Universidad de Tarapac

Facultad de Ciencias
Departamento de Qumica

Organoarcillas como medida de control en suelos

Nombres:

CLAUDIO C. DAZ

Profesor:

MARIELITA DEL CARMEN RIVERA ESCOBAR

ARICA CHILE
2016

Contenidos
1.

Introduccin.................................................................................................... 3

2.

Marco Terico.................................................................................................. 5

3.

Desarrollo....................................................................................................... 8
3.1

Caso aplicado de una arcilla comn con un pesticida rgano fosforado.............8

3.2

Preparacin de una Organoarcilla................................................................9

Discusin...................................................................................................... 10

Conclusin.................................................................................................... 11

Bibliografa.................................................................................................... 12

1. Introduccin
A medida que crece la poblacin mundial aumenta tambin la necesidad de mantener la
capacidad de produccin del suelo. La obtencin de la cantidad adecuada de alimentos

requiere el uso de plaguicidas para alcanzar y mantener un equilibrio entre las especies
vegetales deseadas y sus competidores.
La FAO/OMS define el trmino plaguicida como cualquier sustancia o mezcla de ellas
utilizada para prevenir o controlar plantas o animales indeseables e incluso aquellas otras
destinadas a utilizarse como regulador del crecimiento de la planta, defoliante o
desecante.
Desde el punto de vista de su estructura qumica existe una gran variedad, pudindose
clasificar como:
1.- Insecticidas y acaricidas
-

Organoclorados: derivados cilodienicos (aldrin, dieldrin, endosulfan, mirex),

derivados del 2,2-difeniletano (DDT, dicofol), derivados del ciclohexano (lindano),
policloroterpenos

Organofosforados: esteres fosfricos: ortofosfatos, pirofosfatos (TEPP,diclorvos),

esteres tiofosforicos: fosfotionatos, fosfotiolatos (paratio, fenitrotion), esteres
diotiofosforicos (dimetoato, metidatio, malarion), amidas del cido ortofosforico,
amidas del cido pirofosfrico, fosfonatos (riclorfon), tiofosfinatos

2.- Herbicidas
-

Inorgnicos (sulfamato amnico, boratos)

Organicos : aceites derivados del petrleo, deviados organoarsenicales (DSMA,
MSMA), acidos fenoxialifaticos (2,4-D. MCPA), amidas sustituidas (propanil);
nitroanilinas (trifularin), entre otros

3.- fungicidas
-

Inorgnicos: azufre, cobre, mercurio

Orgnicos:
ditiocarbamatos
(maneb,
zineb),
tiazoles
(etridiazol),
triazinas(anilazina), aromticos sustituidos (HCB, dicloran), dicarboxiimidas

Cuando un pesticida es usado, este se distribuye a travs de cuatro compartimientos

mayores: agua, aire, suelo y biota. La fraccin qumica que se mueve en cada
compartimiento es gobernado por las propiedades fsico-qumicas del producto utilizado.
Una arcilla es una asociacin de silicatos complejos hidratados de aluminio de origen
natural de fino tamao de partcula que, hmeda, es plstica y seca, dura y quebradiza.
Esta abundantemente distribuida en la naturaleza y es constituyente de la corteza
terrestre. Estas son utilizadas ampliamente en lo que son instrumentos o recipientes en
forma de cermica. Principalmente son compuestos inorgnicos complejos.
Las organoarcillas por su parte pueden ser usadas para la prevencin de poluciones y
para la remediacin del suelo. De origen sinttico.
Poseen una gran capacidad como adsorbentes para la depuracin de aguas y como
soportes para el desarrollo de formulaciones de liberacin lenta de plaguicidas, es decir,
3

poseen funciones retardantes en lo que significa permeabilidad de los suelos. Aunque es

escasa la bibliografa que recoge su potencial para incrementar la capacidad de retencin
del suelo y optimizar el comportamiento de los plaguicidas.
El transporte de los contaminantes a travs de barreras de suelo de baja-permeabilidad
(por ejemplo, paredes de corte de suspensin de tierra-bentonita y revestimientos de
relleno sanitario de arcilla), implica una combinacin de mecnicas, tanto de adveccin
como de difusin molecular. (Gullick & Weber, 2001.)
Tanto como para agua como para suelos la adveccin y la difusin poseen un rol
importante a la hora del transporte del contaminante.
Objetivos:
-

