TEMA 3: ENLACE QUMICO Y PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS.

1.- Concepto de enlace qumico.

1.1. Introduccin.
Las sustancias qumicas estn formadas por tomos enlazados; slo los gases nobles son elementos
muy poco reactivos, es decir, con muy poca tendencia a unirse consigo mismo o con otros elementos.
Para formar estas sustancias, los tomos ponen en juego una serie de fuerzas, globalmente atractivas,
que posibilitan la unin estable de unos con otros.
Decimos que el enlace qumico es el responsable de la unin estable entre dos o ms tomos. Pauling
define un enlace qumico como cualquier tipo de interaccin que mantenga unidos entre s a los
tomos de la misma o distinta clase, a los iones, o incluso a las mismas molculas.
Todo proceso natural tiende a estabilizarse de manera espontnea, o lo que es lo mismo, tiende a
conseguir un estado de mnima energa. En general, podemos afirmar que los tomos se unen
formando sustancias compuestas a fin de disminuir la energa interna que poseen, y por tanto,
aumentar su estabilidad.
Estructuralmente los enlaces se forman mediante la transferencia total o parcial de electrones entre
los tomos.
Los cientficos postulan modelos para explicar cmo se produce el enlace qumico. Dichos modelos
deben explicar tres aspectos fundamentales del mismo:
1. Las proporciones en que los tomos se hallan en cada sustancia y el nmero total de tomos en
ella.
2. La geometra espacial de las molculas, por ejemplo, el CH4 espacialmente es un tetraedro.
3. La energa de enlace que mantiene ligados los tomos entre s.
1.2. Enlace qumico y estabilidad energtica.
Como hemos dicho, los tomos se unen formando sustancias compuestas a fin de rebajar su energa y,
por tanto, aumentar su estabilidad. Una forma adecuada para visualizar la formacin y caractersticas
energticas de los enlaces qumicos son las llamadas curvas de Morse que, pueden obtenerse de forma
experimental, y que muestran la variacin de energa que experimenta un sistema formado por dos
tomos en funcin de la distancia que los separa y de las fuerzas de interaccin que surgen entre ellos.
Si dos tomos estn lo suficientemente separados podemos suponer que no ejercen entre s ninguna
influencia mutua y, el sistema posee una energa inicial que podemos considerar nula. Si ambos
tomos se van aproximando poco a poco, empieza a ponerse de manifiesto la existencia de fuerzas
atractivas que son de largo alcance de unos ncleos sobre las nubes electrnicas de los otros, lo
que produce una disminucin energtica que estabiliza el sistema.
A medida que disminuye la distancia
interatmica,
esa
situacin
contina
acentundose, hasta que comienzan a
interaccionar las nubes electrnicas entre s
mediante fuerzas repulsivas, cuyo efecto es
ms destacado a cortas distancias. Entonces el
sistema se desestabiliza progresivamente al
aumentar su energa asintticamente hacia
valores positivos.
Se obtiene la llamada curva de estabilidad
energtica mediante la representacin grfica
1

del resultado conjunto de las dos interacciones (Figura). En ella se observa que existe una determinada
distancia internuclear para la que el sistema es ms estable, pues son mximas las fuerzas atractivas y
mnimas las repulsivas. Se la denomina distancia de enlace (r0). A esta distancia le corresponde un
valor energtico mnimo que es la energa que se desprende en la formacin de dicho enlace (E enlace).
Cuanto ms profundo es el mnimo en la grfica, mayor es la energa desprendida al formarse el enlace
y, por tanto, mayor es la estabilidad de la molcula formada.
La energa de disociacin es la necesaria para romper un enlace formado. Si comunicamos a los
tomos enlazados una energa igual o mayor que la E enlace conseguiremos separarlos totalmente hasta
una distancia tal que no ejerzan interacciones entre s; diremos entonces que se ha roto el enlace
qumico.
Pero no siempre al aproximar dos tomos se forma una regin de estabilidad. Existen casos en los que
se observa la formacin de una curva de Morse de inestabilidad, que indica que las caractersticas de
dichos tomos son tales que no llegan a unirse formando una molcula estable, sino que tienden a
separarse de forma espontnea. Este es el motivo por el que no existen todas las sustancias que
podamos imaginar por mera combinacin de los tomos existentes.
1.2. Electronegatividad y tipo de enlace.
El valor relativo de la electronegatividad de los tomos que se enlazan va a determinar su
comportamiento y, en consecuencia, el tipo de enlace.
Si ambos tomos tienen electronegatividades muy diferentes, uno de ellos perder el electrn
(o electrones) del enlace y formar un ion positivo o catin, y el otro los ganar y formar un
ion negativo o anin. Entre estos tomos se establecer un enlace inico.
Si los dos tomos presentan gran tendencia a atraer los electrones, se enlazarn compartiendo
sus electrones de valencia y se formar un enlace covalente.
Si los dos tomos tienen muy poca tendencia a atraer electrones, ambos se desprendern de
sus electrones de valencia y formarn una estructura en la que los cationes se van a
estabilizar con los electrones libres; dar lugar a lo que se denomina enlace metlico.
1.3. Teora de Lewis. Representacin.
En el ao 1923, el qumico norteamericano G. N. Lewis ide una simbologa que facilitaba la
representacin bidimensional de las frmulas; permita saber qu tomos estaban enlazados y cmo
era el enlace entre ellos.
La representacin de Lewis toma como base el smbolo del elemento qumico y distribuye a su
alrededor los electrones de la capa de valencia mediante puntos o cruces. Hasta los cuatro primeros
electrones, se colocan uno a cada lado del smbolo (arriba, abajo a derecha y a izquierda), y si el
elemento tiene ms electrones, se reparten uno a cada lado de
los anteriores, formando parejas.
La teora de Lewis establece que los tomos ganan, pierden o
comparten electrones para lograr la configuracin electrnica
del gas noble ms prximo (ns2 np6), con ocho electrones en su
capa de valencia, salvo los elementos de nmero atmico muy
bajo, que tienden a adoptar la del He (1s2). Esto se conoce
como regla del octeto.
Los tomos que alcancen la configuracin del gas noble
ganando o perdiendo electrones formarn iones y se unirn
entre s mediante enlace inico, mientras que los que
comparten electrones se unirn por enlace covalente.

No obstante, la simbologa de Lewis no predice cmo se disponen los tomos en el espacio; por
tanto, para conocer la geometra de las molculas se necesita otra teora ms avanzada.

2.- Enlace inico.

La configuracin electrnica de los gases nobles y su gran estabilidad justifican el comportamiento
qumico de otros elementos, ya que dentro del sistema peridico existen elementos que tienen
tendencia a perder electrones, mientras que otros tienen tendencia a ganarlos. Entre los elementos del
sistema peridico:
Los metales se caracterizan por tener una energa de ionizacin y una afinidad electrnica baja.
As los alcalinos presentan una configuracin en el ltimo nivel del tipo ns 1, luego pueden
perder el electrn ms alejado, dando lugar a un ion con una carga positiva, y conseguir as la
configuracin del gas noble que le precede en la tabla; excepto el Li, que adquiere la
configuracin 1s2 correspondiente al helio.
En cambio, los no metales tienen energas de ionizacin relativamente altas, e igual ocurre con
sus afinidades electrnicas. As, los halgenos muestran una estructura electrnica en su ltimo
nivel del tipo ns2p5, luego pueden captar un electrn, y obtener la configuracin del gas noble
contiguo, ns2p6.
Lamamos valencia inica o electrovalencia al nmero de electrones que un tomo puede perder o
ganar para adquirir la configuracin del gas noble. As, la electrovalencia de los alcalinos ser 1 +,
mientras que la de los halgenos ser 1 .
2.1. Enlace inico, cmo se produce y por qu?
Cuando dos elementos de electronegatividades muy diferentes se acercan, se produce una cesin de
electrones desde el elemento menos electronegativo al ms electronegativo. Por ejemplo, cuando un
tomo de Cl se halla en presencia de un tomo de Na, este ltimo cede un electrn, formando un ion
positivo o catin, Na+, mientras que el primero lo acepta, originando un ion negativo o anin, Cl :
Na (g) + E.I. Na+ (g) + 1e
1s2 2s2p6 3s1

1s2 2s2p6

Cl (g) + 1e Cl (g) + A.E.

1s2 2s2p6 3s2p5

1s2 2s2p6 3s2p6

Como consecuencia de la transferencia de un electrn del tomo de Na al de Cl, los dos elementos
quedan ionizados. El enlace inico se crea cuando entre los iones que tienen carga de distinto signo se
producen fuerzas atractivas de naturaleza elctrica.
Si el elemento metlico fuera el magnesio:
Mg (g) + 1 E.I. + 2 E.I. Mg2+ + 2e
1s2 2s2p6 3s2

1s2 2s2p6

Es evidente que la unin entre el magnesio y el cloro nunca podr ser uno a uno, pues el magnesio
debe perder dos electrones y el cloro solo acepta uno. La nica posibilidad, pues, es que cada tomo de
magnesio ceda cada uno de sus dos electrones a dos tomos de cloro siguiendo una relacin 1 a 2. Por
consiguiente, el esquema de este mecanismo es:
Mg Mg2+ + 2e
Cl + 1e Cl
Cl + 1e Cl
Se produce, de este modo, una atraccin electrosttica entre iones de carga opuesta.

