corrosion Products for
Investigations on Metallurgy and Solution Effects in CO2 Corrosion. En: CORROSION/88.
Paper 149. Houston, Texas.
21. J.L. Crolet, N. Thevenot, S. Nesic. (1996). Role of Conductive Corrosion Products on
the Protectiveness of Corrosion Layers. CORROSION/96. Paper no. 4. Houston, TX.
22. A. Ikeda, S. Mukai, M. Ueda. (1984) Prevention of CO2 Corrosion of Line Pipe and Oil
Country Tubular Goods. CORROSION/84, Paper no. 289. Houston, TX.
23. J.L. Crolet. (2002) Corrosion in Oil and Gas Production. In Corrosion and Anticorrosion,
eds. G. Beranger, H. Mazille (Paris, France: Hermes Science).
24. K. Videm, A. Dugstad (1987). Effect of Flow Rate, pH, Fe2+ Concentration, and Steel
Quality on the CO2 Corrosion of Carbon Steels. CORROSION/87. Paper no. 42 (Houston,
TX).
25. K. Videm, A. Dugstad, Mater. (1989) Perform. 3: p. 63-67.
26. K. Videm, A. Dugstad, L. Lunde. (1991). Influence of Alloying Elements upon the CO2
Corrosion Rate of Low-Alloyed Carbon Steels. CORROSION/91, paper no. 473. Houston,
TX.
27. A. Dugstad. (1992). The Importance of FeCO3 Supersaturation on the CO2 Corrosion of
Carbon Steels, CORROSION/92, paper no. 14. Houston, TX.
28. Kermani, M.B., y col. (2001) Development of Low-Carbon Cr-Mo Steels with Exceptional
Corrosion Resistance for Oil Field Applications. En: CORROSION/2001. Paper 01065.
Houston, Texas.
29. Kermani, M.B., y col. (2003) Development of Superior Corrosion Resistance 3%Cr Steels
for Downhole Applications. En: CORROSION/2003. Paper 03116. Houston, Texas.
30. Kermani, M.B. y Smith, L.M. (1994). Predicting CO2 Corrosion in the Oil and Gas
Industry. European Federation of Corrosion Publication. 13.
31. Standard Reference Test Method for Making Potentiostatic and Potentiodynamic Anodic
Polarization Measuraments (1999). ASTM International. G5-94. Marzo 1994.
32. Standard
Test Method for Conducting Potentiodynamic Polarization Resistance
Measuraments (1997). ASTM International. G59-97. Diciembre 1997.
123
33. Standard Practice for Recording Data from Atmospheric Corrosion Tests of MetallicCoated Steel Speciments (1999). ASTM International. G33-99. Octubre1999.
34. Standard Practice for Calculations of Corrosion Rates and Relates Information from
Electrochemical Measurements (1999). ASTM International. G102-89. Febrero1989.
35. Centro de Bsqueda NACE International. (2008) [On-line] Disponible
http://www.nace.org/NACE/Content/library/corrosion/Inhibitors/Inhibitors.asp.
en:
36. Roberge, P. (2000) Handbook of Corrosion Engineering. McGraw-Hill Companies. USA.

37. Sastri, V.S. (1998) Corrosion Inhibitors. Principles and Applications. John Wiley & Sons
Ltd. Chichester, England. pp. 903.
38. Centro de Bsqueda NACE International. (2008) [On-line] Disponible en:
http://www.nace.org/NACE/Content/library/corrosion/Principles/CostPreventive.asp.
39.
40. Standard Practice for Preparing, Cleaning, and Evaluating Corrosion Test Specimens
(1990). ASTM International. G1-90. Enero 1999.
41. Standard Practice for laboratory on Submerged Metallic Test Specimens. ASTM
International. G31-90
42. Standard Guide for Corrosion Tests on High Temperature and/or High Pressure. ASTM
International. G111-90.
43. Standard Guide for Evaluating and Qualifying Oilfield and Refinery Corrosion Inhibitors in
the Laboratory (1990). ASTM International. G170-01a. 2001.
44. Centro de Bsqueda NACE International. (2008) [On-line] Disponible
http://www.nace.org/NACE/Content/library/corrosion/MonitorBasics/Selecting.asp.
en:
45. Stern, M. (1958). Corrosion. 14: 440t-444t.

46. Jones, D.A. (1992) Principles and Prevention of Corrosion. McMillan Publishing Company.
New York, USA.
47. Dexter, S. (1989) Use and Limitations of Electrochemical Techniques for Investigating
Microbiologycal Induced Corrosion. En: CORROSION/89. Paper 616. Houston, Texas.
48. Zhang, X., y col. (1989) Electrochemical Responses of Structural Materials to Microbially
Influenced Corrosion. En: CORROSION/89. Paper 512. Houston, Texas.
49. Thompson, N.G. y Payer, J.H. (1997) Corrosion Testing Made Easy-Electrochemical Test
Methods. En: CORROSION/97. Houston, Texas.
50. Mansfeld, F. (1976). The Polarization Resistance Technique Measuring for Corrosion
Currents. Corrosion Science and Technology. 6: 163.
51. Costa, Jos M. Fundamentos de Electroqumica. Limusa. Espaa. 1992.
124
52. Gonzalez, J. Control de la Corrosin: Estudio y medida por tcnicas electroqumicas.

CSII. Madrid. 1989.
53. Millano, V. Trabajo de Grado para optar al ttulo de Magster en Corrosin Estabilidad de
la pelcula pasiva de los aceros inoxidables austenticos 304 y 316 en concreto
carbonatado o contaminado con cloruros. Universidad del Zulia. 2004.
54. Metals Handbook. ASM INTERNATIONAL. Volumen 1. 10ma Edicin.
55. Metals Handbook. ASM INTERNATIONAL. Volumen 9. Metalografa y Micorestructuras.
10ma Edicin.
56. Adelina J. Son (2008). Analysis of Residual Corrosion Inhibitors. Best Practices and
Recommendations. Champion Technologies INC. Houston, Texas.
57. Adelina J. Son (2004). Pitfalls in monitoring sweet corrosion inhibition using residual
analysis techniques. PAPER N 04373. Corrosion04. Houston, Texas.
58. H. Castaneda, G. Zambrano, C. Angeles and J. Genesca. (2004). Film stability for API
5L X-52 line pipe steel in CO2(aq) and Cl-(aq) solutions in presence of amine based
inhibitor under hydrodynamic conditions. PAPER N 04361. Corrosion04.
59. Rosdely Quiroz, Evaristo Baron, Adalberto Rosales (2007). Evaluacin de la inhibicin
de la corrosin por CO2 en sistemas de fluido multifsico estratificado. Artculo n0527. 1er
Congreso Internacional Cientfico Tcnico de Ingeniera.
60. S. Papavinasam et al. (2003). Comparison of Laboratory Methodologies to Evaluate
Corrosion Inhibitors for Oil and Gas Pipelines. Corrosion 03. Vol 59. n 10. Houston Texas.
61. M.J.J. Simon Thomas (2000). Corrosion Inhibitor Selection Feedback from the Field.
Corrosion 00. Paper n00056. Houston, Texas.
62. Ketil Videm. (2000). The anodic behaviour of iron and steel in aqueous solutions with
CO2, HCO3- , CO32- AND Cl-. PAPER N 00039. Corrosion 00. Houston, Texas.
63. M Cabeza, P. Merino, A Miranda, X. R. Nvoa, I. Snchez (2002). Impedance
Spectoscropy Study of hardened Portland cement phase. Pergamon. Cement and
Concrete Research. Elsevier Science Ltd.
64. Woo-Jin Lee (2003). Inhibiting effects of imidazole on copper corrosion in 1 M HNO3
solution. Materials Science and Engineering. Elsevier Science B.V.
125
APENDICE 1
Muestra aspectos relacionados al funcionamiento de las Bombas Electrosumergibles (BES). La

