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POLMEROS

FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

SUMRIO

Captulo

CONTEDO

Pg.

FUNDAMENTOS DOS POLMEROS .........................................................................................

Introduo ...................................................................................................................................

Breve histria dos polmeros ......................................................................................................

Um pouco da histria da borracha .............................................................................................

A borracha natural NR .............................................................................................................

A borracha sinttica ....................................................................................................................

Classificao dos polmeros .......................................................................................................

10

Polmeros naturais ......................................................................................................................

11

Polmeros sintticos ...................................................................................................................

11

Reaes de polimerizao .........................................................................................................

12

Nomenclatura dos polmeros .....................................................................................................

14

Referncias ................................................................................................................................

15

PROCESSOS DE PREPARAO DE MONMEROS E POLMEROS ....................................

16

Introduo ...................................................................................................................................

16

Monmeros ................................................................................................................................

17

Sigla dos Polmeros ..................................................................................................................

22

Classificao dos Polmeros ......................................................................................................

23

Propriedades dos Polmeros ......................................................................................................

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Reciclabilidade ...........................................................................................................................

27

Preparao de Alguns Polmeros ..............................................................................................

28

Consideraes sobre Alguns Polmeros ...................................................................................

32

Referncias ................................................................................................................................

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TCNICAS DE POLIMERIZAO ............................................................................................

38

Introduo ...................................................................................................................................

38

Reaes de Polimerizao .........................................................................................................

38

Tcnicas de Polimerizao .........................................................................................................

42

Polimerizao em massa ...........................................................................................................

42

Polimerizao em soluo .........................................................................................................

42

Polimerizao em emulso ........................................................................................................

42

Polimerizao em suspenso ..................................................................................................

43

Referncias ................................................................................................................................

44

PROCESSOS DE TRANSFORMAES DE POLMEROS COMPSITOS ............................

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Introduo ..................................................................................................................................

45

Polmeros Termoplsticos e Termofixos ....................................................................................

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Elastmeros ...............................................................................................................................

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Propriedades dos Polmeros ....................................................................................................

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Processamento de Polmeros Compsitos ................................................................................

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Produtos de Plstico ..................................................................................................................

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Processamento de Polmeros Termofixos .................................................................................

51

Tcnicas de Processamento ......................................................................................................

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Processamento de plsticos: extruso .......................................................................................

53

Processamento de plsticos: moldagem por injeo ................................................................

53

Processamento de plsticos: moldagem de termofixos .............................................................

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Processamento de plsticos: moldagem por sopro ...................................................................

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Processamento de plsticos: extruso-moldagem por sopro ....................................................

56

Processamento de plsticos: injeo-moldagem por sopro .......................................................

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POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

Processamento de plsticos: alongamento-moldagem por sopro..............................................

57

Processamento de plsticos: moldagem por termoenformao ...............................................

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Processamento de plsticos: moldagem por compresso .........................................................

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Processamento de plsticos: moldagem por transferncia .......................................................

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Referncias ................................................................................................................................

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POLMEROS DE INTERESSE INDUSTRIAL ............................................................................

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Introduo ...................................................................................................................................

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Plsticos .....................................................................................................................................

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Polietileno (PE) ...........................................................................................................................

61

Polipropileno (PP) .......................................................................................................................

63

Poliestireno (PS) .........................................................................................................................

68

Policloreto de Vinila (PVC) .........................................................................................................

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Policarbonato (PC) .....................................................................................................................

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Resina Fenlica (PR) .................................................................................................................

72

Borrachas ...................................................................................................................................

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Polibutadieno (BR) .....................................................................................................................

75

Copolmero de Polibutadieno e Estireno (SBR) .........................................................................

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Fibras ..........................................................................................................................................

76

Processo produtivo das fibras artificiais .....................................................................................

76

Processo produtivo das fibras sintticas ...................................................................................

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Poli(hexametileno-adipamida) (PA 6.6)...................................................................................

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Poliacrilonitrila (PAN) ..................................................................................................................

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Poli(tereftalato de etileno) (PET) .............................................................................................

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Referncias ................................................................................................................................

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RECICLAGEM DE POLMEROS ...............................................................................................

83

Introduo ...................................................................................................................................

83

As fontes de soluo para evitar poluio ..................................................................................

83

Coleta seletiva do lixo ................................................................................................................

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Classificao do descarte de polmeros .....................................................................................

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Simbologia para plsticos (ABNT) ..............................................................................................

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Principais plsticos reciclveis ...................................................................................................

85

Identificao prtica dos plsticos .............................................................................................

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Processo de reciclagem de polmeros .......................................................................................

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Reciclagem primria ..................................................................................................................

88

Reciclagem secundria ..............................................................................................................

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Reciclagem terciria ...................................................................................................................

89

Reciclagem quaternria .............................................................................................................

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Produtos com plsticos reciclados .............................................................................................

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Referncias ................................................................................................................................

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EXERCCIOS DE FIXAO DA APRENDIZAGEM ...................................................................

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POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

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CAPTULO 1 .........................................................

........................................... FUNDAMENTOS DOS POLMEROS .......................................

INTRODUO
A palavra polmero origina-se do grego poli (muitos) e mero (unidade de repetio). Assim, um polmero
uma macromolcula composta por muitas (dezenas a milhares) unidades de repetio denominadas
meros, ligados por ligao covalente. A matria-prima para a produo de um polmero o monmero,
isto , uma molcula com uma (mono) unidade de repetio. Dependendo do tipo de monmero
(estrutura qumica), do nmero mdio de meros por cadeia e do tipo de ligao covalente, pode-se dividir
os polmeros em trs grandes classes: Plsticos, Borrachas e Fibras.
Os plsticos, que tem seu nome originrio do grego plastikos que significa - capaz de ser moldado,
so materiais sintticos ou derivados de substncia naturais, geralmente orgnicas, obtidas, atualmente,
em sua maioria, a partir dos derivados de petrleo.
Os materiais plsticos esto sendo so utilizados em grande escala em diversas reas da indstria e,
comum observar que peas inicialmente produzidas com outros materiais, particularmente metal, vidro
ou madeira, tm sido substitudos por outras de plsticos.
Esta expanso se deve, principalmente, pelas suas principais caractersticas, que so: baixo custo, peso
reduzido, elevada resistncia, variao de formas e cores, alm de apresentar, muitas vezes, um
desempenho superior ao do material antes utilizado.
Tecnicamente os plsticos so substncias formadas por grandes cadeias de macromolculas que
contm em suas estruturas, principalmente, carbono e hidrognio.
Os plsticos fazem parte da famlia dos Polmeros, que se constitui de molculas caracterizadas pela
repetio mltipla de uma ou mais espcies de tomos ou grupo de tomos, formando macromolculas,
estruturadas a partir de unidades menores, os monmeros, que se ligam atravs de reaes qumicas.
Os tipos de polmeros mais consumidos atualmente so os polietilenos, polipropilenos, poliestirenos,
polisteres e poliuretanos, que, devido sua grande produo e utilizao, so chamados de polmeros
commodities. Outras classes de polmeros, como os poliacrilatos, policabornatos e fluorpolmeros, tm
tido uso crescente. Vrios outros polmeros so produzidos em menor escala, por terem uma aplicao
muito especfica ou devido ao seu custo ainda ser alto e, por isso, so chamados de plsticos de
engenharia ou especialidades.
Os plsticos so feitos a partir do petrleo que uma matria-prima rica em carbono. Os qumicos
combinam vrios tipos de monmeros de maneiras diferentes para fazer uma variedade quase infinita de
plsticos com propriedades qumicas diferentes. A maioria dos plsticos quimicamente inerte e incapaz
de sofrer reaes qumicas com outras substncias. Pode-se armazenar lcool, sabo, gua, cido ou
gasolina em um recipiente plstico sem dissolv-lo. O plstico pode ser moldado em uma variedade
quase infinita de formatos e pode ser encontrado em brinquedos, xcaras, garrafas, utenslios, fios,
carros, e at no chiclete. Os plsticos revolucionaram o mundo. Como no reage quimicamente com a
maioria das outras substncias, o plstico e difcil de desintegrar. Portanto, o ato do descarte do plstico
representa um problema ambiental difcil e importante. O plstico permanece no ambiente por sculos,

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ento a reciclagem o melhor mtodo. Porm, esto sendo desenvolvidas novas tecnologias para
fabricar plstico a partir de substncias biolgicas, como leo de milho. Esses tipos de plsticos seriam
biodegradveis e melhores para o meio-ambiente.

BREVE HISTRIA DOS POLMEROS


Antes da inveno do plstico, as nicas substncias que podiam ser moldadas eram a argila (cermica)
e o vidro. Argila e vidro endurecidos eram utilizados para armazenar, mas eram pesados e frgeis.
Algumas substncias naturais, como ltex de seringueira e borracha, eram viscosas e moldveis. A
borracha no era muito til para armazenar, pois acabava perdendo a capacidade de voltar ao formato
original e ficava viscosa quando aquecida.
Em 1839, Charles Goodyear descobriu acidentalmente um processo no qual o enxofre reagia com a
borracha bruta durante o aquecimento e resfriamento em seguida. A borracha se tornava elstica com o
resfriamento: podia esticar, mas voltava forma original. Tambm manteve a elasticidade com o
aquecimento. Agora sabemos que o enxofre forma ligaes qumicas entre as fibras adjacentes de
polmero de borracha. Ocorrem ligaes cruzadas nas fibras de polmero, permitindo que elas "voltem
para o formato original quando esticadas. Charles Goodyear havia descoberto o processo conhecido
atualmente como vulcanizao, que torna a borracha mais durvel.
Em 1846, Charles Schonbein, qumico suo, descobriu acidentalmente outro polmero ao derramar uma
mistura de cido sulfrico e ntrico em um pedao de algodo. Ocorreu uma reao qumica em que os
grupos de hidroxila das fibras de celulose do algodo se converteram em grupos de nitrato catalisados
pelo enxofre. O polmero resultante, a nitrocelulose, era capaz de explodir em uma chama sem fumaa e
foi utilizado pelos militares como substituto da plvora. Em 1870, o qumico John Hyatt fez a nitrocelulose
reagir com cnfora, gerando o celulide, polmero plstico que foi utilizado em filmes fotogrficos, bolas
de sinuca, placas dentrias e bolas de pingue-pongue.
Em 1909, um qumico chamado Leo Baekeland sintetizou a baquelite, primeiro polmero realmente
sinttico, misturando fenol e formaldedo. A reao de condensao entre esses monmeros permite ao
formaldedo unir os anis de fenol em trs polmeros rgidos tridimensionais. Ento, a baquelite quente
pode ser moldada e solidificada em um plstico rgido, que pode ser utilizado para fabricar maanetas,
telefones, peas de automveis, mveis e at jias. A baquelite dura, resistente ao calor e
eletricidade e, quando esfria, no derrete nem queima facilmente. A inveno da baquelite desencadeou
uma classe completa de plsticos com propriedades semelhantes, conhecidos como resinas de fenol.
Na dcada de 30, um qumico de Dupont chamado Wallace Carruthers inventou um polmero de plstico
feito a partir da condensao de cido adpico e certo tipo de monmero diaminohexano que podia se
tornar em uma fibra forte, como a seda. Esse plstico ficou conhecido como nilon. O nilon leve, forte
e durvel e se tornou a base de muitos tipos de roupas, coberturas (barracas), bagagens, bolsas e
cordas.
O uso desses polmeros antigos foi difundido aps a Segunda Guerra Mundial e continua at os dias de
hoje. Eles levaram criao de muitos outros plsticos, tais como dcron, isopor, poliestireno, polietileno
e vinil.

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UM POUCO DA HISTRIA DA BORRACHA


A borracha j era conhecida dos ndios antes do descobrimento da Amrica. Em 1525, P. d'Anghieria
relatou ter visto os ndios mexicanos jogarem com bolas elsticas. Charles de la Condamine foi o
primeiro a fazer um estudo cientfico sobre a borracha, que ele conhecera durante viagem ao Peru, em
1735. Um engenheiro francs, Fresnau, que la Condamine havia encontrado na Guiana, estudara a
borracha no local e conclura que esta no era seno "uma espcie de leo resinoso condensado".
O primeiro emprego da borracha foi como apagador. Foi Magellan, descendente de clebre navegador,
quem props este uso. Priestley, na Inglaterra, difundiu-o e a borracha recebeu em ingls o nome de
"India Rubber", que significa "Raspador da ndia". A palavra borracha teve sua origem numa das
primeiras aplicaes teis deste produto, dada pelos portugueses, quando foi utilizada para a fabricao
de botijas, em substituio s chamadas borrachas de couro que os portugueses usavam no transporte
de vinhos.
Macquer, retomando os trabalhos de la Condamine, pela primeira vez indicou o modo de fabricao de
tubos flexveis de borracha. Desde ento numerosos artesos se interessaram pela borracha: o ourives
Bernard, o boticrio Winch, Grossart, Landolles, e outros. Em 1820 um industrial ingls, Nadier, fabricou
fios de borracha e procurou utiliz-los em acessrios de vesturio. Por essa poca comeou a reinar na
Amrica a febre da borracha: os calados impermeveis dos ndios faziam sucesso. Produziam-se
tecidos impermeveis e botas de neve na Nova Inglaterra.
Em 1832 foi criada a fbrica de Rosburg. Infelizmente, as alteraes que os artefatos de borracha natural
no vulcanizada sofriam sob a influncia do frio, tornando-se quebradios, e o inconveniente de
aderirem-se uns aos outros se ficassem expostos aos raios de sol, desinteressaram os consumidores.
Aps tentar desenvolver por longo tempo um processo para o melhoramento das qualidades da borracha
(incorporao de cido ntrico, por exemplo) e ser levado runa, Goodyear descobriu acidentalmente,
em 1840, a vulcanizao.
Um fato curioso: em 1815, Hancock, modesto serralheiro, tornou-se um dos maiores fabricantes do
Reino Unido. Ele havia inventado um colcho de borracha e, associado a Mac Intosh, fabricava as
famosas capas impermeveis "mac intosh". Alm disso, havia descoberto e realizava industrialmente o
corte, a laminao e a prensagem da borracha. Tinha verificado a importncia do calor na prensagem e
construdo uma mquina para este fim.
Mac Intosh descobriu o emprego da benzina como solvente e Hancock preconizou a prvia "mastigao"
e aquecimento, para obter uma perfeita dissoluo da borracha. Hancock descobriu tambm a
fabricao de bolas elsticas. Por fim, Hancock, em 1842, de posse da borracha vulcanizada de
Goodyear, procurou e encontrou o segredo da vulcanizao, fazendo enorme fortuna.
Em 1845 R.W. Thomson inventou o pneumtico, a cmara de ar e at a banda de rodagem ferrada. Em
1850 fabricavam-se brinquedos de borracha, bolas ocas e macias (para golfe e tnis). A inveno do
velocpede por Michaux, em 1869, conduziu inveno da borracha macia, depois da borracha oca e,
por ltimo, reinveno do pneu, pois a inveno de Thomson havia cado no esquecimento. Payen
estudou as propriedades fsicas da borracha, do mesmo modo que Graham, Wiesner e Grard.
Finalmente, Bouchardt realizou a polimerizao do isopreno, entre 1879 e 1882, obtendo produtos de
propriedades semelhantes borracha. O primeiro pneumtico para bicicleta data de 1830. Em 1895

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Michelin teve a idia audaciosa de adaptar o pneu ao automvel. Desde ento a borracha passou a
ocupar um lugar preponderante no mercado mundial.
Sendo a borracha importante matria-prima e dado o papel que vem desempenhando na civilizao
moderna, cedo foi despertada a curiosidade dos qumicos para conhecer sua composio e,
posteriormente, sua sntese. Desde o sculo XIX vm sendo feitos trabalhos com esse objetivo, logo se
esclarecendo que a borracha um polmero do isopreno.
Os russos e os alemes foram os pioneiros nos trabalhos de sntese da borracha. Mas os produtos
obtidos no suportaram a concorrncia da borracha natural. Somente com a Primeira Guerra Mundial a
Alemanha, premida pelas circunstncias, teve de desenvolver a industrializao de seu produto sinttico.
Foi o marco inicial do grande desenvolvimento da indstria de borrachas sintticas, ou elastmeros, no
mundo.
A Borracha Natural NR
A Borracha Natural o produto slido obtido pela coagulao de ltices de determinados vegetais,
sendo o principal a Hevea brasiliensis. Essa matria-prima vegetal, proveniente da planta conhecida
vulgarmente como seringueira, nativa da Amaznia. Embora seja grande o nmero de espcies que
por uma inciso na casca exsudam secreo de aspecto semelhante ao ltex, somente algumas
produzem quantidade e qualidade suficientes para explorao em bases econmicas.
A histria da borracha natural no Brasil um enredo que pouco fica a dever corrida do ouro americana.
Por quase cinqenta anos, da segunda metade do sculo XIX at a segunda dcada do sculo XX, a
borracha natural sustentou um dos mais importantes ciclos de desenvolvimento do Brasil. Naquela
poca, a revoluo industrial se expandia velozmente e o mundo vivia perodo histrico de prosperidade
e descobertas que se refletiam em todos os setores. Automvel, bonde, telefone, luz eltrica e outras
inovaes mudavam paisagem e costumes nas cidades. Novos mercados se abriam. Era a belle poque,
cujo esplendor a literatura e o cinema se encarregaram de retratar para as geraes seguintes.
Devido a suas mltiplas aplicaes, principalmente na indstria automobilstica em expanso, a borracha
obtida a partir do ltex das seringueiras tornou-se produto mundialmente valorizado. E seringueiras no
faltavam na Amaznia brasileira. Isso levou a regio Norte do Brasil, uma das mais pobres e desabitadas
do pas, a experimentar perodo de grande prosperidade. Interessadas na explorao dos seringais
amaznicos, grandes empresas e bancos estrangeiros instalam-se nas cidades de Belm e Manaus.
A capital amazonense torna-se o centro econmico do pas. Ganha sistemas de abastecimento d'gua,
luz eltrica, telefone, grandes construes, como o Teatro Amazonas, at hoje smbolo da riqueza
advinda da borracha. Milhares de imigrantes, principalmente nordestinos fugidos da seca da dcada de
1870, invadem a floresta para recolher o ltex e transform-lo em borracha.
A produo amaznica chega a 42 mil toneladas anuais e o Brasil domina o mercado mundial de
borracha natural. Esse clima de euforia dura at 1910, quando a situao comea a mudar: a partir
daquele ano entram no mercado as exportaes de borracha a partir das colnias britnicas e o Brasil
no suporta a feroz concorrncia que lhe imposta.
Em 1876, os ingleses haviam contrabandeado sementes de hevea brasiliensis da Amaznia para o
Jardim Botnico de Londres. L, por meio de enxertos, desenvolvem variedades mais resistentes, que
posteriormente so enviadas para suas colnias na sia - Malsia, Ceilo e Cingapura - onde tem incio
uma explorao intensiva da borracha natural.

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A diferena tcnica de plantio e extrao do ltex no Brasil e na sia foi determinante para os resultados
da explorao como negcio. Enquanto a distncia entre as seringueiras na sia era de apenas quatro
metros, na Amaznia caminhavam-se s vezes quilmetros entre uma rvore e outra, o que prejudicava
e encarecia a coleta. Obviamente, as plantaes racionalizadas do Extremo Oriente proporcionaram
significativo aumento da produtividade e se tornaram mais competitivas.
No Brasil, o governo resistia a mudar os mtodos. Acreditava que a explorao da maneira que era feita
assegurava a presena de brasileiros e garantia a soberania nacional sobre a despovoada regio
amaznica. Privilegiava-se a geopoltica, representada pela ocupao, em detrimento da geoeconomia,
que poderia render melhores frutos.
A relativa imobilidade custou caro para o pas: as exportaes brasileiras perderam mercado. No
suportaram a concorrncia da borracha extrada na sia, muito mais barata. Como conseqncia, a
produo entrou em declnio. Ali chegava ao fim o perodo de prosperidade vivido pela extensa regio
Norte do Brasil. As empresas que haviam se instalado em Manaus e Belm saram em busca de outras
regies mais produtivas. Os imigrantes voltaram para suas terras. Os grandes nomes das artes mundiais
j no se apresentavam no Teatro Amazonas. A opulncia cristalizara-se em Histria.
No final dos anos 20, o Brasil ainda tentaria uma reao com a ajuda de um parceiro inusitado: o
industrial norte-americano Henry Ford, idealizador de uma nova forma de produzir que marcaria a
indstria para sempre - a linha de montagem - e responsvel, na poca, por 50% da produo mundial
de veculos. Com a inteno de acabar com o controle do mercado de borracha - a preciosa matria
prima dos pneus - pelas colnias inglesas do Sudeste Asitico, Ford plantou nada menos que 70 milhes
de mudas de seringueira numa rea de um milho de hectares no Par.
O ambicioso projeto foi logo batizado pelos moradores da regio como Fordlndia. Pretendia produzir
300 mil toneladas anuais de borracha natural, quantidade que representava a metade do consumo
mundial. Mas Ford sucumbiu s adversidades e ao ambiente hostil da floresta amaznica. Abandonou
tudo, amargando enorme prejuzo.
Neste contexto a sia dominou o suprimento mundial de borracha natural, com mais de 90% da
produo. Mudanas importantes, no entanto, tm redistribudo a produo entre os principais
concorrentes. A Malsia, que em 1985 respondia por 1/3 da produo mundial, reduziu sua participao.
Isso decorreu da mudana no seu perfil de produo, que passou a dar nfase em investimentos noagrcolas. A Tailndia ocupou o lugar de maior produtor mundial de NR. A Indonsia - com vantagens de
rea e mo-de-obra disponveis - tem mantido participao relevante na produo mundial desde a
dcada de 80.
Outros pases que vm se valendo, com sucesso, do potencial de mo-de-obra barata e disponibilidade
de terras para crescimento nesse setor so a ndia e a China. O consumo de borracha natural
representou, em 2001, cerca de 40% do total de borrachas consumidas no mundo.