Siguiendo con el ejemplo del compuesto inico cloruro de sodio, vamos a analizar su formacin desde
un punto de vista energtico. Teniendo en cuenta que la energa de ionizacin del sodio es 495,8
kJ/mol y la afinidad electrnica del cloro es 348,6 kJ/mol, el balance de energa para el proceso
global, segn el criterio de signos general de la energa ser:
E = 348,6 + 495,8 = + 147,2 kJ/mol
El valor global positivo implicara que la formacin del NaCl es energticamente desfavorable. Esto
contradice la experiencia, ya que en la naturaleza es ms abundante el NaCl que el Na y el Cl 2. Y es
an ms desfavorable si pensamos que el Na est en estado slido y necesita energa para pasar al
estado gaseoso (energa de sublimacin), mientras que al Cl2 hay que comunicarle la energa necesaria
para que se rompan sus molculas (energa de disociacin).
El desajuste se resuelve si tenemos en cuenta que los iones se ordenan en una red cristalina slida,
proceso en el que se libera gran cantidad de energa: que, en el caso del cloruro de sodio es de 787
kJ/mol. Esta energa se denomina energa de red (o energa reticular) y se representa por la letra U:
Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s) + U
La energa de red (U) es la energa que se desprende al formarse un mol de cristal inico a partir de sus
iones componentes en estado gaseoso. (Tambin ser la energa que hay que comunicar a un mol de
compuesto inico para que sus iones se separen a una distancia tal que dejen de interaccionar). Un
cristal inico ser, por tanto, ms estable cuanto mayor sea su energa reticular.
2.2. Ciclo de Born-Haber.
Un ciclo de Born-Haber es un ciclo termodinmico en el que se estudian, desde el punto de vista
energtico, todos los procesos que intervienen en la formacin de un mol de un compuesto inico a
partir de los elementos que lo integran; estos elementos se encuentran en su estado termodinmico ms
estable.
Ciclo de Born-Haber para el NaCl.
El proceso global comprende la formacin de un mol de NaCl (s) a partir de los elementos que lo
integran en su estado ms estable [Na (s) y Cl2 (g)].
La energa del proceso se llama entalpa de formacin del NaCl, Hf NaCl.
Na (s) + Cl2 (g) NaCl (s)
Hf NaCl = 411 kJ/mol
Este proceso global comprende los siguientes procesos elementales:
1. Sublimacin del Na (s) a Na (g), para obtener los tomos de Na aislados:
Na (s) Na (g) HS, Na = 107,3 kJ
2. Disociacin de las molculas del Cl2 (g) para obtener tomos de Cl aislados. En este proceso hay
que disociar mol de molculas de cloro:
Cl2 (g) Cl (g) HD, Cl2 = mol 244 kJ/mol = 122 kJ
3. Ionizacin del Na (g) a Na+ (g) (primera energa de ionizacin del Na):
Na (g) Na+ (g)
HEI, Na = 495,8 kJ
4. Ionizacin del Cl a Cl (g) (primera afinidad electrnica del cloro):
Cl (g) Cl (g)
HAE, Cl = 348,6 kJ
5. Energa de red, que es la energa que se desprende al formarse un mol de NaCl (s) a partir de los
iones constituyentes en estado gaseoso:
Na+ (g) + Cl (g) NaCl (s)
HU, NaCl = 787 kJ
Segn el principio general de conservacin de la energa, la energa del proceso global es la suma de
las energas de los procesos elementales que lo integran:
Hf NaCl = HS, Na + HD, Cl2 + HEI, Na + HAE, Cl + HU, NaCl
Ciclo de Born-Haber para el MgCl2.

Corresponde a una estequiometra diferente, del tipo AB2. El proceso global es:
Mg (s) + Cl2 (g) MgCl2 (s)
Hf = 642 kJ/mol
1. Sublimacin del Mg (s) a Mg (g) para obtener tomos de Mg aislados:
Mg (s) Mg (g)
HS = 147,7 kJ
2. Disociacin de las molculas de Cl2 (g) para obtener tomos de Cl aislados:
Cl2 (g) 2 Cl (g)
HD = 244 kJ
2+
3. Ionizacin del Mg (g) a Mg (g):
Mg (g) Mg2+ (g)
H1 + 2 EI = (733,7 + 1450,7) kJ
4. Ionizacin del Cl (g) a Cl (g):
2 Cl (g) 2 Cl (g)
HAE = 2 mol ( 348,6) kJ/mol = 697,2 kJ
5. Energa de red, que es la energa que se desprende al formar un mol de MgCl 2 (s) a partir de los
iones correspondientes en estado gaseoso:
Mg2+ (g) + 2 Cl (g) MgCl2 (s)
HU = 2524 kJ
Teniendo en cuenta el principio de conservacin de la energa:
Hf = HS + HD + H1 + 2 EI + 2 HAE + HU
2.3. Estructura de los cristales inicos.
Los iones que forman un compuesto inico se ordenan internamente siguiendo una estructura
geomtrica perfectamente definida y forman una red cristalina o cristal inico. Podemos distinguir en
ella una forma bsica que se denomina celda unidad, que se repite indefinidamente en todo el cristal.
La forma en que se disponen los iones constituyentes de una red cristalina inica depende,
fundamentalmente de la proporcin de aniones y cationes (los iones se agruparn en la red de forma
que se mantenga su electroneutralidad) y de sus respectivos tamaos (el valor del radio de los iones
marcar las distancias de equilibrio a las que estos se situarn entre s por simple cuestin del espacio
que ocupan en la red.
Para analizar la estructura cristalina de un compuesto inico, nos podemos fijar en la ordenacin
interna de sus aniones y cationes. Cada uno de ellos forma una estructura que se repite, y que variar
en cada caso dependiendo del tamao relativo de sus iones y de la estequiometra del compuesto.
Las redes cristalinas ms simples son las redes cbicas, que pueden ser cbica centrada en el cuerpo,
con un ion en cada uno de los
vrtices y otro en el centro del
cubo; cbica centrada en las
caras, con un ion en cada uno de
los vrtices y otro en el centro
de las caras del cubo. Adems
existen
redes
tetradricas,
hexagonales, etc.
En una red cristalina inica, los
aniones y cationes se disponen
de la forma ms favorable
energticamente, que es aquella
que
procura
la
mxima
separacin posible entre los iones del mismo signo de manera que disminuya la fuerza de repulsin.
Asimismo, cada catin se encontrar rodeado en sus inmediaciones por aniones y viceversa.
Se llama ndice de coordinacin al nmero de iones de un tipo que rodean a otro ion de signo opuesto
en su esfera ms prxima. Su valor es una caracterstica fundamental del tipo de red que se forma.

En la tabla siguiente se dan los valores del ndice de coordinacin del anin y del catin en funcin de
la relacin entre sus radios y de la estequiometra del compuesto.
rcatin/ranin
Estequiometra
IC catin
IC anin

> 0,732
CsCl
8
8

CaF2
8
4

0,732 0,414
NaCl
TiO2
6
6
6
3

0,414 0,255
ZnS
4
4

Se observa que, cuando el compuesto es del tipo AB, como el CsCl, el ndice de coordinacin del
anin es el mismo que el del catin; pero si el compuesto es del tipo AB2, como el CaF2, el ndice de
coordinacin de uno de los iones es el doble que el de otro, tal y como exige el hecho de que el
compuesto ha de ser neutro. Esos ndices de coordinacin establecen las disposiciones espaciales de
los iones, lo que determinar, en definitiva, el tipo de red cristalina.
2.4. Factores que afectan a la fortaleza del enlace inico.
La estabilidad de un compuesto inico viene determinada por su entalpa de formacin (H f); as,
cuanto ms negativa sea esta, ms estable ser el compuesto con respecto a los elementos que lo
integran.
La energa de red es una medida de la estabilidad del cristal inico, y cuanto mayor sea, ms difcil
ser romper el cristal.
Cualitativamente, la energa reticular, dado el carcter electrosttico que posee la interaccin entre
iones, depende de:
La carga inica. Cuanto mayor sea la carga, mayor ser la intensidad con la que interaccionan
los iones, y la energa reticular.
La distancia interinica. Cuanto menor sea la distancia entre los iones, mayor ser la
interaccin, y el valor de la energa reticular.
La disposicin de los iones dentro de la red. Segn la distribucin de los iones dentro de la
estructura cristalina, pueden obtenerse distintos valores de la energa reticular para compuestos
de valores semejantes de la distancia interinica y de la carga, ya que la influencia de un ion
sobre el resto no slo se extiende a sus inmediatos, sino a todos los iones de la red.
En un compuesto inico no se establece un nico enlace entre un ion positivo y un ion negativo, sino
que se forma un cristal en el que existen muchos iones positivos y negativos colocados de forma
ordenada, por lo que a diferencia de lo que sucede con los compuestos covalentes, los compuestos
inicos no forman molculas. Cuando expresamos la frmula de un compuesto inico, estamos
indicando en qu proporcin se combinan los tomos de los elementos que lo forman; se trata de su
frmula emprica.
2.7. Propiedades de los compuestos inicos.
Algunas de las propiedades fsicas que presentan los compuestos inicos, como ocurre con los puntos
de fusin y ebullicin, la dureza, la solubilidad o la conductividad elctrica, estn relacionadas directa
o indirectamente con su energa reticular.
El enlace inico se forma cuando los iones de signo contrario se atraen con fuerzas muy intensas de
naturaleza electrosttica. Por tanto, los compuestos inicos son:
Slidos cristalinos a temperatura ambiente. Las intensas fuerzas de naturaleza electrosttica
ordenan a los iones dentro de una red cristalina (centrada en el espacio, centrada en las caras,
tetradrica, etc.)

