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Teoras cido-base histricas

Definicin de Lavoisier
Dado que el conocimiento de Lavoisier de los cidos fuertes estaba restringido principalmente
a los oxcidos, que tienden a contener tomos centrales en un alto estado de
oxidacinrodeados de tomos de oxgeno, tales como el HNO3 y el H2SO4, y puesto que no
era consciente de la verdadera composicin de los cidos hidrcidos (HF, HCl, HBr, HI y
otros), defini los cidos en trminos del oxgeno contenido, que l llam de esta forma a
partir de las palabras griegas que significan "formador de cido" (del griego (oxys) que
significa "cido" o "sostenido" y (geinomai) que significa "engendrar").
La definicin de Lavoisier se celebr como una verdad absoluta durante ms de 30 aos,
hasta el artculo de 1810 y posteriores conferencias a cargo de Sir Humphry Davy en las que
demostr la carencia de oxgeno en el H2S, H2Te y los hidrcidos.

Definicin de Liebig
Esta definicin fue propuesta por Liebig, aproximadamente en 1838,2 sobre la base de su
extensa obra acerca de la composicin qumica de los cidos orgnicos. Esto acab con la
distincin doctrinal entre cidos basados en el oxgeno y cidos basados en hidrgeno,
iniciada por Davy. Segn Liebig, un cido es una sustancia que contiene hidrgeno que puede
ser reemplazado por un metal.3 La definicin de Liebig, incluso siendo completamente
emprica, se mantuvo en uso durante casi 50 aos, hasta la adopcin de la definicin de
Arrhenius.

Teoras cido-base[editar]
Definicin de Arrhenius[editar]

Svante Arrhenius.
La definicin de Arrhenius de las reacciones cido-base es un concepto cidobase ms simplificado, desarrollado por el qumico sueco Svante Arrhenius, que
fue utilizado para proporcionar una definicin ms moderna de las bases que
sigui a su trabajo con Friedrich Wilhelm Ostwald en el que establecan la
presencia de iones en disolucin acuosa en 1884, y que llev a Arrhenius a
recibir el Premio Nobel de Qumica en 1903 como "reconocimiento de sus
extraordinarios servicios... prestados al avance de la qumica por su teora de la
disociacin electroltica".5

Tal como se defini en el momento del descubrimiento, las reacciones cidobase se caracterizan por los cidos de Arrhenius, que se disocian en disolucin
acuosa formando cationes hidrgeno (H+), reconocidos posteriormente como
ion hidronio (H3O+),5 y las bases de Arrhenius, que forman aniones hidroxilo
(OH). Ms recientemente, las recomendaciones de la IUPAC han sugerido el
trmino de "oxonio" ,6 en lugar del ms antiguo y tambin aceptado de
"hidronio"7 para ilustrar los mecanismos de reaccin como los de las
definiciones de Brnsted-Lowry y sistemas solventes ms claramente que con
la definicin de Arrhenius, que acta como un simple esquema general del
carcter cido-base.5 La definicin de Arrhenius se puede resumir como "los
cidos de Arrhenius, en disolucin acuosa, forman cationes hidrgeno, mientras
que las bases de Arrhenius forman aniones hidroxilo".

La tradicional definicin acuosa de cido-base del concepto de Arrhenius se


describe como la formacin de agua a partir de iones hidrgeno e hidroxilo, o
bien como la formacin de iones hidrgeno e hidroxilo procedentes de la
disociacin de un cido y una base en disolucin acuosa:

H+ (aq) + OH (aq) est en equilibrio con H2O


(En los tiempos modernos, el uso de H+ se considera como una abreviatura de
H3O+, ya que actualmente se sabe que el protn aislado H+ no existe como
especie libre en disolucin acuosa).

Esto conduce a la definicin de que, en las reacciones cido-base de Arrhenius,


se forma una sal y agua a partir de la reaccin entre un cido y una base.5 En
otras palabras, es una reaccin de neutralizacin.

cido+ + base sal + agua


Los iones positivos procedentes de una base forman una sal con los iones
negativos procedentes de un cido. Por ejemplo, dos moles de la base
hidrxido de sodio (NaOH) pueden combinarse con un mol de cido sulfrico
(H2SO4) para formar dos moles de agua y un mol de sulfato de sodio.