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A Borracha Sinttica
A importncia que ganhou a indstria da borracha desde seu surgimento e o papel decisivo que assumiu
no descortinar da civilizao moderna, despertou o interesse pela descoberta da sua composio
qumica e, depois, pela sntese. A indstria de pneumticos via, nas pesquisas, a possibilidade de se
independer das plantaes mundiais de borracha natural.
O declnio da produo de borracha natural no Brasil coincide com o perodo da Primeira Guerra Mundial
(1914-1918) e com a necessidade de se obter produto mais barato, com suprimento mais seguro para a
fabricao de pneus. A presso decorrente da tomada das plantaes asiticas pelos japoneses levou
ao desenvolvimento de uma borracha que, embora de estrutura diferente da natural, satisfazia
extraordinariamente a alta demanda requerida pelas tropas na poca.
Foi assim que surgiu a GR-S, Buna S, Hycar OS ou SBR, um copolmero de estireno e butadieno. Foi o
marco inicial do grande desenvolvimento da indstria de borrachas sintticas. O produto desenvolvido
era facilmente vulcanizvel e acabou se transformando no carro-chefe da indstria da borracha mundial,
apesar de suas propriedades no corresponderem a todas as qualidades da natural. Mas o custo e as
caractersticas principais foram determinantes para que se tornasse concorrente imbatvel. Apesar da
borracha sinttica j ser conhecida desde 1875, sua produo at este momento era cara e inexpressiva.
Episdio histrico importante, durante a Segunda Guerra Mundial, mudou o cenrio desse mercado. Na
manh do dia 7 de dezembro de 1941 os Estados Unidos entraram na guerra. Trs meses aps o ataque
a Pearl Harbor, os japoneses, desesperados para controlar a produo de borracha natural, assim como
os aliados, tomaram a Malsia e as ndias Orientais holandesas. Assumiram o controle de 95% do
suprimento mundial do produto e mergulharam os EUA numa crise.
Cada tanque Sherman continha 20 toneladas de ao e meia tonelada de borracha. Cada navio de guerra
era constitudo de 20 mil partes de borracha. A borracha era usada para recapear cada centmetro de fio
em todas as fbricas, lares, escritrios e instalaes militares na Amrica. No havia alternativa sinttica.
Levando-se em conta todas as fontes possveis, a nao tinha, mantidos os nveis normais de consumo,
estoques para cerca de um ano. Essa reserva tinha ainda de alimentar a maior e mais crtica indstria
em fase de expanso da histria mundial: a indstria blica.
A resposta de Washington foi rpida e dramtica. Quatro dias depois de Pearl Harbor, o uso da borracha
em qualquer produto no essencial para a guerra foi proibido. O limite de velocidade nas estradas
americanas caiu para 35 milhas por hora, para diminuir o desgaste dos pneus em todo o Pas. As raspas
de borracha eram vendidas a um penny ou mais por libra peso em mais de 400 mil depsitos em todo o
pas. At Fala, o co do presidente Franklin Roosevelt, teve seus brinquedos de borracha derretidos. Foi
a maior campanha de reciclagem registrada na histria e assegurou o xito dos aliados at 1942.
Nessas circunstncias, foi emitida uma ordem a todos os qumicos e engenheiros para que
desenvolvessem uma indstria de borracha sinttica. Em 1941, a produo total de borracha sinttica
era de pouco mais de 8 mil toneladas, principalmente produtos que no serviam para a fabricao de
pneus.
A sobrevivncia da nao dependia da sua capacidade de manufaturar mais de 800 mil toneladas de
produtos que mal haviam comeado a ser desenvolvidos. No havia muitas instrues detalhadas de
como as fbricas deveriam se organizar para produzir essa gigantesca quantidade. No haviam sido
construdas instalaes nem sequer para produzir a matria-prima necessria produo de borracha.

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A indstria americana nunca havia sido convocada a assumir tarefa como essa. Conseguir tanto em to
pouco tempo. Os engenheiros tinham dois anos para alcanar a meta. Se o programa da borracha
sinttica no obtivesse xito, a capacidade dos americanos para prosseguir na guerra estaria ameaada.
O esforo americano ajudaria a disseminar a borracha sinttica nos mercados mundiais, inclusive no
Brasil, que aps a Guerra tratava de consolidar o seu parque industrial.

CLASSIFICAO DOS POLMEROS


As classificaes mais comuns envolvem a estrutura qumica, o mtodo de preparao, as
caractersticas tecnolgicas e o comportamento mecnico.
Segundo a estrutura qumica, conforme os grupos funcionais presentes nas macromolculas, estas
sero classificadas em poliamidas, polisteres, etc.
Quanto ao mtodo de preparao, so divididos, em linhas gerais, em polmeros de adio e
polmeros de condensao, conforme ocorra uma simples adio, sem subproduto, ou uma reao em
que so abstradas dos monmeros pequenas molculas, como HCl, H2O, KCl.
Polmeros de adio: formados a partir de um nico monmero, atravs de uma reao de adio. As
substncias usadas na gerao de polmeros manifestam de forma obrigatria uma ligao dupla entre
os carbonos. Ao momento que ocorre a polimerizao, acontece a quebra da ligao e tambm a
gerao de duas novas ligaes simples.
Polmeros de condensao: so gerados pela reao entre dois monmeros diferentes atravs de uma
reao de condensao. Nessa reao ocorre a eliminao de outra molcula, geralmente a gua.
Nessa modalidade de polimerizao, os monmeros no necessitam demonstrar ligaes duplas por
meio dos carbonos, no entanto, extremamente necessria a presena de dois tipos de grupos
funcionais distintos.
As caractersticas tecnolgicas, que impe diferentes processos tecnolgicos, so base da
classificao dos polmeros termoplsticos e termorrgidos. Os polmeros lineares ou ramificados,
que permitem fuso por aquecimento e solidificao por resfriamento, so chamados termoplsticos.
Os polmeros que, por aquecimento ou outra forma de tratamento, assumem estrutura tridimensional,
reticulada, com ligaes cruzadas, tornando-se insolveis e infusveis, so chamados termorrgidos
(thermoset).
Plsticos termorrgidos. Aps o resfriamento e endurecimento, esses plsticos mantm o formato e
no conseguem voltar sua forma original. So rgidos e durveis. Os plsticos termorrgidos podem ser
utilizados em peas de automveis, de aeronaves e de pneus. Alguns exemplos so: poliuretano,
polister, resinas epxi e de fenol.
Termoplsticos. Os termoplsticos so menos rgidos do que os termorrgidos, e podem ficar
amaciados com o aquecimento, voltando sua forma original. So facilmente maleveis para produzir
filmes, fibras e embalagens. Alguns exemplos so: polietileno (PE), polipropileno (PP) e cloreto de
polivinila (PVC).
De acordo com seu comportamento mecnico, os polmeros so divididos em trs grandes grupos:
elastmeros ou borrachas, plsticos e fibras. Em sua aplicao, estes termos envolvem a expresso
resina. Resina uma substncia amorfa ou uma mistura, de peso molecular intermedirio ou alto,
insolvel em gua, mas solvel em alguns solventes orgnicos, e que, a temperatura ordinria, slida

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

11

ou um liquido muito viscoso, que amolece gradualmente por aquecimentos. Todas as resinas naturais
so solveis e fusveis, e todos os polmeros sintticos que obedecem as condies acima apontadas
so tambm chamados de resinas sintticas. Borracha ou elastmero um material macromolecular
exibindo elasticidade em longa faixa, temperatura ambiente. O termo plstico vem do grego, e
significa adequado moldagem. Plsticos so materiais que contm, como componente principal, um
polmero orgnico sinttico e se caracterizam porque, embora slidos temperatura ambiente em seu
estado final, em alguns estgios a de seu processamento, tornam-se fludos e possveis de serem
moldados, por ao isolada ou conjunta de calor e presso. Esse ingrediente polimrico chamado de
resina sinttica. Fibra um corpo que tem uma elevada razo entre o comprimento e as dimenses
laterais, e composto principalmente de macromolculas lineares, orientadas longitudinalmente.

POLMEROS NATURAIS
Os polmeros naturais so: a borracha; os polissacardeos, como celulose, amido e glicognio; e as
protenas.
A borracha natural um polmero de adio, ao passo que os polissacardeos e as protenas so
polmeros de condensao, obtidos, respectivamente, a partir de monossacardeos e aminocidos.
A borracha natural obtida das rvores Hevea brasilienses (seringueira) atravs de inciso feita em seu
caule, obtendo-se um lquido branco de aspecto leitoso, conhecido por ltex. As cadeias que constituem
a borracha natural apresentam um arranjo desordenado e, quando submetidas a uma tenso, podem ser
estiradas, formando estruturas com comprimento maior que o original.

POLMEROS SINTTICOS
Os polmeros sintticos so produzidos quimicamente, em geral, de produtos derivados de petrleo. Eles
podem oferecer uma infinidade de aplicaes. So produzidos para atender cada aplicao requerida. O
tamanho e composio qumica podem ser manipulados a fim de criar propriedades para quase todas as
funes dos fluidos. Freqentemente, polmeros sintticos so preparados em substituio no etileno. O
processo de polimerizao ocorre atravs de uma reao adicional onde o etileno substitudo no final
da cadeia de polmero. Na estrutura seguinte, o substituinte A pode ser algum grupo ativo:

CH2 = CH - A
Observe a ligao C-C e a enorme possibilidade de substituies. A ligao C-C mais estvel do que a
unio C-O encontrada em polmeros a base de celulose e amido. O C-C resistente a bactrias e tem
estabilidade de temperatura acima de 371C. Mesmos os grupos de substituio vo degradar antes da
unio C-C nestas condies.
REAES DE POLIMERIZAO
A reao qumica que conduz a formao de polmeros a POLIMERIZAO. Grau de polimerizao
o nmero de meros da cadeia polimrica. Quando h mais de um tipo de mero na composio do
polmero, este designado por copolmero, e os monmeros que lhe do origem comonmeros. Em
reao de polimerizao, tal como ocorre na Qumica Orgnica em geral, o encadeamento das unidades
monomricas pode ser feito na forma regular, cabea-cauda, ou na forma cabea-cabea, cauda-cauda,
ou mista.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

12

Os polmeros podem ter suas cadeias sem ramificaes, admitindo conformao em zigue-zague polmeros lineares ou podem apresentar ramificaes, cujo ento ao que se denomina polmero
reticulado, ou polmero com ligaes cruzadas ou polmero tridimensional. Como conseqncia imediata,
surgem propriedades diferentes do produto, especialmente em relao fusibilidade e solubilidade. Os
ramos laterais, dificultando a aproximao das cadeias polimricas, portanto diminuindo as interaes
moleculares, acarretam prejuzo s propriedades mecnicas, plastificando internamente o polmero. A
formao de resduos, devido s ligaes cruzadas entre as molculas amarra as cadeias, impedindo o
seu deslizamento, umas sobre as outras, aumentando a resistncia mecnica e tornando o polmero
umas sobre as outras, aumentando a resistncia mecnica e tornando o polmero infusvel e insolvel.
Qumica dos polmeros
O diagrama simplificado abaixo demonstra a relao entre monmeros e polmeros. Monmeros
idnticos podem combinar entre si para formar homopolmeros, que podem ser cadeias comuns ou
ramificadas. Monmeros diferentes podem combinar entre si para formar copolmeros, que tambm
podem ser ramificados ou comuns.

As propriedades qumicas de um polmero dependem de:

tipo de monmero(s) que o formam. As propriedades qumicas do homopolmero 1 so


diferentes do homopolmero 2 e dos copolmeros;

a organizao dos monmeros dentro do polmero. As propriedades qumicas dos


polmeros comuns so diferentes dos ramificados.

Os monmeros encontrados em muitos plsticos incluem compostos orgnicos como etileno, propileno,
estireno, fenol, formaldedo, etilenoglicol, cloreto de vinil e acetonitrila. Por existirem tantos monmeros
diferentes que podem ser combinados de muitas maneiras diferentes, possvel fazer inmeros tipos de
plsticos.

Reaes de condensao e adio


Existem algumas maneiras de se combinar monmeros para formar os polmeros de plsticos. Um dos
mtodos um tipo de reao qumica chamada reao de condensao. Em uma reao de
condensao, duas molculas se combinam com a perda de uma menor, geralmente de gua, um lcool
ou cido. Para compreender as reaes de condensao, veja outra reao hipottica de polmeros.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

13

Os monmeros 1 e 2 possuem grupos de hidrognio (H) e hidroxila (OH) anexados a eles. Quando eles
se juntam a um catalisador adequado (um tomo ou uma molcula que acelera a reao qumica sem se
dissolver), um monmero perde um hidrognio e o outro perde um grupo hidroxila. O hidrognio e os
grupos de hidroxila, por sua vez, combinam-se para formar a gua (H2O) e os eltrons remanescentes
formam uma ligao qumica covalente entre os monmeros. O composto resultante a subunidade
bsica dos copolmeros 1 e 2. Essa reao ocorre repetidamente, at que se forme uma longa cadeia de
copolmeros 1 e 2.
Outra maneira de combinao dos monmeros para formar copolmeros atravs de reaes de
adio. As reaes de adio envolvem a reorganizao de eltrons das ligaes duplas dentro de um
monmero para formar ligaes nicas com outras molculas. Diversas cadeias de polmeros podem
interagir e fazer ligaes cruzadas formando ligaes fortes ou fracas entre monmeros em diferentes
cadeias de polmeros. Essa interao entre cadeias de polmeros contribui para as propriedades de
determinados plsticos (macio/rgido, elstico/inflexvel, transparente/opaco, quimicamente inerte).

NOMENCLATURA DOS POLMEROS


As normas internacionais publicadas pela IUPAC indicam que o princpio geral para nomear os
polmeros utilizar o prefixo poli seguido da unidade estrutural repetitiva que define o polmero, escrito
entre parnteses. A unidade estrutural repetitiva deve ser nomeada seguindo as normas convencionais
da IUPAC para molculas simples. Ex: Poli(tio-1,4-fenileno).
As normas IUPAC so utilizadas habitualmente para nomear os polmeros de estrutura complicada j
que permitem identific-los sem ambigidade nas bases de dados cientficos. Ao contrrio, no so
utilizadas para os polmeros de estrutura mais simples e de uso comum principalmente porque estes
polmeros foram inventados antes da publicao das primeiras normas IUPAC, em 1952, e portanto,
seus nomes comuns ou tradicionais j se tornaram populares.

Na prtica, os polmeros de uso comum so nomeados segundo alguma das seguintes opes:

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14

Prefixo poli seguido do monmero de que foi obtido o polmero. Esta conveno diferente da
IUPAC porque o monmero nem sempre coincide com a unidade estrutural repetitiva. Exemplos:
polietileno frente a poli(metileno); poliestireno frente a poli(1-feniletileno)

Unidade
Monmero

Estrutural

Polmero

Repetitiva

Sistema tradicional

etileno

Sistema IUPAC

eteno

Polietileno

Metileno

poli(metileno)

Unidade
Monmero

Estrutural

Polmero

Repetitiva

Sistema tradicional

estireno

Sistema IUPAC

fenileteno

Poliestireno

1-feniletileno

poli(1-feniletileno)

Para copolmeros pode listar simplesmente os monmeros que os formam, s vezes precedidos
da palavra borracha quando tratar-se de um elastmero ou resina se tratar de um plstico.
Exemplos: ABS (acrilonitrilo butadieno estireno); borracha SBR (estireno-butadieno) ; resina
fenol-formaldehdo.

freqente tambm o uso indevido de marcas comerciais como sinnimos de polmeros (bases
empricas tradicionais), independente da empresa que o fabrica. Exemplos: Nylon para
poliamida; Teflon para politetrafluoretileno; Neopreno para policloropreno.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

15

A IUPAC reconhece que os nomes tradicionais esto firmemente fortalecidos pelo seu uso e no
pretende aboli-los, mas ir gradativamente substituindo e evitando em publicaes cientficas.

REFERNCIAS
A Borracha. Disponvel em <http://www.petroflex.com.br/perfil_borracha.htm>. Acesso em 20/05/08.
FREUDENRICH, C. Como funciona o plstico. Disponvel em <http://ciencia.hsw.uol.com.br/>. Acesso
em 20/05/08.
Manual do Plstico. Disponvel em <http://www.plasnec.com.br/resinas/manual_plastico.pdf>. Acesso
em 20/05/08.
Os plsticos. Disponvel em <http://www.abiplast.org.br/index>. Acesso em 20/05/08.
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indstrias de processos qumicos. Guanabara Dois S/A. Rio de
Janeiro: 1980. 4 ed.
Definies em polmeros. Disponvel em <http://www.ima.ufrj.br/bibliot/nomportdef.htm>. Acesso em
20/03/09.

......................................... CAPTULO

.............................................

......... PROCESSOS DE PREPARAO DE MONMEROS E POLMEROS ............


INTRODUO
O enorme crescimento da indstria petroqumica, a partir da II Guerra Mundial, propiciou o fornecimento
da matria-prima para o desenvolvimento da indstria de monmeros e, paralelamente, da indstria de
polmeros. No princpio era utilizado o carvo como matria-prima. Apenas em meados dos anos 50
aconteceu a substituio por petrleo. A vantagem desta substituio estava em que se poderia
aproveitar racionalmente aquela parcela do refino, at aquela poca sem valor, que no craqueamento
(quebra) do petrleo era utilizado como produto secundrio.
Para mostrar a importncia do petrleo na civilizao moderna, especialmente na indstria de
monmeros e polmeros observe o esquema a seguir.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

16

Petrleo
(100%)

Diesel e leo para


aquecimento (70%)

Nafta
(20%)

Gaseificao
(13%)

Outros
(10%)

Matria-prima para
ind. quim (7%)

Polmeros
(4%)

Polietileno (PE)
Cloreto de
polivinila (PVC)

Poliuretano
(PUR)

Polipropileno
(PP)

Outros produtos
qumicos (3%)

Poliamida (PA)
Polister (UP)

Poliestireno
(PS)

Fonte: Michaeli, 1995

Neste esquema pode-se observar a participao de cada produto fabricado a partir do petrleo no total
desta matria-prima. Fica claro que apenas 4% deste total utilizado para a produo de polmeros,
especialmente os plsticos. Cada tipo de polmero produzido, em seus compsitos, so utilizados em
diversos utenslios do nosso cotidiano como baldes, tubulaes de gua, espumas, seringas, telefones,
entre outros.
MONMEROS
Caractersticas necessrias a um monmero
Para que uma molcula de baixa massa molecular possa ser usada como monmero, deve possuir duas
caractersticas essenciais:

Sua estrutura qumica deve apresentar funcionalidade pelo menos igual dois.

Apresentar grupos funcionais responsveis pelo possvel alongamento da cadeia.

Caso a funcionalidade do monmero seja igual a dois obtm-se um polmero linear. Se a funcionalidade
for superior a dois, o polmero apresentar uma estrutura ramificada.
Para compostos insaturados, a condio da ligao pi, favorecer a polimerizao, porm a reao
mais difcil e suas condies mais especficas como o uso de iniciadores, temperatura, presso e outros.
Alem dessas caractersticas indispensveis, desejvel que os monmeros sejam substncias de baixo
custo e toxidez, com elevado grau de pureza e de fcil obteno, estocagem e transporte.

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17

Principais fontes de monmeros


Cerca de 5 milhes de compostos orgnicos j foram identificados, entretanto, apenas 60.000 tem
importncia comercial e so usados na industria qumica.
Hoje a maioria das indstrias que produzem monmeros tem como fontes de matria-prima o petrleo e
o gs natural, ou rotas alternativas como leos e o carvo. A grande utilizao do petrleo e do gs
natural se deve, principalmente, ao seu baixo custo de produo e facilidade de transporte. Os
compostos provenientes do petrleo so separados atravs de destilao fracionada, de acordo com
seus diferentes pontos de ebulio.
Alguns compostos isolados do petrleo so usados diretamente como monmeros, enquanto outros
atuam como precursores para sntese de monmeros de estrutura mais complexa.
Apesar dos materiais inorgnicos serem muito abundantes, geralmente, no so viveis como
monmeros, pois as ligaes inorgnicas so vulnerveis ao ataque do oxignio e da umidade. Apenas
os silicones, os fosfazenos e os vidros no possuem este problema.

Preparao de alguns monmeros


De acordo com a origem, os monmeros podem basicamente ser classificados em dois grandes grupos:
os que provm de fontes fsseis e os que so oriundos de fontes renovveis. No primeiro caso, incluemse: carvo, petrleo, gs natural e xisto betuminoso. No segundo caso, existem matrias-primas de
fontes vegetais e animais, cujo interesse econmico especfico e depende de uma diversidade de
fatores, alm dos aspectos tcnicos.

CARVO
Do carvo, como fonte desta indstria, pode-se obter o carbeto de clcio (carbureto), que d origem ao
acetileno (precursor), do qual se derivam muitos monmeros tais como: etileno, cloreto de vinila, acetato
de vinila, acrilonitrila, cloropreno e melamina. Veja algumas equaes desta tecnologia.

Produo do acetileno por converses inorgnicas preliminares


CaCO3 CaO + CO2
A reao ocorre com o aquecimento ou pirlise do carbonato de clcio.
CaO + 3C CaC2 + CO
O xido de clcio reage com o carvo a altas temperaturas (2000 - 2500C) produzindo carbeto de clcio
(carbureto) e monxido de carbono.
CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2
O xido de clcio (cal virgem ou cal viva) tratado com gua (hidrlise), produzindo hidrxido de clcio
(cal extinta ou apagada) e acetileno ou etino (HCCH ou C2H2).
Produo de monmeros provenientes do acetileno
Etileno
HCCH + H2 HC=CH

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18

A reao denominada reduo cataltica de alcinos (especialmente do etino ou acetileno) em presena


de catalisador metlico, Fe, Ni ou Pd, depositado em sulfato de brio.

Cloreto de vinila (cloro eteno)


HCCH + HCl H2C=CHCl
A reao ocorre em presena do HgCl2 como catalisador, em temperatura de 180 C e 5 atm de presso.
Acetato de vinila
HCCH + CH3COOH H2C=CHOOCCH3
A reao ocorre em presena do Hg3(PO4)2 como catalisador, com temperatura entre 35-50 C.
Acrilonitrila (cianeto de vinila)
HCCH + HCN H2C=CHCN
A reao ocorre em presena do Ba(CN)2 como catalisador e temperatura de 500 C.
Cloropreno
HCCH + HCCH HCC-HC=CH
HCC-HC=CH + HCl H2C=CCl-HC=CH
A dimerizao ocorre em duas etapas. Na primeira etapa formado o intermedirio Vinil acetileno. Esta
reao ocorre em temperatura de 10 C e 15 atm de presso, seguida de adio de HCl em presena de
H2O.
Melamina
A produo deste monmero envolve quatro etapas reacionais. A primeira consiste no aquecimento do
carbureto de clcio com gs nitrognio a 1000 C produzindo cianamida de clcio. Na segunda reao, a
cianamida tratada com gua (hidrlise) produzindo a cianamida. A terceira reao ocorre por
dimerizao da cianamida formando a dicianodiamida e, finalmente na quarta reao, este dmero
tratado por presso e calor em presena de amnia, produzindo o monmero melamina. Pesquise e
escreva as equaes descritas nesta produo, bem como as condies reacionais necessrias.

PETRLEO E GS NATURAL
Outra fonte de obteno de monmeros o petrleo ou gs natural. Para o caso do petrleo, a frao
conhecida como nafta, por craqueamento, produz etileno e outras olefinas. Do etileno (eteno), pode-se
produzir alm dos j citados para o caso do etileno proveniente do carvo, outros monmeros como:
etilenoglicol, xido de etileno, acrilato de metila e estireno. Outros hidrocarbonetos como olefinas
(propileno e butenos), alcanos (butano) e aromticos (benzeno) podem gerar os monmeros: acrilonitrila
e

acrilato

de

metila;

butadieno

anidrido

hexametilenodiamina, respectivamente.