 Slidos con altos puntos de fusin y ebullicin. Slo a temperaturas elevadas se consigue aportar la
suficiente energa para alcanzar la energa reticular de la red, es decir, para vencer las interacciones
electrostticas y separar los iones de la red cristalina.
Duros. Las fuerzas electrostticas entre los iones de la red cristalina hacen que sean muy difcil
romper los enlaces, es decir, rayarlos. Un compuesto inico ser tanto ms duro cuanto mayor
energa reticular posea.
Frgiles. Una fuerza lateral aplicada sobre un cristal produce un desplazamiento de las capas de
iones, de forma que cuando los iones del mismo signo coinciden, se originan fuerzas de repulsin
de naturaleza electrosttica que provocan la ruptura del cristal.

Solubilidad en agua o en disolventes polares. Un disolvente polar debilita las fuerzas

electrostticas entre los iones de la red, lo que provoca, generalmente, su desmoronamiento. Una
vez separados, los iones se rodean de molculas de agua, lo que impide que interacciones entre
ellos.

La solubilidad de los compuestos inicos vara segn la energa reticular:

- Un slido ser soluble cuando su energa reticular sea inferior a la energa de hidratacin de sus
correspondientes iones.
- Un slido ser insoluble, si su energa reticular es mayor que la energa de hidratacin.
Naturalmente no hay nada soluble o insoluble en trminos absolutos.
Buenos conductores de la corriente elctrica en estado fundido, o disueltos en agua. Los iones
libres que se forman al romperse la red o al producirse el proceso de disolucin explican la
conductividad que presentan. Sin embargo, en estado slido los compuestos inicos no conducen
la corriente elctrica, ya que los iones ocupan posiciones fijas y no existen cargas en libertad.
A.1. Sean dos elementos A y B cuyos nmeros atmicos son Z (A) = 28 y Z (B) = 35. En caso de que
los elementos A y B se pudieran combinar para formar un compuesto estable y neutro, qu frmula
crees ms probable para este compuesto?
A.2. Supongamos que los slidos cristalinos de cada uno de los grupos siguientes cristalizan en la
misma red: I) NaF, KF, LiF; II) NaF, NaCl, NaBr; III) MgS, CaS. a) Cul es el compuesto de mayor
energa reticular de cada grupo?; b) Cul es el compuesto de menor punto de fusin de cada grupo?
A.3. Indica cmo aplicaras el ciclo de Born-Haber para el clculo de la energa reticular del fluoruro
de litio y calcula el calor de formacin de dicho compuesto a partir de los siguientes datos: Energa de
sublimacin del Li: 155,4 kJ/mol; Potencial de ionizacin del Li: 520 kJ/mol; Energa de disociacin
del F2 = 150,5 kJ/mol; Afinidad electrnica del flor = 332 kJ/mol; Energa reticular del LiF =
1021 kJ/mol.

3.- Enlace covalente.

El enlace covalente se establece cuando se combinan elementos con electronegatividades altas y
parecidas (elementos no metlicos). El enlace se produce porque los tomos comparten electrones de
la capa de valencia.
Cuando dos tomos que se combinan tienen la misma electronegatividad, los electrones
compartidos pertenecen por igual a ambos tomos; en tal caso, se dice que es un enlace
covalente apolar.
Cuando se combinan tomos con distinta electronegatividad, los electrones compartidos se
distribuyen de forma asimtrica y ms prximos al elemento con mayor electronegatividad; se
forma entonces un enlace covalente polar.
Un enlace covalente polar es un enlace covalente con cierto carcter inico; la proporcin depende de
la diferencia de electronegatividades entre los tomos que se enlazan, como se observa en la tabla de
ms abajo.
Podemos decir que sobre el elemento ms electronegativo aparece una carga parcial negativa ( ), y
sobre el otro, una carga parcial positiva (+).
Diferencia de
EN entre X e Y
> 1,7
0,4 1,7
< 0,4
0

Tipo de enlace
XY
Princip. Inico
Covalente polar
Princip. Covalente
Covalente apolar

Tipos de sustancias covalentes

En la mayora de las sustancias covalentes, los enlaces se establecen entre un pequeo nmero
de tomos que forman la molcula. Son las sustancias covalentes moleculares. En una muestra
de estas sustancias hay el nmero correspondiente de molculas. Un ejemplo es el agua, H2O;
en un vaso de agua hay molculas de agua.
Tambin hay sustancias formadas por muchos tomos unidos por enlaces covalentes. En ellas
no existen molculas, sino redes cristalinas de muchos tomos que dan lugar a sustancias en
estado slido; se llaman slidos covalentes, como el diamante, el grafito, etc.
3.1. Teora de Lewis aplicada al enlace covalente.
Cuando los elementos no pueden cumplir la regla del octeto ganando o perdiendo algunos electrones,
lo podrn hacer compartiendo electrones. Esta es la solucin habitual cuando se enlazan tomos a los
que les faltan algunos electrones para alcanzar la estructura de gas noble. Se produce entonces un
enlace covalente, y la estructura que se forma es una molcula covalente.
Por ejemplo, la molcula diatmica de hidrgeno, H 2, se forma al compartir el nico electrn que
poseen ambos tomos de hidrgeno:
H x H H x H o tambin H x H H H
Lewis pens que el par de electrones compartido atraa a los ncleos entre los que estaba situado y.
as, los mantena unidos. De esta forma tambin se pueden explicar la molcula de cloro, Cl2. Existen
molculas en las que los tomos slo pueden alcanzar la estructura de gas noble cuando se unen entre
s mediante dos o tres pares de electrones compartidos. En estas molculas el nmero de pares
electrnicos compartidos se llama orden o multiplicidad de enlace. Un ejemplo es la formacin de la
molcula de oxgeno (O2) donde los tomos de oxgeno tienen que compartir dos pares de electrones
para alcanzar la configuracin del octeto. Los dos pares compartidos dan lugar a un enlace doble. En
la molcula de nitrgeno (N2), los tomos necesitan compartir tres pares de electrones para alcanzar el
octeto. Los tres pares compartidos originan un enlace triple.

Los electrones que se comparten formando un enlace covalente reciben el nombre de electrones de
enlace, mientras que el resto de electrones que completan el octeto y que no se encuentran
involucrados en el enlace, se denominan electrones de no enlace o pares no enlazantes.
El enlace covalente tambin se
puede
dar
en
molculas
heteronucleares como agua,
H2O, amonaco, NH3 o metano,
CH4. Como se observa cada
tomo
dispone
de
ocho
electrones a su alrededor,
excepto los de H, cuya
configuracin completa es de
solo
dos
electrones
(configuracin del He):
La formacin de un enlace doble o triple implica una unin ms fuerte entre los tomos, ya que al
aumentar los pares de electrones compartidos, se incrementan las fuerzas de atraccin entre stos y los
ncleos. Esto hace que en un enlace mltiple:
La distancia entre los dos ncleos, denominada longitud de enlace, sea menor que en un enlace
sencillo.
La energa necesaria para romper el enlace, denominada energa de disociacin, sea mayor que
en el caso de un enlace sencillo.
Para establecer las estructuras de Lewis en sustancias no tan simples podemos hacer uso de las
siguientes reglas:
1. Colocar los tomos de la molcula de la forma ms simtrica posible.
2. Determinar los electrones disponibles en la capa externa de cada uno de los tomos de la
molcula. Si la molcula es una especie cargada, anin o catin, aadimos un electrn por cada
carga negativa, y restamos uno por cada carga positiva (A).
3. Calcular el total de electrones que caben en la capa de valencia de todos los tomos de la
molcula (N).
4. El nmero total de electrones compartidos se obtiene al restar los disponibles de los que caben,
es decir, N A.
5. Colocar el resultado anterior, es decir, los pares electrnicos compartidos, enlazando los
tomos.
6. Colocar el resto de los electrones como pares no compartidos para completar el octeto de todos
los tomos.
Ejemplo 1: Dibujar la estructura de Lewis del dixido de carbono:
Podemos hacer un cuadro como el siguiente:
Elemento
C
O

Estructura
1s2 2s2p2
1s2 2s2p4

Electrones de valencia
4
6

Electrones de valencia disponibles: A = 4 + 6.2 = 16

Capacidad de la capa de valencia

8
8

Capacidad total de la capa de valencia: N = 8 + 8.2 = 24

Electrones compartidos: N A = 24 16 = 8 (cuatro enlaces)
Electrones restantes: 16 8 = 8 (cuatro pares)
Ahora distribuiremos los electrones adecuadamente entre los tomos: O = C = O
Ejemplo 2: Dibujar la estructura de Lewis para el H2SO4
Elemento
S
O
H

Estructura
[Ne] 3s2p4
1s2 2s2p4
1s1

Electrones de valencia
6
6
1

Capacidad de la capa de valencia

8
8
2

Electrones de valencia disponibles: A = 6 + 6.4 + 2.1 = 32

Capacidad total de la capa de valencia: N = 8 + 8.4 + 2.2 = 44
Electrones compartidos N A = 44 32 = 12 (seis enlaces)
Electrones restantes: 32 12 = 20 (diez pares)
Ahora distribuiremos los electrones adecuadamente sobre los tomos:
O

HOSOH

O
A.4. Escribe las frmulas de Lewis que cumplan la regla del octeto para las especies: COF 2; ClO3 ;
HCN; CCl2F2.
Ms all de la regla del octeto.
Aunque la regla del octeto justifica la formacin de la mayor parte de los compuestos qumicos,
existen otros compuestos que forman enlaces covalentes, existen otros compuestos que forman enlaces
covalentes y comparten ms o menos pares de electrones de los necesarios para obtener la
configuracin de gas noble.
Octetos incompletos.
El boro, el aluminio y otros elementos forman compuestos sin que sus tomos lleguen a completar el
octeto, ya que sus electrones de la capa de valencia no les permiten formar ms enlaces, es lo que
ocurre, por ejemplo, en el tricloruro de boro o el trifluoruro de boro.

