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ARTIGO TCNICO

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Anlise comparativa do biodiesel de leo


de soja obtido com diferentes lcoois
Candeia, R.A., Freitas, J.C.O., Conceio, M.M., Silva, F.C., Santos, I. M. G., Souza, A. G.
LCLBio, Departamento de Qumica, Universidade Federal da Paraba, Departamento de
Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Norte. Departamento de Qumica,
Universidade Federal do Maranho.
1 - Introduo
A maioria das fontes energticas do planeta so provenientes da petroqumica, do carvo e dos gases naturais exceo da hidroeletricidade e da energia nuclear. Entretanto,
estas fontes so finitas, ou seja, possuem um limite de escassez. Por sua vez, o consumo de energia vem aumentando,
devido o crescimento populacional e seus avanos
tecnolgicos, e com isso buscam-se novas fontes de combustveis alternativo e renovvel. Alm disto, os combustveis fsseis causam problemas ambientais, ocasionando a
poluio nas cidades e conseqentemente, afetando sade
do ser humano.
Desta feita, surge uma alternativa possvel ao combustvel fssil, utilizando leos vegetais como matria-prima, a
fim de se obter o biodiesel. Sendo este considerado um combustvel biodegradvel, no txico, possuidor de baixa emisso de gases poluentes em relao ao diesel do petrleo, alm
de obedecer ao ciclo de carbono e proporcionar um novo
comrcio para o setor da agroindstria. Tambm um timo
lubrificante para as peas do motor, protegendo-o contra a
corroso.
Quimicamente, os leos e/ou gorduras possuem molculas de triglicerdeos constitudos de trs cidos graxos de
cadeias longas, os quais so ligados a uma nica molcula do
glicerol. Estes cidos graxos diferem pelo comprimento da
cadeia carbnica, do nmero e da posio das duplas ligaes presentes na cadeia.
Por sua vez, o biodiesel definido por um ster monoalquil dos cidos graxos de cadeia longa, podendo ser sintetizado por vrios processos tais como: transesterificao,
pirlise e emulsificao. Sendo o processo de transesterificao
mais utilizado na obteno do biodiesel, por apresentar fatores tcnicos e econmicos viveis. A reao de
transesterificao consiste de um triglicerdeo reagindo com
um lcool na presena de um catalisador (podendo ser um
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cido ou uma base forte), produzindo uma mistura de steres


alqulicos de cidos graxos e glicerol, sendo que a mistura o
que se denomina biodiesel.
Segundo a literatura, a reao de transesterificao sofre
os efeitos das variaes causadas pelo tipo de lcool, pelas
propores necessrias de lcool, por diferentes catalisadores,
pela quantidade de catalisador, pela agitao da mistura, pela
temperatura e pelo tempo de durao da reao.
Desta forma, buscou-se neste trabalho efetuar uma anlise comparativa entre os biodieseis derivado dos leo de soja
obtidos pelos lcoois: metlico e etlico. As amostras foram
caracterizadas por: cromatografia gasosa (CG), RMN 1H e
algumas anlises fsico-qumicas tais como: ponto de fulgor,
ndice de enxofre, massa especfica e outras.

2 Metodologia
2.1 Obteno do ster Metlico
ou ster Etlico (dependendo do
lcool a ser adicionado na
reao)
O mtodo adotado para obteno do biodiesel foi a
transesterificao, no qual consiste de um processo qumico
cujo objetivo alterar a estrutura molecular do leo vegetal,
tornando-a praticamente idntica a do leo diesel.
A reao processou-se numa razo molar de 6:1 lcool
(metlico ou etlico) / leo vegetal de soja, com 1% do
catalisador (KOH), sob constante agitao e temperatura
ambiente, durante 30 min (para lcool metlico) e 60 min (para
lcool metlico). Com isto foi promovida a quebra da molcula dos triglicerdeos, gerando mistura de steres metlico
ou etlico (dependendo do lcool utilizado), dos cidos graxos
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correspondentes, liberando a glicerina como co-produto. A