Produo do etileno a partir do petrleo


Craqueamento do etano ou propano a 600 C

malico,

fenol,

cido

adpico,

caprolactama,

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

19

H3C-CH3 H2C=CH2 + H2
H3C-CH2-CH3 H2C=CH2 + CH4 + H2
Craqueamento da nafta a 600 C
Nafta (mistura de hidrocarbonetos) H2C=CH2
Desidratao do etanol com alumina (Al2O3) e temperatura entre 300-400 C
H3C-CH2OH H2C=CH2 + H2O
Hidrogenao ou reduo do acetileno com catalisadores metlicos Pd ou Fe, semelhante ao caso do
acetileno proveniente do carvo.
HCCH + H2 H2C=CH2
Depois da produo do etileno, por qualquer uma das rotas produtivas descritas, alguns monmeros
derivados so mostrados a seguir:

Cloreto de vinila (cloro eteno)


H2C=CH2 + Cl2 HClC=CHCl
H2ClC-CH2Cl H2C=CHCl + HCl
A produo ocorre em duas etapas reacionais. A primeira, a clorao do eteno numa reao de adio
formando dicloroetano. A segunda reao ocorre em presena do BaCl2 como catalisador, em
temperatura entre 250-500 C, com a eliminao de HCl e formao do cloro eteno.

Etileno glicol
Obtido a partir do etileno (eteno) em reao com O 2 em presena de Ag como catalisador e temperatura
de 250 C. Nesta reao ocorre a formao de um intermedirio de reao conhecido como xido de
etileno que, devido a sua alta reatividade tratado com gua, produzindo o etileno glicol (etanodiol).
Pesquise e monte a equao completa desta sntese e detalhes reacionais.

Acrilonitrila
Uma rota para essa produo partir do xido de etileno e tratamento com HCN. Ocorre a formao de
um intermedirio de funo mista, 1-hidroxi 2-ciano etano. Este intermedirio tratado com Al2O3 como
catalisador e temperatura de 350C e perde gua, produzindo a acrilonitrila.
Outra rota produtiva para esse monmero tratar o etileno com HClO e formao de haloidrina, um
intermedirio misto de haleto orgnico e lcool, no caso, o 1-cloro 2-hidroxi etano. Este intermedirio
perde HCl e transforma-se no xido de etileno. A rota segue o mesmo caminho anterior, onde o xido de
etileno tratado com HCN e assim segue at a formao da acrilonitrila.
Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

Acrilato de metila

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

20

Esse monmero pode ser obtido na rota do etileno via formao do xido de etileno e intermedirio do
tratamento deste com HCN. Esse intermedirio misto, 1-hidroxi 2-ciano etano tratado com metanol em
presena de cido sulfrico produzindo o acrilato de metila. Outra possibilidade de sntese tratar a
acrilonitrila com metanol em presena de cido sulfrico.
Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

Estireno
um monmero bem especial na linha de polimerizao. Obtido a partir do etileno em reao com o
benzeno em presena de AlCl3 e temperatura de 90C (reao tpica de alquilao de Friedel-Crafts).
Nesta reao ocorre a produo do etano benzeno. O etil benzeno desidrogenado com temperatura de
600C em presena de catalisadores xidos de Al, Fe, Zn ou Mg produzindo o vinil benzeno ou estireno.
Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

Produo de monmeros do propeno, butenos e butano provenientes do petrleo


Acrilato de metila
O propileno (propeno) derivado do craqueamento cataltico do petrleo tratado com ar e amnia
(processo Sohio) convertendo-se em acrilonitrila. Esta acrilonitrila tratada com metanol e cido
sulfrico produzindo o monmero acrilato de metila.
Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.
Butadieno
A frao cataltica do petrleo composta de buteno-1, buteno-2 e butano tratada com catalisadores
xidos de alumnio e cromo (Cr2O3-Al2O3; crmia-alumina), num processo de retirada de hidrognio que
sai na forma de gua (processo Houdry), produzindo o monmero polimrico butadieno.
Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

Produo de monmeros do benzeno


Produo do benzeno
O benzeno, um dos precursores mais usados na indstria de polmeros pode ser obtido, de forma
eficiente, por trs rotas: extrao de aromticos do petrleo, hidrodesalquilao de tolueno e extrao do
alcatro da hulha. Destes, apenas a hidrodesalquilao do tolueno baseado em reaes qumicas,
inclusive o tolueno pode ser obtido pelos processos extrativos citados, do petrleo ou do alcatro da
hulha. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais. Pesquise
tambm sobre os processos de extrao do benzeno do petrleo e do alcatro da hulha.

Depois da produo do benzeno, por qualquer uma das rotas produtivas descritas, alguns monmeros
derivados so mostrados a seguir:

Anidrido malico
Obtido a partir do tratamento do benzeno com o ar em presena de V2O5 como catalisador entre 400500 C. Pesquise e monte a equao completa desta sntese e detalhes reacionais.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

21

Fenol
Existem diversas rotas de produo usando o benzeno como matria-prima principal. Dentre estas rotas
produtivas pode-se destacar:

Sulfonao do benzeno com cido peroximonosulfrico seguido de neutralizao com NaOH


formando o sal de cido sulfnico. Em seguida, o sulfonato de sdio fundido com NaOH,
ocorrendo um desprendimento de SO2 e produo do fenol. Pesquise e monte as equaes
completas destas snteses e detalhes reacionais.

Clorao do benzeno em presena de FeCl3 como catalisador (processo Dow). O composto


formado um haleto de arila (cloro benzeno). Esse haleto tratado com NaOH e aquecimento a
300 C formando o sal orgnico (fenato de sdio) que tratado com HCl para converter esse sal
em fenol. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

Processo Rasching, que trata o benzeno com ar e HCl, em presena de catalisador de Cu-Fe,
temperatura de 230C e vcuo. O produto formado neste tratamento o Haleto de arila (cloro
benzeno) que tratado com H20 em presena de SiO2 e 430 C at formar o fenol. Pesquise e
monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

Reao de Friedel-Crafts do benzeno com o propeno em presena de H3PO4 ou AlCl3. Nesta


operao ocorre a formao do isopropil benzeno (cumeno). O cumeno ento tratado com ar
aquecido entre 80-100 C formando um intermedirio orgnico peroxdico no carbono secundrio
perifrico. Esse intermedirio tratado com cido produzindo simultaneamente acetona e fenol.
Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e detalhes reacionais.

Caprolactama
Esse monmero pode ser obtido partindo-se do benzeno ou outros compostos de cadeias cclicas como
o cicloexano, cicloexeo ou o fenol. De qualquer desses compostos necessrio converso em
cicloexanol. O cicloexanol convertido na cicloexanona por oxidao com ar e catalisador acetato de
cobalto. Posteriormente a cicloexanona tratada com NH 4OH e H2SO4 convertendo-se em oxima que
sofre um rearranjo de Beckman (cido sulfrico como catalisador) e transforma-se a caprolactama
(amida cclica com sete tomos no anel). Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e
detalhes reacionais.

Hexametilenodiamina
Esse monmero pode ser obtido partindo-se do benzeno ou outros compostos de cadeias cclicas como
o cicloexano, cicloexeo ou o fenol. De qualquer desses compostos necessrio converso em
cicloexanol. O cicloexanol tratado com HNO3 convertendo-se em cido adpico (hexanodiico). Esse
cido neutralizado com NH3 produzindo o sal de amnio correspondente. O sal de amnio perde H 2O,
convertendo-se em adiponitrila (1,6 diciano hexano). A adiponitrila reduzida com H 2 em presena de Ni
com temperatura de 130 C e presso de 130 atm (reduo ou hidrogenao cataltica), formando a
hexametilenodiamina (1,6 diamino hexano). Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e
detalhes reacionais.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

22

FONTES DIVERSAS DE MONMEROS


Outras fontes de monmeros: leo vegetal, gases e outros compostos orgnicos. O ricinoleato de
glicerila um precursor do monmero cido mega-aminoundecanico. De gases como CO, CO 2, CH4 e
fosgnio podem-se produzir monmeros como aldedo frmico, uria, aldedo frmico e diisocianato de
alquileno, respectivamente. O cloreto de metila pode originar o dimetildiclorosilano, enquanto que o
clorofrmio pode originar o tetrafloretileno. Pesquise e monte as equaes completas destas snteses e
detalhes reacionais.

SIGLA DOS POLMEROS


Seguindo normas internacionais (geralmente em ingls) os polmeros so caracterizados por sequncias
de letras (abreviaturas) que representam a sua estrutura qumica. Letras complementares (cdigos)
caracterizam a utilizao, aditivos e propriedades bsicas como densidade ou viscosidade.
Exemplos:
ABS Copol(acrlico/butadieno/estireno), em ingls: acrylic/butadyene/styrene
LDPE Polietileno de baixa densidade, em ingls: Low Density Polyetilene
BR Elastmero de polibutadieno, em ingls: Butadyene Rubber

E assim sucessivamente.

Eis, mais alguns exemplos:

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

23

CLASSIFICAO DOS POLMEROS


Alm dos polmeros clssicos produzidos e comercializados h alguns anos, a cada dia, novos polmeros
surgem oriundos das pesquisas cientficas e tecnolgicas desenvolvidas em todo o mundo. Logo, devido
a grande variedade de materiais polimricos existentes, torna-se necessrio selecion-los em grupos
que possuam caractersticas comuns, que facilitem a compreenso e estudo das propriedades desses
materiais. Portanto, com este objetivo, os polmeros foram classificados de acordo com suas estruturas
qumicas, caractersticas de fusibilidade, comportamentos mecnicos, tipos de aplicaes e escala de
produo. A seguir, um resumo dessas classificaes:

Classificaes baseadas em diversos critrios

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

Classificao baseada no tipo de monmero e estrutura do polmero


(reao de polimerizao)

PROPRIEDADES DOS POLMEROS

24

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

25

As propriedades especiais to peculiares aos polmeros so conseqncias principalmente de sua alta


massa molecular. Quanto maiores as macromolculas, melhores suas propriedades mecnicas.
Polmeros de interesse comercial apresentam geralmente massas moleculares mdias superiores a
10.000.
Os polmeros so constitudos de molculas formadas pelo encadeamento de milhares ou milhes de
tomos. Por serem muito longas, estas cadeias se entrelaam formando um emaranhado que interage
fortemente. Esta uma das razes da grande resistncia mecnica dos polmeros, o que possibilita que
sejam utilizados na confeco de muitos objetos, tais como mveis, peas automotivas e peas para
construo civil.
Se as cadeias de macromolculas estiverem no apenas entrelaadas, mas unidas atravs de ligaes
qumicas, as chamadas ligaes cruzadas, a resistncia mecnica aumentada, permitindo a confeco
de peas e objetos bastante resistentes. Estes polmeros conseguem suportar condies relativamente
drsticas de uso, como choques, atritos ou trao. Outras vantagens da presena de muitas ligaes
cruzadas entre as cadeias de macromolculas so a estabilidade e resistncia trmica.
So propriedades como resistncia mecnica, resistncia trmica, estabilidade frente a substncias
qumicas, resistncia eltrica, permeabilidade a gases etc. que iro determinar como o polmero vai ser
utilizado.
De acordo com seu comportamento mecnico, os polmeros podem ser classificados como elastmeros,
fibras, plsticos rgidos ou plsticos flexveis.
possvel obter polmeros com propriedades e caractersticas tecnolgicas preestabelecidas atravs do
controle sistemtico das reaes de polimerizao. Fatores como condies de reao (temperatura,
presso, catalisadores etc.), introduo de substncias capazes de promover reticulaes e/ou
copolimerizaes, so determinantes.
Uma prtica bastante comum na indstria de polmeros a adio de substncias denominadas aditivos,
que conferem propriedades especiais resina polimrica.
As fibras so matrias termoplsticas que possuem cadeias polimricas posicionadas paralelamente em
sentido longitudinal. Elas apresentam alta resistncia deformao, mas podem sofrer alongamentos.
So comumente utilizadas na confeco de roupas. Ex.: raiom, nylon, viscose, acetato de celulose etc.
Denomina-se elastmero um polmero que pode sofrer alongamentos reversveis muito grandes. So
utilizados, por exemplo, na confeco de pneus, sola de sapatos etc.
A borracha natural apresenta propriedades elsticas e um elastmero. Ela obtida a partir do ltex
extrado da planta chamada seringueira, a Hevea brasiliensis. O processo de vulcanizao da borracha
por aquecimento com enxofre, proposto por Charles Goodyear em 1839, conferiu borracha
propriedades tais como resistncia mecnica e trmica, expandindo o seu uso em todo o mundo.
A seguir, algumas consideraes particulares sobre propriedades dos polmeros:

Densidade
Os polmeros apresentam uma densidade relativamente baixa se comparados a outros materiais. A faixa
3

de variao de densidade destes materiais estende-se de aproximadamente 0,9 g/cm ate 2,3 g/cm .
Mais leves que metais ou cermica. Exemplo: o PE 3 vezes mais leve que o alumnio e 8 vezes mais
leve que o ao. Motivao para uso na indstria de transportes, embalagens, equipamentos de esporte...

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Condutibilidade trmica
A condutibilidade trmica dos polmeros situa-se na faixa de 0,15 a 0,5 W/mK. Um motivo para baixa
condutibilidade trmica destes materiais a falta de eltrons livres no material.
Uma desvantagem da pssima condutibilidade trmica aparece no processamento dos polmeros. O
calor necessrio para o processamento s pode ser introduzido lentamente, e no final do
processamento, tambm novamente de difcil remoo.
A condutividade trmica dos polmeros cerca de mil vezes menor que a dos metais. Logo, so
altamente recomendados em aplicaes que requeiram isolamento trmico, particularmente na forma de
espumas.

Condutibilidade eltrica
Em geral os polmeros conduzem muito mal a energia eltrica. Eles tm elevada resistncia e com isso
baixa condutibilidade em comparao a outros materiais. A resistncia eltrica dos polmeros
dependente da temperatura e diminui com o aumento da temperatura. A razo para a baixa
condutibilidade eltrica a mesma para a trmica, a falta de eltrons livres. Observando esta
propriedade os polmeros so altamente indicados para aplicaes onde se requeira isolamento eltrico.
Pode-se melhorar sua condutibilidade eltrica introduzindo-se ps metlicos nesses materiais. A adio
de cargas especiais condutoras (limalha de ferro, negro de fumo) pode tornar polmeros fracamente
condutores, evitando acmulo de eletricidade esttica, que perigoso em certas aplicaes.
H polmeros especiais, ainda em nvel de curiosidades de laboratrio, que so bons condutores. O
Prmio Nobel de Qumica do ano 2000 foi concedido a cientistas que sintetizaram polmeros com alta
condutividade eltrica.

Permeabilidade a luz
Os termoplsticos amorfos, como o PC, PMMA, PVC bem como a resina UP, no se diferenciam
consideravelmente em sua transparncia do vidro que chega a 90%, isto corresponde a um nvel de
transmisso de 0,9.
Porem uma desvantagem dos polmeros que influencias do meio ambiente, como por exemplo,
atmosfera ou variao de temperatura, pode causar turbidez e com isso, piora a transparncia.

Resistncia corroso
As ligaes qumicas presentes nos plsticos (covalentes/Van der Walls) lhes conferem maior resistncia
corroso por oxignio ou produtos qumicos do que no caso dos metais (ligao metlica).
Isso, contudo, no quer dizer que os plsticos sejam completamente invulnerveis ao problema. Ex: um
CD no pode ser limpo com terebintina, que danificaria a sua superfcie.
De maneira geral, os polmeros so atacados por solventes orgnicos que apresentam estrutura similar a
eles. Ou seja: similares diluem similares.
Porosidade
O espao entre as macromolculas do polmero relativamente grande. Isso confere baixa densidade ao
polmero, o que uma vantagem em certos aspectos. Esse largo espaamento entre molculas faz com

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que a difuso de gases atravs dos plsticos seja alta. Em outras palavras: esses materiais apresentam
alta permeabilidade a gases, que varia conforme o tipo de plstico. A principal conseqncia deste fato
a limitao dos plsticos como material de embalagem, que fica patente no prazo de validade mais
curto de bebidas acondicionadas em garrafas de PET. Por exemplo, o caso da cerveja o mais crtico.
Essa permeabilidade, contudo, pode ser muito interessante, como no caso de membranas polimricas
para remoo de sal da gua do mar.

Propriedades mecnicas interessantes


Alta flexibilidade, varivel ao longo de faixa bastante ampla, conforme o tipo de polmero e os aditivos
usados na sua formulao;
Alta resistncia ao impacto. Tal propriedade, associada transparncia, permite substituio do vidro
em vrias aplicaes. Quais seriam? lentes de culos (em acrlico ou policarbonato), faris de
automveis (policarbonato), janelas de trens de subrbio, constantemente quebradas por vndalos
(policarbonato); contudo, a resistncia abraso e a solventes no to boa quanto do vidro. Lentes
de acrlico riscam facilmente e so facilmente danificadas se entrarem em contato com solventes como,
por exemplo, acetona!
Baixas Temperaturas de Processamento - Conformao de peas requer aquecimento entre T amb e
o

250 C. Alguns plsticos especiais requerem at 400 C. Disso decorre baixo consumo de energia para
conformao e requer equipamentos mais simples e no to caros quanto para metais ou cermica.
Ajuste Fino de Propriedades atravs de Aditivao - Cargas inorgnicas minerais inertes (ex.
CaCO3) permitem reduzir custo da pea sem afetar propriedades. Exemplo: piso de vinil/cadeiras de
jardim (PP), que contm at 60% de cargas. Uso de fibras (vidro, carbono, boro) ou algumas cargas
minerais (talco, mica, caolim) aumentam a resistncia mecnica; As cargas fibrosas podem assumir
forma de fibras curtas ou longas, redes, tecidos. Negro de fumo em pneus (borracha) e filmes para
agricultura (PE) aumenta resistncia mecnica e a resistncia ao ataque por oznio e raios UV. Aditivos
conhecidos como plastificantes podem alterar completamente as caractersticas de plsticos como o
PVC e borrachas, tornando-os mais flexveis e tenazes. A fabricao de espumas feita atravs da
adio de agentes expansores, que se transformam em gs no momento da transformao do
polmero, quando ele se encontra no estado fundido.

RECICLABILIDADE
Alguns polmeros, como termorrgidos e borrachas, no podem ser reciclados de forma direta: no h
como refund-los ou depolimeriz-los. A reciclagem de polmeros termoplsticos, apesar de tecnicamente
possvel, muitas vezes no economicamente vivel devido ao seu baixo preo e baixa densidade.
Compare com o caso do alumnio... Somente plsticos consumidos em massa (PE, PET,...) apresentam
bom potencial econmico para reciclagem.
Problema adicional: o plstico reciclado encarado como material de segunda classe, ao contrrio do
que ocorre com ao ou mesmo o alumnio.

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Nos casos em que a reciclagem do polmero no for possvel, sempre possvel queim-lo,
transformando-o em energia, em incineradores ou alto-fornos. Esta ltima sada mais favorvel, pois o
carbono do polmero seria usado na reduo do minrio.
Contudo, plsticos que contm halognios (PVC e PTFE, por exemplo) geram gases txicos durante a
queima. Soluo: identificao desse material, que deve ser encaminhado para dehalogenao antes da
queima.

PREPARAO DE ALGUNS POLMEROS


Os processos de preparao de polmeros apresentam uma srie de caractersticas distintas das quais
as principais so:

Tipo de reao (pode envolver reaes de adio ou condensao; poliadies e


policondensaes, respectivamente);

Mecanismo da reao (a forma como os monmeros iro se comportar para a polimerizao,


considerando a presena de catalisadores ou no e insumos necessrios);

Velocidade do crescimento da cadeia (geralmente rpida aps iniciao da reao, mas


necessrio o entendimento e monitoramento de todo o processo para explicar e calcular
viabilidade);

Formao de subprodutos micromoleculareres (em certas reaes, dificultam muito o processo


de produo do polmero).

Para facilitar o entendimento das informaes apresentadas at agora, eis alguns esquemas de
monmeros e seus polmeros derivados. Vale a pena, em caso de interesse, o estudo particularizado de
cada rota produtiva e as aplicaes cotidianas do polmero em seus compsitos.

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CONSIDERAES SOBRE ALGUNS POLMEROS

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Polmeros de adio
Polietileno, LDPE e HDPE: o polmero mais comum dentre os plsticos o polietileno, feito de
monmeros de etileno ou eteno (CH2=CH2). O primeiro polietileno foi produzido em 1934. Atualmente,
chamamos esse plstico de polietileno de baixa densidade (LDPE) porque ele flutua em uma mistura de
lcool e gua. No LDPE, as fibras de polmero so entrelaadas e organizadas imprecisamente, ento
ele macio e flexvel. Foi utilizado pela primeira vez para isolar fios eltricos, mas atualmente, utilizado
para filmes, embalagens, garrafas, luvas descartveis e sacos de lixo.
Na dcada de 50, Karl Ziegler polimerizou o etileno na presena de vrios metais. O polmero polietileno
resultante era composto principalmente por polmeros lineares. Essa forma linear produzia estruturas
mais firmes, densas e organizadas, e chamada atualmente de polietileno de alta densidade (HDPE). O
HDPE um plstico mais rgido com ponto de fuso mais alto do que o LDPE, e que encolhe em uma
mistura de lcool e gua. O HDPE foi apresentado pela primeira vez em bambols, mas usado hoje
principalmente em recipientes. O polietileno possui alta resistncia umidade e ao ataque qumico, mas
tem baixa resistncia mecnica. O polietileno um dos polmeros mais usados pela indstria, sendo
muito empregado na fabricao de folhas (toalhas, cortinas, invlucros, embalagens etc), recipientes
(sacos, garrafas, baldes etc), canos plsticos, brinquedos infantis, no isolamento de fios eltricos etc.

Polipropileno (PP): em 1953, Karl Ziegler e Giulio Natta, trabalhando independentemente, prepararam o
polipropileno a partir de monmeros de propileno ou propeno (CH 2=CHCH3) e receberam o Prmio
Nobel de Qumica em 1963. As diversas formas de polipropileno tm seus respectivos pontos de fuso e
rigidez. mais duro e resistente ao calor, quando comparado com o polietileno. O polipropileno
utilizado em acabamentos de carros, embalagens de bateria, garrafas, tubos, filamentos, sacolas, artigos
moldados e fibras.

Poliisobuteno: obtido a partir do isobuteno (isobutileno). Constitui um tipo de borracha sinttica


denominada borracha butlica, muito usada na fabricao de "cmaras de ar" para pneus.