Octetos ampliados.
La regla del octeto se basa en que ocho electrones completan una capa de valencia con un orbital s y
tres orbitales p. No obstante, la posibilidad de formar ms enlaces de los que permite dicha regla se da
en elementos del tercer perodo y posteriores. A partir del tercer perodo aparecen los orbitales tipo d,

10

de energa parecida a los de tipo s y p del mismo nivel, y cuando un tomo utiliza los orbitales 3d de
su capa de valencia, puede albergar ms de 8 electrones, que son los que podra clocar en sus orbitales
3s y 3p. Esto permite formar ms enlaces de los previstos por la regla de Lewis como ocurre, por
ejemplo en el hexafluoruro de azufre, SF6, o en el pentacloruro de fsforo, PCl5, donde el tomo
central comparte sus 6 electrones de la capa de valencia (en el caso del S) o 5 (en el caso del P),
formando 6 o 5 enlaces respectivamente llegando a tener 12 o 10 electrones:

Molculas con un nmero impar de electrones.

Cuando los electrones de valencia del conjunto de tomos de una molcula suman un nmero impar, al
menos uno de estos tomos no conseguir completar su octeto. Es el caso del monxido de nitrgeno
(NO) o del dixido de nitrgeno, (NO2) que presentan un electrn desapareado en el tomo de N:

N O

O N O

3.2. Enlace covalente dativo o coordinado.

Un enlace covalente entre dos tomos consiste, en esencia, en dos electrones compartidos que, en la
mayora de los casos, son aportados uno por cada tomo.
Pero, a veces, ambos electrones son aportados por el mismo tomo. El enlace resultante tiene las
mismas caractersticas que un enlace covalente ordinario, ya que los electrones son, de hecho,
indistinguibles. Se denomina enlace covalente dativo o covalente coordinado. A veces se representa el
enlace dativo como una flecha dirigida del tomo dador al aceptor (AB). El ion amonio o el ion
hidronios son buenos ejemplos.
El ion amonio, NH4+, se forma por reaccin entre la molcula de amonaco y un protn. El N de la
molcula de NH3 posee un par solitario de electrones. En cambio, el ion H + posee un orbital
completamente vaco al haber perdido su nico electrn. El solapamiento de los orbitales de uno y otro
permite compartir los dos electrones del N con la formacin de un enlace covalente dativo. La
notacin de Lewis de la reaccin sera:

El ion hidronios, H3O+, a semejanza del caso anterior, se forma por reaccin de la molcula de agua y
un ion H+. En este caso, el O de la molcula de H 2O posee dos pares de electrones solitarios. Uno de
ellos puede ser compartido con el ion H+, de modo que tambin aqu se forma un enlace covalente
dativo:

A.5. La especie BCl4 - se forma mediante el proceso BCl3 + Cl- BCl4 -. Explica mediante diagramas
de Lewis que tipo de enlace o enlaces pueden darse.
3.3. Resonancia.
En bastantes casos es posible escribir ms de una estructura de Lewis para la misma molcula o ion.
Por ejemplo, para la molcula de trixido de azufre, SO 3, se pueden escribir las siguientes estructuras:

11

Las tres estructuras se diferencian solo en la posicin que ocupa el doble enlace. Ya que los tres
tomos de oxgeno son idnticos, las tres estructuras tienen la misma energa. Adems, se comprueba
experimentalmente que los tres enlaces S O tienen la misma longitud y energa de enlace, de modo
que, en un momento dado, es indistinguible cul de los O est enlazado mediante un doble enlace al S
y cul no. Por tanto, representar una sola de las estructuras no sera adecuado y se prefiere considerar
que la molcula es una mezcla de las tres.
En general, se llama hbrido de resonancia a la mezcla de estructuras, y se llama forma o estructura de
resonancia a cada una de ellas.
La resonancia no debe ser considerada como un cambio alternativo de la molcula de una forma a
otra, sino, ms bien, una mezcla de las diversas estructuras.
El ion nitrato es otro ejemplo de resonancia:

Pero quiz el ejemplo ms conocido es el del benceno, cuyas estructuras de resonancia ya fueron
propuestas por Kekul en 1865:

El benceno se representa habitualmente como un hexgono con un crculo inscrito para simbolizar la
equivalencia de las posibles estructuras y que, de hecho, todos los enlaces C C son equivalentes.

4.- Teora de repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia (TRPECV).

El enlace covalente, a diferencia del enlace inico, es direccional. Por ello, cuando estudiamos
molculas poliatmicas con tres o ms tomos, surgen las siguientes preguntas: cmo estarn
distribuidos los enlaces en el espacio?, qu implicaciones tendr la estructura de las molculas en las
propiedades de las sustancias? Las propiedades que observamos en las sustancias son fruto de su
estructura interna. Pero no siempre son fciles de justificar, como ocurre con el BCl 3 y el NCl3. El
BCl3 es un gas cuyo punto de ebullicin es de 12 C, mientras que el NCl3 hierve a 71 C. Ambas
sustancias forman molculas de tamao similar en las que el tomo central establece tres enlaces
covalentes con tomos de cloro. Su distinto punto de ebullicin indica que existen diferencias en el
enlace entre sus molculas, lo cual tiene que ser debido a que presentan una geometra diferente.
Efectivamente, si hacemos la representacin de Lewis de ambas, observaremos que el B est rodeado
por tres pares electrnicos de enlace, mientras que el N tiene, adems, un par electrnico no enlazante.
:Cl:

B Cl:

:Cl:

:Cl:

:N Cl:

:Cl:
12

La TRPECV fue desarrollada por los britnicos Sidgwick y Powell y predice la forma de las molculas
sencillas y sus ngulos de enlace a partir de sus estructuras de Lewis.
Las posiciones de los pares de electrones del tomo central de una molcula obedecen a que:
Tanto los pares de electrones que forman enlace como los pares no enlazantes se sitan tan
lejos como sea posible los unos de los otros debido a que se repelen elctricamente. Esto
determina la disposicin tanto de los pares enlazantes como los no enlazantes.
El efecto repulsivo de un par no enlazante es mayor al de un par enlazante, de modo que las
fuerzas de repulsin entre pares de electrones se ordenan: p.n.e p.n.e > p.n.e p.e > p.e p.e
Los dos pares de electrones de un enlace doble o los tres de un enlace triple mantienen a los
tomos unidos en las mismas posiciones que un enlace simple. Por ello, al dilucidar la forma
de molculas con dobles o triples enlaces, los pares de electrones de los enlaces mltiples se
toman como si se tratase de un nico par.
Para determinar las estructuras geomtricas de las molculas distinguiremos dos casos: las molculas
cuyo tomo central slo tiene pares enlazantes y aquellas cuyo tomo central tiene pares enlazantes y
pares no enlazantes.
4.1. Molculas cuyo tomo central slo tiene pares enlazantes.
Las molculas de metano, CH4, trihidruro de boro, BH3, e hidruro de berilio, BeH2, de acuerdo con sus
estructuras de Lewis, son ejemplos de molculas en las que el tomo central no tiene pares de
electrones libres.
H

HCH
HBH
H Be H

H
H
Segn el modelo TRPECV, qu ngulos formarn, en cada caso, los enlaces covalentes de las
molculas de CH4, BH3 y BeH2 ?
La molcula de metano, CH4, presenta cuatro pares de electrones compartidos o enlazantes. La
repulsin entre ellos hace que los tomos de hidrgeno ocupen los vrtices de un tetraedro regular, con
el carbono en el centro. El ngulo que forman entre s los enlaces H C es de 109,47.

La molcula de trihidruro de boro, BH3, presenta un tomo central rodeado por tres pares de electrones
enlazantes que se distribuirn, para minimizar las repulsiones, hacia los vrtices de un tringulo
equiltero, formando entre s un ngulo de 120
La molcula de hidruro de berilio, BeH2, contiene slo dos pares de electrones compartidos. Estos
pares de electrones se sitan a la mxima distancia uno del otro, dando lugar a una distribucin lineal,
en la que ambos pares forman un ngulo de 180.