2 NaOH + H2SO4 2 H2O + Na2SO4


Definicin de Bronsted-Lowry[editar]

Artculo principal: Teora cido-base de Brnsted-Lowry


La definicin de Brnsted-Lowry, formulada independientemente por sus dos
autores Johannes Nicolaus Brnsted y Thomas Martin Lowry en 1923, se basa
en la idea de la protonacin de las bases a travs de la desprotonacin de los
cidos, es decir, la capacidad de los cidos de "donar" cationes hidrgeno (H+)
a las bases, quienes a su vez, los "aceptan".8 A diferencia de la definicin de
Arrhenius, la definicin de Brnsted-Lowry no se refiere a la formacin de sal y
agua, sino a la formacin de cidos conjugados y bases conjugadas, producidas
por la transferencia de un protn del cido a la base.5 8

En esta definicin, un "cido es un compuesto que puede donar un protn, y


una base es un compuesto que puede recibir un protn". En consecuencia, una
reaccin cido-base es la eliminacin de un catin hidrgeno del cido y su
adicin a la base.9 Esto no se refiere a la eliminacin de un protn del ncleo
de un tomo, lo que requerira niveles de energa no alcanzables a travs de la
simple disociacin de los cidos, sino a la eliminacin de un catin hidrgeno
(H+).

La eliminacin de un protn (catin hidrgeno) de un cido produce su base


conjugada, que es el cido con un catin hidrgeno eliminado, y la recepcin
de un protn por una base produce su cido conjugado, que es la base con un
catin hidrgeno aadido.

Por ejemplo, la eliminacin de H+ del cido clorhdrico (HCl) produce el anin


cloruro (Cl), base conjugada del cido::

HCl H+ + Cl
La adicin de H+ al anin hidrxido (OH), una base, produce agua (H2O), su
cido conjugado:

H+ + OH H2O
As, la definicin de Brnsted-Lowry abarca la definicin de Arrhenius, pero
tambin extiende el concepto de reacciones cido-base a sistemas en los que
no hay agua involucrada, tales como la protonacin del amonaco, una base,
para formar el catin amonio, su cido conjugado:

H+ + NH3 NH4+
Esta reaccin puede ocurrir en ausencia de agua, como en la reaccin del
amonaco con el cido actico:

CH3COOH + NH3 NH4+ + CH3COO


Esta definicin tambin proporciona un marco terico para explicar la
disociacin espontnea del agua en bajas concentraciones de iones hidronio e
hidrxido:

2 H2O est en equilibrio con H3O+ + OH


El agua, al ser anftera, puede actuar como un cido y como una base; aqu,
una molcula de agua acta como un cido, donando un catin H+ y formando
la base conjugada, OH, y una segunda molcula de agua acta como una
base, aceptando el catin H+ y formando el cido conjugado, H3O+.

Entonces, la frmula general para las reacciones cido-base, de acuerdo con la


definicin de Brnsted-Lowry, es:

AH + B BH+ + A
donde AH representa el cido, B representa la base, y BH+ representa el cido
conjugado de B, y A representa la base conjugada de AH.

Definicin de Lewis[editar]
Artculo principal: cidos y bases de Lewis
La definicin de Lewis de las reacciones cido-base, propuesta por Gilbert N.
Lewis en 192310 es adems, una generalizacin que comprende la definicin
de Brnsted-Lowry y las definiciones de sistema solvente.11 En lugar de definir
las reacciones cido-base en trminos de protones o de otras sustancias
enlazadas, la propuesta de Lewis define una base (llamada base de Lewis)
como un compuesto que puede donar un par electrnico, y un cido (un cido
de Lewis) como un compuesto que puede recibir dicho par electrnico.11

Por ejemplo, si consideramos la clsica reaccin acuosa cido-base:

HCl (aq) + NaOH (aq) H2O (l) + NaCl (aq)


La definicin de Lewis no considera esta reaccin como la formacin de una sal
y agua o la transferencia de H+ del HCl al OH. En su lugar, considera como
cido al propio catin H+, y como base al anin OH, que tiene un par
electrnico no compartido. En consecuencia, aqu la reaccin cido-base, de
acuerdo con la definicin de Lewis, es la donacin del par electrnico del anin
OH al catin H+, formndose un enlace covalente coordinado o dativo entre
H+ y OH, que produce agua (H2O).

Al tratar las reacciones cido-base en trminos de pares de electrones en vez


de sustancias especficas, la definicin de Lewis se puede aplicar a reacciones
que no entran dentro de ninguna de las otras definiciones de reacciones cidobase. Por ejemplo, un catin plata se comporta como un cido con respecto al
amonaco, que se comporta como una base, en la siguiente reaccin:

Ag+ + 2:NH3 est en equilibrio con [H3N:Ag:NH3]+


El resultado de esta reaccin es la formacin de un aducto de amonaco-plata.

