Universidad de Santiago de Chile

Facultad de Qumica y Biologa

Laboratorio de Fisicoqumica II
Profesora: Ingrid Ponce
Paula Bohn Christian Garrido - Stephania Robles

Reporte N9

Determinacin de concentracin micelar critica

Resumen:
En esta experiencia se determina la concentracin micelar crtica de un surfactante inico usando
dos mtodos diferentes: por medidas de conductividad elctrica, en donde se obtuvo una CMC de
0,0082 M, siendo sta la concentracin a la que aparecen las primeras micelas; y por medidas de
ascenso capilar donde dependiendo del ngulo de contacto, puede ocurrir que el lquido ascienda o
descienda por un tubo capilar, lo que se denomina capilaridad.

Introduccin:
Surfactantes y micelas
Un surfactante es un compuesto qumico que reduce la tensin interfacial entre dos superficies en
contacto; en particular, la disolucin de un surfactante en un lquido permite su dispersin,
contribuyendo as al mojado de superficies slidas. Se trata de compuestos anfiflicos, que poseen
una cabeza polar o inica y una cola hidrofbica. Por encima de cierta concentracin (concentracin
micelar crtica, CMC), las molculas de surfactante se agrupan formando micelas. En medio acuoso,
la cabeza est en contacto con el solvente, mientras que las colas se concentran en el seno de la
micela.

Figura 1. Micelizacin del dodecil sulfato de sodio (SDS). La "cola" hidrofbica del SDS forma el
ncleo de la micela mientras que la "cabeza" aninica constituye la interface micela agua. [3]

Los surfactantes son ampliamente usados como componentes de jabones, detergentes, pesticidas,
etc., y son muy importantes, entre otras aplicaciones, en la industria del petrleo, la industria
farmacutica y la sntesis de materiales.

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Se trata de molculas anfiflicas: una molcula de surfactante tpica consta de una cabeza polar o
inica (hidroflica) y una larga cadena hidrocarbonada (lipoflica). Ejemplos de este tipo de molculas
son SDS (dodecilsulfato de sodio, NaOSO3C12H25) y DTAB (bromuro de dodeciltrimetilamonio,
CH3(CH2)11N(CH3)3Br).
A partir de cierta concentracin (usualmente mayor que 104 M), las molculas de surfactante se
autoensamblan, dando origen en medio acuoso a estructuras micelares. En las micelas, las
molculas de surfactante orientan sus cadenas lipoflicas hacia el centro y las cabezas hidroflicas
hacia el agua circundante. Las micelas presentan propiedades diversas e interesantes, tales como
la capacidad de actuar como microreactores para la sntesis orgnica o agentes de transporte de
molculas hidrofbicas en medio acuoso o moldes para la sntesis de materiales. En primera
aproximacin las micelas se consideran esfricas, aunque poseen estructuras relativamente
desordenadas. Diversos experimentos, incluyendo tcnicas de dispersin de luz y NMR, muestran
que por debajo de la CMC las molculas de surfactante se comportan como entidades
independientes, mientras que por encima de la CMC coexisten el surfactante libre y las micelas en
equilibrio dinmico. Las micelas no son, entonces, objetos estticos, sino arreglos moleculares en
constante movimiento, con intercambio de surfactante entre micelas y entre ellas y la solucin
acuosa.
La concentracin de surfactante a la cual comienzan a formarse las micelas es conocida como
concentracin micelar crtica, CMC. Este valor est relacionado con la estructura molecular, la
longitud de la cadena hidrocarbonada, la masa molar, la temperatura de la solucin, la presencia de
aditivos orgnicos o electrolitos, etc. Una relacin emprica entre la CMC y la longitud de la cadena
de un surfactante, Nc. est dada por la ecuacin:
log CMC = A - B Nc
La constante A depende del grupo que conforma la cabeza del surfactante, de la temperatura, y de
la adicin de electrolitos inertes, mientras que B es una medida de la energa de Gibbs de
micelizacin por grupo metileno: representa la contribucin a la disminucin de la CMC por cada
grupo metileno adicionado a la cadena hidrofbica. La CMC decrece en un factor 10 por cada par de
grupos metileno. Cuando se alcanza la CMC, ciertas propiedades fisicoqumicas de la solucin, tales
como la viscosidad, la conductividad elctrica o la tensin interfacial, cambian significativamente.
Estos cambios permiten determinar el valor de la CMC.