Hacer un recuento de las propiedades de las organoarcillas

Observar el mecanismo de adhesin en las arcillas
Corroborar dichas propiedades mediante estudios realizados en el tratamiento de
suelos
Se expondr un ejemplo para la preparacin de una organoarcilla

Objetivos especficos:
-

Corroborar la adhesin y afinidad de las organoarcillas en pesticidas, en contraste

con una arcilla normal

2. Marco Terico
La adsorcin de pesticidas por la fraccin arcilla del suelo juega un papel importante en la
inactivacin de estos compuestos, con el consiguiente riesgo de contaminacin de agua
4

subterraneas y alimentos. Por ello es de gran inters conocer el mecanismo de

interaccin de los pesticidas con las arcillas. (M. J. Sanchez Martin & M. Sanchez
Camazano, 1979)
La hidrolisis es una reaccin importante que toma lugar en el agua para la degradacin
del pesticida. Un pesticida reacciona con agua formando productos que pueden ser
distribuidos a travs del ambiente. La hidrolisis significa que un qumico reacciona con el
agua para formar un nuevo producto. (Linde, Clark. 1994)
Los rangos de hidrolisis de pesticidas generalmente son descritos en vida media, lo que
es el tiempo que demora el qumico en ser hidrolizado en este caso.
Las reacciones de hidrolisis no siempre son de un paso, algunas pueden tomar multiples y
existen diversos caminos que la hidrolisis puede seguir. (Linde, Clark. 1994)

Figura 1: Degradacin del paration mediante hidrolisis

Las arcillas se caracterizan por tener disposiciones de capas 1:1 o 2:1 lo que significa que
tendr una capa de silicatos (tetradrica, SiO4) en solapamiento con otra octadrica de Al
(OH)6, especie compleja principal de este tipo de suelos, formando una especie de
plaqueta. Por otra parte la disposicin 2:1 se refiere a la compactacin de una capa
octadrica por accin de dos placas tetradricas. (Barrios, Mercedes. 2010) Entre las
placas 2:1 o 1:1 formadas existen espacios interlaminares que poseen cationes alcalinos
y alcalinotrreos.

Figura 2: disposicin 1:1 entre las especies tetradricas y las octaedricas (T-O)

Figura 3: disposicin geomtrica 2:1 de las especies arcillosas donde se observa el

espacio interlaminar de estos minerales, formando una especie de sndwich
Las organorarcillas son preparadas por el intercambio catinico de compuestos
amoniacales cuaternarios orgnicos por los cationes que normalmente se encuentran
asociados a la carga negativa de estos minerales, la carga negativa de estas arcillas se
forma en el momento que el tomo de aluminio se intercambia con uno de silicio y
formando una cargas negativas.
La interaccin entre un pesticida y un mineral de arcilla determinados depende de
diversos factores, como son el medio (acuoso u orgnico), el tiempo de contacto, la
concentracin de pesticida, el grado de hidratacin del silicato y la naturaleza de los
cationes interlaminares. (M. J. Sanchez Martin & M. Sanchez Camazano, 1979)
Adems de las propiedades arcillosas del suelo debido a que estos poseen una amplia
variedad de compuestos en formaciones complejas con conformaciones geomtricas
diversas debido al metal al cual se encuentran dispuestos.
La preferencia de las capas superficiales siliceas 2:1 por cationes orgnicos sobre los
metales alcalinos y alcalino-terreos es atribuida a la accin combinada de la energa de
hidratacin del catin orgnico libre, a las interacciones electrostticas de la superficie
arcillosa (cargas negativas, anteriormente explicado) y a las interacciones no culombicas
que envuelven a las mitades orgnicas de los cationes orgnicos, (Johnston, Cliff, et al.
2012)
Las esmcticas son el tipo ms utilizado de arcilla mineral para la sntesis de
organoarcillas debido a su pequeo tamao de partcula, su gran rea superficial y su
gran capacidad de intercambio catinico (CIC). Que poseen una disposicin 2:1. Adems
6

son fciles de obtener en los depsitos geolgicos y no significan un gran gasto.