13

4.2. Molculas cuyo tomo central tiene pares enlazantes y pares no enlazantes.
Existen molculas, como la de amonaco, NH3, o la de agua, H2O, en las que el tomo central presenta
pares de electrones libres. Cmo afectar este hecho a su estructura?
La molcula de amonaco, NH3, tiene un tomo central rodeado por tres pares de
electrones enlazantes y un par de electrones no enlazantes. De acuerdo con ello, los
pares de electrones se disponen formando una distribucin tetradrica.
Sin embargo, el par no enlazante, al no estar compartido, estar ms atrado por el
ncleo y aumentar la repulsin que ejerce sobre los pares enlazantes. Se justifica
as el ngulo experimental que presentan entre s los enlaces N H, que es de
106,7.
La molcula de agua, H2O, segn su estructura de Lewis, contiene dos pares de
electrones enlazantes y dos pares no enlazantes. Los cuatro pares de electrones se
repelen entre s dando lugar, al igual que en el amonaco, a una distribucin
tetradrica.
Las repulsiones entre los pares no enlazantes hacen que los ngulos de enlace se
contraigan an ms, justificando de esta forma el ngulo experimental que
presentan los enlaces H O, que es de 104,5

4.3. Polaridad de un enlace y polaridad de las molculas.

Hasta el momento, hemos estudiado dos tipos de enlace qumico: el enlace inico y el enlace
covalente.

14

En los compuestos inicos, como el NaCl o el KF, existe una transferencia neta de electrones de un
tomo a otro. En las molculas diatmicas homonucleares, como H2 o Cl2, los electrones compartidos
estn simtricamente distribuidos alrededor de ambos ncleos, presentando lo que se denomina un
enlace covalente apolar.
Entre ambos casos lmite encontramos numerosas situaciones en las que la diferencia de
electronegatividad de los tomos implicados no da lugar a una transferencia neta de carga (formacin
de iones), pero origina una distribucin desigual de los electrones que participan en el enlace, y se
forma lo que conocemos como un enlace covalente polar. En este ltimo caso, el enlace presenta
caractersticas comunes a los dos casos extremos e ideales del enlace qumico.
En los enlaces covalentes entre tomos de diferentes elementos, como en los casos: H Cl, N H,
C O, etc., los electrones enlazantes no se hallan igualmente compartidos, a causa de la diferencia de
electronegatividad entre los elementos que participan. Existe un desplazamiento de la densidad
electrnica hacia uno de los tomos, dando como resultado un predominio de la carga negativa, (),
sobre el tomo ms electronegativo, y un predominio de carga positiva, (+), sobre el tomo con
menos electronegatividad. Cuanto mayor sea la diferencia de electronegatividades entre los tomos,
mayor ser la polaridad o el carcter inico del enlace.
As, en la molcula de cloruro de hidrgeno, HCl, se crea una
distribucin asimtrica de la densidad de carga; el par de electrones
compartidos se halla desplazado hacia el tomo de cloro. Los
electrones situados entre los dos ncleos quedan ms cerca del tomo
de cloro que del de hidrgeno, y se origina una pequea carga
positiva cerca del tomo de hidrgeno. Estas cargas, iguales y de
signo contrario, constituyen lo que conocemos como un dipolo.
La medida cuantitativa de la polaridad de los enlaces covalentes se
hace mediante la magnitud denominada momento dipolar.
El momento dipolar es una magnitud vectorial cuyo mdulo se define como el producto de la
distancia d que separa dos cargas de igual magnitud y de signo contrario por el valor absoluto Q de
una de ellas. Su sentido es desde la carga positiva a la negativa. (Su unidad es el debye, D, siendo 1 D
= 3,34.10 30 C.m)
Una molcula poliatmica decimos que est polarizada si tiene un momento dipolar resultante. ste es

la suma vectorial de los momentos bipolares de los enlaces presentes en la molcula.

Estas molculas pueden constituir dipolos dependiendo de varios factores, como:
- La presencia de enlaces polarizados.
- La orientacin de los enlaces polarizados.
La importancia de la forma geomtrica es determinante: una molcula que posee varios momentos
dipolares puede no estar polarizada si la suma vectorial de estos momentos es nula. En tal caso, los
centros de distribucin de cargas positivas y negativas coinciden con el centro geomtrico de la
molcula.

15

A.6. Dadas las molculas: CCl4, BF3, PCl3, BeI2 a) Representa sus estructuras de Lewis; b) Predice la
geometra de cada una de ellas segn la TRPECV; c) Indica la polaridad de cada una de las molculas.

5.- Teora del enlace de valencia.

5.1. Teora del enlace de valencia.
La teora del enlace de valencia surgi cuando las nuevas ideas desarrolladas por la mecnica cuntica
se aplicaron a las teoras de Lewis y Langmuir.
Los valores de las energas de disociacin de las molculas de hidrgeno y cloro son:
H2 (g) H (g) + H (g) H0 = 436,4 kJ/mol
Cl2 (g) Cl(g) + Cl (g) H0 = 243 kJ/mol
Estos datos indican que para romper el enlace H H se requiere ms energa que para romper el enlace
Cl Cl, por ello podemos afirmar que la molcula de H2 es ms estable que la molcula de Cl2.
Cmo podemos justificar que la molcula de hidrgeno sea ms estable que sus tomos por separado?
Por qu la molcula de hidrgeno es ms estable que la de cloro?
El estudio energtico de la formacin de la molcula de hidrgeno a partir de dos tomos de hidrgeno
HA y HB, separados una distancia infinita, muestra que:
En la curva 1, a medida que los tomos se acercan, las
fuerzas de atraccin reducen la energa del sistema, y de
esta forma el sistema tiende a alcanzar la mxima
estabilidad. Esta energa llega a ser mnima a cierta
distancia, r0, llamada distancia internuclear. Si los
tomos se siguen acercando, las fuerzas de repulsin
aumentarn, la energa del sistema ser mayor, y el enlace
ser menos estable.
Por el contrario, la curva 2 indica que la energa del
sistema aumenta a medida que los tomos se acercan,
debido al incremento de las fuerzas de repulsin.
La teora del enlace de valencia, propuesta por W. Heitler y F. London en 1927, se basa en el principio
de exclusin de Pauli: un orbital atmico puede contener como mximo dos electrones, siempre que
sus espines sean antiparalelos.
El enlace covalente consiste en el emparejamiento de electrones con espines opuestos. Los electrones
ya apareados no formarn enlaces; por tanto, un elemento puede formar un nmero de enlaces
covalentes igual al nmero de electrones desapareados del tomo en su estado fundamental, o en
alguno de sus estados excitados (valencia covalente o covalencia: entendida como el nmero de
enlaces covalentes que puede formar un elemento, lo que depende del nmero de electrones
desapareados).
Elemento
H
O
N
F

Estructura
electrnica
1s1
1s2 2s2px2py1pz1
1s2 2s2px1py1pz1
1s2 2s2px2py2pz1

Covalencia Elemento Estructura

electrnica
1
Be
1s2 2s2
2
B
1s2 2s2px1
3
C
1s2 2s2px1py1
1
P
[Ne] 3s2px1py1pz1

Estructura
promocionada
1s2 2s1px1
1s2 2s1px1py1
1s2 2s1px1py1pz1
[Ne] 3s1px1py1pz1 d1

Covalencia
2
3
4
5

En algunos elementos, el nmero de enlaces que forman es mayor que el de electrones desapareados
que poseen (ver en la tabla anterior los elementos de la derecha). Este hecho se debe a la promocin
electrnica: un electrn, en un orbital completo, se sita en un orbital vaco de mayor energa dentro
del mismo nivel.
16

Esto explica que muchos elementos tengan covalencia mltiple, ya que pueden desaparear un nmero
variable de electrones. Por ejemplo, el fsforo puede utilizar en sus compuestos la covalencia 3, en su
estructura fundamental, o la 5, en su estructura promocionada, como observamos en la tabla anterior.
En el cuadro siguiente se muestran diversos ejemplos de molculas, indicando el emparejamiento de
electrones para formar enlaces covalentes.

As, cuando dos tomos de hidrgeno se aproximan suficientemente, el

enlace ser el resultado del acoplamiento o solapamiento de dos
orbitales 1s, uno de cada tomo, con el apareamiento de los espines de
los electrones correspondiente.
Se logra as un aumento de la densidad electrnica en el espacio
internuclear; de esta forma, la fuerza de repulsin entre los ncleos
disminuye, lo que conduce a un mnimo en la curva de energa potencial del sistema en funcin de la
distancia
Por el contrario, si los espines son paralelos, la curva de energa potencial no presenta un mnimo; la
probabilidad de encontrar el par de electrones en la zona internuclear ser menos probable y, en
consecuencia, los ncleos se repelern al no haber electrones que los apantellen. No hay formacin de
enlace.
5.2. Enlaces sigma, , y pi, .
El solapamiento de orbitales atmicos es el rasgo bsico de todos los enlaces covalentes. Los tipos de
orbitales libres disponibles para ser utilizados en la formacin de enlaces vienen determinados por la
mecnica cuntica. El solapamiento (es decir, acercamiento y superposicin) entre los orbitales se
realiza a lo largo de una determinada orientacin, lo que confiere a estos enlaces un carcter
direccional.
Cuando el solapamiento es frontal, esto es, sobre el mismo eje, tanto de orbitales s como de
orbitales p consigo mismos o entre s, el enlace se denomina enlace sigma, . En l, la regin
de densidad electrnica mxima rodea al eje internuclear.
En el enlace sigma puede
existir libre giro de un
tomo con respecto al otro,
ya que la zona de
solapacin entre las nubes
electrnicas
no
se
modifica.