En reacciones entre cidos de Lewis y bases de Lewis, ocurre la formacin de


un aducto11 cuando el orbital molecular ocupado ms alto (HOMO) de una
molcula, tal como el NH3, con pares de electrones solitarios disponibles dona
pares de electrones libres al orbital molecular ms bajo no ocupado (LUMO) de
una molcula deficiente en electrones, a travs de un enlace covalente
coordinado; en tal reaccin, la molcula interactuante HOMO acta como una
base, y la molcula interactuante LUMO acta como un cido.11 En molculas
altamente polares, como el trifluoruro de boro (BF3),11 el elemento ms
electronegativo atrae los electrones hacia sus propios orbitales,
proporcionando una cierta carga positiva sobre el elemento menos
electronegativo y una diferencia en su estructura electrnica debido a las
posiciones de sus electrones en orbitales axiales o ecuatoriales, produciendo
efectos repulsivos de las interacciones "par solitario-par enlazante" entre los
tomos enlazados en exceso con aquellos provistos de interacciones par

enlazante-par enlazante.11 Los aductos que involucran iones metlicos se


conocen como compuestos de coordinacin.
Otras teoras cido-base
Definicin de Usanovich[editar]
La definicin ms general es la del qumico ruso Mikhail Usanovich, y puede ser
resumida como que un cido es cualquier especie qumica que acepta especies
negativas o dona especies positivas, y una base lo inverso. Esto tiende a
solaparse con el concepto de reaccin redox (oxidacin-reduccin), por lo que
no goza del favor de los qumicos. Esto se debe a que las reacciones redox se
enfocan mejor como procesos fsicos de transferencia electrnica, en lugar de
procesos de formacin y ruptura de enlaces, aunque la distincin entre estos
dos procesos es difusa.

Definicin de Lux-Flood[editar]
Esta definicin, propuesta por el qumico alemn Hermann Lux12 13 en 1939,
mejorada posteriormente por Hkon Flood alrededor de 194714 y ahora usada
comnmente en geoqumica y electroqumica modernas de sales fundidas,
describe a un cido como un aceptor de aniones xido, y una base como un
donante de aniones xido. Por ejemplo:15

MgO (base) + CO2 (cid) MgCO3


CaO (base) + SiO2 (cid) CaSiO3
NO
3 (base) + S2O27 (cido) NO+
2 + 2 SO24
Definicin de Pearson[editar]
Artculo principal: Teora cido-base duro-blando
En 196316 Ralph Pearson propuso un concepto cualitativo avanzado conocido
como teora cido-base duro-blando desarrollada posteriormente de forma
cuantitativa con ayuda de Robert Parr en 1984. 'Duro' se aplica a especies que

son pequeas, tienen elevados estados de oxidacin, y son dbilmente


polarizables. 'Blando' se aplica a especies que son grandes, tienen bajos
estados de oxidacin, y son fuertemente polarizables. Los cidos y las bases
interactan, y las interacciones ms estables son las duro-duro y blandoblando. Esta teora ha encontrado uso en qumica orgnica e inorgnica.
Disoluciones amortiguadoras

Diversas reacciones qumicas que se generan en disolucin acuosa necesitan que el pH del
sistema se mantenga constante, para evitar que ocurran otras reacciones no deseadas. Las
disoluciones reguladoras, amortiguadoras o bfer, son capaces de mantener
la acidez o basicidad de un sistema dentro de un intervalo reducido de pH.
Estas disoluciones contienen como especies predominantes, un par cido/base conjugado en
concentraciones apreciables. La capacidad reguladora que posea la disolucin depende de la
cantidad presente del cido dbil y su base dbil conjugada, mientras mayor sea esta
cantidad, mayor ser la efectividad de dicha disolucin. El que sean cidos y bases dbiles
significa que actan como electrlitos dbiles, en pocas palabras, no se ionizan por completo
en agua. La reaccin de neutralizacin es una reaccin entre un cido y una base.
Generalmente en las reacciones acuosas cido-base se generan agua y una sal.
El organismo dispone de tres recursos para mantener el pH en valores compatibles con la
vida:
1. Amortiguadores (disoluciones bfer).
2. Regulacin pulmonar de la pCO2: presin parcial de gas carbnico de un medio
gaseoso (aire) o lquido (sangre). Normalmente es de 40 mm de Hg en el
aire alveolar (paCO2) y en la sangre arterial (paCO2), y de 45 a 48 mm de Hg en la
sangre venosa mezclada (pvCO2). La pCO2de la sangre mide el CO2 disuelto en
el plasma sanguneo.4
3. Reabsorcin y excrecin renal de bicarbonato y excrecin de cidos. 5
Las variaciones de pH en nuestro organismo pueden modificar ciertos procesos fisiolgicos,
tal es el caso de la reaccin enzimtica. Cada enzima de nuestro cuerpo tiene un intervalo de
pH, que comnmente se le conoce como "pH ptimo", en el cual la enzima desarrolla su
mxima actividad. Si esta se encuentra en condiciones fuera del pH ptimo, puede reducir su
velocidad de activacin, modificar su estructura, o lo que es peor, dejar de funcionar.6
Algo ms cotidiano para nosotros son las inyecciones. Los fluidos que se emplean para
preparar especficamente las inyecciones intravenosas, incluyen un sistema amortiguador
para que la sangre mantenga su pH. Con todo esto se refleja la importancia de las
disoluciones amortiguadoras, ya que sin estas, todas las reacciones qumicas de los
organismos, no podran realizarse de manera eficaz.

