Reacciones de Transferencia de Protones

MTODOS DE CLCULO RPIDOENEL
EQUILIBRIOQUMICO:
DIAGRAMASDE
REACCIONABILIDADEN
LASREACCIONESDE
TRANSFERENCIADE
PROTONES
Fuente:CLCULOSRPIDOSENELEQUILIBRIOQUMICO
(M.A. Belarra Piedrafita; Prensas Universitarias de Zaragoza,2002)
*INTRODUCCIN
FUNDAMENTO
A)DefinimospKa=lgKa
FUNDAMENTO
FUNDAMENTO
C)Acidosybasesfuertesydbilesendisolucinacuosa
LossistemasdeH3O+/H2OyH2O/OHestablecentreszonas
biendiferenciadasencuantoalafuerzadeloscidosylas
bases,queseresumenenelsiguientediagrama:
Fuerza creciente de cidos
Acidos neutros
cidos fuertes
H3O+
cidos dbiles
H2O
pKa
Bases neutras
H2O
Bases dbiles
OH
Bases fuertes
Fuerza creciente de bases
FUNDAMENTO
Ejercicio de aplicacin-1
Ordenar en el mismo diagrama los siguientes pares conjugados cido-base adems
de los correspondientes al agua:
NH4+ /NH3
HI H3O+
CH3-COOH/ CH3-COO-
HF
-1,7
I- H2O
3,15
F-
CH3-COOH
HCN/CN-
NH4+
4,74
CH3-COO-
9,25
NH3
HI/I-
HF/F-
HCN
9,39
CN-
H2O
15,74
pKa
OH-
Clasificarlos cmo cidos o bases fuertes, dbiles o neutros
cidos fuertes: HI, H3O+

cidos dbiles: HF, CH3-COOH, NH4+
cidos muy dbiles: HCN
cidos neutros: H2O
Bases fuertes: OH-,CNBases dbiles: NH3,CH3-COOBases muy dbiles: FBases neutras: H2O,I-
Criteriodereaccionabilidad(I)
Criteriodereaccionabilidad(II)
Criteriodereaccionabilidad(III)
H3O+
HAc
H2O
Ac
NH4+
NH3
H2O
OH
10
Criteriodereaccionabilidad(IV)
Un donor (cido) que se encuentre en concentracin significativa,
reacciona de forma mayoritaria ( reaccin completa ) con los aceptores
(bases) que, igualmente en concentracin significativa, estn situados a su
derecha, dando lugar a las correspondientes especies conjugadas .
H3O+
HAc
H2O
Ac
Re
a
NH4+
cc
in
co
mp
le t
a
NH3
H2O
OH
11
Criteriodereaccionabilidad(V)
Losproductosdereaccinseincorporanaldiagramacomo
especiesenconcentracinsignificativa
H3O
HAc
H2O
Ac
Re
a
cc
in
NH4+
co
mp
le t
a
NH3
H2O
OH
12
Criteriodereaccionabilidad(VI)
H3O+
HAc
NH4+
H2O
Ac
NH3
H2O
OH
13
Criteriodereaccionabilidad(VII)
Si,encambio,lacantidadinicialdeNH
3esigualala
deHAc,elsistemafinalser:
H3O+
HAc
H2O
Ac
NH4+
NH3
H2O
OH
14
Una disolucin contiene :
NO2- 0,1 mol/l y HIO3 0,1 mol/l
a) Haz un diagrama que la represente
b) Si hay reaccin escrbela
H3O+
HIO3
HNO2
H2O
pKa
-1,7
H2O
HIO3+NO2-
0,72
IO3-
3,34
NO2-
15,74
OH
IO3- +HNO2
15
En la disolucin anterior representa el diagrama despus de la reaccin
H3O+
-1,7
H2O
HIO3
HNO2
0,72
3,34
IO3-
NO2-
H2O
15,74
pKa
OH
Como los reactivos estaban en relacin estequiomtrica y la reaccin

es completa, desaparecen prcticamente y aparecen los productos en
concentracin significativa.
16
Una disolucin contiene :
ClO- 0,1 mol/l , HClO 0,1 mol/l y OH0,2 mol/
a) Haz un diagrama que la represente antes de la reaccin
b) Haz un diagrama que la represente despus de la reaccin
a)
H3O+
-1,7
H2O
Antes de la reaccin
HClO
7,52
ClO-
H2O
15,74
pKa
OH
17
a)
Despus de la reaccin
H3O+
-1,7
H2O
HClO+OHClO- +H2O
HClO
7,52
ClO-
H2O
15,74
pKa
OH
Como los reactivos no estaban en relacin estequiomtrica y la