mistura foi transferida para um funil de decantao, com o
intuito de separar as fases. Aps o tempo de 20 min (para a
rota metlica) e 40 min (para a rota etlica), foi possvel observar duas fases bem distintas: uma fase rica em steres
(menos densa e mais clara), e outra em glicerina (mais densa
e mais escura).
Aps o repouso de 12 horas (para a rota metlica) e 24
horas (para a rota etlica), a glicerina foi retirada. E o contedo restante submetido ao processo de lavagem, a fim de purificar os steres. A lavagem fora feita primeiro neutralizando
o meio com uma soluo de HCI a 0,1M, e depois com gua.
Aps o processo de lavagem seguiu-se para um processo de
evaporao.

2.2 Parmetros de
caracterizao
a) Para a converso dos seus steres (metlico ou etlico):
Os biodieseis obtidos foram analisados qualitativamente
atravs de cromatografia a gs (GC), com o intuito de verificar a converso dos seus steres de cidos graxos na reao
de transesterificao. O cromatogrfo utilizado foi gasoso
(CG-FID) VARIAN 3800 com injetor split / splitless.
b)Anlise por RMN 1H:
Os espectros de RMN 1H foram obtidos em um equipamento GEMINI-300BB, utilizando clorofrmio deuterado.
c) Quanto aos aspectos fsico-qumicos:
As anlises fsicas e qumicas foram conduzidas, respectivamente pelas seguintes metodologias: teor de enxofre (mtodo ASTM D4294), Massa especfica 20C (mtodo
ASTM D4052), e ponto de fulgor (mtodo ASTM D93),
as quais seguiram as normas adotadas pela ANP (Agncia
Nacional de Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis) das
normas internacionais American Society for Testing and
Materials (ASTM). J as anlises de ndices de acidez (m-

todo Ca 5-40), Iodo (mtodo Cd 1-25), Saponificao (mtodo Cd 3-25), Teor de umidade (mtodo Af 2-54), Glicerina
livre e total (mtodo Ca 14-56) seguiram as normas internacionais na American Oil Chemists Society (AOCS).

3 Resultado e Discusso
Com a realizao das duas snteses, alterando apenas o
lcool, pode-se observar a ocorrncia de diferenciao em
ambos os processos, no tocante a varivel tempo. Pois, para
obter o biodiesel etlico faz necessrio o dobro do tempo comparado ao biodiesel metlico.
A taxa de converso do leo de soja para ambos os
biodieseis, nos possibilitou o aumento sob a converso dos
triglicerdeos para formao dos seus steres. Isso pode ser
confirmado no RMN 1H de cada biodiesel, a ausncia desses
triglicerdeos corresponde ao intervalo de 4 a 4,5 ppm, que
nos espectros dos leos e/ou gorduras so representados em
geral por multipletes. Desta forma, a total converso dos
steres metlico e etlico indicou que ambas as reaes foram
processadas de forma completa.
A formao dos steres metlicos ocorre na regio de 3,4
ppm indicado por um singleto muito forte, enquanto que para
os steres etlicos a regio correspondente de 4 a 4,2 ppm,
sendo representado por um quarteto. As reaes obtiveram
rendimento da ordem de 98,1% para o biodiesel metlico e
96% para o biodiesel etlico.
A tabela 1 ilustra a composio mdia de steres de cidos
graxos dos referentes biodieseis (metlico e etlico) produzidos. Em ambos biodieseis constatou-se a predominncia de
steres de cidos graxos instaurados, como o cido linolico
indicada por maior quantidade. Tambm consta de um teor
total de 14,26% para os steres metlicos e 14% para os steres
etlicos, correspondente aos cidos graxos saturados.
Diante de tais composies, possvel atribuir uma comparao diferencial entre os dois processos, referentes aos
teores de insaturaes, pois como o biodiesel metlico indi-