(Johnston, Cliff, et al. 2012).

Figura 4: formacin de organoarcillas por adicin de compuestos amino cuaternarios

3. Desarrollo
3.1 Caso aplicado de una arcilla comn con un pesticida rgano

fosforado
Se ha estudiado la interaccin de fosdrin (pesticida organofosforado) con montmorillonita
mediante difraccin de rayos X y espectroscopia infrarroja. Este insecticida forma con
montmorillonita dos tipos de complejos, con espaciados basales 16.05 y 20-06 A.
La formacin de uno u otro tipo depende del estado de hidratacin y del catin
interlaminar de las muestras, de la naturaleza del disolvente y de la concentracin de
fosdrin. En los espectros de infrarrojo de los complejos, las vibraciones de valencia P =O y
C =O del fosdrin se desplazan hacia frecuencias mils bajas. La magnitud del
desplazamiento de estas vibraciones es funcin del poder polarizante del catin
interlaminar.
7

El desplazamiento de la vibracin de valencia C =O depende adems del tipo de complejo

y de su grado de hidratacin. La vibracin de valencia C = C se desplaza hacia
frecuencias altas en los complejos de espaciado basal 16.05A. Los resultados obtenidos
indican que el complejo de 16.05 A es monocapa y que las molculas de fosdrin (forma
trans) deben interaccionar con los cationes interlaminares a travs de ambos grupos P=O
y C=O. El complejo de 20.06 A es de dos capas y las moleculas (forma cis) interaccionan
solamente a travs del grupo P =O. (M. J. Sanchez Martin & M. Sanchez Camazano,
1979)

Figura 5: estructura del Fosdrin

Figura 6: representacin esquemtica de la disposicin probable de la molecula de fosdrin

en el complejo montmorillonita-fosdrin

3.2

Preparacin de una Organoarcilla

El mineral usado en estudio fue un Na-sustituido SWy-2 de esmectita obtenido de una

fuente de repositorios de arcillas, de la sociedad de arcillas minerales en la universidad de
Purdue, Lafayette Oest. Se lavan 40 g de la arcilla en 1 dm3 de una solucin 0,5M de
NaCl por 24 horas. De lo que resulta una suspensin Na-esmectita que se lava por
duplicado.
El exceso de sal fue removido por centrifugacin repetida con agua milipore hasta que la
respuesta fuera negativa ante el uso de AgNO3 con el ion Cloruro. Cuando estuvo libre de
sal, la fraccin <2 micras de tamao fue recolectada por centrifugacin. La suspensin de
arcilla resltante fue subsecuentemente enfriada. El bromuro de dimetildioctadecilamonio
8

(DODA-Br) fue obtenido de Sigma-Aldrich Inc., St. Louis, MO y usado sin purificacin
adicional.
Dos muestras de DODA+ con arcillas modificadas fueron peraparadas para este estudio.
El primero consisti en pequeos batches (muestras de 25 miligramos) que fueron
preparadas para examinar el cambio trmico, espectroscpico, y propiedades
estructurales como una funcin fraccional del cubrimiento superficial del DODA+ que van
de 0 a 2 veces la capacidad de intercambio catinico.
Una serie de 10 soluciones que contienen 20 mL de 0-2 mM de DODA disuelto en agua
(agua desionizada milipore(miliporos)) y 25 mg de Na-SWy-2 (arcilla, esmectita sdica)
en 30 mL en tubos de centrifuga fueron sonificados por 10 minutos y agitados durante la
noche. Despus de ser agitados, los tubos fueron centrifugados a 6000 rpm por 30
minutos y el sobrenadante fue removido. La organoarcilla resultante fue lavada con agua
destilada-desionizada y centrifugada dos veces. (Johnston, Cliff, et al. 2012)

