EQUILBRIO QUMICO

Equilbrio Qumico
- Equilbrio qumico a parte da fsico-qumica que estuda as
reaes reversveis e as condies para o estabelecimento desta
atividade equilibrada.
A+B

C+D

- Qualquer sistema em equilbrio representa um estado dinmico no

qual dois ou mais processos esto ocorrendo ao mesmo tempo e na
mesma velocidade.

- As reaes da qumica analtica, as reaes na natureza e os

principais processos industriais de produo de substncias so em
sua maioria reversveis, ou seja, desenvolvem-se ao mesmo tempo
e em direes opostas.
- Assim so, por exemplo, a sntese da amnia e do cido sulfrico,
a soluo saturada de carbonato de clcio e o equilbrio do oznio
estratosfrico com o oxignio comum:

V1
aA+bB

c C+dD
V2

- A causa do estabelecimento do equilbrio qumico a nivelao

das velocidades da reao direta (para a direita) e a da inversa (para
a esquerda) que se realiza como conseqncia das mudanas de
concentrao das substncias.
- Duas condies so fundamentais para que se estabelea o
equilbrio qumico: que o sistema esteja fechado e que a
temperatura e presso permaneam constantes.

Caractersticas do equilbrio qumico:

- A velocidade da reao direta (V1) igual velocidade da reao inversa (V2)

V1
aA+bB

c C+dD
V2
V1 = V2

- O equilbrio dinmico: ambas as reaes continuam ocorrendo, s que com

igual velocidade. O equilbrio qumico mantido permanentemente pela
igualdade das velocidades das reaes qumicas opostas (microscopicamente
tudo continua).
O que existe, na verdade, so duas reaes opostas que ocorrem com a
mesma velocidade.

Caractersticas do equilbrio qumico:

- As propriedades macroscpicas (cor, estado fsico, volume,
densidade) permanecem constantes, ou seja, externamente no se
percebe nenhuma alterao no sistema, apesar de seu carter
dinmico.
- As concentraes de todas as substncias presentes no equilbrio
permanecem constantes ao longo do tempo. Isto permite
caracterizar o equilbrio por meio de um nmero, a constante de
equilbrio, que indica a relao das concentraes entre reagentes e
produtos.

Anlise grfica do equilbrio:

- Podemos construir vrios tipos de grficos, colocando na
ordenada a velocidade da reao direta (V1) e indireta (V2), as
concentraes de reagentes ou produtos ou ambos, em funo do
tempo:

- Observe nestes grficos que a concentrao do reagente mxima

no incio e que diminui com o passar do tempo at ficar constante,
enquanto que a concentrao do produto mnima no incio e
aumenta com o passar do tempo at ficar constante, ou seja, at
atingir o equilbrio.

- A situao de equilbrio em relao s concentraes de reagente

e produto pode ser de trs tipos:

[P]>[R]

[R]>[P]

O princpio de Le Chatelier:
- Em 1888, o qumico francs Henri Le Chatelier (1850-1936)
lanou uma generalizao simples, mas de grande alcance, a
respeito do comportamento do sistema em equilbrio.
Aplicando-se uma perturbao qualquer a um sistema em
equilbrio, o sistema responder de forma a minimizar o efeito
desta perturbao e restaurar o equilbrio sob um novo
conjunto de condies.
- Este princpio se aplica aos fatores que podem deslocar o
equilbrio qumico, que so: concentrao, temperatura e presso.

Efeito da concentrao sobre a Velocidade da Reao e

Equilbrio:
- Se em um sistema em equilbrio se modifica a concentrao de
uma das substncias envolvidas, como a velocidade da reao
diretamente proporcional concentrao desta substncia, a
velocidade num dos sentidos da reao ser maior,
conseqentemente, o equilbrio se desloca para o lado que
permitir que novamente estas velocidades se igualem. Alterando
as concentraes das substncias e mantendo o equilbrio.

Consideremos o efeito da variao de concentrao na mistura

em equilbrio cloro e gua. A equao de equilbrio :
Cl2 + 2 H2O

HOCl + H3O+ + Cl-

Esquerda
Direita
Esquerda
Direita
Esquerda

Efeito da presso sobre o Equilbrio e a Velocidade da Reao:

- O fator presso s interfere no equilbrio qumico que apresenta
substncias gasosas e quando h variao de nmero de mols entre
reagentes e produtos destas substncias gasosas.

Exemplo:
N2(g) + 3 H2(g)
1mol

3 mols

2 NH3(g)
2 mols

O lado esquerdo da reao representa 4 mols de gs combinando-se

para dar 2 mols no lado direito.
Um aumento na presso total do sistema desloca o equilbrio para a
direita.
- Quando a reao gasosa se processa sem variao de volume (sem
variao de nmero de mols), a variao de presso no provoca
deslocamento do equilbrio.

Exemplo:
N2(g) +

O2(g)

2 NO(g)

1mol

1 mol

2 mols

Efeito da temperatura sobre o Equilbrio e a Velocidade da

Reao:
- As reaes qumicas ocorrem sempre com variao de calor: temos aquelas que
liberam calor (exotrmicas) e aquelas que absorvem calor (endotrmicas).

Efeito da temperatura sobre o Equilbrio e a Velocidade da

Reao:

O calor pode ser considerado um reagente em reaes

endotrmicas ou um produto em reaes exotrmicas.
Portanto, a temperatura anloga concentrao, ao se
aplicar o Princpio de Le Chatelier aos efeitos do calor em
uma reao qumica.
Exemplo1:
C(s) + CO2(g) + calor

2 CO(g)

A reao endotrmica e, como pode ser visto, o equilbrio

desloca-se para a direita em temperaturas mais elevadas.
Exemplo2:
PCl3(l) + Cl2(g)

PCl5(s) + 88 kJ

Neste caso a reao exotrmica. O calor far com que o

produto PCl5, se decomponha, regenerando o PCl3 e o Cl2.
Portanto, o calor desloca o equilbrio para a esquerda.

Constante de Equilbrio:
- Constante de equilbrio a constante obtida a partir das concentraes mol/L
ou das presses parciais das substncias envolvidas no equilbrio:

KEq = [ B ]
[A]

KEq > 1 = [ B ] > [ A ]

KEq < 1 = [ A ] > [ B ]

Keq varia com a temperatura

Exemplos:
N2 + 3H2

2NH3

tC

Keq

200

0,4

300

4.10-3

400

2.10-4

1) Escrever a expresso da constante de equilbrio (Keq)

para as seguintes reaes genricas de equilbrios
homogneos:
a) 2A + 3B
b) X

C + 4D
2Y + M

2) Em determinadas condies de presso e temperatura,

um frasco fechado contm 0,4 mol/L de O3(g) em equilbrio
com 0,2 mol/L de O2(g), de acordo com a seguinte equao:
3 O2

2 O3

Determine o valor de Keq.