17

Si el solapamiento es lateral, es decir sobre ejes paralelos, de los orbitales p, se denomina

enlace pi, . El enlace pi no rodea completamente al eje internuclear, deja una zona de
densidad electrnica nula.
En el enlace pi no puede existir
libre giro de un tomo con
respecto a otro, ya que la zona
de solapacin entre las nubes
electrnicas desaparecera, y se
rompera el enlace.
Cuanto
mayor
sea
el
solapamiento
entre
los
orbitales, tanto ms estable
ser el enlace, por tanto, los
enlaces sigma son ms estables que los pi.
Vamos a ver como la teora del enlace de valencia puede explicar las molculas de cloro, Cl2, oxgeno,
O2 y nitrgeno N2.
Molcula de Cl2
El tomo de cloro en su estado fundamental presenta la siguiente
configuracin electrnica: 1s2 2s2p6 3s2px2py2 pz1. Posee un
electrn desapareado en un orbital 3p.
La unin entre los dos tomos de cloro se produce por el
solapamiento entre dos orbitales 3p, cada uno de ellos con un
electrn desapareado y con espines opuestos que forman un
enlace sigma.

Molcula de O2
El tomo de oxgeno en su configuracin ms estable tiene la
siguiente distribucin electrnica: 1s2 2s2px2py1pz1. Posee dos
electrones desapareados en dos orbitales del tipo 2p.
La unin entre dos tomos de oxgeno tiene lugar al solaparse
frontalmente dos orbitales 2p, uno de cada uno de los tomos, y
al solaparse lateralmente los dos orbitales 2p restantes, cada uno
de ellos con un electrn desapareado y con espines opuestos, en
el primer caso se forma un enlace sigma, y en el segundo, un
enlace pi.
Molcula de N2

La configuracin del nitrgeno, 1s2 2s2px1py1pz1, presenta tres

electrones desapareados.
Cuando dos tomos de nitrgeno se unen, dos orbitales 2p, cada
uno de un tomo diferente, se solapan frontalmente, dando lugar
a un enlace sigma. El resto de los orbitales 2p se solapan
lateralmente, originando dos enlaces pi.

18

6.- Hibridacin de orbitales atmicos.

Segn la teora del E.V., un enlace covalente se forma cuando se solapan dos orbitales, cada uno de
ellos con un electrn desapareado, y con espines opuestos. Como los orbitales atmicos son
direccionales, los enlaces qumicos deben ser tambin direccionales. La direccin del enlace formado
ser aquella en la que el solapamiento entre los dos orbitales atmicos sea mayor.
De acuerdo con ello, la molcula de
agua, H2O, se forma cuando solapan
dos orbitales 1s de los tomos de
hidrgeno con dos orbitales 2p del
oxgeno. El mximo solapamiento tiene
lugar en la direccin de los ejes
coordenados, donde se encuentran los
orbitales p, y por ello el ngulo de
enlace en la molcula de agua debera ser de 90.
El caso de la molcula de metano, CH4, presenta un carbono tetravalente, por tanto, para justificar esta
valencia es necesario que un electrn promocione desde el orbital 2s a un orbital 2p vaco. La energa
que se necesita para que salte este electrn se compensa con la energa que se libera al formarse la
molcula. Entonces, el carbono puede formar cuatro enlaces; tres enlaces equivalentes y
perpendiculares entre s, al solaparse sus tres orbitales p con tres orbitales 1s de otros tantos
hidrgenos, y un enlace que puede tener lugar en cualquier direccin, al solaparse su orbital 2s con el
orbital 1s del hidrgeno.
Sin embargo, se comprueba experimentalmente que:
- Los enlaces en la molcula de agua presentan un ngulo de 104,5
- Los cuatro enlaces del metano son equivalentes, y el ngulo de enlace es de 109 28.
Cmo podemos explicar estos hechos?
Las discrepancias surgidas entre los ngulos de las molculas predichos por la teora del E.V. y los
ngulos medidos experimentalmente se resuelven mediante la teora de hibridacin de orbitales,
propuesta por Pauling y Slater.
Mediante el proceso de hibridacin, algunos orbitales atmicos redistribuyen su carcter particular y
originan nuevos orbitales hbridos equivalentes entre s en forma y energa; su forma y orientacin
dependen del tipo de hibridacin. La orientacin adoptada por los orbitales hbridos condiciona la
forma geomtrica de las molculas. En otras palabras: la hibridacin es el proceso mediante el cual los
orbitales atmicos de un tomo se combinan para dar lugar a otros nuevos, orbitales hbridos, de modo
que en los enlaces se favorezca el mximo solapamiento y se minimice la energa.
A continuacin exponemos brevemente las tres formas ms simples de hibridacin, denominadas sp 3,
sp2 y sp.
Hibridacin sp3
La hibridacin de un orbital s y tres orbitales p produce cuatro orbitales hbridos sp3. Los orbitales sp3
estn dirigidos hacia los vrtices de un tetraedro regular, formando entre s ngulos de 109,5

19

Mediante este tipo de hibridacin se explica, entre otras, la estructura del metano.
La molcula de metano, CH4, segn los datos experimentales, contiene cuatro enlaces C H
exactamente iguales que forman entre s ngulos de 109 28.
Para explicar este hecho hemos de admitir que los cuatro orbitales atmicos puros, uno s y tres p, se
combinan entre s y forman cuatro nuevos orbitales idnticos en forma y energa denominados
orbitales hbridos sp3, y que se orientan en el espacio de
manera que las repulsiones electrnicas sean mnimas. Se
encuentran, por tanto, formando ngulos de 109 28. Cada
tomo de hidrgeno se solapa frontalmente con uno de los
orbitales hbridos, formando un enlace tipo .
Los enlaces simples del carbono (C C) en los
compuestos orgnicos se observan, por ejemplo, en la
molcula de etano (CH3 CH3): en ella existen cuatro
enlaces para cada carbono, tres por solapamiento entre
orbitales hbridos sp3 del carbono y puros 1s del
3
hidrgeno, y el cuarto entre hbridos sp de los dos carbonos.
Hibridacin sp2
Cuando se combinan un orbital s con dos orbitales p se forman tres orbitales hbridos sp2. Los nuevos
orbitales estn situados en un mismo plano y forman entre s ngulos de 120. Se mantiene un orbital p
sin hibridar.

La molcula de trihidruro de boro, BH3, muestra tres enlaces B H equivalentes que forman entre s
ngulos de 120.
El boro, de acuerdo con su configuracin electrnica, 1s2 2s2p1, presenta tres electrones de valencia y
puede formar tres enlaces covalentes, al promocionar un electrn desde un subnivel de energa 2s al
2p:
1s2 2s2p1 1s2 2s1px1py1pz0
Para explicar el ngulo experimental, se deben formar, a partir de los tres orbitales atmicos uno s y
dos p, tres orbitales hbridos sp2 con ngulos entre s de 120.
Los orbitales hbridos, cada uno con un electrn desapareado, forman enlaces con los orbitales 1s de
los tomos de hidrgeno.

20

En los compuestos orgnicos con doble enlace (C = C, hidrocarburos etilnicos), por ejemplo, en la
molcula de eteno (CH2 = CH2), los datos
experimentales nos indican que los ngulos de
enlace H C H y C = C H son de 120, y que
las distancias de enlace C H son todas iguales.
Para justificar estos resultados, el carbono debe
presentar una hibridacin sp2. Cada uno de los tres
orbitales hbridos formados contiene un electrn
desapareado. El cuarto electrn se halla en un
orbital 2p puro, perpendicular al plano formado
por los orbitales hbridos.
La unin entre los dos tomos de C se
realiza mediante el solapamiento frontal de dos orbitales hbridos sp 2, formando un enlace , y por el
solapamiento lateral de dos orbitales 2p puros originando un enlace . A su vez, el resto de los
orbitales hbridos sp2 se solapa con los orbitales 1s de los tomos de H, dando lugar a cuatro enlaces .
Tambin podemos explicar usando la teora de la hibridacin la molcula de benceno.
La geometra de la molcula de C6H6 es la de un hexgono regular; adems es plana. En el plano
molecular, cada C presenta hibridacin sp2 de los cuatro orbitales de valencia del C, slo se hibridan
tres y el cuarto permanece sin hibridar.
Los orbitales hbridos se dirigen hacia los vrtices de un tringulo equiltero, y forman, por tanto, un
ngulo entre s de 120, mientras que el orbital no hbrido permanece en
una direccin perpendicular al plano de la molcula. Cada orbital hbrido
se enlaza con el del carbono vecino mediante solapamiento frontal , y el
tercero se utiliza para el enlace con cada uno de los hidrgenos.
Los orbitales no hibridados tienen una direccin perpendicular al plano de
la molcula, y se enlazan entre s mediante solapamiento ; esto genera una
nube de densidad electrnica por encima y por debajo del plano molecular,
que ofrece una gran estabilidad a todo el conjunto.

Hibridacin sp
Los orbitales sp se forman por combinacin de un orbital s con uno p. Los nuevos orbitales son
lineales, por lo que forman un ngulo de 180. En cada tomo se mantienen dos orbitales sin hibridar.