reaccin es completa, desaparece HClO (limitante), OHsobrar y
aparecer ms ClO-.
18
Criteriodereaccionabilidad(VIII)
HCl
RH
ea3cO
c
+ in
HAc
com
p
NH4+
H2O
leta
Cl
H2O
Ac
NH3
HCl
H3O
HAc
NH4+
Ac
NH3
OH
H2O
Cl
H2O
OH
19
Criteriodereaccionabilidad(IX)
Si mezclamos, o se encuentran en presencia cidos y bases, cuya
posicin relativa en el diagrama, sea diagonal, pero, el donor (cido)
estaladerechadelaceptor(base),seestproduciendounequilibrio,y
lareaccinlaKsernlascorrespondientesadichoequilibrio(siempre
deKpequea)
H3O
+
H2O
NH4+
NH3
H2O
OH
20
*APLICACIONESDEESTAMETODOLOGIA
1.DISOLUCIONDEACIDOFUERTE(I)
H3O+
c
Rea
HA
H2O
n co
c i
le t a
mp
pKa
H2O
OH
21
1.DISOLUCIONDEACIDOFUERTE(II)
+
HA
H2O
H3O
pKa
Despus de la reaccin
H2O
OH
Ycomolareaccin:
HA+H2O<===>H3O++A
puedeconsiderarsetotal,secumplir que [H 3O+] = Co
y por lo tanto el pH se obtiene de forma inmediata
pH=logCo
22
Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,5 M de HCl
1)Haz un diagrama de reaccionabilidad
H3O+
cc
Rea
HCl
H2 O
in
c om
pKa
a
plet
Cl
H2O
OH
2)Escribe la reaccin
HCl+H2O===>H3O++Cl
23
Ejercicio de aplicacin-4(cont)
3)Haz un diagrama que represente la situacin despus de la reaccin
HCl
H3O+
H2O
pKa
Cl
H 2O
OH
4)Haz los clculos para hallar el pH y el grado de disociacin
0,5
1100%
0,5
24
2.DISOLUCIONDEBASEFUERTE(I)
H2O
c
Rea
H3O+
HB
n co
c i
le t
mp
a
H2O
OH
pKa
25
2.DISOLUCIONDEBASEFUERTE(II)
H3O+
H2O
HB
pKa
H2O
OH
26
Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,5 M de NaOH
H2O
Na+
cc
Rea
H3O+
i n
OH
a
pl e t
c om
H2O
pKa
NaOH
NaOH+H2O===>Na++OH+H2O
Equivalea
NaOH===>Na++OH
27
H3O+
H2O
Na+
pKa
H2O
OH
0,5
1(100%)
0,5
28
3.DISOLUCIONDECIDODBIL(I)
H3O+
ci
c
a
Re
H2O
de
j
ba
HA
H2O
pKa
OH
29
Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,5 M de cido

actico. (Ka=1,8.10-5)
H3O+
Re
n
i
c
ac
H2O
K
de
ja
ba
CH3COOH
H2O
pKa
4,75
CH3COO
OH
CH3-COOH (ac)+H2O(l)<====>CH3-COO-(ac)+H30+(ac))
30
Ejercicio de aplicacin-6 (cont.)

H3O+
CH3COOH
H2O
pKa
4,75
H2O
CH3COO
OH

CH3-COOH(ac)+H2O(l)<====>CH3-COO-(ac)+H30+(ac)
C0
0,5
0
0
Ceq
0,5-x
x
x
0,003
x= 0,003; pH=2,52 (no muy cido);
0,006(0,6%)
0,5
31
* APLICACIONESDEESTAMETODOLOGIA
4.DISOLUCIONDEBASEDBIL(I)
SiladisolucincontienelabasedbilBenconcentracinCo,
elsistemaserestable
H3O+
HB
n
a
aj
b
H2O
K
de
___ _____________ ______________

___ > pKa
ci
c
a
Re
H 2 O B
OH
32
Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,5 M de

amoniaco. (Ka=5,5.10-10)
H3O+
NH+4
ci
c
9,26 ea
R
H2O
NH3
eK
d
n
ja
ba
H2O
pKa
OH
NH3 (ac)+H2O(l)<====>NH4+(ac)+OH-(ac))
33
H3O+
NH+4
H2O
pKa
9,26
H2O
NH3
OH