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Poliestireno: obtido a partir do estireno (vinil-benzeno). Esse polmero tambm se presta muito bem
fabricao de artigos moldados como pratos, copos, xcaras etc. bastante transparente, bom isolante
eltrico e resistente a ataques qumicos, embora amolea pela ao de hidrocarbonetos. Com a injeo
de gases no sistema, a quente, durante a produo do polmero, ele se expande e d origem ao isopor.
O isopor leve, moldvel e um excelente isolante.

Cloreto de Polivinila (PVC): obtido a partir do cloreto de vinila (CH2=CH-Cl). O PVC duro e tem boa
resistncia trmica e eltrica. Com ele so fabricadas caixas, telhas etc. Com plastificantes, o PVC tornase mais mole, prestando-se ento para a fabricao de tubos flexveis, luvas, sapatos, "couro-plstico"
(usado no revestimento de estofados, automvel etc), fitas de vedao etc.

Acetato de Polivinila (PVA): obtido a partir do acetato de vinila. muito usado na produo de tintas
base de gua (tintas vinlicas), de adesivos e de gomas de mascar.

Politetrafluoretileno (Teflon): o teflon foi feito em 1938 pela DuPont. criado pela polimerizao das
molculas de tetrafluoroetileno (CF2=CF2). O polmero estvel, resistente a altas temperaturas e a
vrias substncias qumicas e possui uma superfcie quase sem atrito. o plstico que melhor resiste ao
calor e corroso por agentes qumicos; por isso, apesar de ser caro, ele muito utilizado em
encanamentos, vlvulas, registros, panelas domsticas, prteses, isolamentos eltricos, antenas
parablicas, revestimentos para equipamentos qumicos, fita de vedao de encanamento, utenslios

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para a cozinha, canos, revestimentos prova d'gua, filmes e mancais etc. A presso necessria para
produzir o teflon de cerca de 50 000 atmosferas.

Polimetacrilato: obtido a partir do metacrilato de metila (metil-acrilato de metila). Este plstico muito
resistente e possui timas qualidades ticas, e por isso muito usado como "vidro plstico", conhecido
como plexiglas ou lucite. muito empregado na fabricao de lentes para culos infantis, frente s telas
dos televisores, em pra-brisas de avies, nos "vidros-bolhas" de automveis etc. Normalmente o
plexiglas transparente, mas pode ser colorido pela adio de outras substncias.

Poliacrilonitrila: obtido a partir da nitrila do cido acrlico (acrilonitrila). usado essencialmente como
fibra txtil - sua fiao com algodo, l ou seda produz vrios tecidos conhecidos comercialmente como
orlon, acrilan e dralon, respectivamente, muito empregados especialmente para roupas de inverno.

Polibutadieno ou Buna: obtido a partir do 1,3-butadieno (eritreno), por adies 1,4. Este polmero
constitui uma borracha sinttica no totalmente satisfatria, e por esse motivo o 1,3-butadieno costuma
ser copolimerizado com outras substncias, como veremos mais adiante.

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Poliisopreno: obtido a partir do metil-butadieno-1,3 (isopreno). Este polmero possui a mesma frmula
da borracha natural (ltex) e muito empregado na fabricao de carcaas de pneus.

Policloropreno ou Neopreno: obtido a partir do 2-cloro-butadieno-1,3 (cloropreno). O neopreno


uma borracha sinttica de tima qualidade: resiste muito bem a tenses mecnicas, aos agentes
atmosfricos e aos solventes orgnicos. tambm empregado na fabricao de juntas, tubos flexveis e
no revestimento de materiais eltricos.

Copolmeros de adio
Buna-S, Borracha GRS ou Borracha SBR: obtido a partir do estireno e do 1,3-butadieno, tendo o
sdio metlico como catalisador. Essa borracha muito resistente ao atrito, e por isso muito usada nas
"bandas de rodagem" dos pneus.

Buna-N ou Perbunam: obtido a partir da acrilonitrila e do 1,3-butadieno. uma borracha muito


resistente aos leos minerais, e por isso muito empregada na fabricao de tubos para conduzir leos
lubrificantes em mquinas, automveis etc.

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Copolmeros de condensao
Poliuretano(a): obtido a partir do diisocianato de parafenileno e do etilenoglicol (1,2-etanodiol). Possui
resistncia abraso e ao calor, sendo utilizado em isolamentos revestimento interno de roupas,
aglutinantes de combustvel de foguetes e em pranchas de surfe. Quando expandido a quente por meio
de injeo de gases, forma uma espuma cuja dureza pode ser controlada conforme o uso que se quiser
dar a ela. Veja o mecanismo da sntese da poliuretana e como efetuar essa reao em laboratrio.

Polifenol ou Baquelite: obtido pela condensao do fenol com o formaldedo (metanal). No primeiro
estgio da reao, forma-se um polmero predominantemente linear, de massa molecular relativamente
baixa, conhecido como novolae. Ele usado na fabricao de tintas, vernizes e colas para madeira. A
reao, no entanto, pode prosseguir dando origem baquelite, que um polmero tridimensional. A
baquelite o mais antigo polmero de uso industrial (1909) e se presta muito bem fabricao de
objetos moldados, tais como cabos de panelas, tomadas, plugues etc.

Polisteres: Resultam da condensao de policidos (ou tambm seus anidridos e steres) com
polilcoois. Um dos polisteres mais simples e mais importantes obtido pela reao do ster metlico
do cido tereftlico com etilenoglicol. usado como fibra txtil e recebe os nomes de terilene ou dacron.
Em mistura com outras fibras (algodo, l, seda etc) constitui o tergal.

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CH3OH

Poliamidas ou Nylons: Estes polmeros so obtidos pela polimerizao de diaminas com cidos
dicarboxlicos. Os nylons so plsticos duros e tm grande resistncia mecnica. So moldados em
forma de engrenagens e outras peas de mquinas, em forma de fios e tambm se prestam fabricao
de cordas, tecidos, garrafas, linhas de pesca etc. O mais comum o nylon-66, resultante da reao entre
a hexametilenodiamina (1,6-diamino-hexano) com o cido adpico (cido hexanodiico).

REFERNCIAS
Os plsticos. Disponvel em <http://www.abiplast.org.br/index>. Acesso em 20/05/08.
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indstrias de processos qumicos. Guanabara Dois S/A. Rio de
Janeiro: 1980. 4 ed.
Curso bsico de plsticos. Disponvel em <http://www.em.pucrs.br/>. Acesso em 10 junho 09.
MANO, Elosa B. Introduo a Polmeros. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1985.
MICHAELI, W et al. Tecnologia dos Plsticos. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1995.

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..................................... CAPTULO 3 ................................


........................................ TCNICAS DE POLIMERIZAO ..........................................
INTRODUO
Os polmeros so classificados quanto s suas propriedades qumicas, fsicas e estruturais. Entretanto,
tambm podem ser agrupados em funo do tipo de reao utilizada em sua obteno e quanto
tcnica de polimerizao empregada. Esses fatores afetam significativamente as caractersticas dos
polmeros produzidos. Neste texto, veremos os tipos de reaes e tcnicas de polimerizao existentes.

Reaes de polimerizao
Em 1929, Carothers dividiu as polimerizaes em dois grupos, de acordo com a composio ou
estrutura dos polmeros. Segundo esta classificao, as polimerizaes podem ser por adio
(poliadio) ou por condensao (policondensao). Na poliadio, a cadeia polimrica formada
atravs de reaes de adio dos monmeros (geralmente com uma dupla ligao), enquanto, na
policondensao, a reao se passa entre monmeros polifuncionais, ou entre monmeros diferentes,
usualmente ocorrendo eliminao de molculas de baixa massa molecular, como a gua e amnia
(Figura 1).

Figura 1 - Poliadio e policondensao


Anos mais tarde, em 1953, Flory generalizou e aperfeioou esta classificao, utilizando como critrio
o mecanismo da reao envolvido na polimerizao, dividindo as reaes em polimerizaes em
cadeia e em etapas, que correspondem, respectivamente, s poliadies e policondensaes.
As polimerizaes em cadeia e em etapas possuem caractersticas diferentes, como mostrado na
Tabela 1.

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POLIMERIZAO EM CADEIA

POLIMERIZAO EM ETAPAS

Apenas o monmero e as espcies propagantes podem

Quaisquer duas espcies moleculares presentes no

reagir entre si.

sistema podem reagir.

A polimerizao possui no mnimo dois processos


cinticos.
A concentrao do monmero decresce gradativamente
durante a reao.

A velocidade da reao cresce com o tempo at


alcanar um valor mximo, na qual permanece
constante.

A polimerizao s possui um processo cintico.

O monmero todo consumido no incio da reao,


restando menos de 1% do monmero ao fim da reao.

A velocidade da reao mxima no incio e decresce


com o tempo.

Polmeros com uma alta massa molecular se formam

Um longo tempo reacional essencial para se obter um

desde o incio da reao, no se modificando com o

polmero com elevada massa molecular, que cresce

tempo.

durante a reao.

A composio percentual do polmero igual ao do

A composio percentual do polmero diferente do

mero que lhe d origem.

mero que lhe d origem.

Tabela 1 - Diferenas entre as polimerizaes em cadeia e em etapas

Com esta nova classificao, polmeros que antes eram incorretamente considerados como produtos de
poliadio, como os poliuretanos (que no liberam molculas de baixa massa molecular, mas so
caracteristicamente obtidos por uma reao de condensao), receberam uma classificao mais
precisa, sendo considerados provenientes de polimerizaes em etapas.
As polimerizaes em cadeia apresentam reaes de iniciao, propagao e terminao distintas e
bem definidas. A iniciao de uma polimerizao em cadeia pode ser induzida pelo calor, por agentes
qumicos (iniciadores), por radiao (ultravioleta e raios gama) e por catalisadores. A iniciao por calor
ou radiao proporciona uma homlise (quebra uniforme) da ligao dupla do monmero, levando a um
mecanismo de reao via radicais livres. J a iniciao qumica, que a mais empregada na indstria,
pode ser conduzida por iniciadores que provocam uma homlise ou heterlise (quebra desigual) desta
ligao. Logo, a polimerizao pode ocorrer atravs de radicais livres, via catinica, via aninica ou
por compostos de coordenao. Caso a polimerizao seja iniciada por um iniciador radicalar chamada
de polimerizao radicalar; caso o iniciador seja um ction denomina-se catinica, se o iniciador for um
nion, a polimerizao dita aninica (Figura 2). No caso da polimerizao por coordenao, os
catalisadores utilizados so complexos constitudos por compostos de transio e organometlicos,
como os catalisadores Ziegler-Natta. Este tipo de catlise homognea aplicada somente a
monmeros apolares, possuindo, como vantagem, a obteno de polmeros estereorregulares.

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Figura 2 - Reaes de iniciao de uma polimerizao em cadeia

Durante a propagao, a espcie reativa gerada na iniciao (radical livre, ction ou nion) incorpora
sucessivamente molculas do monmero, formando a cadeia polimrica (Figura 3). Esta etapa da
polimerizao em cadeia muito importante, pois, a velocidade da polimerizao influenciada
diretamente pela velocidade da propagao.

Figura 3 - Propagao de uma polimerizao em cadeia catinica

Na terminao, o centro reativo propagante reage de modo espontneo ou pela adio de algum
reagente, interrompendo a propagao do polmero. Geralmente, a terminao da polimerizao
radicalar ocorre por reaes de combinao, desproporcionamento ou transferncia de cadeia. J a
polimerizao catinica terminada pela adio de traos de umidade, enquanto a polimerizao
aninica termina quando se adicionam ao sistema substncias doadoras de prtons como, por
exemplo, lcoois e cidos.

As polimerizaes em cadeia podem sofrer reaes de inibio ou retardamento. Na inibio, a


polimerizao sofre uma interrupo, impedindo a propagao da cadeia, que volta a polimerizar aps o
total consumo do inibidor. Os inibidores so utilizados industrialmente para se evitar a polimerizao de
alguns monmeros durante sua armazenagem e transporte. Os inibidores mais empregados so o
nitrobenzeno, o m-dinitrobenzeno, a hidroquinona, o p-t-butil-catecol, a beta-naftilamina, a difenil-picrilhidrazina (DPPH) e o oxignio. No retardamento, a velocidade da polimerizao diminui pela ao de
substncias chamadas de retardadores.

As polimerizaes em etapas ocorrem por um mecanismo catinico ou aninico, em que as reaes


componentes (iniciao, propagao e terminao) no possuem diferenas, ou seja, se processam com
a mesma velocidade e com o mesmo tipo de reao. A polimerizao, neste caso, ocorre de forma
similar s reaes de algumas molculas de baixa massa molecular e, portanto, est sujeita

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41

interferncia de impurezas ou ciclizao da cadeia propagante ou do monmero, que competem com a


polimerizao. Outra caracterstica importante das polimerizaes em etapas que, dependendo da
funcionalidade do monmero usado, o polmero pode ser linear, ramificado ou at mesmo possuir
ligaes cruzadas.

Alm das polimerizaes em cadeia e em etapas, os polmeros podem ser obtidos atravs de reaes de
modificao qumica, ou seja, grupos presentes em um polmero podem reagir originando outros
polmeros. Um dos exemplos mais conhecidos da modificao qumica de um polmero a obteno do
poli(lcool vinlico). Este polmero obtido atravs da hidrlise do poli(acetato de vinila), j que o lcool
vinlico no existe.
A Tabela 2 seguinte mostra algumas consideraes sobre estes processos de polimerizao.

PROCESSO

CARACTERSTICAS

EXEMPLOS

Reao em cadeia, 3 componentes reacionais: iniciao,


LDPE

propagao e terminao

POLIADIO

POLICONDENSAO

Mecanismos

homoltico

ou

heteroltico

ou

por

HDPE

coordenao

PP

No h subprodutos da reao

PS

Velocidade de reao rpida com formao imediata de

BR

polmeros

...

Concentrao de monmero diminui progressivamente

Grau de polimerizao alto, da ordem de 10

Reao em etapas

Mecanismo heteroltico

H subprodutos da reao

PA

Velocidade de reao lenta sem formao imediata de

PC

polmero

PR

Concentrao de monmero diminui rapidamente

...

Grau de polimerizao mdio, da ordem de 10

PET

Tabela 2 Caractersticas dos processos de polimerizao

TCNICAS DE POLIMERIZAO
Existem quatro tcnicas industriais empregadas na polimerizao de um monmero: a polimerizao em
massa, em soluo, em suspenso e em emulso. Cada uma destas tcnicas possui condies
especficas, originando polmeros com caractersticas diferentes.

Polimerizao em Massa
A polimerizao em massa uma tcnica simples, homognea, onde s o monmero e o iniciador esto
presentes no sistema. Caso a polimerizao seja iniciada termicamente ou por radiao, s haver

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monmero no meio reacional. Logo, esta tcnica econmica, alm de produzir polmeros com um alto
grau de pureza. Esta polimerizao altamente exotrmica, ocorrendo dificuldades no controle da
temperatura e da agitao do meio reacional, que rapidamente se torna viscoso desde o incio da
polimerizao. A agitao durante a polimerizao deve ser vigorosa para que haja a disperso do calor
de formao do polmero, evitando-se pontos superaquecidos, que do uma cor amarelada ao produto.
Este inconveniente pode ser evitado ao se usar inicialmente um pr-polmero (mistura de polmero e
monmero), que produzido a uma temperatura mais baixa, com uma baixa converso e condies
controladas. A caminho do molde, o pr-polmero aquecido completando-se a polimerizao.
A polimerizao em massa muito usada na fabricao de lentes plsticas amorfas, devido s
excelentes qualidades pticas obtidas pelas peas moldadas, sem presso, como no caso do
poli(metacrilato de metila).

Polimerizao em Soluo
Na polimerizao em soluo, alm do monmero e do iniciador, emprega-se um solvente, que deve
solubiliz-los, formando um sistema homogneo. O solvente ideal deve ser barato, de baixo ponto de
ebulio e de fcil remoo do polmero. Ao final desta polimerizao, o polmero formado pode ser
solvel ou insolvel no solvente usado. Caso o polmero seja insolvel no solvente, obtido em lama,
sendo facilmente separado do meio reacional por filtrao. Se o polmero for solvel, utiliza-se um nosolvente para precipit-lo sob a forma de fibras ou p. A polimerizao em soluo possui como
vantagem a homogeneizao da temperatura reacional, devido fcil agitao do sistema, que evita o
problema do superaquecimento. Entretanto, o custo do solvente e o retardamento da reao so
inconvenientes desta tcnica. A polimerizao em soluo utilizada principalmente quando se deseja
usar a prpria soluo polimrica, sendo muito empregada em policondensaes. Essa polimerizao
ocorre em um solvente orgnico inerte. O monmero e o polmero so solveis no solvente. medida
que ocorre a polimerizao a viscosidade da soluo aumenta. A polimerizao em soluo ocorre via
inica onde podem ser usados catalisadores estereoespecficos para alcanar uma determinada
estrutura.

Polimerizao em Emulso
A polimerizao em emulso uma polimerizao heterognea em meio aquoso, que requer uma srie
de aditivos com funes especficas como: emulsificante (geralmente um sabo), tamponadores de pH,
colides protetores, reguladores de tenso superficial, reguladores de polimerizao (modificadores) e
ativadores (agentes de reduo).
Nesta polimerizao, o iniciador solvel em gua, enquanto o monmero parcialmente solvel. O
emulsificante tem como objetivo formar micelas, de tamanho entre 1 nm e 1 mm, onde o monmero fica
contido. Algumas micelas so ativas, ou seja, a reao de polimerizao se processa dentro delas,
enquanto outras so inativas (gotas de monmeros), constituindo apenas uma fonte de monmero.
medida que a reao ocorre, as micelas inativas suprem as ativas com monmero, que crescem at
formarem gotas de polmeros, originando posteriormente os polmeros. A Figura 4 representa o esquema
de um sistema de polimerizao em emulso.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

43

Figura 4 - Representao esquemtica de um sistema de polimerizao em emulso

A polimerizao em emulso tem uma alta velocidade de reao e converso, sendo de fcil controle de
agitao e temperatura. Os polmeros obtidos por esta tcnica possuem altas massas moleculares, mas
so de difcil purificao devido aos aditivos adicionados. Esta tcnica muito empregada em
poliadies. A polimerizao em emulso ocorre via radical livre e deixa resduo do emulsificante no
polmero.

Polimerizao em Suspenso
A polimerizao em suspenso, tambm conhecida como polimerizao por prolas ou contas, pela
forma como os polmeros so obtidos, uma polimerizao heterognea, onde o monmero e o iniciador
so insolveis no meio dispersante, em geral, a gua.
A polimerizao se passa em partculas em suspenso no solvente, com um tamanho mdio entre 1 a 10
mm, onde se encontram o monmero e o iniciador. A agitao do sistema um fator muito importante
nesta tcnica, pois, dependendo da velocidade de agitao empregada, o tamanho da partcula varia.
Alm do monmero, iniciador e solvente, tambm so adicionados ao meio reacional surfactantes,
substncias qumicas que auxiliam na suspenso do polmero formado, evitando a coalizo das
partculas e, conseqentemente, a precipitao do polmero, sem a formao das prolas. A precipitao
do polmero tambm pode ser evitada pela adio ao meio reacional de um polmero hidrossolvel de
elevada massa molecular, que aumente a viscosidade do meio. A incorporao destes aditivos ao
sistema dificulta a purificao do polmero obtido.

A Tabela 3 compara as caractersticas das polimerizaes em massa, soluo, suspenso e emulso.

TIPO

MASSA

VANTAGENS

DESVANTAGENS

Alto grau de pureza

Difcil controle de temperatura

Requer equipamentos simples

Distribuio de massa molecular larga

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

SOLUO

EMULSO

Fcil controle da temperatura

A soluo polimrica formada pode

44

O solvente reduz a massa molecular e a


velocidade da reao

ser diretamente utilizada

Dificuldades na remoo dos solventes

Polimerizao rpida

Contaminao

Obteno de polmeros com alta

do

polmero

com

agentes estabilizantes e gua

massa molecular

SUSPENSO

Fcil controle da temperatura

Fcil controle da temperatura

Obteno do polmero na forma de


prolas

Contaminao

do

polmero

com

agentes estabilizantes e gua

Requer agitao contnua

Tabela 3 - Comparao dos sistemas de polimerizao


Alm destas tcnicas de polimerizao, alguns polmeros podem ser produzidos pela polimerizao
interfacial. Nesta tcnica, a polimerizao ocorre na interface entre dois solventes imiscveis, em que
cada um dos monmeros est em uma das fases. O polmero formado nesta interface, sendo logo
removido a fim de facilitar a polimerizao. Este mtodo restrito a um pequeno nmero de
polimerizaes em etapas, devido s condies reacionais necessrias.

REFERNCIAS
Curso bsico intensivo de plsticos. Disponvel em <http://www.jornaldeplasticos.com.br/secoes/aulas-5.htm>.
Acesso em 20/03/09.
MANO, Elosa B. Introduo a Polmeros. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1985.
Manual do Plstico. Disponvel em <http://www.plasnec.com.br/resinas/manual_plastico.pdf>. Acesso em 20/05/08.
MICHAELI, W et al. Tecnologia dos Plsticos. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1995.
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indstrias de processos qumicos. Guanabara Dois S/A. Rio de Janeiro: 1980. 4
ed.

................................... CAPTULO 4 ..................................


....... PROCESSOS DE TRANSFORMAES DE POLMEROS COMPSITOS ...........
....................................... (PLSTICOS/BORRACHAS/FIBRAS) .....................................
INTRODUO
O processo de fabricao dos polmeros basicamente focado no processo de Polimerizao (processo
de converso de um monmero ou de uma mistura de monmeros em um polmero). Para fabricar os
polmeros e seus compsitos, os qumicos devem fazer o seguinte em escala industrial:

Preparar as matrias-primas e os monmeros.

Realizar reaes de polimerizao.

Processar os polmeros em resinas de polmeros finais.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

45

Fabricar produtos com acabamento.

Primeiro, eles comeam com as diversas matrias-primas que formam os monmeros. Etileno e
propileno, por exemplo, vm do petrleo bruto, que contm os hidrocarbonetos que formam os
monmeros. As matrias-primas de hidrocarboneto so obtidas com o processo de "craqueamento"
utilizado no refinamento de petrleo e de gs natural. Assim que vrios hidrocarbonetos so obtidos pelo
craqueamento, so processados quimicamente para formar os monmeros de hidrocarboneto e outros
monmeros de carbono (tais como estireno, cloreto de vinila, acrilonitrila) utilizados nos polmeros.
Em seguida, os monmeros realizam reaes de polimerizao. As reaes produzem resinas de
polmero, que so coletadas para um novo processo. O processo pode incluir a adio de plastificantes,
tintas e substncias qumicas resistentes ao fogo. As resinas de polmeros finais esto geralmente em
forma de grnulos ou pellets.
Por fim, as resinas de polmero so processadas em produtos plsticos finais. Geralmente, so
aquecidos, moldados e deixados esfriando.