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Conductividad de soluciones de electrolitos
La conductividad elctrica, , de un electrolito se determina experimentalmente a partir de medidas
de conductancia elctrica, G (la inversa de la resistencia elctrica, R) en una celda apropiada. La
conductancia de la solucin depende de las dimensiones de la celda y de la naturaleza de la solucin.
Idealmente, para una celda con electrodos de rea A separados a distancia l:

La unidad de conductancia en el SI se denomina Siemens (1 S = 1 -1) y, por lo tanto, la

conductividad elctrica tiene como unidades S cm-1 (o bien -1cm-1). El cociente I/A es conocido
como constante de la celda,kcel. En la prctica, dado que la celda de conductividad no es un
paraleleppedo ideal, su valor se obtiene por calibracin usando una solucin 0,01 molal de KCl a
298 K. Este valor, una vez determinado, se ingresa en la memoria del conductmetro para que la
conversin de conductancia a conductividad se realice automticamente. Para un trabajo preciso
debe hacerse una correccin restando la conductancia del solvente:

A partir del valor de se define conductividad molar, como el cociente:

donde C es la concentracin de la solucin expresada en mol L1. sta es una forma conveniente
de cuantificar la conductividad dado que guarda una relacin muy estrecha con las propiedades
intrnsecas del electrolito. La conductividad molar de los electrolitos disminuye con la concentracin
debido a la existencia de interacciones coulmbicas entre los iones. Para electrolitos dbiles (por
ejemplo cido actico), a este efecto se suma la disminucin del grado de ionizacin con la
concentracin del electrolito. A dilucin infinita ambos efectos se anulan, alcanzando la conductividad
molar su valor mximo, 0. Para electrolitos fuertes, en particular electrolitos 1:1, este valor puede
obtenerse a partir de la ley de Onsager:

donde A es una constante que depende del solvente, del electrolito y de la temperatura. A dilucin
infinita las interacciones entre iones son despreciables y los aniones y los cationes migran
independientemente debido al campo elctrico aplicado. En esas condiciones la conductividad molar
de una sal se puede igualar a la suma de las conductividades de los iones por separado, 0 (ley de
Kohlrausch de migracin independiente de iones):

donde + y simbolizan al catin y al anin respectivamente y + y son el nmero de iones en que

se disocia el catin y el anin respectivamente. As, por ejemplo, a dilucin infinita la conductividad
molar de NaCl es simplemente la suma de las conductividades inicas de los iones sodio y cloruro.
Para una solucin de surfactante por debajo de la CMC, la conductividad elctrica puede calcularse
segn:

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donde S representa al surfactante desprovisto de contrain, C su contrain y CSC la concentracin

de surfactante (el electrolito es 1:1). La ecuacin anterior es vlida en tanto la solucin sea diluida y
las conductividades inicas se mantengan aproximadamente independientes de la concentracin. La
representacin de vs. CSC se aproxima entonces a una recta de pendiente p1= S + c .
Por otra parte, por encima de la CMC la adicin de surfactante resulta en un aumento de la
concentracin micelar, mientras la concentracin de monmero permanece constante en un valor
cercano a la CMC y la conductividad elctrica puede representarse entonces como:

donde (CSC CMC) / n es la concentracin molar de micelas, siendo n el nmero de molculas de

surfactante por micela, y es el grado de ionizacin de las micelas ( < 1). Para obtener la ecuacin
anterior se supuso que la conductividad molar de la micela desprovista de contraiones es n s y se
consider que la micela es un electrolito 1:n. Reordenando la ecuacin anterior:

La representacin de vs. CSC es tambin una recta, pero de pendiente menor, p2 = (S + c ). En

consecuencia, el cociente de pendientes, p2 / p1 = es el grado de ionizacin de las micelas.

Objetivos:
Determinar la concentracin micelar crtica de un surfactante inico usando dos mtodos
diferentes: por medidas de conductividad elctrica y por medidas de ascenso capilar.

Materiales y Reactivos:
Vaso para medir conductancia
Conductmetro
Solucin 1% w/v de surfactante
SDS de concentracin:1mM, 2Mm, 4mM, 6mM, 8mM, 10mM, 14mM, 18 mM
Tubos Eppendorf
Regla
Dietilglicol
Metanol
Agua
Capilar

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Procedimiento Experimental:
Para la medida de conductividad elctrica, se vierte cada solucin de SDS en distintos vasos para
medir conductancia, y se procede a medir cada solucin partiendo de la ms diluida a la ms
concentrada.
Para medir el acenso capilar se colocan un volumen menor a 2mL de solucin 1% w/v de surfactante,
dietilglicol, metanol y agua dentro de un tubo Eppendorf hasta que el lquido asome formado una
hemiesfera. Sumergir un capilar en el tubo y con la ayuda de una regla, medir el ascenso capilar.
Tomar cada medida tres veces, moviendo la posicin del capilar.

Resultado y Discusin: [1][2]

Tabla 1. Resultados experimentales de conductividad elctrica.

Concentracin de SDS (M)

0,001
0,002
0,004
0,006
0,008
0,010
0,014

Conductividad S
77,3
129,3
251,8
378,0
489,0
553,0
647,0

800
700

Conductividad (S)

600
500
400
300
200
100
0
0,000 0,002 0,004 0,006 0,008 0,010 0,012 0,014 0,016 0,018 0,020

Concentracion (M)
Grfico 1. Conductividad v/s Concentracin molar de SDS.