Tabela 1 - Composio mdia de steres de cidos graxos do biodiesel de soja

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Tabela 2 - Caractersticas Fsico-qumicas dos Biodieseis metlico, etlico e Diesel

* Especificao para Massa a 20 C do Diesel


** Especificao para o Biodiesel puro

cou teor de cidos insaturados um pouco maior do que o


biocombustvel etlico, ele estar neste caso, um pouco mais
susceptvel a reaes de oxidao por exposio ao oxignio
do que o biodiesel etlico. Tal fato poder implicar, num menor tempo de estocagem do biocombustvel metlico em relao ao etlico. Porm, isto s poder ser confirmado mediante um estudo de estocagem.
A acidez do leo de soja quando se procedeu sntese dos
biodieseis foi de 0,28 mg KOH/g, adequada para a reao de
transesterificao. Pois a transesterificao influenciada pelas
propriedades do leo de soja utilizado. Sendo assim, de suma
importncia que o leo esteja com ndice de acidez menor
que 1, isento de umidade, para fins de um bom rendimento
reacional na obteno de biodiesel. Alm de evitar problemas
de microemulses, corroses e outros, os quais ocorrem em
motores a diesel. Contudo, mesmo tomando vrios cuidados
quanto aos fatores indesejveis, no se conseguiu controlar a
umidade, deixando nos limites estabelecidos. Neste caso, o
presente trabalho, apresentou uma margem de variao da
umidade de 0,08% (Biodiesel Metlico) e 0,07% (Biodiesel
Etlico). O biodiesel um produto higroscpio, ou seja, possui uma afinidade pelo vapor dgua.
A presena de gua em excesso no combustvel pode provocar a corroso, nos motores que o utilizam, alm de favorecer o crescimento de microorganismos. Por outro lado, os
teores de umidade obtidos neste trabalho, no os tornam significativos a ponto de provocar uma corroso de curto prazo, mas como efeito acumulativo de longo prazo. O ndice de
saponificao dos triglicerdeos varia com a natureza dos cidos graxos constituintes do leo. Quanto menor for o peso
molecular do cido graxo, tanto maior ser o ndice de
saponificao. J ndice de iodo indica o teor de insaturao
do combustvel, avaliando assim, a tendncia do combustvel
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de se oxidar. Logo, quanto maior for a insaturao de um


cido graxo, maior ser o ndice. Como os leos vegetais e as
gorduras de animais no possuem enxofre, o biodiesel ento, isento desse elemento, sendo um combustvel limpo diferenciando do diesel mineral, que possui enxofre na sua composio, causando prejuzo para o meio ambiente.
O ponto de ignio (ou ponto de fulgor) indica a temperatura mnima na qual o leo forma com o ar uma mistura
inflamvel. Portanto, conforme ilustrado na tabela 2, o ponto
de ignio do biodiesel metlico (170 C) e etlico (168 C),
oferecem uma maior credibilidade para ambos na questo de
segurana de armazenagem, manuseio e utilizao do que o
combustvel diesel convencional.

4 Concluso
O processo de obteno para os dois biodieseis adotado
neste trabalho destacou um maior rendimento para o biodiesel
utilizando o lcool metlico com 98,1% em relao a 96% do
biodiesel etlico. Uma outra vantagem o fator tempo, pois o
biodiesel etlico necessita do dobro do tempo de obteno.
Porm em termos econmicos e de toxicidade, alm de teor
de insaturao, o biodiesel etlico mais favorvel do que o
metlico. Ambos os biodieseis, demonstraram uma converso completa de triglicerdeos para formao dos seus respectivos steres, os quais puderam ser confirmados nos espectros de RMN 1 H.Mediante algumas comparaes, podese concluir que cada biodiesel possui caractersticas particulares, as quais muitas vezes so favorveis em alguns critrios e em outras no o so. Mas, diante do fato de que o Brasil
possui uma grande oferta de lcool etlico a viabilidade de
optar pela rota etlica mais vantajosa.
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