POLMEROS TERMOPLSTICOS E TERMOFXOS


Baseando-se em sua fusibilidade e/ou solubilidade, os polmeros podem ser classificados em
termoplsticos e termofixos.
Termoplsticos
Podem ser conformados mecanicamente repetidas vezes, desde que reaquecidos (so facilmente
reciclveis).
Parcialmente cristalinos ou totalmente amorfos.
Lineares ou ramificados.
Termofixos
Podem ser conformados plasticamente apenas em um estgio intermedirio de sua fabricao.
O produto final duro e no amolece com o aumento da temperatura.
Eles so insolveis e infusveis.
Mais resistentes ao calor do que os termoplsticos.
Completamente amorfos.
Possuem uma estrutura tridimensional em rede com ligaes cruzadas.

ELASTMEROS
Uma classificao baseada no comportamento mecnico dos polmeros enquadra-os como plsticos,
fibras e elastmeros. Destas, veremos algumas caractersticas da ltima classificao.
Os elastmeros quando submetidos tenso, se deformam, mas voltam ao estado inicial quando a
tenso removida. Apresentam baixo mdulo de elasticidade. So polmeros amorfos ou com baixa
cristalinidade (obtida sob tenso). Apresentam geralmente altas deformaes elsticas, resultantes da
combinao de alta mobilidade local de trechos de cadeia (baixa energia de interao intermolecular) e
baixa mobilidade total das cadeias (ligaes covalentes cruzadas entre cadeias ou reticuladas).

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

46

A figura apresenta uma Cadeia de molculas de um elastmero:


(a) no estado no-deformado (livre de tenses)
(b) deformado elasticamente em resposta a uma tenso.

Para modificar as propriedades dos elastmeros e tornar mais vivel sua aplicao comercial e industrial
comum o uso do processo de vulcanizao. O processo de vulcanizao consiste de reaes
qumicas entre cadeias do elastmero e o enxofre (ou outro agente), adicionado na proporo de 1 a 5
%, gerando ligaes cruzadas entre cadeias conforme esquematizado abaixo:

Os elastmeros apresentam caractersticas marcantes, antes e depois desse processo, conforme relato
seguinte.
Borracha no-vulcanizada: mais macia, pegajosa e com baixa resistncia abraso.
Borracha vulcanizada: valores maiores de mdulo de elasticidade, resistncia trao e resistncia
degradao oxidativa.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

47

PROPRIEDADES DOS POLMEROS


Estrutura cristalina
Alm da natureza qumica dos monmeros e da massa molecular dos polmeros, outro importante fator
que afeta as propriedades do material a estrutura macromolecular. Do ponto de vista tecnolgico, os
materiais polimricos devem apresentar resistncia mecnica satisfatria. Essa resistncia depende do
grau de compactao da massa, que por sua vez funo da possibilidade de disposio ordenada das
macromolculas. As propriedades fsicas dos polmeros esto relacionadas resistncia das ligaes
covalentes, rigidez dos segmentos na cadeia polimrica e resistncias das foras intermoleculares.
Os polmeros podem existir em estado amorfo ou em estado cristalino; na grande maioria dos casos, a
estrutura do polmero se apresenta parcialmente amorfa ou cristalina. No primeiro caso, ocorre uma
disposio desordenada das molculas; no segundo, h uma ordenao tridimensional, isto , existe
cristalinidade. A figura seguinte ilustra a estrutura cristalina de polmeros:

Conforme j mencionado, a estrutura da macromolcula depende da composio qumica, da


constituio dos grupamentos que se encadeiam e de seu nmero, e da configurao dos tomos de
carbono presentes, que podem constituir centros quirais. Estes fatores determinam a possibilidade de
ordenao das macromolculas; entretanto para que realmente ocorra a ordenao, h necessidade de
temperatura ou solvente adequado, ou ambos. Deste modo, favorecida a flexibilizao das cadeias, e o
segmento molecular pode assumir a conformao mais estvel naquelas condies. Do grau de
ordenao alcanado decorrero as caractersticas mecnicas e trmicas dos polmeros, assim como a
sua solubilidade.
A presena de certos grupamentos permite fortes interaes intramoleculares ou intermoleculares,
geralmente do tipo ligao hidrognica ou ligao dipolo-dipolo. Dependendo da intensidade dessas
interaes, a coeso molecular se intensifica e assim, aumenta a temperatura de fuso do material e a
viscosidade das solues polimricas.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

48

Temperaturas de transio vtrea (Tg) e temperatura de fuso (Tm) de polmeros e cristalinidade


Atravs da observao e anlise das informaes apresentadas no grfico seguinte, pode-se ver a
importncia desses dois parmetros para as caractersticas dos materiais polimricos.

A temperatura de transio vtrea depende da flexibilidade das cadeias e da possibilidade de sofrerem


rotao.
Se Tuso > Tg indica que h alta mobilidade das cadeias
Se Tuso < Tg indica que h baixa mobilidade das cadeias
A flexibilidade das cadeias diminui pela introduo de grupos atmicos grandes ou quando h formao
de ligaes cruzadas, com isso aumenta Tg.

Transies trmicas
De acordo com a natureza da microestrutura dos polmeros eles apresentam comportamentos diferentes
quando tratados pelo calor. O grfico abaixo mostra esse comportamento as curvas de transio trmica
em funo do volume especfico e caractersticas amorfas, semicristalina ou cristalina dos polmeros.
Observe

grfico

conformacionais.

procure

entender

esse

comportamento

para

aplicaes

tecnolgicas

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

49

Os polmeros 100% amorfos no possuem temperatura de fuso cristalina, apresentando apenas a


temperatura de transio vtrea (Tg).
Se Tuso < Tg indica que o polmero rgido
Se Tuso > Tg indica que o polmero borrachoso ou elastomrico
Se Tuso >> Tg indica que a viscosidade do polmero diminui progressivamente, at que seja atingida a
temperatura de degradao.
Para os plsticos: Tg > Tamb
Para os elastmeros: Tg < Tamb

Utilizao do polmero de acordo com a temperatura


De acordo com a natureza qumica e capacidade de moldagem ou solubilidade, os polmeros termofixos
e termoplsticos apresentam certas particularidades, conforme o esquema seguinte, importante para a
escolha do uso e aplicao.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

50

Composio moldvel e compsito


importante distinguir o significado dos termos composio e compsito. O termo composio amplo e
geral, e se aplica a quaisquer misturas, polimricas ou no. O termo compsito se refere a materiais
heterogneos, multifsicos, podendo ser ou no polimricos, em que um dos componentes
descontnuo e d a principal resistncia ao esforo (componente estrutural ou reforo) e o outro
componente contnuo e representa o meio de transferncia desse esforo (componente matricial ou
matriz). Esses componentes no se dissolvem nem se descaracterizam completamente, apesar disso,
atuam concertadamente, e as propriedades do conjunto so superiores s de cada componente
individual, para uma determinada aplicao.
Os artefatos de borracha e de plsticos, as fibras, os adesivos, as tintas, os alimentos e os cosmticos
so feitos a partir de uma composio que tem como componente principal um polmero, natural ou
sinttico. Nessas composies

PROCESSAMENTO DE POLMEROS COMPSITOS


Para dar forma a um material termoplstico este deve ser aquecido de forma a ser amaciado, adquirindo
a consistncia de um lquido, sendo designado nesta forma por polmero ou plstico fundido.
Propriedades importantes: viscosidade e viscoelasticidade.
Nos materiais termofixos, que no polimerizam completamente antes do processamento na forma final,
utiliza-se um processo em que ocorre uma reao qumica que conduz formao de ligaes cruzadas
entre as cadeias polimricas. A polimerizao final pode ocorrer por aplicao de calor e presso ou por
ao de um catalisador.
Para conferir determinadas propriedades aos plsticos incorporam-se aditivos, tais como:
Plastificantes aumentam a processabilidade do plstico e garantem uma maior conformao e menor
fragilidade do produto acabado.
Estabilizadores evitam a degradao dos plsticos por agentes fsicos e qumicos (calor, radiao
UV,)
Agentes anti-estticos e anti-choque
Corantes e pigmentos
Retardantes de chama, entre outros.
Os materiais polimricos so tambm utilizados como ingrediente principal, noutros materiais: Tintas e
vernizes, Adesivos, Compsitos de matriz polimrica etc.
Produtos de plstico
Os granulados e pellets de plstico podem ser transformados em produtos de vrias formas tais como:
folha fina, varo, chapas, revestimentos isolantes em fios eltricos, tubos, peas acabadas etc.

A tcnica usada para o processamento de um polmero depende basicamente:


(1) do material ser termoplstico ou termofixo.
(2) da temperatura na qual ele amolece, no caso de material termoplstico.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

51

(3) da estabilidade qumica (resistncia degradao oxidativa e diminuio da massa molar das
molculas) do material a ser processado.
(4) da geometria e do tamanho do produto final.
o

Os materiais polimricos normalmente so processados em temperaturas elevadas (acima de 100 C) e


geralmente com a aplicao de presso.
Os termoplsticos amorfos so processados acima da temperatura de transio vtrea e os
semicristalinos acima da temperatura de fuso. Em ambos os casos a aplicao de presso deve ser
mantida durante o resfriamento da pea para que a mesma retenha sua forma.
Os termoplsticos podem ser reciclados.

Processamento de polmeros termofixos


O processamento dos polmeros termofixos geralmente feito em duas etapas:
(1) Preparao de um polmero linear lquido de baixa massa molar (algumas vezes chamado prpolmero)
(2) Processamento do pr-polmero para obter uma pea dura e rgida (curada), geralmente em um
molde que tem a forma da pea acabada.
A etapa de cura pode ser realizada atravs de aquecimento ou pela adio de catalisadores, em geral
com a aplicao de presso.
Durante a cura ocorrem mudanas qumicas e estruturais em escala molecular, com formao de
ligaes cruzadas ou reticuladas.
Os polmeros termofixos so dificilmente reciclveis, no so fusveis, podem ser usados em
temperaturas maiores do que as temperaturas de utilizao dos termoplsticos, e so quimicamente
mais inertes.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

52

Tcnicas de processamento
H diversos processos envolvidos nesta etapa, dependendo do tipo de produto.
Processos Contnuos: Extruso de filmes, extruso de fibras.
Preenchimento de molde: Moldagem por injeo, moldagem por compresso.
Moldagem de pr-forma: Sopro, Conformao trmica.
Moldagem gradual: Revestimento, Moldagem por rotao.

Extruso: os grnulos so aquecidos e misturados mecanicamente em uma longa cmara, forados


atravs de uma pequena abertura e resfriados com ar ou gua. Este mtodo utilizado para fazer filmes
plsticos, tubos, placas etc.
Moldagem por injeo: os grnulos de resina so aquecidos e misturados mecanicamente em uma
longa cmara, forados sob bastante presso para dentro de um molde que j esfriou. Este processo
utilizado para recipientes como embalagens de manteiga e iogurte.
Moldagem por sopro: esta tcnica utilizada juntamente moldagem por extruso ou injeo. Os
grnulos de resina so aquecidos e comprimidos em um tubo lquido, parecido com creme dental. A
resina entra no molde frio e o ar comprimido soprado para dentro do tubo da resina. O ar expande a
resina contra as paredes do molde. Este mtodo utilizado para fazer garrafas plsticas.
Moldagem por rotao: os grnulos de resina so aquecidos e resfriados em um molde que pode ser
girado em trs dimenses. A rotao distribui o plstico igualmente ao longo das paredes do molde. Esta
tcnica utilizada para fazer objetos plsticos grandes e ocos (brinquedos, mveis, equipamentos
esportivos, fossas, latas de lixo e caiaques).

Principais processos: extruso, moldagem por injeo, moldagem por sopro, moldagem por
termoformao, moldagem por compresso, moldagem por transferncia.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

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Processamento de plsticos: Extruso


Processo Idntico ao dos metais, mas efetuado com temperaturas mais baixas.
Os produtos obtidos pelo processo de extruso incluem tubos, vares, filmes e folhas, entre outras
formas.
A mquina de extruso serve tambm para produzir misturas de materiais plsticos, para produo de
formas primrias, tais como pellets, e na recuperao de desperdcios de materiais termoplsticos.
Pode ser aplicado a termoplsticos e termofixos.
A resina termoplstica introduzida num cilindro aquecido, e o material plstico amolecido forado, por
um veio roscado ou parafuso rotativo, a entrar atravs de uma abertura (ou aberturas) numa matriz
cuidadosamente maquinada, obtendo-se formas continuas. Depois de sair do molde, a pea extrudida
deve ser arrefecida abaixo da temperatura de transio vtrea, de modo a assegurar a estabilidade
dimensional. O arrefecimento geralmente feito com jacto de ar ou com um sistema de arrefecimento a
gua.

Processamento de plsticos: Moldagem por injeo


O processo de moldagem por injeo consiste essencialmente no amolecimento do material num cilindro
aquecido e sua conseqente injeo em alta presso para o interior de um molde relativamente frio,
onde endurece e toma a forma final.
O artigo moldado ento expelido do molde por meio dos pinos ejetores, ar comprimido, prato de
arranque ou outros equipamentos auxiliares.
Comparando-se com a extruso, a moldagem por injeo apresenta-se como um processo cclico. Um
ciclo completo consiste das operaes seguintes:
1- Dosagem do material plstico granulado no cilindro de injeo.
2- Fuso do material at a consistncia de injeo.
3- Injeo do material plstico fundido no molde fechado.
4- Resfriamento do material plstico at a solidificao.
5- Extrao do produto com o molde aberto.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

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O equipamento constitudo por dois componentes principais:


Unidade de injeo funde e entrega o polmero fundido (funciona como uma extrusora).
Unidade de fixao abre e fecha o molde em cada ciclo de injeo.
O cilindro de injeo dever apresentar zonas de aquecimento cuidadosamente termoreguladas.

SCORIM (Moldagem por injeo com controle da morfologia)


Este processo divide o material fundido por dois canais de injeo, melhorando a orientao e
caractersticas das linhas de soldadura.
Os dois canais de material so aquecidos num bloco comum.
Em cada canal do fundido encontra-se instalado um pisto.
A - Enquanto um dos pistes empurra o fundido, o outro retra-se, criando um volume para o fundido se
mover.
B - Os dois pistes deslocam-se na mesma direo, fazendo o empacotamento da cavidade.
C Os dois pistes deslocam-se de uma s vez para a frente, e a permanecem at o ataque solidificar

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

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Processamento de plsticos: Moldagem por injeo de termofixos


Processo idntico moldagem por injeo de termoplsticos, no entanto:
As temperaturas no cilindro devem ser relativamente baixas.
O plstico fundido injetado num molde aquecido, onde se d o processo de cura.
No caso de certas resinas termofixas, necessria uma boa ventilao das cavidades do molde, de
modo a evacuar os produtos de reao originados durante a cura.
A cura a etapa que consome mais tempo em todo o ciclo.

Processamento de plsticos: RIM (Reaction Injection Molding)


Dois reagentes lquidos, extremamente reativos, so misturados e imediatamente injetados numa
cavidade do molde, onde ocorrem as reaes que levam a que a solidificao ocorra.
Este processo foi desenvolvido com o poliuretano de forma a produzir peas grandes para automveis
Os polmeros epoxdicos ureia-formaldedo so tambm aplicados a este processo.
Vantagens: Todas aquelas obtidas com a fundio de metais, mais as relacionadas com operaes
realizadas temperatura ambiente ou temperaturas moderadas.
Desvantagens: Nem todos os plsticos esto disponveis na forma lquida.

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Processamento de plsticos: Moldagem por sopro


um processo no qual se utiliza presso de ar para expandir um plstico macio na cavidade do molde.
Um cilindro ou um tubo de plstico aquecido, designado por pr-forma, colocado entre as mandbulas
de um molde.
O molde fechado prendendo as extremidades do cilindro e injeta-se ar comprimido que fora o plstico
contra as paredes do molde.
Muito utilizado no fabrico de garrafas, tanques de gasolina.
limitado a termoplsticos: polietileno de elevada densidade, polipropileno, PVC, PET.
Pode ser realizado:
numa s etapa extruso + moldagem por sopro, injeo + moldagem por sopro, ou alongamento +
moldagem por sopro
em duas etapas - fabrico da pr-forma e moldagem por sopro

Processamento de plsticos: Extruso-Moldagem por sopro

1) Obteno da pr-forma (extruso).


2) Fecha-se o molde, e a parte superior da pr-forma (tubo) fechada pelo molde.
3) Introduz-se ar comprimido no tubo, que o expande enchendo o molde.
4) A pea arrefecida mantendo-se sob presso do ar, o molde aberto e a pea removida.
Processamento de plsticos: Injeo-Moldagem por sopro

1) A pr-forma obtida por moldagem por injeo volta de um tubo de sopro.


2) O molde de injeo aberto e a pr-forma transferida para um molde de sopro.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

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3) Introduz-se ar comprimido no tubo, que o expande enchendo o molde.


4) A pea arrefecida mantendo-se sob presso do ar, o molde aberto e a pea removida

Processamento de plsticos: Alongamento - Moldagem por sopro


O alongamento do plstico macio d origem a um polmero com um estado de tenso mais favorvel do
que o processo convencional.
A estrutura resultante mais rgida, com uma maior resistncia ao impacto e mais transparente.
O material mais utilizado o PET, o qual tem baixa permeabilidade e alongado por este processo.

Processamento de plsticos: Moldagem por termoenformao molde negativo

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

Processamento de plsticos: Moldagem por termoenformao

Processamento de plsticos: Moldagem por termoenformao molde positivo

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POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

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Processamento de plsticos: Moldagem por compresso


Muitas resinas termofixas, como as resinas fenol-formaldedo, ureia-formaldedo, melamina-formaldedo,
epoxies e fenlicas so enformadas por este processo.
A resina termofixa, que pode ser pr-aquecida, introduzida num molde quente contendo uma ou mais
cavidades.
A parte superior do molde desce e comprime a resina plstica; a presso aplicada e o calor amolece a
resina e o plstico liquefeito forado a encher a cavidade ou cavidades do molde.
A continuao do processo necessria para completar a formao de ligaes cruzadas na resina
termofixa, e finalmente a pea injetada.
O material em excesso posteriormente cortado da pea.
Devido sua relativa simplicidade, os custos de fabrico dos moldes so baixos.
O fluxo relativamente baixo do material reduz o desgaste e a abraso dos moldes.
A produo de peas de grandes dimenses mais exequvel.
So possveis moldes mais compactos devido sua simplicidade.
So difceis de produzir por este processo peas com formas complicadas.
difcil que os componentes de uma pea mantenham tolerncias apertadas.
necessrio retirar as rebarbas das peas moldadas.

Processamento de plsticos: Moldagem por transferncia

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

60

A resina no introduzida diretamente na cavidade do molde, mas sim numa cmara exterior cavidade
do molde.
Na moldagem por transferncia, depois do molde estar fechado, o mbolo fora a resina (normalmente
pr-aquecida) a passar da cmara exterior, atravs de um sistema de gitagem, para as cavidades do
molde.
Depois do material moldado ter tido tempo para que ocorra a cura, de modo a formar-se um material
polimrico rgido, reticulado, a pea moldada ejetada do molde.
Em relao moldagem por compresso, a moldagem por transferncia tem a vantagem de no se
formarem rebarbas durante a moldagem, pelo que as peas necessitam de menos operaes de
acabamento.
Podem produzir-se muitas peas ao mesmo tempo, usando um sistema de gitagem.
especialmente til para fazer peas pequenas com formas complicadas, que seriam difceis de
produzir por moldagem por compresso.
Podem ser utilizados insertos de metal ou cermico, na cavidade, antes da injeo.

REFERNCIAS:
MATERIAIS POLIMRICOS. ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO. Departamento de Engenharia
Metalrgica e de Materiais. PMT 2100 - Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia. 2 Semestre de 2005. Captulos do
Callister tratados nesta aula (Captulo 15 completo. E Captulo 16: sees 16-1 a 16-6; 16-11; 16-15).

.................................... CAPTULO 5 ..................................


................................... POLMEROS DE INTERESSE INDUSTRIAL ...............................
........................................... (ALGUNS TIPOS, PRODUO E APLICAES) .........................................

INTRODUO
Depois de estudar nos captulos 1, 2 e 3 algumas propriedades gerais e outras especficas para os
polmeros e algumas tcnicas usadas para sua transformao em produtos comerciais no texto 04,
agora ser apresentado alguns polmeros mais comuns, enquadrados como plsticos, borrachas ou
fibras.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

61

PLSTICOS
Certos plsticos se destacam por seu baixo preo e grande facilidade de processamento, o que incentiva
seu uso em larga escala. So os chamados plsticos ou resinas commodities, materiais baratos e
usados em aplicaes de baixo custo. So o equivalente aos aos de baixo carbono na siderurgia. Os
principais plsticos commodities so: polietileno (PE), polipropileno (PP), poliestireno (PS) e o policloreto
de vinila (PVC). H tambm os chamados plsticos de engenharia, que so resinas que apresentam
propriedades superiores s chamadas resinas commodities. Seu preo, porm, bem mais elevado.
Seriam os equivalentes aos aos-liga da siderurgia. A seguir esto listados os mais comuns.

POLIETILENO (PE)
Desenvolvido comercialmente em 1940, o polietileno o plstico mais vendido no mundo atualmente.
Isso ocorre principalmente pela grande versatilidade desse material, que pode ser quase transparente ou
translcido, rgido ou flexvel, natural ou pigmentado. facilmente processado, no-txico, nohigroscpico etc. Outro fator fundamental para o seu elevado consumo o seu preo bastante reduzido.
O polietileno possui uma das mais simples estruturas de todos os polmeros e pode ser reproduzido
atravs de vrios processos que lhe conferem caractersticas prprias de densidade, peso molecular,
distribuio de peso molecular e, conseqentemente, explica-se a sua grande variedade de processos
de transformao e de aplicaes. obtido pela polimerizao do monmero gasoso etileno (CH 2= CH2)
em reator sob determinadas condies de temperatura e presso. No processo de alta presso obtm-se
o PEBD e alguns tipos de PEMD, caracterizados por um alto grau de ramificaes longas e curtas ao
longo da cadeia principal. O processo de baixa presso produz o PEAD e outros de PEMD com
ramificaes de menor nmero e comprimento. O PEBDL tambm polimerizado em baixa presso.
Pelo processo de baixa presso obtm-se o PEAD alto peso molecular, tambm o PEUBD (polietileno
de ultra baixa densidade no produzido no Brasil) e o PEUAPM (polietileno de ultra peso molecular).
Quando as ramificaes do PEAD so um pouco maiores, ele desenvolve menor cristalinidade,
adquirindo, portanto menos rigidez, maior resistncia ao stress cracking e maior resistncia queda. Ela
chamada de PEAD copolmero. Quando as ramificaes so menores, ele chamado de PEAD
homopolmero (no possui comonmeros).
Os PEAD APM (alto peso molecular ndice de fluidez = 2 0,03) tm excelentes resistncias
qumica, mecnica e ao stress cracking, sendo utilizado em embalagens de grandes volumes para
produtos agressivos (tanque de combustvel).
O monmero utilizado o gs eteno ou etileno que possui ponto de ebulio -104 C. O polmero
produzido o polietileno.
Mero: etileno (designao antiga do eteno):

n grau de polimerizao = 50.000 a 300.000

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

62

Principais propriedades:

Baixo custo;

Elevada resistncia qumica e a solventes;

Baixo coeficiente de atrito;

Macio e flexvel;

Fcil processamento;

Excelentes propriedades isolantes;

Baixa permeabilidade gua;

Atxico;

Inodoro.