Figura A1-1 muestra una curva de eficiencia caracterstica de estos equipos.
Figura A1-1. Curva de eficiencia de una BES.
126
Figura A1-2. Fotografas de Sobrecalentamiento por operabilidad fuera de rango creando serios
daos en equipo BES que inducen a paradas de produccin.
Figura A1-3. Fotografas de Incrustaciones de Carbonato de Calcio (CaCO3) en partes de una

BES.
127
Figura A1-4. Fotografas de Problemas de Corrosin Tpicos en etapas de una BES. Se

resaltan detalles en color rojo de ataques de corrosin-erosin por manejo de slidos.
128
Historial de fallas reportadas en campo por corrosin por CO2 y corrosin-erosin por la
presencia de slidos con altas velocidades del fluido y del gas.
Figura A1-5. Fotografas del historial de fallas reportadas en la tubera de cabezal (lnea de
superficie) del pozo seleccionado para este estudio.
129
Figura A1-6. Componentes tpicos de Inhibidores de Corrosin. [6]
Tabla A1.1 Composiciones de Aceros al Carbono para aplicaciones industriales.

Resistencia a la
Traccin
Ksi (1000
MPa
psi)
Grado o
Clase
API
5L X42*
0,28
1,25
0,04
0,05
413
API J55**
0,04
0,06
C 1018*3
0,18 0,23
0,30 0,60
0,04
0,05
NOTAS:
Mn
Si
Lmite Elstico
MPa
Ksi
(1000 psi)
60
289
42
517
75
380
55
393
57
297
43
Especificacin API 5L [56]

**
Especificacin API 5CT [56]
*3
Nmero de Aleacin AISI-SAE [57]
130
APNDICE 2
Este apndice muestra los procedimientos directamente relacionados a la metodologa
aplicada durante el estudio realizado.
Salmuera Sinttica:
Es el medio de evaluacin usado durante las pruebas de laboratorio a alta presin y alta
temperatura, en condiciones estticas y dinmicas del estudio del acero al carbono.
Esta salmuera presenta un valor de fuerza inica igual a la del pozo seleccionado para este
estudio, es decir, la salmuera sinttica tiene la misma composicin de cationes y aniones (ms
representativos para los fenmenos corrosivos y/o incrustantes), producto de la caracterizacin
fisicoqumica completa del agua del yacimiento asociada al pozo petrolero. La Figura A2-1
muestra la hoja de clculo del Simulador Cassandra Corrosion Model, usada para facilitar los
clculos y preparacin de la misma.
En la hoja de clculo debe introducirse en la columna izquierda los valores de las
concentraciones de los parmetros fisicoqumicos obtenidos del anlisis del agua de yacimiento
y la cantidad de agua a preparar. La hoja de clculo automticamente expresa las
concentraciones de las sales a pesar en la cantidad de agua en volumen fijada.
131
FIGURA A2-1. Hoja de Clculo para preparacin de la Salmuera Sinttica usada en pruebas
de acero al carbono en Autoclave Esttico y Chorro de Choque.
132
Procedimiento Experimental Autoclave:

1.
Adicionar salmuera y crudo a los respectivos contenedores en la relacin requerida.
2.
Desairear la salmuera y el crudo, saturando los fluidos de prueba con gas de prueba
(CO2).
3.
Purgar los fluidos de prueba con CO2 para remover oxgeno disuelto y para saturar
requiere 30 minutos por litro.
4.
Registrar el pH de la salmuera.
5.
Pulir los cupones de prueba hasta un acabado de 600 (lija de agua).
6.
Examinar los cupones con microscopia.
7.
Desengrasar los cupones usando xileno e IPA, luego secar, pesar y ensamblar en el
porta cupn e instalar en el eje.
8.
Ensamblaje de Autoclave; desairear con tres ciclos de vaco/Nitrgeno y luego

efectuar un prueba de presurizacin del autoclave (hasta 1,5 veces la presin
requerida para la prueba).
9.
Llenar el autoclave con los fluidos de prueba bajo operacin de vaco.
10.
Para la evaluacin de inhibidores de corrosin, aadir la apropiada concentracin de

qumico en la fase acuosa antes de transferirlo al autoclave.
11.
Encender el agua de enfriamiento para los rodamientos de los ejes.
12.
Encender en calentador manteniendo una rotacin suave.
13.
Cuando
se
alcance
la
temperatura
especificada,
ajustar
la
presin
por
desprendimiento el exceso o presurizando con los gases de prueba.

14.
Ajustar la velocidad rotacional para alcanzar la velocidad de prueba o esfuerzo

cortante (Para prueba esttica velocidad cero).
15.
Iniciar la prueba para un tiempo especificado (24 horas para corrosin general y 7 das
para evaluacin de picaduras).
16.
Apagar el motor de la bomba de recirculacin y el calentador.
17.
Una vez enfriado el autoclave, liberar la presin y recolectar los lquidos usados en la
prueba.
18.
Remover los cupones y registrar cualquier observacin inicial.
19.
Limpiar los cupones de productos de corrosin y registrar los pesos finales.
20.
Visualizar los anillos de prueba luego de la exposicin, usando una lupa

estereoscpica o microscopio.
21.
Contabilizar la cantidad de picaduras de dimetro mayor a 50 m.
133
22.
Visualizar las picaduras mas profundas usando un microscopio de luz reflectada.
23.
Registrar las profundidades de todas las picaduras mayores a 50
24.
Limpiar el equipo con xileno, IPA y si se encuentran depsitos de carbonatos con
m.
abrasivos y lavar con agua.

25.
Calcular la velocidad de corrosin (en mpy) usando datos de perdida de peso (en
miligramos):
Vel Corr
534 ( perdida peso)

100
D AT
Donde:
Vel Corr: Velocidad de Corrosin
D: Densidad (g/cm3)
A: rea de la Superficie (in2)
T: Tiempo de Exposicin (horas)
26.
Calcular el valor de eficiencia o porcentaje de proteccin con la siguiente ecuacin:
Eficiencia (%)
cr1 cr 2
100
cr1
Donde:
cr1: Velocidad de Corrosin en los fluidos sin inhibir
cr2: Velocidad de Corrosin de los fluidos inhibidos (con inhibidor)
27.
Calcular la mxima velocidad de picadura usando la picadura ms profunda.
Procedimiento Experimental Chorro de Choque:

1. Adicionar salmuera y crudo en los respectivos contenedores a la relacin requerida.
2. Desairear la salmuera y el crudo; saturar los fluidos con gas de prueba.
3. Pulir los electrodos de prueba hasta un acabado de 600 (lija de agua). Desengrasar los
electrodos de trabajo y de referencia y el ensamblaje de la celda de chorro de choque.
4. Purgar el lazo con Nitrgeno y luego hacer una prueba de presin con Nitrgeno (hasta
1,5 veces el valor de la presin requerida para la evaluacin).
5. Despresurizar el sistema cerrado y cargar con salmuera y crudo presurizando cada
contenedor con gas de dixido de carbono (CO2).
6. Iniciar el flujo de fluidos a baja velocidad e iniciar el calentamiento hasta llevar a los
fluidos a la temperatura requerida. Una vez alcanzada la temperatura de prueba, ajustar
la presin del sistema al valor requerido.
7. Ajustar la bomba a la velocidad de fluido deseada.
134
8. Iniciar la prueba base (blanco del sistema). Conectar el potenciostato a la celda de

corrosin e iniciar las mediciones electroqumicas de velocidad de corrosin.
9. Luego de establecer la velocidad de corrosin del sistema sin tratamiento (blanco del
sistema, puede tomar un perodo de 1-2 horas). Dosificar el inhibidor a la concentracin
deseada.
10. Una vez estabilizada la velocidad de corrosin, incrementar la velocidad del chorro
para alcanzar altos valores de esfuerzos cortantes de hasta 990 Pa. Reducir la
velocidad del flujo al valor original una vez las mediciones se estabilicen. Finalizar la
prueba luego de alcanzar la estabilidad.
11.
Al final de la prueba, apagar la bomba y el calentador, permitir que el sistema se

enfre.
12.
Descargar los fluidos contenidos en el recipiente del lazo en un contenedor de

desechos.
13.
Desmontar la celda de corrosin y recolectar el espcimen de prueba. Enjuagar el

cupn o espcimen con IPA o xileno y luego con IPA.
14.
Visualizar el espcimen cuidadosamente y registrar las observaciones.
15.
Clculos: usar el programa para el clculo de las velocidades de corrosin de la data

de mediciones electroqumicas efectuadas.
135
Clculos de Concentracin de Inhibidor en pruebas de laboratorio.
ppm 10
Concentracin(%)
A1
En base a la ecuacin A1, para una muestra de 100 ml se hace el clculo de la dosificacin
de inhibidor en unidades de volumen en l (1.10-3 ml) para cada ensayo. Teniendo que para un
volumen de 200 ml, se debe inyectar 30 l de inhibidor diluido al 10% en agua destilada (Tabla
A2-1). Resumen de clculos para inhibidor puro en Tabla A2-2.
Tabla A2-1. Valores de Inhibidor a dosificar en muestras de agua para ensayos de laboratorio.
Volumen de Muestra (ml)
100
200
300
400
500
100
200
300
400
500
Concentracin (ppm)
15
25
Volumen a inyectar (l)

15
30
45
60
75
25
50
75
100
125
Dilucin del Inhibidor (%)
10
Tabla A2-2. Valores de Inhibidor a dosificar en muestras de agua para ensayos de laboratorio
en Autoclave y Chorro de Choque.
Volumen de Muestra (ml)
100
500
1.000
1.500
2.000
100
500
1.000
1.500
2.000
Concentracin (ppm)
15
25
Volumen inyectar (l)

1,5
7,5
15
22,5
30
2,5
12,5
25
37,5
50
Dilucin del Inhibidor (%)
100
136
Clculos de Concentracin de Inhibidor en pruebas de campo.
gal / da
Agua Asociada (bbls / da ) ppm

23.810
A2
En base a la ecuacin A2, se hacen los clculos de concentracin de inhibidor a ser

inyectado en fondo de pozo para la evaluacin en campo. As para un volumen de 10.000
barriles de agua producida al da y una concentracin de 15 ppm se debe inyectar 6,3 gal/da
(Tabla A2-3).
Tabla A2-3. Valores de Inhibidor a dosificar en Campo.
P. Bruta
(bbl/da)
P. Agua
(bbl/da)
12,038
11,436
Concentracin
(ppm)
Dosis
(gal/da)
Dosis
(L/da)
15
7,2
27,3
25
12,0
45,4
NOTA: P. Bruta: Produccin Total de Petrleo (agua + crudo)

P. Agua: Produccin Total de Agua Asociada al crudo.
137
Procedimiento de Instalacin de Probeta de Resistencia a la Polarizacin (Rp)

Se detalla el procedimiento con el objetivo de establecer los pasos a seguir para efectuar la
instalacin / extraccin de probetas tanto de corrosin como de incrustacin, para el monitoreo
de la corrosin y de incrustacin en los diferentes procesos de la produccin de hidrocarburos.
La operacin de instalacin consiste en la introduccin de un porta probeta en la lnea de flujo a
travs de una vlvula, este porta probeta tiene en uno de sus extremos a la probeta Rp (Figura
A2-1). El dispositivo tiene una estructura, especialmente diseada para permitir su conexin y
no dejar escapar ningn tipo de fluido hacia el medio ambiente (Figura A2-2).
1.
Verifique que la vlvula en la lnea sobre la cual se va ha hacer la instalacin este

operativa y que tenga como mnimo 1 de paso total.
2.
Verifique la presin en la lnea; de ello depender si la instalacin se har

manualmente o con el equipo retrctil.
3.
En caso de que la presin se encuentre por debajo de 100 psi, se puede hacer la
instalacin manualmente y se procede a montar la estructura (porta probeta) sobre
la vlvula, cuidando de no tocar y/o daar la probeta.
4.
Una vez instalado la estructura, se abre lentamente la vlvula donde fue conectada
la estructura, seguidamente se introduce el porta probeta de tal manera que la
probeta quede en la posicin recomendada dentro de la tubera.
5.
Se proceder a ajustar las tuercas de la estructura ensamblada que sujetaran al

vstago en su posicin final.
6.
Si la presin es alta, es decir, mayor a 100 psi, se instalar sobre la estructura

ensamblada el equipo retrctil, sobre el cuerpo principal de la misma.
7.
Asegurar la base del equipo retrctil con la manija sujetadora del mismo.
8.
Conectar gua sujetadora del equipo retrctil al cabezal del vstago del porta
cupones, subiendo o bajando el mismo hasta que coincidan.
9.
Abrir lentamente la vlvula principal en la lnea de flujo.
10. Iniciar la introduccin del vstago en la lnea girando las manivelas del tornillo sin
fin del equipo retrctil.
11. Una vez alcanzada la longitud a introducir previamente establecida, se procede a

ajustar las tuercas de la estructura ensamblada del porta cupn que sujetar al
vstago del mismo en su posicin final.
12. Se proceder a efectuar las mediciones y luego a retirar el equipo retrctil y

desinstalar el montaje descrito.
138
Figura A2-1. Dimensiones equipo retrctil usado durante las pruebas de campo.
Acople para conexin equipo Corrater que

permite obtener las lecturas de velocidad de
corrosin experimentadas por la probeta Rp.
Vstago de soporte de la probeta.
Acople para tubera de proceso, permite

aislar el fluido del sistema e impide su salida
al medio ambiente externo.
Figura A2-2. Equipo retrctil instalado a la salida del Separador Piloto de Crudo.
139
Procedimiento de Toma de Muestras en pozo
1. El anlisis de integridad es dependiente de la integridad de la muestra y su manipulacin.