NH3 (ac)+H2O(l)<=============>NH4+(ac)+OH-(ac))
0,003
C0
0,5
0
0
.100 0,6%
0,5
Ceq
0,5-x
x
x
34
x=0,003; pOH=2,52 pH=11,48
5.DISOLUCIONESAMORTIGUADORASCONCEPTO
H3O+
HA
H2O
pKa
H2O
OH
35
5.DISOLUCIONESAMORTIGUADORASPH
H3O+
HA
H2O
pKa
H2O
OH
36
Ejercicio
de
aplicacin-8
Calcular el pH de una disolucin 0,2 M de amoniaco y 0,2 M de NH Cl
4
(Ka=5,5.10-10)
H3O+
ci
c
a
Re
Cl
H2O
2)Escribe una
de las
reacciones
posibles
e
nd
ja
ba
Hja 2O
NH+4
9,26
NH3
i
c
ac
e
R
K
de
ba
pKa
OH
NH3 (ac)+H2O(l)<====>NH4+(ac)+OH-(ac))
NH4+(ac)+H2O(l)<====> NH3 ac)+H30+(ac))
Kb=1,8.10-5
Ka=5,5.10-10 37
(cont)
Para concentraciones
iguales de cido y base
conjugados
NH3 (ac)+H2O(l)<=============>NH4+(ac)+OHpH=pK
(ac)) a
3)Haz los clculos para hallar el pH

C0
0,2
0,2
Ceq
0,2-x
0,2+x
Kb
x= 1,8.10-5;pOH=4,75;pH=9,26
C0
Ceq
NH4+(ac)+H2O(l)<=============> NH3 (ac)+H3O+(ac)

0,2
0,2
0
0,2-x
0,2+x
x
x= 5,5.10-10; pH=9,26
Ka
38
APLICACIONESDEESTAMETODOLOGIA
5.DISOLUCIONESAMORTIGUADORAS
(variacindelpHalaadiruncido)
HX
Re
accO+
H
3in
co
mp
le
H2O
HA
H2O
ta
pKa
A
OH
39
(variacindelpHalaadiruncido)
El diagrama despus de la reaccin muestra que la amortiguadora lo sigue siendo:
HX
H3O+
HA
H2O
pKa
H2O
OH
40
(variacindelpHalaadirunabase)
H3O+
H2O
HA
Re
acc
in
H2O
co
mp
le
ta
B+
pKa
OH
41
(variacindelpHalaadirunabase)
El diagrama despus de la reaccin muestra que la amortiguadora lo sigue siendo:
H3O+
HA
H2O
B+
pKa
H2O
OH
42
Calcular en cunto vara el pH de una disolucin 0,2 M de amoniaco y 0,2
M de NH4Cl al aadirle 0,002 moles/l de HCl.
1)Ya sabemos por el ejercicio 8, que el pH de la amortiguadora, antes de
aadirle nada es 9,26. Haz ahora el diagrama de reaccionabilidad.
HCl
Cl
Re H3O
acc
in
co
mp
le
+
NH+4
H2O
pKa
ta
H2O
NH3
OH
2)Escribe la reaccin:
HCl+NH3 =====> NH+4+Cl
43
2) O mejor an : es ms real y nos facilita los clculos al mostrar el H3O+
H3O++NH3 =====> NH+4+H2O
HCl
Cl
H3O+R
H2O
eac
ci
n
NH+4
co
mp
le
H2O
pKa
ta
NH3
OH
44
Ejercicio de aplicacin-9 (cont)

H3O++NH3 ========> NH+4+H2O
0,2
0,2
C
f
0,198
0,202
1
0,202
5,5.1010 .0,198
5,61.1010 pH = 9,25
va
ra
0,002
H3O+
NH+4
H2O
ap
en
as
El
p
Pe M
ro uy
de pe
be qu
c a e o
lcu
lar
se
C
0
HCl
NH 4 1 1
K
H 3O NH 3 Ka 5,5.1010
+
3) Haz los clculos
pKa
Cl
H2O
NH3
OH
45
Calcular en cunto vara el pH de una disolucin 0,2 M de amoniaco y 0,2
M de NH4Cl al aadirle 0,003 moles/l de NaOH
1)Ya sabemos por el ejercicio 8, que el pH de la amortiguadora, antes de
aadirle nada es 9,26. Haz ahora el diagrama de reaccionabilidad.
H3O+
NH+4
H2O
NH3
Re
ac
H2O
ci
n
co
mp
le
Na+
pKa
ta
OH
2)Escribe la reaccin:
NH+4+OH=====> NH3+H2O
46

