Universidad de Concepcin

Facultad de Ciencias Qumicas

Departamento de Fsico Qumica

Trabajo Practico N12

DIAGRAMA DE FASES SLIDO-LIQUIDO

DE UN SISTEMA BINARIO

Investigador: Andrs Riedemann Rubilar

Colaborador:

Joaqun Tardn Muoz

Numero de grupo: 6B

Profesor:

Ruddy Morales Balvoa

Ayudante:

Ciro Drner de la Paz

Fecha de realizacin:

31 de agosto de 2015

Fecha entrega informe:

7 de septiembre de 2015

1. Resumen
Este prctico tuvo como objetivo la obtencin del diagrama de fases para el sistema binario
compuesto por difenilamina [A] y naftaleno [B], mediante un anlisis de las curvas de
enfriamiento. Adems, mediante los datos de cada grupo que realiz el experimento, pude
determinar los calores de fusin de cada uno de los compuestos.
Realizando un anlisis de los resultados obtenidos anteriormente, se obtuvieron los siguientes
resultados:
Tabla 1: resultados obtenidos en el trabajo prctico
Entalpia de Fusin de difenilamina
Entalpia de fusin de naftaleno
Composicin eutctica
Temperatura eutctica

0.10193 0.00002 [kJ/g]

0.16026 0.00003 [kJ/g]
0.3681
28.6 0.5 [C]

2. Parte experimental
2.1. Materiales y Reactivos
Para realizar el prctico, fueron necesarios los siguientes materiales:
Reactivos:

Difenilamina
Naftaleno
Mezcla acetona-ter 1:1

Materiales e Instrumentos

Xplorer GLX PASCO

Sensor de Temperatura
Tubo de Ensayo interior
Tubo de ensayo exterior
Agitador anular de alambre
2 vasos de precipitado de 500 ml
Mechero Bunsen
Trpode y Rejilla
Matraz de Residuos
Hielo
Agua
Balanza

2.2. Mtodo experimental

El mtodo de anlisis trmico fue utilizado para la obtencin de las entalpias de fusin de la
difenilamina y el naftaleno, as como para la realizacin del diagrama de fases. Consiste en el
calentamiento de una mezcla de ambos compuestos hasta llegar al estado fundido. Luego, se mide
la temperatura a intervalos regulares mientras se realiza un enfriamiento de la muestra (en este
experimento en particular, el enfriamiento se realiz con agua en equilibrio con hielo). La
medicin de datos se termina cuando se llega al momento en el que la variacin de temperatura
con respecto al tiempo es nula.
Mediante la observacin de los cambios de pendiente de varias curvas de enfriamiento,
correspondientes a las apariciones o desapariciones de fase a distintas concentraciones, se puede
realizar el diagrama de fases de la mezcla en Temperatura vs Concentracin.
Finalmente, mediante el anlisis de las curvas obtenidas en el diagrama de fases anterior, y
usando las ecuaciones que modelan el eutctico simple, es posible despejar las entalpias de fusin
de cada compuesto.

2.3. Datos Experimentales

Durante la realizacin del prctico, se obtuvieron los siguientes datos:

2.3.1. Datos del ambiente:

Temperatura ambiente:

24 0.5 [C]

Presin baromtrica (no corregida):

765.8 0.1 mmHg

Factores de correccin:
-

2.97 (a 24 C y 760 mmHg)

3.05 (a 24 C y 780 mmHg)

2.3.2. Datos obtenidos por el grupo:

Tabla 2: datos de las masas trabajadas por el grupo.
Ensayo

Masa de difenilamina 0.0001 [g]

Masa de naftaleno 0.0001 [g]

6B

5.0062

Eutctico

3.4999

1.4999

Tabla 3: datos del anlisis trmico, correspondiente a una composicin de 100% de difenilamina,
trabajadas por el grupo.
t 0.05 [s]
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
110
115
120
125