2. Contenedores plsticos de capacidad 1 litro son los ms apropiados. El volumen debe ser
suficiente para la mayor parte de los anlisis. Botellas plticas de polipropileno o polietileno
de alta densidad proveen un aislante excelente y sin menos propensos a fugas o rupturas
durante el traslado. Las botellas de vidrio son aceptables, siempre y cuando este
apropiadamente empacadas y selladas para su traslado.
3. Cada botella o recipiente debe llevar una etiqueta con: hora y fecha de recoleccin, la
compaa, Campo e Identificacin del punto muestreado, tipo de muestra, anlisis
necesarios y presin y temperatura del punto de muestro.
4. Los equipos sucios pueden contaminar la muestra. Si se permite la precipitacin de slidos

en la muestra, se obtendrn valores incorrectos del anlisis. Slidos como xidos, sales o
incrustaciones minerales, debe ser removidos del punto de muestro antes de la recoleccin
de agua.
Preparacin del Punto de Muestro y Muestro para la determinacin de la Composicin de la
Salmuera:
a. Visualizar las botellas y verificar que estn limpias. Si se tomaran muestras en diluciones,
preparar las botellas antes de visitar el campo.
b. Desechar los primeros cuartos de litro de agua de salida del punto de muestreo. Agua
entrampada en vlvulas o tuberas no son muestra representativa.
c. Se requieren dos muestras para una completa exactitud del anlisis: una muestra
acidificada y una mestra diluida
d. La muestra acidificada se prepara aadiendo 2 ml de cido ntrico concentrado o cido

clorhdrico a 1 L de salmueras libres de slidos. No usar cido sulfrico.
e. Despus de acidificar la muestra, agitar levemente para promover la mezcla del cido con la
salmuera.
f. Medir el pH usando papel de pH o un pH metro y asegurarse que el pH final de la muestra

este por debajo de 2. Aadir ms cido en caso de ser necesario. Nota: Cuando el pH es
bajo la muestra se preserva previniendo la precipitacin de iones metlicos, particularmente
calcio y hierro. Esta muestra puede ser usada para anlisis de sulfatos, metales y residuales
de inhibidores. No puede ser usada para mediciones de alcalinidad. Estos iones son
destruidos por los cidos.
140
g. Para recolectar muestras diluidas, puede tomar una botella de 1 litro y aadir 900 ml de
agua destilada. Usando un cilindro graduado u otro dispositivo de medicin.
h. La dilucin 1:10 se prepara con la medicin del 100 ml de salmuera de campo en un cilindro
graduado y aadiendo a la botella 900 ml de agua destilada. La salmuera debe estar libre
de slidos.
i. Agitar para promover la homogeneizacin pero no vigorosamente ya que esto puede

introducir excesivas cantidades de oxgeno a la muestra.
j. Si la dilucin 1:10 no es posible o no es prctica, cualquier dilucin pudiera ayudar. Es

importante anotar en botella que dilucin se us. Escribiendo en la etiqueta el volumen de
agua destilada original y el volumen de salmuera en la botella.
NOTA: La dilucin 1:10 previene la precipitacin de la mayor parte de incrustaciones
bajando el valor del indice de saturacin. No se destruyen los componentes de la salmuera,
as que todos los anlisis deben ser efectuados a esta muestra. La muestra es usada en la
medicin de cloruros, carbonatos y bicarbonatos, sulfatos, calcio, dureza total y metales.
Muestro para la determinacin del Residual de Inhibidor:
1. La muestra es la misma muestra acidificada como se describe en los pasos c y d

2. Es importante prevenir la formacin de depsitos en la botella. Desde que los inhibidores de
corrosin y de incrustacin son tenso-acticos, concentraciones residuales pueden ser
reducidas artificalmente por los slidos presentes. Los inhibidores tienden a recubrir los
slidos.
Anlisis en Campo:
1. Inmediatamente recolectada la muestra, medir y registrar la temperatura de la muestra. Si la

salmuera esta limpia, medir y registrar el pH.
2. Si la salmuera contiene slidos o es aceitosa, debe ser filtrada en un recipiente limpio.

3. Usando salmuera limpia, tomar suficiente muestra para analizar: Alcalinidad, CO2, H2S y pH.
Estos anlisis deben ser efectuados en el campo e inmediatamente despus de
muestreados.
141
Procedimiento de operacin equipo separador piloto de crudo para evaluacin de

productos inhibidores de corrosin.
1. Conectar equipo separador a cabezal del pozo productor.

2. Registrar presiones en:
a. Tubera de produccin o lnea de flujo de cabezal de pozo (donde se conecta el
equipo separador).
b. Lnea de caising de pozo (donde se conecta recirculacin de tope y fondo del
equipo separador).
3. Presurizar equipo hasta alcanzar la presin de lnea de flujo del cabezal (permitiendo la
entrada de fluidos con todas las salidas del recipiente cerradas).
4. Efectuar lavados a alta velocidad por intervalo de 10 a 15 minutos de diversas formas:
a. Apertura de la vlvula de fondo.
b. Apertura de la vlvula de tope.
c. Apertura de la vlvula de fondo.
5. Iniciar recirculacin por tope de equipo separador a baja velocidad de flujo manteniendo
un P < 5 psi, entre el valor de presin del equipo y la presin de tubera de pozo.
a. Cerrar vlvula de conexin a la tubera de pozo.
b. Cerrar vlvula de fondo de equipo separador de crudo.
6. Recircular por un periodo no menor a 2 horas,
7. Iniciar la evaluacin de velocidad de corrosin, de la siguiente forma:
a. Mantener cerradas las vlvulas de fondo del separador y de conexin al tubera
del pozo.
b. Drenar fluido y gas retenido en seccin de tubera entre separador y tubera por
vlvula de muestreo.
c. Abrir vlvula para acceso del equipo retrctil para alta presin.
d. Instalar electrodos en la probeta de resistencia a la polarizacin (Rp).
e. Instalar probeta en acceso de la tubera de salida del separador piloto.
Nota: Se debe llenar la seccin de tubera con agua del pozo (sin crudo) para evitar
ensuciamiento de electrodos al arrancar las mediciones).
8. Abrir las vlvulas de salida a tubera del pozo de la siguiente forma:
a. Verificar que la vlvula de toma de muestra este cerrada.
b. Abrir vlvula de fondo del separador.
c. Abrir vlvula de descarga al tubera del pozo.
9. Tomar y registrar lecturas de velocidad de corrosin.
142
10. Tomar muestra de fluido para anlisis qumico:

a. Residual de producto qumico inhibidor de corrosin a evaluar.
b. Hierro total (cuentas de hierro).
11. Cerrar vlvulas de recirculacin y fondo del separador.
12. Cerrar alimentacin del separador.
13. Drenar fluidos a tambor u otro recipiente disponible para desechos de fluidos.
Mtodos de Extraccin Colorimtricos para Determinacin de Residual de Inhibidor de

Corrosin
Preparacin de la muestra:
Similar al mtodo usado por nosotros, Consiste en lo siguiente:
Separar la fase de crudo de la fase acuosa.
Acidificar, si es necesario, usando cido clorhdrico (HCl) o cido ntrico (HNO3) a pH 2.
Filtrar la muestra acuosa (papel de filtro Whatman N2, 0,45 filtro micromtrico) para
remover slidos suspendidos.
Obtener la salmuera sin tratamiento del lugar bajo estudio o preparar una salmuera sinttica
similar a la muestra matriz, acidificar y filtrar si es necesario.
Preparacin del producto qumico estndar a evaluar:
Preparar una solucin al 1% del inhibidor de corrosin (bien sea soluble en agua o
dispersable en agua) en una salmuera o muestra del campo limpia. Si no esta
completamente clara, tratar con metanol.
Preparar una cantidad entre 3 a 5 soluciones estndares con las concentraciones

esperadas a obtener en la muestra de campo o salmuera limpia.
NOTA: Los productos estndar se preparan de una muestra de inhibidor de corrosin,
preferiblemente del mismo lote usado para tratar el sistema en el campo.
Mtodo A. Formacin del complejo con indicador Prpura de Bromocresol

1. Preparar 3 soluciones buffer de fosfato, pH: 5,7; 4,2 y 9,7 (Buffer A, B y C).
2. Procesar los estndares y las muestras de acuerdo a los siguientes mtodos de
extraccin.
3. A un volumen determinado de muestra en un embudo de separacin, aadir indicador
prpura de bromocresol, Buffer A y Cloroformo. Agitar hasta homogeneizar.
143
4. Separar la capa de cloroformo (fondo) y aadir buffer B. Mezclar hasta homogeneizar.