2) Haz los clculos
NH 4+OH =========> NH3+H2O

+
C
0
0,2
C
f
0,003
0,2
NH 3
OH NH
1
1
K b 1,8.105
1
0,203
1,8.105 .0,197
1,85.105 pOH = 4,73;pH = 9,27
H3O+
ar
a
ap
en
as
v
NH+4
H2O
Na+
HCl
0,203
El
p
Pe M
ro uy
de pe
be qu
c a e o
lcu
lar
se
pKa
Cl
H2O
NH3
OH
47
PROPIEDADESACIDASYBASICASDELASSALES
6.DISOLUCINDEUNASALDEACIDOFUERTEY
BASEDBIL(NH4Cl)
Salsoluble:NH4Cl(s)>NH4++Cl
HCl
H3O+
NH+4
H2O
pKa
Cl
H2O
NH3
Elsistemaestenequilibriosegn
NH4++H2O<===>H3O++NH3
SejustificaqueelpHseacido
LaKparalosclculosesKa
HCl
H3O+
NH+4
OH
Por tradicin se dice que el NH4+
sufrelahidrlisis
H2O
pKa
Cl
H2O
NH3
OH
48
Predice y calcula el pH de una disolucin 0,5 M de NH4Cl.Ka=5,5.10-10
1) Haz el diagrama de reaccionabilidad y escribe la reaccin
HCl
H3O+
NH+4
H2O
pKa
Cl
H2O
NH3
OH
NH4++H2O<===>H3O++NH3
49
2) Haz los clculos
NH4++H2O<=======>H3O++NH3
C00,5
00
Ceq0,5xxx
H O NH
K
5,5.10
3
NH 4
10
x2
x2
0,5 x 0,5
x 1,65.105 M
pH 4,78
HCl
H3O+
NH+4
H2O
pKa
Cl
H2O
NH3
OH
50
7.DISOLUCINDEUNASALDEACIDODBILYBASE
FUERTE(NaAc)
Salsoluble:NaAc >Na + +Ac
H O+
HAc
Na+
H2O +

Ac
H2O
OH

Elsistemaestenequilibrio,segn:
Ac +H 2 O< ===> HAc +OH
SejustificaqueelpHse absico
LaKpa ralos clculos esK b=K W /K a
3
51
Predice y calcula el pH de una disolucin 0,3 M de Acetato de sodio
Ka=1,8.10-5
H3O+
HAc
H2O
Ac
2) Haz los clculos
OH HAc 5,5.10
K
Ac
x 1,28.105 M
pOH 4,89; pH 9,10
10
H2O
Na+
Ac
OH+H
2O<=======>OH +HAc
C00,3
00
Ceq0,3xxx
x2
x2
0,3 x 0,3
52
8.DISOLUCINDEUNASALDEACIDOFUERTEYBASE
FUERTE(NaCl)
+
Salsoluble:NaCl>Na +Cl
H3O+
Cl
H2O
H2O
Na+
OH
Nohayreaccin
SejustificaqueelpHseaneutro
53
Predice y calcula el pH de una disolucin 0,3 M de Cloruro de sodio .
2) Haz los clculos
H3O+
Cl
H2O
H2O
Na+
OH
Cl- es una base neutra y Na+ es un cido neutro

pH=7
54
7.DISOLUCINDEUNASALDECIDODBILYBASE
DBIL(NH4Ac)
+
Salsoluble:NH4Ac>NH4 +Ac
H3O+
HAc
NH+4 +
H2O
Ac
NH3
H2O
OH
55
APLICACIONESDEESTAMETODOLOGA
VALORACIONESACIDOBASE
10.VALORACINDEUNCIDOFUERTECONUNA
BASEFUERTE(OVICEVERSA)
56
BASEFUERTE(OVICEVERSA)
57
BASEFUERTE(OVICEVERSA)POLIPROTICOS
Ysegnnuestrocriteriodereaccionabilidad
H2SO4
H3O+
HSO4
H2O
pKa
HSO4
H2O
SO42
OH
H2SO4+OH>HSO4+H2O(I)
H2SO4
H3O+
HSO4
H2O
pKa
HSO4
H2O
SO42
OH
HSO4+OH>SO42+H2O(II)
58
BASEFUERTE(OVICEVERSA)POLIPROTICOS
Alsumar(I)y(II)
H2SO4+2OH>SO42+2H2Oyelsistemaqueda
estable
H2SO4
H3O+
HSO4
H2O
pKa
HSO4
H2O
SO42
OH
59
Inicialmente pH=-log 0,1=1