Una solucin patrn es una de concentracin perfectamente conocida. Hay


que tener mucho cuidado para establecer exactamente la concentracin de
la solucin patrn porque la exactitud del anlisis volumtrico est
directamente relacionado con la calidad de dicho parmetro.
se utiliza como patrn de referencia para titular otras soluciones cuya
concentracin se desconoce.

La Neutralizacin cido base es un proceso mediante el cual un


cido reacciona con una base o hidrxido y da como resultado
una sal y agua.
La ms comn es la reaccin de un cido fuerte contra una base
fuerte.

cidos/bases fuertes/dbiles
cidos fuertes: Se disocian completamente cuando se disuelven en agua, por tanto,
ceden a la solucin una cantidad de iones H+.

cido
perclrico
Sulfrico
Yodhdrico
Bromhdrico
Clorhdrico
Ntrico

Frmula
HClO4
H2SO4
HI
HBr
HCl
HNO3

Bases fuertes : se disocia completamente, da todos sus iones OH. Son las bases de los
metales alcalinos y los alcalinotrreos. Ejemplos hidrxido de sodio, de potasio. Pueden
llegar a ser muy corrosivas en bajas concentraciones.

Bases Fuertes
Formulas
Hidrxido de Litio LiOH
Hidrxido de sodio NaOH
Hidrxido de potasio KOH
Hidrxido de calcio Ca (OH)2
Hidrxido de
Sr(OH)2
estroncio
Hidrxido de bario Ba (OH)2
cidos dbiles: no se disocian completamente con el agua, es decir, liberan una parte
pequea de sus iones H+. Los cidos dbiles no suelen causar daos en bajas
concentraciones, pero por ejemplo el vinagre concentrado puede causar quemaduras.
Ejemplo el cido fosfrico, cido sulfhdrico.
Bases dbiles: no se disocian completamente con el agua. Ejemplos hidrxido de
amonio, el amonaco. Precisamente el amonaco es una base dbil porque al disolverse en
agua da iones amonio, es muy soluble en agua, pero no se disocia del todo en el agua.

Los cidos son substancias de compuestos qumicos que, al disolverse


en agua, aumentan la concentracin de iones H+ ya que tiene la
capacidad de cederlos a alguien que puede cogerlos y que presentan las
siguientes caractersticas:

Tienen un sabor cido o agrio.


Provocan cambios de color en muchos indicadores (de color
rosado-rojo) y en la tabla de pH les corresponden del nmero 1 al
6.

Los no oxidantes reaccionan con los metales liberando hidrgeno.


Reaccionan con las bases en un proceso denominado
neutralizacin, en el que ambos pierden sus caractersticas.

En las disoluciones acuosas, si los cidos se encuentran ionizados,


conducen la corriente elctrica.

Pueden crear nuevas sales y cidos ms dbiles o voltiles


reaccionando con cidos ms dbiles o voltiles que ellos.

Las bases son substancias de compuestos qumicos que, al disolverse en agua,


aumentan la concentracin de iones OH y que presentan las siguientes
caractersticas:

Tienen un sabor amargo.


Provocan cambios de color en muchos indicadores (hacia el verdeamarillo o azul) y en las tablas de pH les corresponden del nmero
6 o 7 al 12.

Son resbaladizos ya que tienen un tacto jabonoso.


Sus disoluciones acuosas conducen la corriente elctrica ya que
sus bases estn ionizadas.

Reaccionan con los cidos protnicos para formar sales y agua.

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