5. Separar la capa de cloroformo (fondo) y aadir buffer C. Mezclar hasta homogeneizar.
6. Extraer la capa de cloroformo por tercera vez, aadir etanol y mezclar hasta
homogeneizar.
7. Leer y registrar la absorbancia a 590-600 nm.
8. Generar la curva de calibracin y calcular la concentracin de inhibidor de corrosin en
la muestra. Corregir cualquier factor de dilucin usado.
Mtodo B. Formacin del complejo con indicador Azl de Bromofenol:
1. A un volumen conocido de estndar o salmuera (muestra) aadir carbonato de sodio en

un embudo de separacin. Mezclar hasta homogeneizar.
2. Aadir indicador de azl de bromofenol. Agitar hasta homogeneizar.
3. Aadir tolueno y agitar hasta homogeneizar.
4. Extraer el tope (capa de tolueno) y determinar la absorbancia del estndar y de la
muestra de campo a 580 600 nm.
Mtodo C. Formacin del complejo con indicador Anaranjado (Naranja) de Metilo:
1. A un volumen conocido de estndar o salmuera (muestra) aadir solucin de buffer

brax en un embudo de separacin. Mezclar bien.
2. Aadir indicador de anaranjado de metilo. Agitar hasta homogeneizar.
3. Aadir cloroformo, agitar hasta homogeneizar.
4. Extraer la capa del complejo formado inhibidor/naranja de metilo con cloroformo (capa
del fondo).
5. Determinar el valor del absorbancia del complejo naranja de metilo en el cloroformo a
425 nm.
144
Mtodo de Determinacin de Hierro Total

Tomar la muestra segn procedimiento de toma de muestra de fluidos, en un recipiente de
vidrio o plstico. Si la muestra va a ser analizada inmediatamente no aadir cido clorhdrico
(HCl), por el contrario para su preservacin y posterior anlisis adicionar 0,5 ml de HCl diluido
en agua desionizada al 15%.
-
Medir el pH de la muestra que debe ser <2,0 si no adicionar ms cido y calentar.

Proceder a analizar la muestra.
Encender el Espectrofotmetro Hach DR-2000. Introducir el nmero del mtodo

presionando las teclas 265 y luego READ/ENTER, La pantalla mostrara la longitud de
onda 510 nm.
Llevar la longitud de onda a 510 nm, Presionar la tecla READ/ENTER y aparecer en

pantalla mg/l Fe FV.
Llenar la celda cuadrada con 25 ml de muestras.
Colocar la celda en el equipo, cerrarlo y presionar ZERO. Inicialmente la pantalla

mostrara la palabra wait y luego aparecer 0,00 mg/l Fe FV.
Aadir a la muestra el indicador FerroVer y agitar suavemente girando la celda,

Presionar las teclas SHIFT y TIMER. Luego de 3 minutos de reaccin y que suene el
pito colocar la muestra en el espectrofotmetro y cerrar.
Presionar la tecla READ/ENTER. El resultado de hierro en mg/l aparecer en la

pantalla. Si la concentracin de hierro esta fuera de la escala (mayor de 3,0 mg/l la cual
se verifica por que los mg/L centellean en la pantalla) diluir la muestra con agua
destilada y repetir el mtodo, por ejemplo, use 1 ml de muestra y dilyala a 25 ml,
multiplique el resultado por el factor de dilucin que es 25.
Procedimiento de preparacin del electrodo de trabajo en pruebas de laboratorio a

condicin esttica, 90 C y Presin Ambiente.
El procedimiento llevado a cabo para la preparacin de los electrodos de trabajo de acero al
carbono (Figura A2-3) fue el siguiente:
1. Soldar con estao, un alambre de cobre revestido a un cupn o lmina de acero
inoxidable.
145
2.
Agregar resina epxica (resina verde) alrededor de la soldadura y del cupn o lmina,
dejando expuesta slo una cara del cupn.
3. Dejar secar por un tiempo no menor a 24 horas, en un ambiente fresco.

4. Eliminar el exceso de resina del rea metlica expuesta mediante lijado.
5. Observar el electrodo en la lupa estereoscpica para verificar:
-
Existencia de espacios confinados en el rea comprendida entre la lmina y la

resina, Si los hay, corregir con ms resina epxica repitiendo los pasos 2-4.
Picaduras en el metal expuesto, que deben ser eliminadas con lijado.
Rayaduras en diferentes sentidos, el lijado busca dejar una superficie con rayas
en una sola direccin.
6. Preparar la superficie del electrodo mediante lijas de diferentes granulometras hasta

llegar a lija de carburo de silicio n 600.
Figura A2-3. Electrodos de acero API 5L X42 utilizados en las pruebas electroqumicas de
determinacin de velocidad de corrosin.
Procedimiento Experimental para Evaluacin de Inhibidores de Corrosin mediante
pruebas en laboratorio a presin ambiente, 90C y condicin esttica.
El procedimiento seguido para la realizacin de la estimacin de las velocidades de corrosin
en agua de pozo saturada con CO2 se presenta a continuacin.
1. Realizar el montaje de la celda electroqumica, tal y como se presenta en la
Figura A2-1.
2. Verter el agua de pozo en la celda y saturar con dixido de carbono gaseoso.
3. Dejar una abertura en la tapa del recipiente para desalojar el gas inyectado a la
solucin.
4. Esperar que la temperatura del agua de pozo saturada en CO2 sea la requerida
para la experiencia (90C).
5. Efectuar mediciones de potencial de corrosin a circuito abierto hasta obtener
lecturas estables (que se encuentren en un rango de 10 mV).
146
6. Aplicar la tcnica de Resistencia a la Polarizacin con los siguientes

parmetros:
Voltaje Inicial: -10 mV vs. OCP
Voltaje Final: +10 mV vs. OCP
Velocidad de Barrido: 0,28 mV/seg
7. Aplicar la tcnica de Espectroscopia de Impedancia Electroqumica ajustando
los siguientes datos:
Frecuencia Inicial: 100.000 Hz
Frecuencia Final: 0,01 Hz
Voltaje en AC: 5 mV vs Potencial Circuito Abierto (OCP)
Puntos por dcada: 5
8. Aplicar la tcnica de Voltametria Cclica ajustando los siguientes datos:
Potencial Inicial: Ecorr (OCP) - 0,5 V
Potencial Final: Ecorr (OCP) + 0,5 V
Velocidad de Barrido: 200 mV/s
9. Terminada la prueba, desmontar el ensayo. Enjuagar los electrodos con agua y
desengrasar con acetona u alcohol.
147
APENDICE 3
Pruebas de Autoclave Esttico
350
300
250
200
150
100
50
0
0
10
Tiempo (horas)
Blanco
INH A
INH B
INH C
INH D
Figura A3-1. Resultado Autoclave Esttico durante la 10 primeras horas del ensayo.
148
350
300
250
200
150
100
50
0
11
12
13
14
Tiempo (horas)
Blanco
INH A
INH B
INH C
INH D
Figura A3-2. Resultado Autoclave Esttico desde la hora 11 hasta la hora 14.
350
300
250
200
150
100
50
0
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
Tiempo (horas)
Blanco
INH A
INH B
INH C
INH D
149
350
300
250
200
150
100
50
0
24
32
40
48
Tiempo (horas)
Blanco
INH A
INH B
INH C
INH D
Tabla A3-1. Anlisis de los Resultados por Periodos en Autoclave Esttico.