T 0.01 [C]
61,77
69,69
71,46
71,25
70,5
69,48
68,32
67,04
65,83
64,6
63,51
62,36
61,3
60,23
59,19
58,29
57,44
56,58
55,64
55,09
54,38
53,68
52,95
52,16
51,35

t 0.05 [s]
130
135
140
145
150
155
160
165
170
175
180
185
190
195
200
205
210
215
220
225
230
235
240
245
250

T 0.01 [C]
50,53
49,76
49,03
48,28
49,58
51,66
51,79
51,72
51,61
51,5
51,41
51,4
51,29
51,15
51,01
50,88
50,76
50,64
50,56
50,44
50,38
50,25
50,13
50,06
49,97

t 0.05 [s]
255
260
265
270
275
280
285
290
295
300
305
310
315
320
325
330
335
340
345
350
355
360
365
---

T 0.01 [C]
49,85
49,78
49,65
49,52
49,43
49,36
49,21
49,06
48,97
48,91
48,78
48,63
48,46
48,27
48,07
47,88
47,69
47,5
47,31
47,1
46,9
46,68
46,44
---

Tabla 4: datos del anlisis trmico, correspondiente a una composicin eutctica, trabajadas por el
grupo.
t 0.05 [s]
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
100
105
110
115
120
125
130
135
140
145
150
155
160
165
170
175
180
185
190
195

T 0.01 [C]
65,57
65,53
64,63
63,58
62,62
61,82
61,04
60,18
59,37
58,53
57,76
56,99
56,31
55,62
54,9
54,22
53,41
52,68
51,96
51,3
50,72
50,18
49,68
49,12
48,56
47,98
47,37
46,76
46,16
45,56
44,94
44,34
43,78
43,27
42,76
42,27
41,78
41,33
40,86

t 0.05 [s]
200
205
210
215
220
225
230
235
240
245
250
255
260
265
270
275
280
285
290
295
300
305
310
315
320
325
330
335
340
345
350
355
360
365
370
375
380
385
390

T 0.01 [C]
40,41
40
39,56
39,13
38,72
38,33
37,94
37,54
37,15
36,79
36,47
36,13
35,8
35,48
35,16
34,85
34,54
34,22
33,9
33,6
33,31
33,03
32,76
32,49
32,23
31,96
31,69
31,44
31,18
30,94
30,7
30,48
30,26
30,02
29,79
29,56
29,34
29,12
28,97

t 0.05 [s]
395
400
405
410
415
420
425
430
435
440
445
450
455
460
465
470
475
480
485
490
495
500
505
510
515
520
525
530
535
540
545
550
555
560
565
570
575
---

T 0.01 [C]
29
29,28
29,56
29,72
29,82
29,93
30,15
30,47
30,74
30,96
31,12
31,23
31,33
31,4
31,45
31,49
31,52
31,54
31,56
31,58
31,58
31,6
31,6
31,6
31,6
31,61
31,61
31,62
31,62
31,62
31,62
31,61
31,62
31,62
31,62
31,62
31,6
---

2.3.3 datos obtenidos por todos los grupos

Tabla 5: resumen de datos, sobre masas de muestras, composiciones molares, porcentajes m/m,
temperaturas de cambio de pendiente y temperatura estacionaria, obtenidas por todos los grupos
de que realizaron el prctico.
Ensayo N

Masa(A)
0.0001 [g]
0
0
0.8251
1.6705
2.5004
3.3330
5.0079
5.0062
4.1616
3.7498
3.5006

1A
1B
2
3
4
5
6A
6B
7
8
Eutctico(6b)

Masa(B)
0.0001 [g]
5.019
5.0023
4.1457
3.335
2.5024
1.668
0
0
0.8380
1.2472
1.5006

2.4. Datos Bibliogrficos

Tabla 6: datos bibliogrficos de la difenilamina.