Classificao
Existem basicamente 5 tipos de polietileno com representatividade comercial:
3

Polietileno de Alta Densidade (PEAD ou HDPE): Densidade: 0,935 - 0,960 g/cm .


Apresenta estrutura praticamente isenta de ramificaes. um plstico rgido, resistente trao, com
moderada resistncia ao impacto. Utilizado em bombonas, recipientes, garrafas, filmes, brinquedos,
materiais hospitalares, tubos para distribuio de gua e gs, tanques de combustvel automotivos etc.
Polietileno de mdia densidade (PEMD) - Densidade: 0,926 0,940g/cm

O polietileno de mdia densidade possui propriedades intermedirias entre o PEAD e o PEBD, atuando,
portanto numa boa faixa de mercado situada nas fronteiras do polietileno de alta densidade em
aplicaes bastantes especificas. Geralmente, utilizam-se misturas de PEAD PEBD nas mais variadas
concentraes.
3

Polietileno de Baixa Densidade Linear (PEBDL ou LLDPE): 0,918-0,940 g/cm .


Apresenta menor incidncia de ramificaes, as quais se apresentam de forma mais regular e so mais
curtas que no PEBD. Suas propriedades mecnicas so ligeiramente superiores ao PEBD em termos de
resistncia mecnica. Quando comparado ao PEBD, tem resistncia ao stress cracking, maior brilho,
maior rigidez e menor permeabilidade a gases para uma mesma densidade. Estes fatores permitem aos
fabricantes da resina o desenvolvimento onde a resistncia ao stress critica e onde a baixa
permeabilidade a gases necessria. mais barato do que o PEAD e em processo de polimerizao
mais econmico do que o do PEBD convencional. Tudo isto tem proporcionado uma grande penetrao
no mercado e timas perspectivas para o futuro. Seu custo de fabricao menor. Sua flexibilidade e
resistncia ao impacto recomenda sua aplicao para embalagens de alimentos, bolsas de gelo,
utenslios domsticos, canos, tubos, tambores de at 200 litros, frascos de cosmticos e medicamentos.
3

Polietileno de Baixa Densidade (PEBD ou LDPE): 0,910-0,925 g/cm .


Como um material flexvel, de boa dureza, elevada resistncia qumica, boas propriedades eltricas,
facilmente processvel, atxico e inerte, o PEBD encontra um bom campo de atuao pelo processo de
sopro. Apresenta molculas com alto grau de ramificao. a verso mais leve e flexvel do PE.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

63

utilizado basicamente em filmes, laminados, recipientes, embalagens, brinquedos, isolamento de fios


eltricos, frascos espremveis, utilidades domsticas, ampolas de soro, embalagens para produtos
medicinais e tambores.
Alguns nomes comerciais para o produto: Alathon, Petrothene, Politeno.
No Brasil fabricado por OPP Poliolefinas (SP, RS), Union Carbide (SP), Politeno (BA), Triunfo (RS).
O polietileno de baixa densidade (LDPE) obtido por mecanismo via radical livre; ramificado e com
baixa cristalinidade.
A versatilidade de emprego do LDPE em filmes e sacos plsticos para embalagem e transporte dos mais
diversos materiais traz como conseqncia o problema da poluio ambiental.
Polmeros relacionados ao LDPE: copolmero de etileno e acetato de vinila (EVA), empregado como
artefatos espumados e tambm como adesivo do tipo adesivo fundido (hot melt).

Polietileno de Ultra Alta Massa Molecular (PEUAMM): Grau de polimerizao da ordem de 3.000.000
a 6.000.000. Alta inrcia qumica, alta resistncia abraso e ao impacto, baixo coeficiente de atrito, alta
maciez. Praticamente infusvel, processado com grande dificuldade, geralmente atravs de sinterizao.
Aplicaes: engrenagens, componentes para bombas de lquidos corrosivos, implantes de ossos
artificiais, isolamento de fios e cabos, mancais, revestimentos de pistas, trilhos-guias etc.

POLIPROPILENO (PP)
O polipropileno uma resina termoplstica, pertencente ao grupo das poliolefinas que inclui os
polietilenos e polibutenos, com ampla faixa de propriedades e grande facilidade de processamento.
Estas caractersticas tm permitido o crescimento contnuo no consumo mundial deste material, sendo
um dos plsticos de maior venda e que mostra a maior taxa de crescimento anual no mundo, devido s
suas excepcionais propriedades e versatilidade de aplicao e uso.
um termoplstico semicristalino, produzido atravs da polimerizao do monmero propeno, usando
um catalisador estereoespecfico formando cadeias longas. As macromolculas de polipropileno podem
conter milhares de unidades monomricas. O termo estereoespecfico do catalisador se refere
caracterstica de controlar a posio do grupo metila na cadeia polimrica de forma ordenada.
O monmero base, propeno, um gs temperatura ambiente.
Mero: propileno (designao antiga do propeno):

Propriedades muito semelhantes s do PE, mas com ponto de amolecimento mais elevado.

Fabricao do polipropileno
A polimerizao do propeno, um derivado gasoso do petrleo, realiza-se com um catalisador de
coordenao de forma essencialmente semelhante ao PEAD. O etileno, o propeno e outras olefinas
podem ser polimerizados no mesmo equipamento com apenas algumas poucas modificaes, o que
permite uma grande flexibilidade de operaes.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

64

As condies de operao e os catalisadores so cuidadosamente selecionados a fim de produzir-se o


polipropileno isottico. Tambm comercializado em quantidades mnimas na forma attica. O PP
3

isottico, com densidade ao redor de 0,905 g/cm e ponto de fuso em torno de 165 C essencialmente
linear. Apresenta boa estabilidade trmica, rigidez, resistncia qumica, resistncia ao impacto (exceto
em baixas temperaturas), estabilidade dimensional, transparncia, translucidez e resistncia ao stress
cracking.

A maior parte do polipropileno comercial do tipo "isottico", em que a maioria das unidades de propeno
est com a "cabea" unida "cauda", formando uma cadeia com todos os grupos metila orientados para
o mesmo lado. Esta estrutura estereorregular favorece o desenvolvimento de regies cristalinas, que,
dependendo das condies de processamento, permite obter uma cristalinidade entre 40 e 70%.
O polipropileno feito pela formao de longas cadeias de monmero de propeno que ocorre em um
reator operando normalmente sob altas temperaturas, altas presses e com o uso de um sistema
cataltico. O segredo de criar uma forma isottica de polipropileno reside no catalisador usado para dirigir
esta reao: o catalisador correto deve alinhar as molculas para assegurar que eles encontrem a forma
certa de se unirem cadeia. Os catalisadores usados para a polimerizao do propeno so geralmente
uma mistura de compostos de titnio e alumnio. Um controle flexvel da estrutura molecular durante a
polimerizao, especificamente da isotaticidade, peso molecular, distribuio do peso molecular e a
adio de comonmero durante a copolimerizao, permite a uma nica unidade de polimerizao
produzir todos os tipos de polipropileno.
O polipropileno sai do reator na forma de pequenas partculas ou esferas. Elas vo para uma extrusora,
onde so adicionados os aditivos e ento granuladas. Esta a forma que o polipropileno entregue aos
clientes, que o transformaro em artigos finais que vo ao mercado.

Tipos de polipropileno
Os tipos de polipropileno englobam Homopolmeros, Copolmeros Randmicos e Copolmeros
Heterofsicos, com ndices de Fluidez podendo variar entre 0,6 a 100 g/10min. Os Homopolmeros so
produzidos pela polimerizao nica do propeno. Os homopolmeros apresentam alta isotaticidade, e,
por conseguinte elevada cristalinidade, alta rigidez, dureza e resistncia ao calor. Os Copolmeros
Randmicos so obtidos quando se adiciona ao propeno um segundo monmero (normalmente eteno)
no reator. As molculas de eteno so inseridas aleatoriamente, o que reduz a cristalinidade do material.
Por este motivo, os copolmeros randmicos apresentam maior transparncia, menor temperatura de
fuso e so mais resistentes ao impacto temperatura ambiente que os homopolmeros. Os
Copolmeros Heterofsicos (muitas vezes tambm chamados de Copolmeros de Impacto ou de Bloco)
so produzidos em dois reatores em srie, onde no primeiro se polimeriza somente o propeno e no

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

65

segundo uma fase elastomrica composta de propeno e eteno. Por apresentar, ento, estas duas fases
os copolmeros heterofsicos perdem transparncia, porm apresentam elevada resistncia ao impacto
tanto temperatura ambiente como a baixas temperaturas. A escolha do tipo mais adequado aplicao
final deve ser baseada no desempenho requerido no uso final, mais do que do mtodo de
processamento aplicado.

Principais caractersticas dos diferentes tipos de polipropileno


Resistncia ao Impacto
Tipo

Rigidez

Transparncia

Temperatura
Ambiente

Temperatura
Baixa

Homopolmero

Muito bom

Regular
Bom (para tipos
clarificados)

Regular

Fraco

Copolmero Randmico

Bom

Bom
Muito bom (para tipos
clarificados)

Muito bom

Fraco

Copolmero Heterofsico

Bom

Fraco

Muito bom

Muito bom

O polipropileno formado basicamente por trs grupos de produtos: homopolmeros, copolmeros


heterofsicos e copolmeros randmicos. A tabela a seguir contm uma breve descrio de cada um
desses produtos.

Grupo

Descrio

Obtidos exclusivamente por meio da polimerizao do propeno, possuem excelente brilho e rigidez,
Homopolmeros

sendo extensamente usados na produo de rfia para sacaria industrial, confeco de mveis
plsticos e utilidades domsticas.

Incorporando, de forma especfica, molculas de eteno ao polmero, possuem excelente balano de


Copolmeros

rigidez e resistncia a impactos, sendo amplamente utilizados na produo de peas

Heterofsicos

automobilsticas, embalagens rgidas e aplicaes industriais.

Incorporando, de forma aleatria, molculas de eteno ao polmero, possuem excelentes


Copolmeros

propriedades ticas, como brilho e transparncia, e menor temperatura de fuso, com aplicao na

Randmicos

fabricao de utenslios domsticos e produtos que exigem alta transparncia, como embalagens
rgidas e utilidades domsticas de alta transparncia e flexveis para a indstria alimentcia.

Caractersticas principais e propriedades do polipropileno


Entre as inmeras propriedades deste material, podem ser destacadas as seguintes:

A densidade do polipropileno da ordem de 0,905 g/cm , uma das mais baixas entre todos os
materiais plsticos disponveis comercialmente. Isto permite obter peas com baixo peso;

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

66

Apresenta elevada rigidez, superior da maioria dos plsticos comerciais;

Boa resistncia ao impacto temperatura ambiente (acima de 15 C), para todos os tipos de

polipropileno;

Excelente transparncia por contacto;

Elevada resistncia fratura por fadiga ou flexo, tornando-o adequado a aplicaes em dobradias
integrais;

Alta dureza superficial;

Elevada resistncia qumica e a solventes, no sendo atacado pela grande maioria de produtos
qumicos temperatura ambiente;

Baixssima absoro de gua;

Baixa permeabilidade ao vapor de gua;

Baixssima condutividade eltrica.

Baixo custo;

Fcil moldagem;

Fcil colorao;

Boa estabilidade trmica;

Maior sensibilidade luz UV e agentes de oxidao, sofrendo degradao com maior facilidade.

Aplicaes comerciais do polipropileno:


O PP apresenta facilidade para a incorporao de cargas tais como talco, fibra de vidro, carbonato de
clcio, borracha, etc. que alteram as propriedades da resina e conseqentemente as suas aplicaes.
Devido s suas caractersticas no estado fundido, o polipropileno pode ser moldado pelos mais
diferentes processos de transformao de plsticos, dentre os quais podem ser destacados:
Moldagem por injeo que envolve a fuso do material, junto com a adio de corantes ou aditivos, e
for-lo sob presso para dentro de um molde. Este molde refrigerado, o material se solidifica e o
artigo final extrado. Este mtodo usado para fazer muitos tipos de artigos, como por exemplo, potes,
tampas, mveis plsticos, corpos de eletrodomsticos, utilidades domsticas e peas automobilsticas. O
polipropileno apreciado por sua fcil processabilidade e excelentes propriedades finais, que incluem
densidade baixa, alto brilho e rigidez, resistncia trmica e qumica, entre outras.
Moldagem por Sopro usada para a produo de frascos, garrafas, reservatrios para veculos etc.
Um tubo de material fundido soprado dentro de um molde e toma a forma da cavidade. Quando ele
resfriado, o molde aberto e o artigo extrado.
Filmes de polipropileno so largamente empregados para a embalagem de alimentos e outros artigos.
Eles so feitos por extruso, que fora a passagem do material fundido atravs de uma matriz tubular ou
plana. O Filme produzido desta forma pode ser orientado posteriormente, obtendo-se um filme mais
resistente.
Extruso. Por este processo podem ser obtidos inmeros artigos contnuos, que incluem tubos, chapas,
rfia, etc. As chapas de polipropileno so feitas pela passagem do material fundido atravs de uma
matriz plana, e resfriado em cilindros paralelos. As chapas podem ser usadas para a produo de
diversos artigos atravs de corte e vinco ou termoformadas para a produo de potes, copos, etc. As

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

67

rfias so produzidas pelo corte e posterior estiramento de uma chapa, que so ento usadas em teares
para a produo de tecidos, sacaria, etc.

Fibras de polipropileno so usadas para a produo de carpetes, tapetes e cordas, entre outros. O
material fundido em uma extrusora e forado atravs de inmeros furos minsculos, formando as fibras.
De modo semelhante so produzidos os no-tecidos de polipropileno, que so largamente usados em
descartveis higinicos, roupas protetoras etc que se beneficiam da tenacidade e flexibilidade dos novos
materiais.
Estes so alguns dos processos usados para a transformao do polipropileno. Quando uma nova
tcnica est sendo desenvolvida ou uma nova aplicao do polipropileno usando uma das tcnicas j
consolidadas, necessria uma integrao entre o produtor de mquina, produtor de resina e
transformador para se encontrar o material mais adequado para o novo processo ou aplicao.
Resumindo, podemos ter como aplicaes comerciais do polipropileno:

Brinquedos;

Recipientes para alimentos, remdios, produtos qumicos;

Carcaas para eletrodomsticos;

Fibras;

Sacarias (rfia);

Filmes orientados;

Tubos para cargas de canetas esferogrficas;

Carpetes;

Seringas de injeo;

Material hospitalar esterilizvel;

Autopeas (pra-choques, pedais, carcaas de baterias, lanternas, ventoinhas, ventiladores,


peas diversas no habitculo).

Peas para mquinas de lavar.

Atualmente h uma tendncia no sentido de se utilizar exclusivamente o PP no interior dos automveis.


Isso facilitaria a reciclagem do material por ocasio do sucateamento do veculo, pois se saberia com
qual material se estaria lidando.

POLIESTIRENO (PS)
O poliestireno o mais antigo dos plsticos. uma commodity comercializada internacionalmente.
Dentre suas maiores aplicaes esto os eletrodomsticos e as embalagens.
Mero: estireno:

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

68

Termoplstico duro e quebradio, com transparncia cristalina.

Principais propriedades:

Fcil processamento;

Fcil colorao;

Baixo custo;

Elevada resistncia a cidos e lcalis;

Semelhante ao vidro;

Baixa densidade e absoro de umidade;

Baixa resistncia a solventes orgnicos, calor e intempries.

Tipos de poliestireno
H quatro tipos bsicos:
PS cristal: homopolmero amorfo, duro, com brilho e elevado ndice de refrao. Pode receber aditivos
lubrificantes para facilitar processamento. Usado em artigos de baixo custo.
PS resistente ao calor: maior MM, o que torna seu processamento mais difcil. Variante ideal para
confeco de peas de mquinas ou automveis, gabinetes de rdios e TV, grades de ar condicionado,
peas internas e externas de eletrodomsticos e aparelhos eletrnicos, circuladores de ar, ventiladores e
exaustores.
PS de alto impacto: contm de 5 a 10% de elastmero (borracha), que incorporado atravs de mistura
mecnica ou diretamente no processo de polimerizao, atravs de enxerto na cadeia polimrica.
Obtm-se desse modo uma blenda. Muito usado na fabricao de utenslios domsticos (gavetas de
geladeira) e brinquedos.
(R)

PS expandido: espuma semi-rgida com marca comercial isopor . O plstico polimerizado na


presena do agente expansor ou ento o mesmo pode ser absorvido posteriormente. Durante o
processamento do material aquecido, ele se volatiliza, gerando as clulas no material. Baixa densidade e
bom isolamento trmico. Aplicaes: protetor de equipamentos, isolantes trmicos, pranchas para
flutuao, geladeiras isotrmicas, etc.

POLI(CLORETO DE VINILA) (PVC)


O PVC no um material como os outros. o nico material plstico que no 100% originrio do
petrleo. O PVC contm 57% de cloro (derivado do cloreto de sdio) e 43% de petrleo. A partir do sal,
pelo processo de eletrlise, obtm-se o cloro, soda custica e hidrognio. A eletrlise a reao qumica
resultante da passagem de uma corrente eltrica por gua salgada. Assim se d a obteno do cloro que
representa 57% do PVC produzido.
O petrleo, que representa apenas 43% do PVC formado, passa por um caminho mais longo. O primeiro
passo uma destilao do leo cru para a obteno da nafta leve. Esta passa ento por um processo de
craqueamento cataltico (quebra de molculas grandes em molculas menores com a ao de
catalisadores para a acelerao do processo), gerando assim, o etileno. Tanto o cloro como o etileno
esto na fase gasosa produzindo o DCE (dicloro etano). A partir do DCE obtm-se o MVC (mono cloreto
de vinila, unidade bsica do polmero que formado pela repetio da estrutura monomrica).

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

69

Mero: cloreto de vinila:

As molculas de MVC so submetidas ao processo de polimerizao, ou seja, elas vo se ligando e


formando uma molcula muito maior, conhecida como PVC (policloreto de vinila), que um p muito
fino, de cor branca e totalmente inerte.
A polimerizao realizada a partir do monmero cloreto de vinila que por sua vez obtido atravs de
um processo de duas etapas: o etileno reage com HCl e gerando o 1,2 dicloroetano. Este se pirolisa a
cloreto de vinila e HCl, sendo este ltimo reciclado.
A polimerizao em suspenso o mtodo mais comum de se produzir o PVC, sendo utilizado para
moldagem, extruso e calandragem. Devido grande instabilidade ao calor e luz, da ligao CCl,
torna-se variavelmente necessria a utilizao de estabilizadores trmicos e plastificantes lubrificantes
dentre outros para o processamento e utilizao do material.

Propriedades
Propriedades bsicas: excelente resistncia ao stress cracking (fratura por tenso ou deformao);
inrcia trmica; resistncia corroso e gua; rigidez; transparncia; isolamento trmico e eltrico.
Suas propriedades podem ser melhoradas atravs de uma ampla gama de formulaes, porem o preo
pode tambm aumentar.
O seu processamento delicado devido a srios problemas de degradao do material.
3

O PVC possui inmeras caractersticas vantajosas para sua utilizao. Ele leve (1,4 g/cm ), o que
facilita seu manuseio, a aplicao resistente maioria doa reagentes qumicos e ao de fungos,
bactrias, insetos e roedores. um bom isolante trmico, eltrico e acstico alm de ser slido e
resistente a choques e impermevel a gases e lquidos. Verstil e ambientalmente correto reciclvel e
reciclado e de baixo custo.

Tipos de PVC
H quatro tipos bsicos:
PVC rgido, isento de plastificantes. Duro e tenaz, com excelentes propriedades trmicas e eltricas.
Resistente corroso, oxidao e intempries. Usado na fabricao de tubos, carcaas de utenslios
domsticos e baterias.
PVC flexvel ou plastificado, que contm de 20 a 100 partes de plastificante por 100 de polmero.
Usado no revestimento de fios e cabos eltricos, composies de tintas (ltex vinlico), cortinas de
banheiros, encerados de caminho (sanduche: filme de PVC + malha de polister + filme de PVC), etc.
PVC transparente, isento de cargas.
PVC celular ou expandido.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

70

Aplicaes
Tubulaes, conexes, placas, frascos para leo comestvel, gua, detergente e xampu dentre outros.

Reciclabilidade
O PVC reciclvel e pode ser utilizado em uma diversidade de produtos com aceitao de at 15% de
mistura com outros plsticos.
Alm disso, apresenta uma versatilidade de design a custos menores de produo com mquinas mais
simples e de menor custo, moldes econmicos, corpo e ala transparente, facilidade de diversificao de
cor e facilidade de impresso.
A reciclabilidade do PVC no uma novidade. Ela acontece desde o comeo da sua produo. No
entanto, s tornou impulso de forma mais organizada com os movimentos ecolgicos dos pases
desenvolvidos.

Restries:

O monmero um potente cancergeno; deve haver controle do teor residual que permanece no
polmero, particularmente em aplicaes em que o polmero vai entrar em contato com
alimentos.

Plastificantes (aditivo usado para tornar o polmero mais flexvel) a base de ftalatos tambm so
considerados cancergenos. O Greenpeace vem promovendo ampla campanha para banir o uso
do PVC que contenha esse aditivo, particularmente em brinquedos e produtos que venham a
entrar em contato com alimentos.

POLICARBONATO (PC)
Este importante plstico de engenharia foi acidentalmente descoberto em 1898 na Alemanha, mas s em
1950 que seu desenvolvimento foi retomado, passando a ser comercializado a partir de 1958. O PC
produzido no Brasil desde 1985.
Plstico da famlia dos polisteres aromticos.
Monmeros: fosgnio (OCCl2) (gs com ponto de ebulio de 8 C) e bisfenol A. (4,4-difenilolpropano, lquido com ponto de ebulio 156C). H suspeitas de que o bisfenol A mimetizaria efeitos de
hormnios humanos, o que poderia causar distrbios endcrinos. Contudo, elas no foram confirmadas
at o momento.

O policarbonato, grupo de fenis di-hidratados so obtidos por grupos de carbonatos. Ele derivado de
bisfenol A, mas para indicaes especiais utilizam-se formulaes com pequenas concentraes de
outros fenis poli-hidratados. Entre elas esto s resinas de maior resistncia do fundido para os

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

71

processos extruso e de sopro. O PC pode ser utilizado em blendas para conjugar algumas
propriedades.