Periodo
Duracin (horas)
Hora 0 y Hora 10
Hora 11 y Hora 14
Hora 14 y Hora 24
Hora 24 y Hora 48
Condicin
Evaluada
BLANCO
INH A
INH B
INH C
INH D
BLANCO
INH A
INH B
INH C
INH D
BLANCO
INH A
INH B
INH C
INH D
BLANCO
INH A
INH B
INH C
INH D
VCORR (mpy)
EFICIENCIA (%)
200,94
22,67
59,56
28,36
9,32
53.24
15,12
41,61
17,36
9,25
42,59
13,06
28,39
10,98
6,76
25,77
12,32
18,30
6,48
5,67
89
70
86
95
92
79
91
95
69
33
74
84
52
29
75
78
150
De los resultados expresados en la Tabla A3-1, se aprecia que el periodo 1, es de mayor

significacin para el anlisis de los resultados obtenidos de las pruebas de autoclave esttico,
siendo la velocidad de corrosin del blanco de 200 mpy y resultando el inhibidor C con el nico
con un valor de eficiencia superior al valor permisible fijado como criterio de validacin de
resultados en laboratorio (90%).
En el periodo 2, resultaron eficientes en orden ascendente los Inhibidores D, C y A. Teniendo
el inhibidor B un valor de eficiencia muy por debajo del criterio de aceptacin. En los otros
periodos restantes ninguno de los inhibidores alcanzo eficiencias superiores a 90%, esto se
debe al efecto de disminucin de velocidad de corrosin que sufre el blanco (sistema sin
inhibidor) por la condicin esttica de la prueba, que favorece el crecimiento de capas de
FeCO3 que a esta condicin contribuyen a disminuir la velocidad del proceso corrosivo.
151
APENDICE 4
Evaluaciones en Campo
Tabla A4-1. Condiciones de Operacin del pozo durante las evaluaciones en Campo.
Condicin Evaluada
Nmero de Evaluaciones
1
280
290
65
60
190
260
270
280
195
265
Presin Separador Piloto al

recircular (psi)
Presin Operacin Separador
Piloto (psi)
Tabla A4-2. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del equipo
sin inhibidor.
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
201
202
203
204
205
206
207
208
209
210
211
212
213
214
215
216
54.8
56.4
59.1
61.2
59.6
62.5
59.9
59.2
59.6
58.8
57.7
60.0
59.6
54.8
41.5
32.2
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
9-Aug-07
10:56
10:58
10:59
11:00
11:01
11:02
11:03
11:05
11:06
11:07
11:08
11:09
11:11
11:12
11:13
11:14
293
294
295
296
307
308
309
310
311
312
313
314
315
316
317
318
65.18
63.01
65.53
71.91
70.8
68
65
68
66
63.95
67.91
67.3
64.7
57.8
43.2
38.9
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
21/08/2007
10:35
10:36
10:37
10:38
11:06
11:08
11:09
11:10
11:11
11:12
11:13
11:15
11:16
11:17
11:18
11:19
152
Tabla A4-3. Condiciones de Operacin del pozo durante la evaluaciones del
Inhibidor A en
Campo.
Condicin Evaluada
Numero de Evaluaciones
2
3
290
270
1
290
4
270
65
69
70
66
200
170
160
160
280
280
260
260
205
175
165
165

recircular (psi)
Piloto (psi)
Tabla A4-4a. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del equipo
Inhibidor A a 15ppm.
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
NUMBER
CORROSIO
N RATE
(mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
602
603
604
605
606
607
608
609
610
611
612
613
614
615
616
617
8.12
4.84
3.16
2.47
2.05
1.95
1.72
1.62
1.53
1.45
1.36
1.22
1.27
1.17
1.21
1.19
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
19/09/2007
14:16
14:17
14:18
14:19
14:20
14:22
14:23
14:24
14:25
14:26
14:27
14:28
14:29
14:31
14:32
14:33
575
576
577
578
579
580
581
582
583
584
585
586
587
588
589
590
4.45
3.26
2.92
2.36
2.13
1.9
1.82
1.67
1.53
1.43
1.36
1.29
1.24
1.17
1.21
1.21
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
18/09/2007
13:37
13:38
13:39
13:41
13:42
13:43
13:44
13:45
13:46
13:47
13:48
13:50
13:51
13:52
13:53
13:54
153
Tabla A4-4b. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del equipo
Inhibidor A a 25ppm.
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
632
633
634
635
636
637
638
639
640
641
145
146
147
148
149
150
151
152
153
154
3.98
4.68
3.86
3.1
2.91
2.64
2.29
2.11
1.78
1.58
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
145
146
147
148
149
150
151
152
153
154
3.98
4.68
3.86
3.1
2.91
2.64
2.29
2.11
1.78
1.58
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
02/08/2007
14:36
14:37
14:38
14:39
14:41
14:42
14:43
14:44
14:45
14:46
642
155
1.48
02/08/2007
155
1.48
02/08/2007
14:47
643
644
156
157
1.42
1.42
02/08/2007
02/08/2007
156
157
1.42
1.42
02/08/2007
02/08/2007
14:49
14:50
Tabla A4-5. Condiciones de Operacin del pozo durante las evaluaciones del
Inhibidor B en
Campo.
Condicin Evaluada
2
3
290
280
1
290
4
290
64
65
66
63
200
170
190
180
280
280
270
280
205
175
195
185

recircular (psi)
Piloto (psi)
154
Tabla A4-6a. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del

