PRCTICA No. 13. Sntesis de 4-nitro-2-picolin-N-xido.

Martnez Balmori Hctor Alejandro

SECCIN: 2

Nhpal Rodrguez Jos Manuel

EQUIPO: 18

GRUPO: 5FM1

Objetivos.
Ilustrar
el
incremento
en
la
reactividad hacia la sustitucin
electroflica
aromtica
de
los
compuestos pi-deficientes mediante
la formacin de sus N-xidos.
Ilustrar la formacin 4-nitro-2picolin-N-xido mediante el uso de
N-xido de 2-picolina nitrando en el
carbono 4, intermediario til de
otros heterociclos sustituidos en
esta posicin.
Resultados.
Clculos de cromatografa:
Frente del disolvente:
Frente del soluto P (puro):
Frente del soluto E (experimental):

Rf =

Frente del soluto

Frente deldisolvente

RfP=

1.2
=0.33
3.6

RfE=

1.2
=0.33
3.6

Figura 1. Cromatografa del producto

obtenido
comparado
con
el
mismo
compuesto puro (estndar).

Discusin.
Se obtuvo el precipitado que se
trata de la sal de 4-nitro-2-picolin-Nxido que es un precipitado de color
amarillo-verdoso.
En primera instancia se debe partir
de la N-xido de 2-picolina, que son
derivados de la piridina cuando es
tratada con un percido, de esta
manera se obtienen los N-xidos.
Los enlaces N-O en los N-xidos se
comportan como electrodonadores
por efectos de resonancia debido a
uno de los pares de electrones que
tiene libre el oxgeno que puede
donar hacia el nitrgeno y as
generar una riqueza de electrones
en el anillo, a lo que se le conoce
como
efecto
push
(posiciones
favorecidas 2 y 4), de esta manera
se puede justificar la adicin del
grupo nitronio en la posicin 4 del
anillo (posicin para al Nitrgeno del
anillo heterocclico) considerando
que la posicin que tambin est
activada est impedida por el metilo
de la 2-picolina, por eso es ms
favorable el ataque electroflico en
posicin para. Tambin observamos
mediante las formas contribuyentes
al hbrido de resonancia que este
enlace N-O puede tener efecto

electroatractor porque en el enlace del

N-xido el nitrgeno se encuentra con
una carga formal positiva por lo que
tiene efecto electroatractor, dicho
efecto se conoce como efecto pull, y
activa la SNA en posiciones orto y para,
con
respecto
al
nitrgeno
del
heterociclo.
El in nitronio es obtenido de la
reaccin de los cidos ntrico y
sulfrico, dicho in en un electrfilo que
en esta reaccin su posicin ms
favorable es la que est en posicin
para con respecto al enlace N-O de Nxido, debido a que la 2-picolina tiene
un metilo en la posicin 2, lo que
impide su ataque en dicha posicin
(Aunque tiene dos posiciones orto y
puede atacar en la que no tiene el
metilo).
En la sntesis fue importante que la
posicin 2 estuviera impedida con
ayuda de un metilo, en el caso del Nxido de 2-picolina. Como en la
reaccin existe cido sulfrico y trazas
de
cido
ntrico
es
necesario
neutralizarla de manera que tambin
nuestro producto precipite por el
cambio de pH a uno bsico y la
formacin de una sal sdica de 4-nitro-

2-picolin-N-xido,
este
paso
lo
realizamos con carbonato de sodio y
observamos la efervescencia debida al
desprendimiento de bixido de carbono
y la formacin de un precipitado slido,
4-nitro-2-picolin-N-xido.
Conclusiones.
Se realiz la sntesis
picolin-N-xido.

de

4-nitro-2-

El producto obtenido muestra el efecto

push & pull que origina que los
compuestos tengan alta reactividad
para reacciones de SNA y SEA,
favoreciendo las posiciones 2 y 4 como
lo es el caso de los N-xidos.
Se
comprob
mediante
una
cromatografa en capa fina que el
producto obtenido es la 4-nitro-2picolin-N-xido. Los Rfs del producto y
del compuesto puro son semejantes.
Bibliografa.
Weissermel, Arpe. Qumica orgnica
industrial, editorial Reverte, Espaa,
1981, pginas 178-179.
Allinger, Cava, Jongh. Qumica orgnica,
segunda edicin, editorial Reverte,
Espaa, 1984, pgina 1090.