Difenilamina [A]
Nombre IUPAC
Frmula y estructura

N-fenilanilina
(C6H5)2NH

Peso molecular

169,22 [g/mol]
Slido @ T y P estndar

Temperatura de fusin
Temperatura de ebullicin
Densidad
Calor de fusin @ T y P estndar

51,5 [C]
302 [C]
1,165 [g/mL]
0,109 [kJ/g]

Tabla 7: datos bibliogrficos del naftaleno.

Naftaleno [B]
Frmula y estructura

C10H8

Peso molecular

128,16 [g/mol]
Slido @ T y P estndar

Temperatura de fusin

81 [C]

Temperatura de ebullicin

218 [C]

Densidad

0,979 [g/mL]

Calor de fusin @ T y P estndar

0,1483 [kJ/g]

Referencias:

Wolfram Alpha, Difenilamina.2015;

http://www.wolframalpha.com/input/?i=diphenylamine&dataset=, consultado el 4 de
septiembre del 2015.

Wolfram Alpha, Naftaleno. 2015;

http://www.wolframalpha.com/input/?i=naphtalene&lk=4, consultado el 4 de septiembre
del 2015.

3. Resultados
3.1. Magnitudes calculados
Tabla 8: magnitudes calculadas
Presin Baromtrica corregida
Entalpia de Fusin de difenilamina
Error relativo en la entalpia de Fusin de
difenilamina
Entalpia de fusin de naftaleno
Error relativo en la entalpia de fusin de
naftaleno
Composicin eutctica
Temperatura eutctica (a partir de la
interseccin de curvas de saturacin)
Temperatura eutctica (a partir de la
interpolacion de Temperaturas estables)

762.8 0.1 mmHg

0.10193 0.00002 [kJ/g]
6.48%
0.16026 0.00003 [kJ/g]
8.06%
0.3681
28.6 0.5 [C]
31.9 0.5 [C]

Tabla 9: fracciones molares calculadas,porcentajes de masa, junto a las temperaturas de cambio

de pendiente y de temperatura estable

%B

XA

XB

TC 0.01[C]

TE0.01[C]

100.0
100.0
83.40
66.63
50.02
33.35
0
0
16.76
24.96
30.00

0
0
0.1310
0.2750
0.4308
0.6021
1
1
0.7900
0.6949
0.6386

1
1
0.8690
0.7250
0.5692
0.3979
0
0
0.2100
0.3051
0.3614

80.00
79.40
71.76
61.84
49.51
33.29
52.25
51.79
39.22
33.47
----------

32.00
32.11
32.44
30.42
32.52
32.37
32.21
31.62
32.12
31.49
31.62

3.2. Grficos
A partir de los datos obtenidos, y mediante la ayuda de software de computacin
(MATLAB) se pudieron obtener los siguientes grficos:

Fundido (l)
Fases: 1, Grados de libertad: 2

Fundido (l) +

Fundido (l) + Naftaleno(s)

Difenilamina(s)

Fases: 2, Grados de libertad: 1

Fases: 2, Grados de libertad: 1

Eutctico(s) +

Eutctico(s) +

Grados de libertad: 1

Difenilamina(s)

Fases: 2, Grados de libertad: 1

Naftaleno(s)
Fases: 2, Grados de libertad: 1

Grados de libertad: 1

Grados de libertad: 1

Tabla 10: ecuaciones que modelan las curvas de temperatura

Ecuacin
Temperatura de equilibrio de difenilamina
Temperatura de equilibrio de naftaleno
Temperatura eutctica experimental

Frmula
= 50.9870ln(1 ) + 52.0828
= 50.1347ln( ) + 78.7765
= 31.9018

3.3. Ejemplos de clculo

3.3.1 presin baromtrica

El barmetro ubicado en el laboratorio se encuentra calibrado para medir la presin atmosfrica a
0C. Sin embargo, si la temperatura ambiente es distinta a la temperatura de calibracin, se debe
ajustar la medicin de la presin debido a la dilatacin trmica que presenta el mercurio utilizado.
Para esto, se usa la interpolacin lineal:

Con los datos del experimento:

x1

x2

y1

y2

760

780

2.97

3.05

765.8

2.9932

= 2.97 +

765.8 760
(3.05 2.97)
780 760

= 2.9932
Finalmente, se resta el factor de correccin a la presin baromtrica para obtener la presin
baromtrica corregida:
=
= 765.8 2.9932 = 762.8

3.3.2. Fraccin molar

Necesitamos, para graficar las curvas, los datos de las fracciones molares. Pero solo tenemos las
masas de los compuestos del sistema. Para obtener las fracciones molares, recurrimos a la
frmula:
=
En donde:

n es la cantidad de moles de una sustancia [mol]

m es la masa de una sustancia [g]
MM es la masa molar de la sustancia [g/mol]
Luego:

= =

1
1

Con un sistema binario, usando los siguientes datos:

Numero
1[A]
2[B]

Masa [g]
2.5004
2.5024

Masa molar [g/mol]

169.22
128.16

2.5024
128.16
=
=
= 0.5692
2.5024
2.5004
1
+
128.16 169.22

3.3.3. Mnimos Cuadrados

Para obtener las curvas que describen las curvas de equilibrio fundido-slido de A y B, se recurri a
mnimos cuadrados, sobre la composicin molar y la temperatura. Para obtener los coeficientes de
la ecuacin que modela las curvas, se debe despejar el vector b del siguiente sistema matricial:
=
Si decidimos utilizar una ecuacin logartmica de la forma () + :

X =[

1
ln(1 ) 1

] ; = [ ] ; = [ ]

ln( ) 1

Usando los datos de composicin en B:

(1)
(0.8690)
X = (0.7250)
(0.5692)
[(0.3979)

1
79.56
1
71.76

1 ; = [ ] ; = 61.84

49.81
1
[
33.29]
1]

Reemplazando en el sistema matricial y resolviendo:

[

1.2900
1.9471

88.7109
1.9471
][ ] = [
]
296.2650
5.0000

 = 50.1347,

= 78.7765

3.3.4. Obtencin de la composicin eutctica.

Se obtiene mediante la interseccin de las curvas de equilibrio fundido-slido. Igualando:
50.9870ln(1 ) + 52.0828 = = 50.1347ln( ) + 78.7765

Resolviendo la ecuacin mediante prueba y error, o mediante iteracin:

= 0.3681
Evaluando el x obtenido en cualquier ecuacin, obtenemos la temperatura eutctica:

( = 0.3681) = 50.1347(0.3681) + 78.7765 = 28.676 []

3.3.5. Calculo de las entalpas de fusin:
Usando las ecuaciones del descenso crioscpico en 2 componentes:
1
1
( )

1
1
ln(1 ) =
( )

ln( ) =

Donde:

; : calor de fusin de A o B

; : fraccin molar del componente A o B en la muestra

: temperatura del punto equilibrio fundido-slido

B: temperaturas de fusin de los componente A y B puros

R: constante universal de los gases = 8.314 [J/K mol ]

despejando T en cada caso, obtenemos:

= +
=

2
( )

2
(1 )

Derivando y evaluando en el lmite de cada concentracin y despejando:


2
=
, 0

2
=
, 1

(1 )
=

(1 ) 0

2
|

Considerando que:
() +
()

=
(1 ) =

(1 )
()

=
=

(1 )

Reemplazando con los datos experimentales:

=

8.314472 (273.15 + 52.0828)2

50.9870

= 17249.00 [

1
]
[
]
[ ]
169.22
1000

= 0.10193 [ ]

Anlogamente:
=

8.314472 (273.15 + 78.7765)2

1
= 20539.98 [
]
[
]
[ ]
50.1347
128.16
1000

= 0.16026 [ ]

3.3.6. Error relativo y absoluto

Se definen, errores absolutos y relativos como:
= | |;

 = 100

| |

Calculando errores relativos de la entalpia de fusin de la difenilamina y el naftaleno,

considerando como datos verdaderos los presentes en la bibliografa:

, = 100
, = 100

|0.10193 0,109 |
= 6.48%
0,109

|0.16026 0,1483 |
= 8.06%
0,1483

3.3.7 propagacin del error

Podemos calcular con datos experimentales otros datos derivados, pero el error de las variables
con error usadas se propaga al dato calculado. Esta propagacin se puede estimar de la siguiente
manera:
Sea:
= (1 , 2 , )
Luego, el error asociado al calculo de y est dado por:

Usando como ejemplo la fraccin molar:

=
=
1

Los errores de la fraccin molar se deben a los errores de las masas, de valor conocido:
= = 0.0001
Luego:

+ )

(
1

( + )

2
( + )

Evaluando usando las masas del grupo 4, obtenemos:

1

2 2 2
[
+
] = 7 104

Obteniendo los errores de las entalpias de fusin:
1

2 2 2
[(
) ]

2 2 2
[(
) ]

Con las siguientes funciones de entalpia de fusin:

=

8.314472(273.15 + 50.9870ln(1 ) + 52.0828)2

50.9870 1000 169.22

8.314472(273.15 + 50.1347ln( ) + 78.7765)2

50.1347 1000 128.16

0.0050104(1 ) + 0.03196
=
|

1
0

= 0.03196

0.006505( ) + 0.04566
=
|

= 0.04566

2 = 5 107
Luego:
= 0.031962 5 107 = 2 105
= 0.045662 5 107 = 3 105

4. Discusin y anlisis de resultados

En este trabajo, hemos obtenido el diagrama de fases del sistema difenilamina-naftaleno
mediante el uso de anlisis trmico, adems de la obtencin de las entalpias de fusin de
ambos compuestos mediante la interpolacin y extrapolacin de los datos.
Con respecto al fitting logartmico usado en la interpolacin de las temperaturas de
saturacin de ambos compuestos, estos arrojan una gran precisin al calcular las entalpias
de fusin de la difenilamina y del naftaleno (con errores de un 6.48% y 8.06%
respectivamente). Sin embargo, en el clculo de la temperatura eutctica, el ajuste falla
estrepitosamente, alejndose ms de 4 grados con respecto a la temperatura estable
medida. En un intento anterior usando un ajuste cuadrtico, se disminuye la diferencia
con respecto a la temperatura eutctica medida, a costa de perder la precisin de la
medicin de las entalpias de fusin. La ventaja del anlisis trmico en este caso es que
tambin nos entrega como datos las temperaturas estables, lo que permite obtener de
manera experimental la temperatura eutctica.
El sobreenfriamiento es un factor determinante, en el sentido de que la eleccin del dato
puede ser errneo debido a este fenmeno, agregando error a los clculos subsiguientes.
Es aconsejable realizar un anlisis a posteriori de las curvas de enfriamiento si se quiere
evitar este problema de medicin.
Finalmente, no podemos descartar pequeas alteraciones en la masa de control usada,
que desvan el punto de composicin molar y agregan error adicional.

5. Correcciones del informe

Las ecuaciones van adentro de los grficos

Borrar la parte de mnimos cuadrados
Solo se deben poner datos bibliogrficos estrictamente necesarios

6. Referencias

Manual de laboratorio. Gua de trabajos prcticos fisicoqumica, Facultad de

Ciencias Qumicas, Universidad de Concepcin.

Perry, R. & Green, D., Chemical Engineer's Handbook, 8va ed. McGraw-Hill, New
York, pp. 2-37, 2-42, 2-149 (2008).

Wolfram Alpha, Difenilamina.2015;

http://www.wolframalpha.com/input/?i=diphenylamine&dataset=4, consultado el 4 de
septiembre del 2015.

Wolfram Alpha, Naftaleno. 2015;

http://www.wolframalpha.com/input/?i=naphtalene&lk=4, consultado el 4 de septiembre
del 2015.