equipo separador piloto, instalado en cabezal de pozo durante las evaluaciones en
Campo. Condicin Inhibidor B a 15ppm.
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
699
700
1.99
0.54
04/10/2007
04/10/2007
09:59
10:00
712
713
0.64
0.33
04/10/2007
04/10/2007
13:29
13:30
701
0.44
04/10/2007
10:01
714
0.34
04/10/2007
13:31
702
703
704
705
706
707
708
709
0.54
0.77
0.56
0.47
0.39
0.5
0.68
0.56
04/10/2007
04/10/2007
04/10/2007
04/10/2007
04/10/2007
04/10/2007
04/10/2007
04/10/2007
10:03
10:04
10:05
10:06
10:07
10:11
10:14
10:15
715
716
717
718
719
720
721
722
0.34
0.38
0.45
0.42
0.41
0.43
0.42
0.44
04/10/2007
04/10/2007
04/10/2007
04/10/2007
04/10/2007
04/10/2007
04/10/2007
04/10/2007
13:32
13:33
13:34
13:36
13:37
13:38
13:39
13:40
710
0.48
04/10/2007
10:17
723
0.39
04/10/2007
13:42
Inhibidor B a 25ppm.
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
41
43
44
45
46
49
50
51
52
53
54
74.63
50.79
59.69
66.28
67.75
68.96
69.05
70.87
70.99
71.58
71.45
23/07/2007
23/07/2007
23/07/2007
23/07/2007
23/07/2007
23/07/2007
23/07/2007
23/07/2007
23/07/2007
23/07/2007
23/07/2007
10:26
10:28
10:30
10:31
10:32
10:50
10:53
10:54
11:01
11:03
11:08
66
67
68
69
70
72
73
74
75
76
77
27.97
41.54
47.08
49.92
51.47
48.73
52.18
54.77
61.71
64.69
61.33
25/07/2007
25/07/2007
25/07/2007
25/07/2007
25/07/2007
25/07/2007
25/07/2007
25/07/2007
25/07/2007
25/07/2007
25/07/2007
11:13
11:15
11:16
11:19
11:21
11:37
11:38
11:41
11:42
11:45
11:49
155
Inhibidor C en
Campo.
Condicin Evaluada
Numero de
Evaluaciones
1
2
300
295
61
63
260
240
290
285
265
245

recircular (psi)
Piloto (psi)
Tabla A4-8. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del equipo
Inhibidor C a 15ppm.
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
234
235
236
237
238
239
240
241
3.39
2.49
2
1.63
1.43
1.09
1.32
1.06
10/08/2007
10/08/2007
10/08/2007
10/08/2007
10/08/2007
10/08/2007
10/08/2007
10/08/2007
11:44
11:46
11:47
11:48
11:49
11:50
11:51
11:53
328
329
330
331
332
333
334
335
8.68
4.8
2.78
2.33
2.1
1.96
1.78
1.58
22/08/2007
22/08/2007
22/08/2007
22/08/2007
22/08/2007
22/08/2007
22/08/2007
22/08/2007
14:49
14:51
14:52
14:53
14:54
14:55
14:56
14:58
242
0.98
10/08/2007
11:54
336
1.52
22/08/2007
14:59
156
Inhibidor D en
Campo.
Condicin Evaluada
2
3
295
300
1
290
4
280
66
68
64
65
190
215
210
145
280
285
290
270
195
220
215
150

recircular (psi)
Piloto (psi)
Tabla A4-10a. Lecturas de Velocidad de Corrosin usando probeta Rp a la salida del equipo
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
474
475
476
477
478
479
480
481
482
483
484
485
486
487
488
489
490
8.63
8.14
7.68
6.57
5.82
5.38
4.71
4.46
3.97
3.69
3.4
3.23
3.38
3.12
3.02
2.93
3
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
05/09/2007
13:30
13:31
13:32
13:33
13:35
13:36
13:37
13:38
13:39
13:40
13:42
13:50
13:51
13:52
13:53
13:55
13:56
NUMBER
492
493
494
495
496
497
498
499
500
501
502
503
504
505
506
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
8.52
7.18
5.49
4.54
4.03
3.73
3.67
3.51
3.37
3.22
3.12
2.95
2.97
2.8
2.79
06/09/2007
06/09/2007
06/09/2007
06/09/2007
06/09/2007
06/09/2007
06/09/2007
06/09/2007
06/09/2007
06/09/2007
06/09/2007
06/09/2007
06/09/2007
06/09/2007
06/09/2007
11:50
11:52
11:53
11:54
11:55
11:56
11:57
11:58
12:00
12:01
12:02
12:04
12:05
12:06
12:07
157
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
NUMBER
CORROSION
RATE (mpy)
DATE
(dd/mm/yy)
TIME
(hh:mm)
521
522
523
524
525
526
527
528
529
530
531
8.52
6.87
5.49
5.01
4.65
4.34
4.02
3.72
3.52
3.35
3.24
07/09/2007
07/09/2007
07/09/2007
07/09/2007
07/09/2007
07/09/2007
07/09/2007
07/09/2007
07/09/2007
07/09/2007
07/09/2007
13:29
13:30
13:32
13:33
13:34
13:35
13:36
13:37
13:38
13:39
13:41
536
537
538
539
540
541
542
543
544
545
546
7.28
6.13
5.84
4.1
3.68
3.8
3.37
3.09
3.01
2.82
2.73
10/09/2007
10/09/2007
10/09/2007
10/09/2007
10/09/2007
10/09/2007
10/09/2007
10/09/2007
10/09/2007
10/09/2007
10/09/2007
13:58
13:59
14:00
14:01
14:02
14:03
14:04
14:05
14:07
14:08
14:09
532
3.16
07/09/2007
13:42
547
2.8
10/09/2007
14:10
533
3.05
07/09/2007
13:43
548
2.78
10/09/2007
14:11
158
APNDICE 5
Evaluaciones mediante la Tcnica de Resistencia a la Polarizacin bajo condiciones

estticas, 90 C y presin ambiente.
Para estas evaluaciones, se procedi a realizar las curvas de resistencia a la polarizacin,
las cuales se muestran en grficos a lo largo de este Apndice. El clculo de velocidad de
corrosin se hace a partir de la ecuacin de Stern-Geary (ecuacin 13 del Marco Terico). Se
detalla un modelo de clculo para el sistema sin inhibidor, los otros resultados se muestran en
la Tabla A5-1. Los resultados alcanzados son representativos del proceso corrosivo estudiado
y son reproducibles.
Citando las ecuaciones 12, 13 y 14, del ajuste lineal de la curva de resistencia a la
polarizacin de la Figura A5-1 (ec A3), se obtiene el valor de Rp. Luego se calcula la corriente
de corrosin (icorr), haciendo uso de la ecuacin 14. Una vez calculado icorr, se procede mediante
Ley de Faraday (ec. A1) a calcular la velocidad de corrosin (Vcorr).
Rp
E
i
i corr
B
Rp
ac
2.303 a c
W K I T
(12)
(13)
(14)
(A1)
Se tiene, del ajuste lineal (ec A1):

Rp=129,33
Aplicando ec. 13 y ec. 14:
icorr = 199,4 A
Por Ley de Faraday (ec. A1):
Vcorr= 91,11 mpy
Donde:
K= 0,00028 gr. / A . s
I= 1,99.10-4 A
159
T= 20 s (6,34.10-7 aos)
A= 1cm2
W= 1,15.10-6 gr.
Vel. Corrosin (mpy)= 91,11 mpy
Factor de conversin:
1) cm in (pulgadas) (1 cm=0,3937007874 in)
-765
-770
E (mV)
-775
-780
-785
-790
-795
-80
-60
-40
-20
20
40
60
80
100
i ( A/cm )
Curva Rp
Lineal (Curva Rp)
Figura A5-1. Resultado de aplicacin de la Tcnica de Resistencia a la Polarizacin del agua

de pozo sin inhibidor.
E (mV ) 0.1293 i ( A) 781.67
A1
R 2 0.9898
A2
160
-760
E (mV)
-765
-770
-775
-780
-785
-90
-70
-50
-30
-10
10
30
50
70
90
110
130
I ( A/cm )
Curva Rp
Lineal (Curva Rp )