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Con los datos experimentales obtenido se logr determinar a partir del grfico 1 la concentracin
micelar critica la cual se detalla en la siguiente tabla:
Tabla 2. Concentracin micelar critica experimental.

Concentracin micelar critica (M)

0,0082

Conductividad S
496,9

Tabla 3. Altura experimental en el ascenso capilar de diferentes compuestos.

Mediciones
1
t
2
3

Surfactante
1,2 cm
1,2 cm
1,2 cm

Agua
2,9 cm
3,0 cm
3,0 cm

Dietilenglicol
1,5 cm
1,5 cm
1,5 cm

Metanol
0,9 cm
0,9 cm
1,0 cm

Los tensoactivos inicos poseen un CMC ms altos que los no inicos, esto se debe a que la
repulsin electrosttica de los grupos cargados en la periferia de las micelas inicas hace ms difcil
la micelizacion, dicho esto se define el CMC como la concentracin a la que aparecen las primeras
micelas, en este caso obteniendo un valor de 0,0082 M. La CMC se determina como la concentracin
a la que dispersiones anfifilas muestran un cambio brusco en sus propiedades fsicoqumicas. Esta
variacin es debida a las diferencias entre monmeros y micelas en propiedades tales como la
conductividad elctrica para sustancias tensoactivas inicas.
Por debajo de la CMC del surfactante, la adicin de este, causa un incremento en el nmero de
transportadores de carga y en consecuencia, un aumento en la conductividad.
Por encima de la CMC, la adicin de surfactante aumenta la concentracin micelar, mientras que la
del monmero permanece aproximadamente constante, dado que la micela es mucho ms grande
que un monmero de surfactante, esta se mueve ms lentamente a travs de la solucin a pesar de
su mayor carga y, por tanto, es un transportador de carga menos eficiente.

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Por lo tanto, la representacin de la conductividad frente a la concentracin del surfactante grafico 1
siguiese dos lneas rectas, que cortan en una concentracin del surfactante, la cual corresponde a la
CMC de este adjuntada en la tabla 2.
Realizando una comparacin respecto a
la concentracin micelar critica con la
obtenida con la reportada en bibliografria
(Determinacin de la concentracin
micelar crtica de los cidos hmicos por
medidas
de
espectroscopia
y
[1]
conductimtricas)
existe una gran
similitud
con
el
valor
obtenido
experimentalmente.

Figura 3. Conductividad v/s concentracin SDS (M) [3]

Ascenso capilar:
Las fuerzas atractivas entre las molculas del lquido, causantes de la tensin superficial, se llaman
fuerzas de cohesin y estas dependen solamente de la naturaleza del lquido, con ellas compiten
las fuerzas de adhesin, entre el lquido y el slido con el que est en contacto, dependiendo de la
naturaleza de ambos.
Su relacin determina la forma de la superficie libre del lquido en las proximidades de una pared
slida, el ngulo de contacto que se forma en la superficie slida con la tangente a la superficie
liquida determina que fuerza predomina, si el ngulo de contacto es menor que 90 predominara la
adhesin con menisco cncavo, mientras que si es mayor predominara la cohesin con menisco
convexo.
Dependiendo del ngulo de contacto, puede ocurrir que el lquido ascienda o descienda por un tubo
capilar, lo que se denomina capilaridad, en el equilibrio, el peso de la columna de lquido se
compensar con la componente vertical de las fuerzas de cohesin Fcos, debido a la tensin
superficial, mientras que las fuerzas de adhesin no intervienen ya que son perpendiculares a la
superficie del tubo.
Por lo tanto, las diferencias de ascensin en los capilares medidos se deben a las fuerzas de
cohesin presentes en cada lquido y estas a su vez en la magnitud de su tensin superficial, entre
mayor tensin superficial, mayor ascenso por el capilar.

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Conclusin:
Se determin la concentracin micelar critica tras la variada medicin de conductividad del
surfactante SDS a diferentes concentraciones obtuviendo una concentracin micelar critica similar a
la reportada en bibliografa.
La tensin superficial es responsable de la resistencia que un lquido presenta a la penetracin de
su superficie, de la tendencia a la forma esfrica de las gotas de un lquido, del ascenso de los
lquidos en los tubos capilares y de la flotacin de objetos u organismos en la superficie de los
lquidos.
Bibliografa:
1. Estudio estructural y dinmico de sistemas organizados mediante sondas fluorescentes, beln
reija otero, universidad de Santiago de Compostela. Pag 51 y 286.
2. Remington: Farmacia - Volumen 1 Alfonso R. (DRT) Gennaro pag 360.
3. Solange Leite de Moraes, Mara Olimpia Oliveira Rezende. (2003). Determinacin de la
concentracin micelar crtica de los cidos hmicos por mediciones de conductividad y
espectroscopia. Scielo Brasil.