Preparao
Reao de policondensao em presena dos monmeros, hidrxido de sdio ou piridina, gua e
temperatura de 30 C.

Propriedades
O PC freqentemente processado por injeo e extruso de chapas, mas tambm pode ser moldado
por sopro. Possui excepcional resistncia ao impacto, alta temperatura de deflexo ao calor, resistncia
baixa temperatura, boa estabilidade dimensional e trmica, excelentes propriedades eltricas,
resistente aos raios ultravioleta, boa usinabilidade, boas caractersticas de isolamento eltrico,
transparncia vtrea (96%), propriedades atxicas e auto extinguvel.

Aplicaes:
Encontra aplicaes em garras reutilizveis, garrafes de gua, mamadeiras, peas tcnicas industriais
e componentes eletro-eletrnicos, compact-discs (CDs), janelas de segurana, culos de segurana,
carcaas para ferramentas eltricas, computadores, copiadoras, impressoras, bandejas, jarros de gua,
tigelas, frascos, escudos de polcia antichoque, aqurios, garrafas retornveis, dentre outros.

RESINA FENLICA (PR)


Possui como monmeros os compostos: fenol, slido com ponto de fuso 41C e o formaldeco (aldedo
frmico ou formol) com ponto de ebulio de -21 C. O polmero obtido a resina fenlica com estrutura
tridimensional conforme mostra a figura.

Preparao
Sua preparao feita por policondensao em soluo, formaldedo e com excesso do monmero
fenol, gua e cido e temperatura de 100 C. Pode ser feito tambm por policondensao em soluo
com fenol, excesso de formaldedo, gua e base, a 100 C.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

72

Propriedades
Antes da reticulao: produtos oligomricos com massa molecular em torno de 1000 e densidade 1,25
g/mL.
Aps a reticulao: material termorrgido com boa resistncia mecnica e trmica.

Aplicaes
Engrenagens. Pastilhas de freio. Compensado naval. Laminados para revestimento de mveis. Peas
eltricas moldadas.

Consideraes adicionais
Nomes comerciais: Amberlite, Bakelite, Celeron, Frmica, Formiplac.
No Brasil fabricada por Resana (SP), Alba (SP), Placas do Paran (PR).
Esta resina fenlica (PR) em meio cido (Novolac) termoplstica e passa a termorrgida com aditivo
(hexametileno-tetramina) e calor.
Esta resina fenlica (PR) em meio bsico, no primeiro estgio solvel e infusvel (Resol). No segundo
estgio insolvel, porm fusvel (Resitol). No terceiro estgio, torna-se insolvel e infusvel (Resit). As
peas tm alto poder de celulose (serragem), cor acastanhada e odor fenlico.

Resumindo, algumas propriedades de alguns tipos de plsticos so apresentadas na tabela.


Propriedades Fsicas e Mecnicas

Plstico

Aspecto
Visual

Temperatura de
Fuso (C)

Outras
propriedades

Aplicaes
principais

Comportamento
quanto
inflamabilidade

PEAD

incolor e
opaco

130 - 135

alta rigidez e
resistncia

tampas, vasilhames
e frascos em geral

queima lenta, chama


amarela e com odor
de vela

PEBD

incolor,
translcido
ou opaco

109 - 125

alta flexibilidade e
utenslios
queima lenta, chama
boa resistncia domsticos, sacos e amarela e com odor
mecnica
frascos flexveis
de vela

PP

incolor e
opaco

160 - 170

boa resistncia a
choques e alta
resistncia
qumica

pra-choques de
carros, garrafas e
pacotes

queima lenta, chama


amarela e com odor
de vela

235

grande rigidez,
baixa resistncia
a choques e
riscos,
transparncia

utenslios
domsticos rgidos,
brinquedos,
indstria e
electrnica

queima rpida,
chama
amarela/laranja e
com odor a estireno

PS

incolor e
transparente

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

PVC

incolor e
transparente

PET

incolor,
transparente
ou opaco

273

250 - 270

flexibilidade com
adio de
tubos rgidos
modificadores e gua/esgotos, tubos
alta resistncia flexveis e cortinas
chama

alta resistncia
mecnica e
qumica,
transparncia e
brilho

73

queima difcil com


carbonizao e
chama amarelada
com toques verdes

fibras txteis,
queima
frascos de
razoavelmente rpida
refrigerante e
e com chama
mantas de
amarela fuliginosa
impermeabilizao

BORRACHAS
Apesar da borracha sinttica ser obtida de diversas maneiras, a maior parte advm da rota espelhada na
figura abaixo.

Uma variedade muito ampla de borrachas sintticas foi desenvolvida desde a descoberta do produto.
Como foram grandes os investimentos requeridos para o desenvolvimento das diversas variedades, a
tecnologia para a produo foi bastante concentrada em tradicionais empresas de porte global, como
DuPont, Bayer, Shell, Basf, Goodyear, Firestone, Michelin, EniChem, Dow, Exxon e Texas Co.
O emprego da borracha muito amplo, pois as caractersticas e propriedades que os elastmeros
renem fazem com que alcancem praticamente todos os setores da economia: automobilstico,
caladista, construo civil, plsticos, materiais hospitalares e outros tambm de grande importncia no
dia-dia da sociedade. Por serem as mais empregadas na produo de pneus, as SBRs e as BRs so as
de maior consumo entre as sintticas.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

74

Principais tipos e aplicaes de borrachas sintticas

Nomenclatura

Modifi
cae
Tipo de Borracha s de
Asfalt
o

Calados

Adesivos

Peas
Tcnicas

Pneus

Bandas de
recauchuta
gem

eSBR

Estireno-Butadieno
em emulso

sSBR

Estireno-Butadieno
em Soluo

BR

Polibutadieno

NBR

Nitrlica

EPDM

Eteno-Propeno

IIR

Butlica

CR

Policloropropeno

TR

Termoplsticas

Ltex

Diversos tipos de
ltex

Modificaes
de Plsticos

X
X
X

X
X

POLIBUTADIENO (BR)
Possui como monmero o gs butadieno 1,3 que possui ponto de ebulio de 4 C, derivado do petrleo.
O polmero formado o polibutadieno que pode possuir estruturas cis e trans, conforme mostra a figura.

Preparao
Pode ser produzido nas seguintes condies:
Poliadio em massa; monmero, Li, Na ou K e temperatura de 0 C.
Poliadio em soluo; monmero, butil-ltio, heptano e temperatura entre 20-50 C.
Polimerizao em soluo; monmero, catalisador de Ziegler-Natta, heptano e temperatura de 35 C.
Poliadio em emulso; monmero, persulfato de potssio, gua, emulsificante e temperatura de 50 C.

Propriedades
Antes da vulcanizao:
3

Massa molecular entre 10.000 e 1.000.000 e densidade entre 0,88 e 1,01 g/cm .
Cristalinidade varivel e Tg = -106 C e Tm varivel.
Material termoplstico, com predominncia de cis-polibutadieno. Propriedades mecnicas fracas.
Aps a vulcanizao:
Material termorrgido. Propriedades semelhantes s da borracha natural (NR) vulcanizada, exceto pela
baixa elasticidade e alta resistncia abraso.

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75

Aplicaes
Aps a vulcanizao, em pneumticos em geral.

Consideraes adicionais
Nomes comerciais: Ameripol CB, Cariflex BR, Coperflex.
No Brasil fabricado pela Petroflex (PE), atual LanEss.
A vulcanizao feita com enxofre. essencial o reforo com negro-de-fumo.

COPOLMERO DE POLIBUTADIENO E ESTIRENO (SBR)


Possui como monmeros o gs butadieno 1,3 que possui ponto de ebulio de 4 C e o lquido estireno
(vinil benzeno) com ponto de ebulio de 145 C, ambos derivados do petrleo. O polmero formado o
poli(butadieno-estireno) (SBR), conforme mostra a figura.

Preparao
Pode ser produzido nas seguintes condies:
Poliadio em emulso; monmeros, persulfato de potssio, gua, emulsificante e temperatura de 50 C.
Poliadio em emulso; monmeros, hidroperxido de p-mentila/sulfato ferroso, gua, emulsificante e
temperatura de 5 C.
Poliadio em soluo; monmeros, butil-ltio, heptano e temperatura de 30 C.

Propriedades
Antes da vulcanizao:
3

Massa molecular aproximada de 100.000 e densidade 0,93 g/cm .


Cristalinidade: amorfo; Tg = -45 C e Tm -.
Material termoplstico. Propriedades mecnicas fracas.
Aps a vulcanizao:
Material termorrgido. Propriedades semelhantes s da borracha natural (NR) vulcanizada, porm com
menor elasticidade.

Aplicaes
Aps a vulcanizao, uso generalizado na indstria. Pneumticos e artefatos.

Consideraes adicionais
Nomes comerciais: Buna-S, Cariflex S, Polysar S, Petroflex.
No Brasil fabricada por Petroflex (RJ), Bayer (RJ) e Nitriflex (RJ).
A borracha SBR vulcanizada com enxofre. necessrio o reforo com negro-de-fumo.

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76

FIBRAS
As fibras manufaturadas esto subdivididas em fibras artificiais e sintticas. Entende-se por fibra artificial
aquela fabricada com polmero natural, como a celulose, por exemplo. Entende-se por fibra sinttica
aquela produzida com matrias-primas simples, normalmente do petrleo, com as quais se sintetiza o
polmero que ir compor a fibra.

Processo Produtivo das Fibras Artificiais.


O processo de produo das fibras artificiais consiste na transformao qumica de matrias-primas
naturais. A partir das lminas de celulose, o raiom acetato e o raiom viscose seguem rotas distintas. A
viscose passa por banho de soda custica e, em seguida, por operaes de moagem, sulfurizao e
maturao, para finalmente, ser extrudada e assumir a forma de filamento contnuo ou fibra cortada. O
acetato passa inicialmente por banho de cido sulfrico, diluio em acetona, extruso e, finalmente, por
operao de evaporao da acetona.

Processo Produtivo das Fibras Sintticas


O processo de produo das fibras sintticas se inicia com a transformao da nafta petroqumica, um
derivado do petrleo, em benzeno, eteno, p-xileno e propeno, produtos intermedirios da chamada 1
gerao petroqumica e insumos bsicos para a produo destas fibras.
O benzeno a matria-prima bsica da poliamida 6 (nilon 6), que, por sua vez, obtida pela
polimerizao da caprolactama (nico monmero), enquanto que a poliamida 6.6 consiste na
polimerizao de dois monmeros: hexametilenodiamina e cido adpico, que por reao de
policondensao formam o "Sal N", e em uma segunda fase a poliamida 6.6 (nilon 6.6).
O polister cuja matria-prima bsica o p-xileno pode ser obtido por intermdio de duas rotas de
produo: a do DMT (Dimetil Tereftalato + MEG) ou a do PTA (cido Terefetlico Puro + MEG:
Monoetilenoglicol).
As fibras acrlicas e olefnicas (polipropileno), por sua vez, tm como principal insumo bsico
petroqumico o propeno. Pelas suas propriedades e presena de aminocidos, as fibras acrlicas so
comparadas l natural e ocuparam os segmentos de roupas de inverno e de tapearia, devido as suas
semelhanas aos produtos de l.
POLI(HEXAMETILENO-ADIPAMIDA) (PA-6.6)
Possui como monmeros o cido adpico (hexadecanodiico), slido, que possui ponto de fuso de 152
C e o hexametileno-diamina, slido, com ponto de fuso de 40 C. O polmero formado o
poli(hexametileno-adipamida) (PA-6.6), conforme mostra a figura.

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Preparao
Reao de policondensao em massa. O polmero um sal dos monmeros e a temperatura de reao
de 275 C.

Propriedades
3

Massa molecular aproximada de 20.000 e densidade 1,14 g/cm .


Cristalinidade: varivel; Tg = 52 C e Tm 265 C.
Material termoplstico. Elevada resistncia mecnica e qumica. Boa resistncia fadiga, abraso e ao
impacto. Absoro de umidade.

Aplicaes
Como fibra: tapetes, carpetes, roupas, meias, fios de pesca, cerdas de escova.
Como artefato: engrenagens, material esportivo, rodas de bicicleta, conectores eltricos, componentes
de eletrodomsticos e de equipamentos de escritrio.

Consideraes adicionais
Nomes comerciais: Zytel, Technyl, Ultramid.
No Brasil fabricada pela Rhodia (SP)
A PA 6.6 um dos plsticos de engenharia mais importantes. Sua facilidade de processamento
vantajosa na fabricao de componentes de peas na indstria de informtica e eletro-eletrnica.
Na fabricao de poliamidas, importante considerar a reatividade do dicido e da diamina, porque da
decorre a proporo dos reagentes e, consequentemente, o tamanho do polmero. As reaes de
esterificao e de amidao so reversveis, e o deslocamento do equilbrio deve ser provocado pelo
aumento da massa dos reagentes.
O cido adpico e a hexametilenodiamina formam um sal slido (sal de Nylon), em proporo
equimolecular, empregado como pr-polmero na fabricao da PA-6.6.

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POLIACRILONITRILA (PAN)
Possui como monmero a acrilonitrila (cianeto de vinila), lquido com ponto de ebulio de 78 C. O
polmero formado a poliacrilonitrila (PAN), conforme mostra a figura.

Preparao
Reao

de

poliadio

em

lama.

monmero

acrilonitrila

tratada

com

persulfato

de

potssio/metabissulfito de sdio, gua e a temperatura da reao de 50 C.

Propriedades
3

Massa molecular aproximada de 100.000 e densidade 1,18 g/cm .


Cristalinidade: baixa; Tg = 105 C e Tm 250 C.
Material termoplstico. Alta resistncia mecnica e qumica.
Tem boa resistncia qumica e tima barreira a gases, alm de excelentes propriedades eltricas.

Aplicaes
Fibras txteis macias e leves como l. Precursor para a fabricao de fibra de carbono.
Pode ser moldada por sopro e utilizada como embalagem de alimentos, bebidas, herbicidas, inseticidas
etc.

Consideraes adicionais
Nomes comerciais: Acrilan, Orlon, Dralon.
No Brasil fabricada por Celanese (BA) e Rhodia (SP)
A PAN transformvel em fibra por dissoluo em dimetilformamida e fiao, com eliminao do
solvente a vcuo.
Fibras de PAN so precursoras de fibras de carbono atravs de aquecimento gradativo at 1200 C, em
atmosfera oxidativa/inerte, por tempo prolongado. Fibras de carbono apresentam excepcional
associao de baixo peso e alta resistncia mecnica; tm grande aplicao em compsitos de cor
negra, empregados nas indstrias aeronutica e aeroespacial; em materiais para esporte e lazer, como
aeroflios de carros de corrida, bases de esqui, aros de raquete de tnis.

POLI(TEREFTALATO DE ETILENO) - PET


Plstico da famlia do polister.
Mero: cido tereftlico ou tereftalato de dimetila e glicol etilnico.

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79

Principais propriedades:

Boa resistncia mecnica, trmica e qumica;

Boas propriedades de barreira: absoro de oxignio de 10 a 20 vezes menor que nos


plsticos commodities;

Fcil reciclabilidade.

Trata-se de um polmero de engenharia que, graas ao contnuo aperfeioamento de seu processo de


fabricao e enorme aceitao na fabricao de garrafas de refrigerante, acabou mudando de status:
passou de plstico de engenharia para commodity.

Aplicaes:

Como garrafas para bebidas carbonatadas, leos vegetais, produtos de limpeza, etc.;

Na forma de fibras, sob marcas Tergal (ICI) ou Dracon (Du Pont), apresentam excelente
resistncia mecnica e ao amassamento, bem como lavagem e secagem rpida;

Na forma de pelculas transparentes e altamente resistentes, sob marca Mylar , mas algo
caras. So usadas em aplicaes nobres: isolamento de capacitores, pelculas cinematogrficas,
fitas magnticas, filmes e placas para radiografia;

Resina para moldagem com reforo de 30% de fibra de vidro, sob marca Rynite (Du Pont),
usada na fabricao de carcaas de bombas, carburadores, componentes eltricos de carros,
etc.

Fabricao do PET - politereftalato de etileno


Resultante da condensao do etilenoglicol com o cido tereftlico. um polister, famlia de polmeros
conhecida desde a dcada de 30.

Foi somente em 1941, no entanto, a primeira sntese do polmero

com alta massa molar, sendo que somente em 1942 a sua descoberta como fibra foi patenteada por J.
R. Whinfield e J. T. Dickson. A sigla PET tem sido utilizada internacionalmente para designar esta resina,
que tambm pode ser identificada nas embalagens pelo smbolo caracterstico de identificao de
plsticos, sendo o PET identificado com o nmero 1. O PET um termoplstico que pode ser reduzido a
fibras (como o dcron) e filmes. o plstico principal das embalagens para alimentos com fecho.

Sua frmula molecular C10H8O4 e sua estrutural:

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80

O PET obtido industrialmente por duas rotas qumicas:

Transesterificao do dimetil-tereftalato (DMT) com etilenoglicol: esta uma rota mais antiga,
usada devido dificuldade que existia na obteno do cido com a pureza suficiente para a
aplicao. Ainda hoje esta rota utilizada por algumas empresas.

Esterificao direta do cido tereftlico purificado (PTA) com etilenoglicol (EG): uma rota mais
moderna, sendo preferida pelos maiores fabricantes de resina PET, talvez devido a uma melhor
qualidade da resina obtida.

As substncias reagem em alta temperatura e alta presso para obter o PET amorfo. A resina ento
cristalizada e polimerizada para aumentar seu peso molecular e sua viscosidade.
O cido tereftlico, por sua vez, obtido pela oxidao do p-xileno, enquanto o etilenoglicol (MEG)
sintetizado a partir do etileno, sendo ambos os produtos da indstria petroqumica.

Utilizao do PET
O PET usado em garrafas para bebidas, leos comestveis, molhos, temperos, produtos farmacuticos,
cosmticos, produtos de limpeza, laminados para caf, biscoitos, tampas, produtos de carne etc.

Densidade do PET
Densidade absoluta do PET: 1,335 - 1,455 g/cm e Densidade aparente do PET: 0,85 - 0,88 g/cm

Viscosidade intrnseca
Entre as vrias definies de viscosidade de soluo, a viscosidade intrnseca (VI) a mais til por ser
diretamente proporcional ao peso molecular. Portanto, o valor da VI uma medida indireta do peso
molecular do polmero. Fisicamente, a VI descreve a habilidade do polmero em aumentar a viscosidade
do solvente na ausncia de qualquer interao intermolecular. determinada usualmente pela
comparao das medidas do tempo de escoamento da soluo do polmero com o tempo de
escoamento do solvente puro num mesmo capilar a uma temperatura constante e previamente
estipulada. Quanto maior a VI maior ser o tamanho das cadeias moleculares e maior ser a chance de
poder trabalhar mecanicamente o polmero durante a fase de injeo e sopro das embalagens.

Secagem do PET
O PET um material higroscpico, que absorve gua do meio ambiente. A umidade dos gros de PET
pode atingir nveis elevados de at 0,6% em peso. Se a resina for submetida fuso com esses nveis
de umidade, sofre uma rpida degradao (hidrolise), reduzindo o seu peso molecular, o que refletido
na perda da viscosidade intrnseca e conseqentemente perdas de suas propriedades fsicas. Portanto a
secagem cuidadosa e controlada da resina uma operao essencial antes de sua transformao.

Condies de processo do PET


Para uma melhor processabilidade do produto necessria a secagem de 4-6 horas do material a
temperaturas de 160-175C. Normalmente as peas so injetadas a temperaturas de 260 a 295C
(dependendo do tipo de equipamento utilizado). A rosca utilizada deve ser prpria para PET. O molde

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

81

dever ser resfriado a 7-10C, garantindo o preenchimento total da pea, sem cristalizao. Ponto de
o

orvalho do ar seco: < -30 C, preferencialmente < - 40 C.

Processo de injeo e sopro do PET


Atravs de mquinas denominadas injetoras, o PET injetado e resfriado no formato de uma preforma.
Esta preforma pode ento ser reaquecida para ser estirada e soprada, formando a garrafa. Este
processo, quando utilizado no PET, faz com que a parede da garrafa seja formada por uma fina camada
de material biaxialmente orientada, o que responsvel pelas propriedades mecnicas e de barreira a
gases necessrias para o envase dos carbonatados. Atualmente existem dois tipos diferentes de
processo, em relao cadncia entre as etapas de injeo da preforma e o sopro da garrafa, so os
processos de ciclo quente (ou de 1 estgio) e o processo de ciclo frio (ou de 2 estgios):
Processo de ciclo quente: a resina PET seca, plastificada (fundida) e atravs de processo de injeo
se transforma em preformas. Estas preformas so injetadas num primeiro molde, e passam ao estado
vtreo (abaixo da temperatura de cristalizao) durante a transferncia para uma segunda estao, na
qual so novamente levadas para uma temperatura de estado termoelstico. Segue-se a transferncia
instantnea para a estao de estiramento/sopro, onde so moldadas as garrafas. Este processo todo
realizado em uma nica mquina.
Processo de ciclo frio: processamento em duas mquinas, onde a primeira uma injetora, alimentada
com a resina PET previamente seca, produz preformas que so resfriadas at uma temperatura prxima
da temperatura ambiente.

essencial garantir o resfriamento rpido das preformas, deixando-as no

estado vtreo imediatamente aps a injeo. Estas preformas podem ser estocadas e depois, quando
convier, alimentadas em uma segunda mquina: a sopradora. Nesta mquina, as preformas so
aquecidas em condies controladas, em fornos de luz infravermelho de forma a atingir o estado
termoelstico e sopradas em moldes com cavidades da embalagem que se deseja.

Acetaldedo
Acetaldedo uma substncia incolor, voltil, no txica, com odor e gosto tpicos de frutas. um
subproduto da degradao trmica do PET. Ele formado quando a resina submetida a altas
temperaturas. A preocupao com a presena do acetaldedo nas embalagens se deve alterao de
gosto que este possa causar no produto embalado.

REFERNCIAS
A Borracha. Disponvel em <http://www.petroflex.com.br/perfil_borracha.htm>. Acesso em 20/05/08.
Curso bsico intensivo de plsticos. Disponvel em <http://www.jornaldeplasticos.com.br/secoes/aulas-5.htm>.
Acesso em 20/03/09.
Fibras Manufaturadas. Disponvel em <http://www.abrafas.org.br/fibras/ >. Acesso em 20/05/08.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

82

FREUDENRICH, C. Como funciona o plstico. Disponvel em <http://ciencia.hsw.uol.com.br/>. Acesso em


20/05/08.
MANO, Elosa B. Introduo a Polmeros. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1985.
Manual do Plstico. Disponvel em <http://www.plasnec.com.br/resinas/manual_plastico.pdf>. Acesso em 20/05/08.
MICHAELI, W et al. Tecnologia dos Plsticos. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1995.
Os plsticos. Disponvel em <http://www.abiplast.org.br/index>. Acesso em 20/05/08.
PET. Disponvel em < http://www.gruppomg.com.br/prod_resinas/prod_resinas_faq.htm#1>. Acesso em 20/05/08.
SHREVE, R. N.; BRINK JR, J. A. Indstrias de processos qumicos. Guanabara Dois S/A. Rio de Janeiro: 1980. 4
ed.
Sobre o Polipropileno. Disponvel em <http://www.novapetroquimica.com.br/website/home/ >. Acesso em 20/05/08.