Trataremos la reaccin como completa,
ya que K es del orden de 1015
60

H3O+
Cl
H2O +
Na+
H2O
OH

H3O++OHH2O

H3O+
OH
n.i
2,5.103
0,5.103
n.r
0,5.103
0,5.103
nf
2,0.103
.
3
2
c.f
2,0.10 /3.10 /3.102
pH=1,17
o
que rse
e
p
y
la
Mu
calcu
e
b
e
d
Pero
El pH apenas vara 61

H3O++OHH2O

H3O+
OH
n.i
2,5.103
2,5.103
n.r
2,5.103(casi)2,5.103(casi)
nf
.
c.f
107
107
Punto de equivalencia
pH=7
Es el punto de
equivalencia
Los moles de
cido y de base
estn en relacin
estequiomtrica
Iguales
como en
el agua
62
El pH vara bruscamente despus del

punto de equivalencia
63
11.Valoracindeunacidodbilconunabasefuerte
H3O+
HAc
H2O
Ac
H2O
Na+
OH
64
Setienen2,5103molesdec.acticoinicialmente,
(calculando con Ka=1,8.105, ver punto 2deestos apuntes)
(H3O+)=0,00134M.pH=2,8(inicial)
H3O+
HAc
H2O +
H2O
Ac
OH
Na+
65
A)Cuandosehanaadido5mldeNaOH
Pe
o
que rse
e
p
y
Mu
alcula
c
e
b
r o de
Se genera una disolucin amortiguadora, que hace que vare

suavementeelpH
66
Es el punto de
B)Cuandosehanaadido25mldeNaOH
equivalencia
Los moles de
AcH+OHH2O+Ac
Acido y de base

estn en relacin
AcH
OH
Ac
estequiomtrica
n.i
2,5.103
2,5.103
o
n.r
2,5.103
2,5.103
2,5.103
nf
2,5.103
.
c.f
2,5.103/5.102
/5.102
/5.102
K=1/Kb=1/5,5.1010 pOH=5,28pH=8,72enel punto de

equivalencia
67
C)Cuandosehanaadido25,5mldeNaOH
Puestoquelasituacindespusdelpuntodeequivalenciaes
H3O+
HAc
H 2O +
H2O
Ac
OH
SecalculanLosOHenexceso
(OH)=5.104/5,5.102=0,009M
pOH=2,04pH=11,96
Na+
El pH vara bruscamente despus del

punto de equivalencia
68

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MTODOS DE CLCULO RPIDOENEL

Fuerza creciente de cidos

Fuerza creciente de bases

Clasificarlos cmo cidos o bases fuertes, dbiles o neutros

cidos fuertes: HI, H3O+

Como los reactivos estaban en relacin estequiomtrica y la reaccin

Como los reactivos no estaban en relacin estequiomtrica y la

4)Haz los clculos para hallar el pH y el grado de disociacin

4)Haz los clculos para hallar el pH y el grado de disociacin

Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,5 M de cido

Ejercicio de aplicacin-6 (cont.)

4)Haz los clculos para hallar el pH y el grado de disociacin

___ _____________ ______________

Calcular el pH y el grado de disociacin de una disolucin 0,5 M de

3)Haz un diagrama que represente la situacin despus de la reaccin

4)Haz los clculos para hallar el pH y el grado de disociacin

3)Haz los clculos para hallar el pH

NH4+(ac)+H2O(l)<=============> NH3 (ac)+H3O+(ac)

HCl+NH3 =====> NH+4+Cl

Ejercicio de aplicacin-9 (cont)

3) Haz los clculos

Ejercicio de aplicacin-10 (cont)

NH 4+OH =========> NH3+H2O

1,85.105 pOH = 4,73;pH = 9,27

Salsoluble:NaAc >Na + +Ac

2) Haz los clculos

Cl- es una base neutra y Na+ es un cido neutro

Inicialmente pH=-log 0,1=1

Ejercicio de aplicacin-14 (cont)

Ejercicio de aplicacin-14 (cont)

Ejercicio de aplicacin-14 (cont)

El pH vara bruscamente despus del

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K=1/Kb=1/5,5.1010 pOH=5,28pH=8,72enel punto de

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