En el dicloruro de berilio, BeCl2, los datos experimentales indican que el ngulo de enlace Cl Be
Cl es de 180, y que las distancias de enlace Cl Be son iguales para ambos enlaces. Para justificar

21

estos resultados, el berilio debe formar dos enlaces covalentes, al promocionar un electrn desde el
subnivel de energa 2s al 2p:
1s2 2s2 1s2 2s1px1py0pz0
Los orbitales 2s y 2p se combinan para formar dos orbitales hbridos equivalentes, llamados orbitales
sp. Estos orbitales, cada uno con un electrn desapareado, se separan por fuerzas de repulsin
electrosttica, formando un ngulo de 180.
Cada orbital hbrido se solapa frontalmente con uno de los orbitales 3p de un tomo de cloro, dando
lugar a dos enlaces covalentes .
En los compuestos orgnicos con triple enlace (C C, hidrocarburos acetilnicos) cada carbono
presenta hibridacin sp, manteniendo dos orbitales p
sin hibridar, cada uno con un electrn desapareado,
para crear el triple enlace. La orientacin espacial
ser la lineal (ngulos de 180)
Como ejemplo veamos el acetileno (HC CH)
cuyos carbonos presentarn cada uno un enlace
por solapamiento frontal entre los orbitales sp de
ambos, as como otro enlace cada uno por
solapamiento con los orbitales 1s de los hidrgenos
correspondientes; los dos orbitales p puros que no
sufrieron hibridacin de cada carbono constituirn sendos solapamientos laterales perpendiculares
entre s, producindose dos enlaces que, junto con el anterior conforman el caracterstico triple
enlace acetilnico, que podemos observar en la figura.
La geometra espacial o electrnica no coincide con la molecular en las sustancias cuyos tomos
contienen pares electrnicos solitarios, pues stos, aun no interviniendo en la formacin de enlaces,
pueden ocupar tambin orbitales hbridos como veremos a continuacin.
Si estudiamos por ejemplo la molcula de agua, que tiene dos pares
electrnicos libres procedentes del tomo de oxgeno, podemos
observar que tendr dos de los orbitales hbridos sp3 para solapar con
los orbitales 1s de los tomos de hidrgeno, y otros dos para albergar
los pares de electrones libres. En este caso se dice que son orbtales
hbridos sp3 no equivalentes. Adems, la geometra molecular del agua
no presenta ngulos de enlace HOH de 109,5 sino un poco menores.
As, el ngulo anmalo observado de 10 es debido a la repulsin
interelectrnica entre los pares libres que fuerza el cierre del ngulo de
los enlaces entre tomos.
Como se observa a pesar del tipo de hibridacin indicado, la estructura
molecular ser de tipo angular, en lugar de la tetradrica electrnica, pues slo hay dos tomos los
hidrgenos unidos al tomo central de oxgeno.

Otro caso parecido es el de la molcula de amonaco que presenta

hibridacin sp3 con ngulos de enlace HNH de 106,5, puesto que uno
de sus cuatro orbitales hbridos no es equivalente al estar ocupado por
un par electrnico libre; esto provoca repulsin sobre los enlaces
cercanos y, por ello, el cierre angular observado. La estructura
molecular ser piramidal triangular, similar a un tetraedro truncado.

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Se observa tambin que la existencia de grupos voluminosos unidos al tomo central modifica el
ngulo de enlace esperado, simplemente por mera cuestin del tamao que ocupan estos tomos; es lo
que se llama efecto estrico.
A.7. Analiza la estructura de las siguientes molculas: CH 3-COOH y CHC-NH2

7.- Fuerzas intermoleculares.

Hemos interpretado los enlaces como fuerzas que se dan en el interior de las molculas, es decir,
intramoleculares. Pero tambin existen interacciones entre las molculas: las fuerzas intermoleculares.
Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atraccin existentes entre las molculas de las
sustancias covalentes.
Estas fuerzas estn presentes en las sustancias covalentes cuando estn en estado slido o lquido.
Cuando se disminuye suficientemente la temperatura de un gas, al mismo tiempo que disminuye la
energa cintica media de las molculas, aparecen las fuerzas atractivas intermoleculares, pasando la
sustancia al estado lquido y, posteriormente, al slido.
En general, las fuerzas intermoleculares son mucho ms dbiles que las intramoleculares o a las que
mantienen unidos a los cationes y aniones en la red inica. Se requiere, por ejemplo, menos energa,
41 kJ para hervir un mol de agua que para disociar un mol de enlace O H del agua, 930 kJ. En el
primer caso slo se requiere romper las uniones intermoleculares, mientras que en el segundo deben
deshacerse los enlaces covalentes.
Los puntos de fusin y de ebullicin proporcionan una informacin til acerca de la mayor o menor
magnitud de las fuerzas intermoleculares: cuanto ms bajos son aquellos, menores son las fuerzas.
Las fuerzas intermoleculares pueden ser de dos clases: fuerzas de Van der Waals y enlace de
hidrgeno.
7.1. Fuerzas de Van der Waals.
Con el nombre de fuerzas de Van der Waals suelen agruparse distintas clases de interacciones
intermoleculares de naturaleza electrosttica: fuerzas dipolo-dipolo, fuerzas dipolo-dipolo inducido y
fuerzas de dispersin.

Fuerzas dipolo-dipolo.
Son fuerzas atractivas que aparecen entre dipolos elctricos constituidos por
molculas polares. Cuanto mayor es el momento dipolar de las molculas,
mayor es la fuerza atractiva.
Es el caso, por ejemplo, de las interacciones entre molculas HCl en estado
lquido o slido.
Fuerzas dipolo-dipolo inducido.
Las molculas polarizadas prximas a las molculas o tomos neutros no
polares pueden provocar en stos un desplazamiento de la capa electrnica
transformndolos en dipolos inducidos. Entre el dipolo permanente y el
dipolo inducido aparece una dbil fuerza atractiva.
Ejemplo: las interacciones entre las molculas polares de HF y los tomos de
Ar.

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 Fuerzas de dispersin.
Son las fuerzas atractivas que aparecen entre molculas no polarizadas. Por ejemplo, entre los
tomos de He, entre las molculas de O2, de N2 y otras.
La existencia de estas fuerzas se explica admitiendo que en un momento dado la molcula no polar
experimenta un ligero desplazamiento de la carga electrnica formndose un dipolo instantneo. La
distribucin de la carga cambia rpidamente, de modo que el momento bipolar promedio es nulo. Pero
el dipolo instantneo puede polarizar otra molcula cercana formndose un dipolo inducido. A
temperaturas bajas, la atraccin entre dipolos mantiene las molculas en estado lquido o slido.
Estas fuerzas son de naturaleza dbil y aumentan con el volumen atmico, ya que cuanto mayor sea el
nmero de niveles energticos, ms fcilmente se deformar o distorsionar la distribucin electrnica,
al estar los electrones menos atrados por el ncleo.
7.2. Enlace de hidrgeno.
En la figura adjunta vemos los puntos de ebullicin de las
combinaciones del hidrgeno con los elementos de los grupos 14,
15, 16 y 17. En ella observamos que los puntos de ebullicin del HF,
H2O y NH3 son considerablemente ms altos de lo que cabra
esperar (igual ocurrira con los puntos de fusin). Por tanto, entre las
molculas de estos compuestos deben existir fuerzas ms intensas
que en el resto de los hidruros.
Los resultados anmalos de estos compuestos slo pueden
explicarse si suponemos que intervienen fuerzas intermoleculares
mucho ms intensas que las que actan en el resto de los hidruros el
grupo: dipolo -dipolo y dipolo inducido-dipolo inducido.
As, en la molcula de H2O, la gran diferencia entre las electronegatividades de los tomos que la
forman origina un desplazamiento de la nube electrnica hacia el tomo ms electronegativo, el
oxgeno. Mientras, en el tomo de hidrgeno, debido a su pequeo volumen, se crea una fuerte
densidad de carga positiva.
La carga positiva localizada en un volumen pequeo atrae fuertemente a los dos pares de electrones no
compartidos del oxgeno de otra molcula; estos electrones estn muy localizados, dado el pequeo
volumen que ocupa el oxgeno. Esta fuerza atractiva que se manifiesta es de tipo dipolo-dipolo.
En el amonaco, NH3, tambin aparece este comportamiento, pero debido a la menor
electronegatividad del nitrgeno, las fuerzas de atraccin entre sus molculas son ms dbiles que en
el agua.

Este tipo de enlace que aparece en todas aquellas sustancias que presentan tomos de hidrgeno unidos
a tomos de elementos muy electronegativos y de volumen pequeo (F, O y N), se conoce con el
nombre de enlace por puentes de hidrgeno o enlace de hidrgeno, porque el tomo de hidrgeno
hace de puente de unin entre las molculas.

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Aunque los enlaces de hidrgeno son dbiles, comparados con los enlaces inicos o covalentes, al
repetirse muchas veces, originan polimerizacin del agua (H2O)n, del amonaco (NH3)n y del fluoruro
de hidrgeno (HF)n. Para romper estas uniones es necesario consumir grandes cantidades de energa,
lo que justifica los altos puntos de fusin y ebullicin que presentan.
El enlace de hidrgeno no slo se da entre molculas inorgnicas sencillas como las que hemos
descrito, sino en cualquier situacin en la que el tomo de hidrgeno se encuentre con una marcada
densidad de carga positiva, y junto a tomos muy electronegativos como ocurre en compuestos
orgnicos tales como alcoholes, fenoles, cidos, aminas y amidas.
Algunas macromolculas, como las protenas o los cidos nucleicos tambin presentan enlaces de
hidrgeno. En particular, en el ADN los enlaces de este tipo son lo suficientemente fuertes como para
mantener las dos cadenas unidas formando la caracterstica doble hlice.