.................................. CAPTULO 6 ...................................


.............................................. RECICLAGEM DE POLMEROS ......................................
INTRODUO
Desde o advento da descoberta dos polmeros at os dias atuais, este material tem sido descartado no
meio ambiente, pelo mundo, de maneira indiscriminada e rpida. Tanto que o aumento da presena
deste material em lixes, aterros sanitrios e no meio ambiente em geral no foi por acaso.
Em paises da Amrica do Norte e europeus, principalmente estes ltimos, h uma crescente
preocupao com a presena desses materiais poluidores que demoram muitos anos para se
degradarem mesmo estando em aterros.
Alguns pases j utilizam os plsticos descartados como energia na reciclagem energtica, mas, o
mtodo de reciclagem mais usado ainda a reciclagem mecnica.
J em paises em desenvolvimento como o Brasil, a utilizao de materiais descartados ainda no uma
constante. Porm, quem trabalha com reciclagem ainda peca por ignorar processos de identificao dos
materiais plsticos, este que de suma importncia no caso de se trabalhar com plsticos ps-consumo.
Esta que pode ser desde uma identificao bem simples como a identificao por simbologias at as
mais sofisticadas como espectroscopia por Infravermelho.
Em vista disso tudo importante o conhecimento dos processos de reciclagem a fim de verificar a
importncia da identificao dos materiais plsticos, mesmo a mais simples, para as empresas que
trabalham com descartados e que so de suma importncia para o meio ambiente e para a sociedade.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

83

importante ressaltar que este material, na sua maioria commodities, so os plsticos mais difundidos
entre os transformadores desta matria-prima, mas que no possuem as mesmas caractersticas dos
materiais de engenharia.
So tambm mais baratos e geralmente aplicados em produtos de grande demanda como caso dos
polietilenos, polipropileno, muito utilizados em embalagens.

AS FONTES DE SOLUO PARA EVITAR POLUIO


Um dos caminhos para minimizar os problemas ambientais relacionados ao uso de plsticos o uso de
plsticos rapidamente degradveis, que podem ser derivados de vegetais ou produtos petroqumicos
modificados (de cadeia mais curta); outro a reciclagem mecnica, que converte o material descartado
em grnulos reutilizveis; outro a reciclagem qumica, que usa o material descartado como matriaprima para plsticos novos; finalmente, h a alternativa da incinerao sob condies controladas que,
quando inclui o aproveitamento de energia gerada, pode ser chamado de reciclagem energtica.
Resumidamente podem-se considerar as seguintes fontes de soluo para evitar a poluio por lixo
slido:

Manejo de aterros sanitrios

Incinerao

Legislao e educao do povo

Reciclagem de plsticos;

Plsticos degradveis;

No descartar os sacos de plstico do supermercado aps uma s utilizao. Reutilizar estes o


maior nmero de vezes possvel. Quando no for possvel reutilizar os sacos, deposite-os nos
locais apropriados para que possam ser reciclados;

Preferir produtos que possibilitam a utilizao de recargas: a utilizao de recargas poupa


matrias-primas e diminui os resduos produzidos.

Esta ltima dcada foi importante para a conscientizao das pessoas sobre os danos

que o uso

indiscriminado dos recursos pode causar ao meio ambiente, levando o consumidor a assumir uma
atitude mais crtica em relao s suas opes de consumo. Caractersticas de produtos, que at h
pouco tempo no eram consideradas essenciais no processo de escolha, passaram a representar um
peso na percepo das pessoas no ato da compra, favorecendo produtos com caractersticas de
preservao ambiental, isto , biodegradveis, no-txicos, feitos com matrias-primas recicladas, entre
outros.
Tratar o lixo slido, ao qual os resduos polimricos pertencem, significa reduzir os seus impactos
negativos no meio ambiente e tambm induzir a populao a perceber e questionar a maneira mais
correta de usufruir do meio no qual todos vivemos.

COLETA SELETIVA DO LIXO

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

84

A maioria dos materiais plsticos so reciclveis. A reciclagem dos plsticos uma soluo vivel, no
s sob o ponto de vista econmico, mas tambm como forma de preservao do meio ambiente.
A reciclagem de embalagens usadas permite produzir materiais de qualidade, novos objetos ou mesmo
novas embalagens, num ciclo praticamente interminvel, com ou sem adio de matria-prima virgem.
A reciclagem dos plsticos pode fazer-se partindo duma coleta seletiva do lixo, separando e identificando
os diferentes materiais plsticos descartados. Esta separao possvel a partir de uma das
propriedades fsicas do plstico: a densidade. A diferena de densidade entre os diferentes polmeros
importante na separao mecnica dos plsticos.

CLASSIFICAO DO DESCARTE DE POLMEROS


A classificao dos descartes polimricos, principalmente os plsticos, pode ser da seguinte forma:

Ps-industriais: Os quais provm principalmente de refugos de processos de produo e


transformao, aparas, rebarbas etc.

Ps-consumo: So os descartados pelos consumidores, sendo a maioria proveniente de


embalagens.

SIMBOLOGIA PARA PLSTICOS (ABNT)


Antes de qualquer anlise qumica ou fsica do polmero para a sua identificao, as diversas resinas
podem ser facilmente reconhecidas atravs de um cdigo utilizado em todo o mundo. O mesmo foi
criado com o intuito de possibilitar a identificao imediata de uma resina reciclvel, quando j
conformada por processo anterior. Consistindo em sinais de representao, este cdigo traz um nmero
convencionado para cada polmero reciclvel e/ou o nome do polmero utilizado, ou de preponderncia,
no caso de uma mistura de polmeros.
Estes sinais so impressos no rtulo do produto ou estampados na prpria pea. No Brasil, o cdigo de
identificao foi alocado pela ABNT Associao Brasileira de Normas Tcnicas, na norma NBR-13230
Simbologias Indicadas na Reciclabilidade e Identificao de Plsticos, de acordo com o sistema
apresentado na figura abaixo, onde tambm so indicados alguns dos usos mais comuns de cada
resina.

Esta identificao representada por um tringulo e um nmero correspondente.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

85

Os plsticos so representados por um tringulo eqiltero, composto por trs setas e o numero de
identificao ao centro.
O sistema de smbolos foi desenvolvido para auxiliar na identificao e separao manual de plsticos,
j que no existe at o momento nenhum sistema automtico de separao com esta finalidade. Se
eventualmente, um destes smbolos no estiver presente no artefato a ser reciclado, h vrios outros
mtodos simples para a sua identificao (densidade, teste da chama, temperatura de fuso e
solubilidade).

PRINCIPAIS PLSTICOS RECICLVEIS

Transparente e inquebrvel o PET uma material extremamente leve. Usado principalmente na fabricao de embalagens de
bebidas carbonatadas (refrigerantes), alm da Indstria alimentcia. Est presente tambm nos setores hospitalar, cosmticos,
txteis etc.

Material leve, inquebrvel, rgido e com excelente resistncia qumica. Muito usado em embalagens de produtos para uso domiciliar
tais como: Detergentes, amaciantes, sacos e sacolas de supermercado, potes, utilidades domesticas, etc. Seu uso em outros
setores tambm muito grande tais como: Embalagens de leo, bombonas para produtos qumicos, tambores de tinta, peas
tcnicas etc.

Material transparente, leve, resistente a temperatura, inquebrvel. Normalmente usado em embalagens para gua mineral, leos
comestveis etc. Alm da indstria alimentcia muito encontrado nos setores farmacuticos em bolsas de soro, sangue, material
hospitalar, etc. Uma forte presena tambm no setor de construo civil, principalmente em tubos e esquadrias.

Material flexvel, leve, transparente e impermevel. Pelas suas qualidades muito usado em embalagens flexveis tais como:
Sacolas e saquinhos para supermercados, leites e iogurtes, sacaria industrial, sacos de lixo, mudas de plantas, embalagens txteis
etc.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

Material

rgido,

Normalmente

brilhante

com

encontrado

em

capacidade
pecas

de

conservar

tcnicas,

caixarias

aroma
em

geral,

resistente
utilidades

86
s

mudanas

domsticas,

de

fios

temperatura.

cabos

etc.

Potes e embalagens mais resistentes

Material impermevel, leve, transparente, rgido e brilhante. Usado em potes para iogurtes, sorvetes, doces, pratos, tampas,
aparelhos de barbear descartveis, revestimento interno de geladeiras etc.

Neste grupo esto classificados os outros tipos de plsticos. Entre eles: ABS/SAN, EVA, PA etc. Normalmente so encontrados em
peas tcnicas e de engenharia, solados de calados, material esportivo, corpos de computadores e telefones, CD'S etc.

IDENTIFICAO PRTICA DOS PLSTICOS


Todos os plsticos devem receber o smbolo do material com qual foram fabricados a fim de facilitar sua destinao final. Porm
no raro acontecer casos em que os materiais no apresentam o smbolo, e um fator que colabora para que isto ocorra se deve a
algumas indstrias no colocarem em seus produtos qual o tipo de resina usada no produto. muito comum tambm que os
materiais cheguem recicladora aos pedaos, quando fica praticamente impossvel determinar o tipo de resina com que o produto
foi fabricado independentemente da experincia do operador ou profissional encarregado pela separao do material. Uma forma
muito comum e prtica de identificar o tipo de resina atravs da queima do material. Ao queimar o material pode-se observar a
cor e o tipo da chama, o odor e algumas caractersticas sutis, que podem ser conferidas na tabela, auxiliando o desempenho neste
tipo de teste.
RESINA

TESTE DE CHAMA

OBSERVAO

ODOR

PONTO DE
FUSO (oC)

DENSIDADE
(g/cm3)

Polietileno de baixa
densidade

Chama Azul
Vrtice amarelo

Goteja como vela

Vela

105

0,89
0,93

Polietileno de alta
densidade

Chama Azul
Vrtice amarelo

Goteja como vela

Vela

130

0,94
0,98

Polipropileno

Chama amarela, crepita ao


queimar, fumaa fuliginosa

Goteja como vela

Agressivo

165

0,85
0,92

Monmero de
estireno

230

1,04
1,06

ABS

Chama amarela, crepita ao


Amolece e goteja
queimar, fumaa fuliginosa

SAN

Tal qual PS e ABS, porm


fumaa menos fuliginosa

Amolece e goteja

Borracha
queimada

175

1,04
1,06

Poliacetal

Chama azul sem fumaa


com centelha

Amolece e
borbulha

Monmero de
estireno

130

1,08

Acetato de celulose

Chama amarela, centelhas


queimando

Cuidado ao sentir
o odor

Formaldedo

175

1,42
1,43

Acetato de butirato
de celulose

Chama azul faiscando

cido actico

230

1,25
1,35

PET

Chama amarela, fumaa


mas centelha

Manteiga ranosa

180

1,15
1.25

Acetato de vinila

Chama amarela
esverdeada

70
110

0,92
0,950

PVC rgido

Chama amarela, vrtice


verde

Chama auto
extinguvel

127

1,34
1,37

PVC flexvel

Chama amarela, vrtice


verde

Chama auto
extinguvel

Cloro

150

1,19
1,35

Policarbonato

Decompe-se, fumaa
fuliginosa com brilho

Chama auto
extinguvel

Cloro

150

1,19
1,35

Poliuretanos

Bastante fumaa

Acre

230

1,20

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

87
1,22

PTFE

Deforma-se

Chama auto
extinguvel

205
327

1,21
2,14
2,17

Nylon-6

Chama azul, vrtice


Formam bolas na
amarelo, centelhas, difceis
ponta
de queimar

215

1,12
1,16

Nylon-6.6

Chama azul, vrtice


Formam bolas na
amarelo, centelhas, difceis
ponta
de queimar

Pena e cabelo
queimado

260

1,12
1,16

Nylon 6.10

Chama azul, vrtice


Formam bolas na
amarelo, centelhas, difceis
ponta
de queimar

Pena e cabelo
queimado

215

1,09

Nylon - 11

Chama azul, vrtice


Formam bolas na
amarelo, centelhas, difceis
ponta
de queimar

Pena e cabelo
queimado

180

1,04

Alho ou resina de
dentista

160

1,16
1,20

Poli (metacrilato de
metila)

Queima lentamente,
mantendo a chama, chama
amarela em cima, azul em
baixo. Amolece e quase
no apresenta
carbonizao

No goteja

PROCESSO DE RECICLAGEM DE POLMEROS


Os diferentes polmeros (plsticos) para serem reciclados devem ser amolecidos a altas temperaturas,
separadamente. A separao , portanto, a primeira etapa do processo de reciclagem, tendo em conta
diferentes propriedades fsicas dos polmeros: densidade, condutividade trmica, temperatura de
amolecimento etc.
A densidade um dos mtodos mais simples e prtico de separao e identificao dos diferentes
polmeros. A tabela seguinte apresenta densidades de alguns dos plsticos mais vulgarmente utilizados:

POLMEROS
Poli(tereftalato de etileno) PET
Poli(etileno) de alta densidade PEAD
Poli(cloreto de vinila) PVC (rgido)
Poli(cloreto de vinila) PVC (flexvel)
Poli(etileno) de baixa densidade - PEBD
Polipropileno - PP
Poliestireno- PS (slido)
Poliestireno PS (espuma)

Densidade (g/cm )
1,29 1,40
0,952 0,965
1,30 1,58
1,16 1,35
0,017 0,940
0,900 0,910
1,04 1,05
Menor que 1,00
3

Densidade de alguns polmeros (g/cm )

Podemos considerar quatro processos diferentes de reciclagem de plsticos:

Reciclagem Primria
Esta reciclagem no mais do que o aproveitamento das aparas, das rebarbas e das peas defeituosas
dentro da linha de montagem das prprias indstrias.

Reciclagem Secundria
a reciclagem de parte dos produtos rejeitados existentes no lixo. Esta reciclagem feita nas Unidades
de Reciclagem.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

88

Mesmo no caso da coleta seletiva aonde o plstico vem relativamente limpo, o produto reciclado ter
sempre uma qualidade tcnica inferior ao material virgem, devido presena de diversos tipos de
plsticos existentes nesses refugos. O produto assim reciclado dever ser utilizado apenas em situaes
em que tais alteraes sejam perfeitamente aceitveis.
Atualmente j existem tecnologias disponveis que possibilitam o uso simultneo de diferentes resduos
plsticos, sem que haja incompatibilidade entre eles e a conseqente perda de resistncia e qualidade. A
chamada madeira plstica, feita com a mistura de vrios polmeros reciclados, um exemplo.
Assim que so coletados, os plsticos passam pelas seguintes etapas:

inspeo para eliminar elementos contaminantes e tipos inadequados de plstico;

triturao e lavagem;

separao com base na densidade;

secagem;

fundio;

drenagem atravs de telas finas para remover mais elementos contaminantes;

resfriamento e triturao em grnulos;

revenda s empresas de plstico.

Reciclagem Terciria
a transformao dos resduos polmeros em monmeros e em outros produtos qumicos atravs da
decomposio qumica ou trmica.
Aps esta operao, o produto poder ser novamente polimerizado, gerando novas resinas plsticas.
importante referir que os materiais obtidos por este processo necessitam de um tratamento
dispendioso na purificao final, sendo s indicado para produtos de elevado valor econmico.

Reciclagem Quaternria
Neste caso o objetivo a queima do plstico em incineradoras especiais gerando calor que pode ser
transformado em energia trmica ou eltrica, em virtude do elevado valor calorfico dos plsticos.
Existe, no entanto, um grande inconveniente neste processo, pois a queima do plstico gera gases de
grande toxidade, contaminando de forma violenta o meio ambiente, o que exige que as incineradoras
estejam dotadas de filtros especiais, de elevados custos.

PRODUTOS COM PLSTICO RECICLADO


Quem apostar no mercado de reciclagem de plstico no precisa somente vender a matria-prima
reciclada para outras indstrias, pode tambm pode produzir seus prprios produtos. Veja abaixo uma
lista do que pode ser produzido:
Armrios, mesas e cadeiras;
Vassouras, baldes, cabides, escovas e cerdas;
Garrafas e frascos (exceto para contato direto com alimentos e frmacos), sacolas e outros tipos de
filmes;
Bonecas, carrinhos e outros brinquedos;
Bijuterias e objetivos decorativos;

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89

Telhas e painis de fachada para construo civil; e


Madeira de plstico.
A reciclagem do plstico extremamente eficiente - 100% do material so reaproveitados. Alguns
crticos, contudo, afirmam que o processo de reciclagem afeta a qualidade do plstico. Realidade ou
mito, a Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA) no permite o emprego de plstico reciclado
em embalagens de alimentos.

FINALIZANDO, PODEMOS REFORAR QUE...

Alm do sistema mecnico, a reciclagem pode ser qumica e energtica. A reciclagem qumica
reprocessa os materiais, por interveno qumica (hidrogenao, gaseificao, quimlise e pirlise),
transformando-os novamente em matria-prima para indstrias.
J a reciclagem energtica (ou recuperao energtica) trata-se da recuperao dos plsticos atravs de
processos trmicos. uma espcie de incinerao, com a diferena de que a energia gerada pela
queima do plstico reaproveitada.
Para se ter uma idia, 1 kg de plstico reciclado por recuperao energtica gera energia equivalente
queima de 1 kg de leo combustvel. No Japo e nos EUA, por exemplo, j existem centenas de usinas
trmicas em atividade, movidas a plstico.

Por ser mais leve que os demais materiais, o plstico tem contribudo para reduzir a quantidade de lixo.
Sem o plstico, o peso dos resduos slidos urbanos seria quatro vezes maior e o volume aumentaria
duas vezes.

Com o uso de plstico reciclado possvel economizar, at 50% de energia, no processo industrial.

A reciclagem do plstico permite a poupana de matrias-primas no renovveis (petrleo)

REFERNCIAS

Como funciona a reciclagem dos plsticos. Disponvel em <http://ambiente.hsw.uol.com.br/>. Acesso em


20/05/08.
FREUDENRICH, C. Como funciona o plstico. Disponvel em <http://ciencia.hsw.uol.com.br/>.
20/05/08.

Acesso em

Identificao de plsticos. Disponvel em <http://www.reciclaveis.com.br/mercado/idenplas.html>. Acesso em


10/06/09.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

90

MANO, Elosa B. Introduo a Polmeros. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1985.
Manual do Plstico. Disponvel em <http://www.plasnec.com.br/resinas/manual_plastico.pdf>. Acesso em 20/05/08.
MICHAELI, W et al. Tecnologia dos Plsticos. 1 ed. So Paulo: Editora Edgard Blucher, 1995.
Os plsticos. Disponvel em <http://www.abiplast.org.br/index>. Acesso em 20/05/08.
PIVA, Ana Magda; WIEBECK, Hlio. Reciclagem do Plstico. So Paulo: Artliber Editora, 2004.
Polmeros e reciclagem. Disponvel em <http://polimeros.no.sapo.pt/Reciclagem.htm>. Acesso em 10/07/09.
Simbologia para identificao de materiais. Disponvel em
<http://www.planetaplastico.com.br/literatura/literatura/simbol.htm> Acesso em 10/06/09.

............................. CAPTULO 7 .........................................


........................... EXERCCIOS DE FIXAO DA APRENDIZAGEM .............................

1. Que caractersticas so verificadas nos polmeros que os tornaram de uso verstil na


modernidade? Justifique.

2. Faa um esquema cronolgico evolutivo, em fluxograma (figuras geomtricas), do histrico dos


polmeros e da borracha. Neste esquema incluir o polmero ou borracha, os monmeros,
detalhes importantes e aplicaes.

3. Como so classificados os polmeros? Exemplifique.

4. Comente e exemplifique sobre os termos: polimerizao, homopolmeros, copolmeros,


condensao e adio, aplicados ao tema polmeros.

5. Explique as regras de nomenclatura utilizadas para os polmeros e exemplifique-as para trs


polmeros.

6. Que produto poderia ser formado da polimerizao de uma mistura de etileno e propileno?
Desenhe uma poro representativa da estrutura.

7. Como so codificados os polmeros? Explique e d cinco exemplos.

8. Quais as principais propriedades fsicas observadas para os polmeros? Explique e mostre sua
importncia para o processamento industrial ou aplicaes cotidianas.

9. Cite as principais fontes de obteno de monmeros polimricos e comente a sobre a sua


viabilidade, considerando aspectos tecnolgicos, econmicos e ambientais.

POLMEROS FUNDAMENTOS CIENTFICOS E TECNOLGICOS

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10. Faa uma distino entre monmeros e polmeros. Exemplifique numa reao de polimerizao.

11. Comente e exemplifique sobre os principais processos de sntese de polmeros.

12. Construa uma tabela sistemtica para o estudo dos polmeros (mnimo 10 exemplos) que inclua:
monmero, polmero, tipo de polimerizao, equao envolvida, aplicaes cotidianas.

13. Explique de forma objetiva o comportamento dos polmeros termoplsticos e termofxos sob
ao do calor. Exemplifique o comentrio com um polmero dessas classificaes.
14. O que cristalinidade de um polmero? Como podemos constatar essa propriedade nos
polmeros, de forma microscpica e forma macroscpica? Explique.

15. Quais os principais processos de transformao dos polmeros compsitos em artefatos


comerciais e industriais? Comente detalhado sobre cada um deles.

16. Que tcnica transformadora mais vivel para produo de: (a) tubos de gua encanada; (b)
pratos de refeies; (c) garrafas de detergentes; (d) tampas de garrafas de gua mineral?
Explique detalhado a escolha da tcnica associada ao produto cotidiano.

17. Faa um confronto de vantagens e desvantagens sobre as tcnicas de polimerizao.

18. Considere a tcnica de polimerizao em cadeia e proponha mecanismos que inclua a iniciao
tipos: radicalar, aninica e catinica para a produo de, pelo menos, dois polmeros. Explique
detalhado cada caso.

19. Cite os principais aditivos usados em polmeros e suas funes na obteno de compsitos. D
um exemplo de uma composio polimrica mostrando o uso desses aditivos e a importncia
dessa aplicao para o artefato cotidiano.

20. Escolha um polmero cotidiano enquadrado como plstico, outro como borracha e outro como
fibra e comente suas principais propriedades, suas limitaes, suas aplicaes e sua ao no
meio ambiente.

21. O que reciclagem de polmeros? possvel fazer essa operao em qualquer caso? Explique
detalhado.

22. Quais os tipos de reciclagem conhecidas? Como diferenciar e escolher o tipo para execut-la?
Justifique com exemplos.