de pozo sin inhibidor.
E (mV ) 0.0991 i ( A) 772.89
A3
R 2 0.9882
A4
-795
E (mV)
-800
-805
-810
-815
-820
-10
-8
-6
-4
-2
I (A/cm )
Inhibidor A
Lineal (Inhibidor A)

de pozo con Inhibidor A.
E (mV ) 1.113 i ( A) 807.91
A5
R 2 0.9866
A6
161
-780
-785
E (mV)
-790
-795
-800
-805
-810
-15
-13
-11
-9
-7
-5
-3
-1
I (A/cm )
Inhibidor A
Lineal (Inhibidor A)

de pozo con Inhibidor A.
E (mV ) 1.1343 i ( A) 789.13
A7
R 2 0.977
A8
-780
-785
E (mV)
-790
-795
-800
-805
-810
-40
-35
-30
-25
-20
-15
-10
-5
10
15
I (A/cm )
Inhibidor B
Lineal (Inhibidor B)

de pozo con Inhibidor B.
E (mV ) 0.4741 i ( A) 789.41
A9
R 2 0.9891
A10
162
-790
-795
E (mV)
-800
-805
-810
-815
-20
-15
-10
-5
10
I (A/cm )
Inhibidor B
Lineal (Inhibidor B)

de pozo con Inhibidor B.
E (mV ) 0.7422 i ( A) 797.92
A11
R 2 0.9992
A12
-775
-780
E (mV)
-785
-790
-795
-800
-25
-20
-15
-10
-5
I (A/cm )
Inhibidor C
Lineal (Inhibidor C)

de pozo con Inhibidor C.
E (mV ) 1.0169 i ( A) 774.67
A13
R 2 0.9466
A14
163
-790
-795
E (mV)
-800
-805
-810
-815
-20
-15
-10
-5
I (A/cm )
Inhibidor C
Lineal (Inhibidor C)

de pozo con Inhibidor C.
E (mV ) 1.0759 i ( A) 795.35
A15
R 2 0.9809
A16
-700
-705
E (mV)
-710
-715
-720
-725
-730
-735
-3
-2
-1
I (A/cm )
Inhibidor D
Lineal (Inhibidor D)

de pozo con Inhibidor D.
E (mV ) 3.5059 i ( A) 721.1
A17
R 2 0.994
A18
164
-710
-715
E (mV)
-720
-725
-730
-735
-3
-2
-1
I (A/cm )
Inhibidor D
Lineal (Inhibidor D)

de pozo con Inhibidor D.
E (mV ) 4.4052 i ( A) 724.38
A19
R 2 0.9918
A20
165

Evaluacion de Inhibidores

Enviado por

Dados do documento

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Evaluacion de Inhibidores

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DEL ZULIA

SELECCIN DE INHIBIDORES DE CORROSIN PARA APLICACIONES

Trabajo de Grado presentado ante la Ilustre Universidad del Zulia

Autor: ALBINO ALEJANDRO GONCALVES REIS

Maracaibo, Junio de 2008

Este jurado aprueba el Trabajo de Grado titulado SELECCIN DE INHIBIDORES DE

MAGSTER SCIENTIARUM EN CORROSIN

Coordinador del Jurado

Maracaibo, Junio de 2008

GONCALVES REIS, ALBINO ALEJANDRO. Seleccin de Inhibidores de Corrosin para

La evaluacin de corrosividad en pozos petroleros es un proceso complejo debido a la

GONCALVES REIS, ALBINO ALEJANDRO. Corrosion Inhibitor Selection for Downhole

Authors e-mail: albinoa.goncalvesr@gmail.com

Corrosin en la Industria Petrolera

Tcnicas Electroqumicas utilizadas para la estimacin de las velocidades de corrosin

Caracterizacin del Material

Inhibidores de Corrosin Evaluados

Evaluacin en laboratorio con equipos a alta presin y alta temperatura.

Materiales, equipos y reactivos empleados para la realizacin de los ensayos electroqumicos.

Condiciones de la la Prueba de Impacto por Chorro de Agua (PICA)

Evaluacin en laboratorio bajo condicin esttica a alta temperatura y presin ambiente.

Evaluacin en laboratorio a alta temperatura y presin, en condicin esttica y dinmica, del

Evaluacin en laboratorio a 90C, presin atmosfrica y condicin esttica, del Acero al

Evaluaciones mediante la Tcnica de Resistencia a la Polarizacin bajo condiciones estticas,

1. Esquema de un pozo petrolero.

2. Distribucin de los componentes del Equipo BES.

4. Ejemplo de Ataque Mesa en superficie interna de oleoducto.

5. Parmetros que Influencian la Corrosin por CO2.

6. Efecto de la Concentracin de H2S en la Corrosin por CO2.

7. Corrosividad relativa del Agua vs. pH y Velocidad.

8. Efecto de diferentes Elementos Microaleantes en la Velocidad de Corrosin.

9. Efecto del contenido de cromo en la Velocidad de Corrosin.

10. Diferentes Morfologas observadas de los Productos de Corrosin Protectores y no

12.1 Potencial aplicado en funcin del tiempo.

12.2 Respuesta electroqumica.

12.3 Familia de voltagramas obtenidos al aumentar la velocidad de barrido.

12.4. Familia de voltagramas obtenidos al disminuir la velocidad de barrido.

12.5 Potencial triangular aplicado en funcin del tiempo.

12.6 Voltagrama obtenido por la seal aplicada en la 12.5.

12.7 Voltagrama Cclico.

12.8a. Sistema reversible

12.9. Voltamograma cclico caracterstico de la deposicin de un metal donde se exhibe un

21. Esquema de conexiones en cabezal de pozo durante evaluaciones en campo.

32 Velocidades de Corrosin registradas usando Rp con el inhibidor A a 25 ppm.

33. Velocidades de Corrosin registradas usando Rp con el Inhibidor B a 15 ppm.

34. Velocidades de Corrosin registradas usando Rp con el Inhibidor B a 25 ppm.

A1-4. Fotografas de Problemas de Corrosin Tpicos en etapas de una BES. Se resaltan

A2-2. Equipo retrctil instalado a la salida del Separador Piloto de Crudo.

A2-3. Electrodos de acero API 5L X42 utilizados en las pruebas electroqumicas de

A3-2. Resultado Autoclave Esttico desde la hora 11 hasta la hora 14.

A3-3. Resultado Autoclave Esttico desde la hora 14 hasta la hora 24.

A3-4. Resultado Autoclave Esttico desde la hora 24 hasta la hora 48.

A5-1. Resultado de aplicacin de la Tcnica de Resistencia a la Polarizacin del agua de pozo

1. Gravedad del Crudo segn Instituto Americano del Petrleo (API).

2. Mecanismos de Disolucin Andica del Hierro en medios con CO2.

3. Caractersticas de los Productos de Corrosin.

4. Composicin qumica del acero al carbono API 5L X42 utilizado en la investigacin.

5. Propiedades Fsicas y Qumicas de los Inhibidores Evaluados.

6. Composicin Fisicoqumica del agua del pozo seleccionado.

7. Equipos y Reactivos empleados en la evaluacin por Autoclave y PICA.

8. Materiales requeridos para la evaluacin por Autoclave y PICA.

9. Materiales y Equipos empleados para la Preparacin del Medio de Evaluacin.

10. Equipos y Reactivos empleados en la evaluacin electroqumica de la velocidad de