8.- Propiedades de las sustancias covalentes.

El enlace covalente se encuentra presente en una gran cantidad de sustancias que denominamos
sustancia covalentes. Aunque sus propiedades son muy variadas, pueden clasificarse en dos grupos:
Sustancias moleculares, formadas por molculas propiamente dichas
Sustancias atmicas o slidos reticulares, constituidos por redes de tomos, que no forman
molculas en el sentido estricto.
Sustancias moleculares:
La mayor parte de las sustancias covalentes pertenecen a este grupo, en las que hay elementos, como
He, Cl2, O2, N2, y compuestos, como H2O, NH3, H2SO4, C4H10, SO3.
En las condiciones estndar, pueden ser:
o Gases, como O2, N2, Cl2, CO2, C3H8
o Lquidos, como H2O, C2H5OH, Br2
o Slidos, como I2, S8, P4, naftaleno C10H20.
En estado slido, todas ellas forman redes cristalinas constituidas por molculas unidas
mediante dbiles fuerzas internucleares
Sus puntos de fusin y de ebullicin son, por lo general, bajos, ya que para fundir o hervir estas
sustancias slo es preciso romper las dbiles fuerzas existentes entre sus molculas. Estas
temperaturas aumentan conforme crece la polaridad y el tamao de las molculas.
No son conductoras trmicas ni elctricas, ya que los electrones permanecen vinculados a los
tomos que participan en los enlaces. Tampoco existen iones con carga neta.
Son generalmente insolubles en disolventes polares, como el agua, y solubles en lquidos
covalentes orgnicos, como benceno C6H6, hexano C6H14 y tetracloruro de carbono CCl4. Las
molculas que poseen molculas polarizadas tienen mayor solubilidad en agua.
Sustancias atmicas:
A este reducido grupo pertenecen, por ejemplo, los elementos carbono, en sus formas cristalinas
diamante y grafito, boro, silicio, germanio y los compuestos SiO 2, SiC y NB.
Estas sustancias forman, en condiciones estndar, redes cristalinas en cuyos nudos hay tomos unidos
por enlaces covalentes. Se las denomina
tambin slidos covalentes o atmicos.
El
diamante
es
un
compuesto
tridimensional, donde los tomos de
carbono presentan una hibridacin sp3.
Geomtricamente, un tomo de carbono

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est colocado en el centro de un tetraedro regular, y forma enlaces covalentes con otros cuatro tomos
situados en los vrtices del tetraedro, dando lugar a una red cbica.
El grafito, por el contrario es un compuesto bidimensional, donde los tomos de carbono presentan
una hibridacin sp2. Cada carbono est unido mediante enlaces covalentes a otros tres, dispuestos en
ngulos de 120
Geomtricamente, los tomos de carbono se hallan distribuidos en hexgonos regulares formando
planos paralelos. La unin entre los diferentes planos se logra mediante interacciones
intermoleculares. El cuarto electrn se encuentra en un orbital deslocalizado. Este orbital se horma
por el solapamiento de los orbitales p libres.
Dado que el nico enlace presente es el covalente, se comprenden sus propiedades caractersticas.
Puntos de fusin y ebullicin muy elevados, que suelen oscilar entre 1200 y 3600 C.
Manifiestan muy baja conductividad elctrica y trmica. El diamante no es buen conductor de
la electricidad, ya que todos sus electrones estn localizados, mientras que el grafito tiene
electrones deslocalizados que explican su relativa conductividad.
Son insolubles en cualquier tipo de disolvente, ya sea polar o apolar.
Tienen una gran resistencia a ser rayados
Presentan, en general, muy baja reactividad.

9.- Enlace metlico.

Los elementos metlicos, que constituyen la mayora de los elementos conocidos, presentan unas
propiedades fsicas caractersticas, muy diferentes de las propias de las sustancias inicas o de las
covalentes. Ello es debido al tipo de enlace entre sus tomos: el enlace metlico.
El enlace metlico es la fuerza de unin existente entre los tomos de los metales, a la que deben su
estabilidad y propiedades las redes cristalinas metlicas.
A temperatura y presin ambiente, los metales se presentan formando cristales que suelen pertenecer a
uno de estos tres tipos de estructuras: cbica centrada en el cuerpo, cbica centrada en las caras y
hexagonal compacta. Adems sabemos que son excelentes conductores del calor y de la electricidad en
estado slido.
9.1. Modelo de la nube electrnica.
De acuerdo con las propiedades sealadas, cualquier modelo del enlace metlico debe considerar que:
Los electrones de los metales deben tener cierta libertad para moverse.
Los enlaces entre los tomos no pueden estar constituidos por pares de electrones localizados,
ya que los elementos metlicos se caracterizan por poseer pocos electrones de valencia.
Por ejemplo, si consideramos la unin entre tomos de litio, cmo podemos explicar la existencia de
un cristal de litio metlico?
Cuando intentamos aplicar la teora del enlace de valencia para explicar la
estructura cbica que presentan los tomos de Li, encontramos que para
establecer un enlace se necesita un par de electrones, y como cada tomo de
litio en su nivel de energa ms externo, slo tiene un electrn, no podemos
justificar el nmero de coordinacin de la red. De acuerdo con este
planteamiento, los electrones de los metales no pueden formar enlaces
localizados.
Si consideramos que en una celda unidad los electrones aportados por los
tomos de litio estn compartidos por todos ellos, los electrones estaran deslocalizados formando una
especie de nube electrnica comn a ocho cationes Li+.

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Este modelo, conocido como modelo de la nube electrnica, se puede aplicar

a cualquier metal. De acuerdo con l, un metal estara formado por una red de
iones positivos vibrando en torno a una posicin de equilibrio, en cuyo
interior habra una nube colectiva de electrones de valencia con gran libertad
de movimiento, la cual actuara como elemento de unin entre los iones
positivos. Esta deslocalizacin de los electrones de valencia es precisamente
una de las caractersticas fundamentales del enlace metlico.
El modelo de la nube electrnica explica las propiedades de los metales ya
que:

La gran movilidad de los electrones de valencia deslocalizados justifica que sean buenos
conductores del calor y de la electricidad.
El desplazamiento que los planos de la red metlica pueden sufrir cuando los metales se
someten a una tensin, justifica su ductilidad y maleabilidad.

9.2. Propiedades de las sustancias metlicas.

Los slidos metlicos poseen caractersticas que los diferencian de otros slidos como los formados
por enlaces inicos. Algunas de las propiedades de los metales son brillo intenso, gran conductividad
trmica y elctrica, maleabilidad, ductilidad y resistencia a la traccin.
Estas propiedades tienen una explicacin sencilla:
El intenso brillo tiene su origen en la capacidad que poseen los electrones de servir de enlace
entre los cationes para captar y emitir energa electromagntica.
La gran conductividad elctrica se explica por la facilidad que tienen algunos electrones de
valencia para moverse a travs del slido.
La excelente conductividad trmica es debida tambin a los electrones mviles, que pueden
adquirir gran energa cintica y ceder parte de esa energa para calentar la red cristalina.
La maleabilidad y la ductilidad, que se refieren a la gran facilidad para dar forma y estirar los
metales, se explican porque los cationes de la red, al ser todos iguales, se desplazan fcilmente
sin provocar repulsiones debido a que estas son amortiguadas por la nube de electrones donde
estn inmersos.
Las temperaturas de fusin y de ebullicin de los cristales metlicos son muy variadas. Estas
temperaturas estn relacionadas con la fuerza del enlace metlico, que, a su vez, depende de la
fuerza de atraccin entre la nube electrnica y los iones positivos:
Cuanto menor es el volumen de los iones, mayor es dicha fuerza de atraccin. Por eso la
fuerza del enlace metlico disminuye al descender en un grupo del Sistema Peridico.
Cuantos ms electrones de valencia tengan los tomos, mayor es el nmero de electrones
de la nube electrnica. Por eso en los metales de transicin la fuerza de enlace suele ser
grande.
A.8. Qu tipo de enlace debe romperse para: disolver cloruro de calcio en agua; fundir aluminio;
vaporizar bromo; fundir oro; disolver sal en agua; vaporizar agua?

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A.9. Dadas las sustancias siguientes: cloro, sodio, diamante y bromuro de cesio, explica
razonadamente: a) Estado fsico de cada sustancia, en condiciones estndar; b) Enlace que presentan;
c) Su conductividad elctrica; d) Su solubilidad en agua.
A.10. Sabiendo que las energas de enlace de los halgenos cloro y bromo son, respectivamente, 239 y
190 en kJ/mol, cmo explicas que la temperatura de fusin del bromo sea mayor?
A.11. El etanol (CH3 CH2OH) posee un punto de ebullicin de 78 C, mientras que el del dimetilter
(CH3 O CH3) es de 25 C. Si ambos poseen la misma masa molar, ya que corresponden a la
misma frmula molecular, C2H6O, a qu se debe esa diferencia?

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