4 Discusin
El anlisis de las organoarcillas es extenso y complejo, en el aspecto de la permeabilidad
en suelos del pesticida con el que se est tratando, debido a que los pesticidas poseen
diferentes afinidades con el grupo al que este unido la amina cuaternaria del compuesto
que se utilice para estancar su permeabilidad o incluso usarlo como doble funcin e
hidrolizar estos compuestos para catalizar su degradacin, no existen estudios
comparativos entre arcillas y organoarcillas en lo que respecta tratamiento de suelos.

Figura 7: CLO20A y CLO30B son organoarcillas con un aminas cuaternarias distintas,

mientras que CLOna es una arcilla comercial,

En general las arcillas y las rganoarcillas poseen el mismo mecanismo de adhesin el

sistema interlaminar lo que genera al ser intercambiado por el compuesto sinttico
cuaternario amnico (sea pirdinico, anilnico o alqulicos) un cambio en la polaridad de la
arcilla y un cambio de afinidad en lo que respecta a un compuesto orgnico. (Gullick &
Weber, 2001.)
Como se puede ver en la figura 7 la arcilla no modificada adsorbi una pequea cantidad
entre FEX (fenhexamida) y PMT (pirimetanil) mientras que la eficiencia de remocin entre
las organoarcillas es bastante alta. Este efecto puede ser atribuido a la incorporacin de
cationes orgnicos dentro de la montmorillonita, que cambia la naturaleza de la superficie
del mineral de hidroflico a un carcter ms bien hidrfobo lo que incrementa la afinidad
con las molculas orgnicas de los pesticidas (Baglieri Andrea, et al. 2013)

5 Conclusin
Las organoarcillas poseen diversas propiedades adsortivas las cuales se han estudiado a
fondo, si bien la bibliografa es escasa existen bastantes estudios en cuanto se refiere a
suelos y nanocompositos.
Se observ el mecanismo de adhesin del fosdrin dentro de la fase interlaminar de una
arcilla sin modificar.

10

Se expuso un mtodo para la preparacin de una organoarcilla, en la cual se mostraron

los cuidados a tener, el tipo de lavado que deba tener, el grupo especfico que se utiliz
en la sntesis de esta organoarcilla y la metodologa en general.
Se hizo un contraste entre la funcin de una arcilla comn y una organoarcilla,
corroborando la idea en una publicacin que afirmaba el aumento en el carcter
hidrofobico de las organoarcillas, ergo su aumento en la afinidad con la parte organica de
los pesticidas y su posterior efecto retardante.

6 Bibliografa
Baglieri Andrea, et al. Removal of fenhexamid and pyrimethanil from aqueous solutions by
clays and organoclays. 2013
Barrios, Mercedes. Avances en cristaloqumica de filosilicatos. 2010.
Gmiz Beatriz, et al. Organoarcillas Como Enmiendas Para Aumentar La Eficacia Y
Reducir El Impacto Contaminante De Herbicidas En Suelos Agrcolas. 2012.
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Gullick,R & Weber, W. Evaluation of shale and organoclays as sorbent additives for lowpermeabilty soil containment barriers. 2001.
Johnston, Cliff et al. Nature of the interlayer environment in an organoclay optimized for
the sequestration of dibenzo-p-dioxin. 2012.
Liberto de Pablo. Las arcillas Clasificacin, identificacin, usos y especificaciones
industriales. 1964.
Linde, Clark. Physico-Chemical Properties and environmental fate of pesticides. 1994
M. J. Sanchez Martin V M. Sanchez Camazano. Interaccin de Fosdrn con
Montmorillonita. 1979
Morell, I. & Lucila, C. Plaguicidas: aspectos ambientales, analiticos y toxicologicos. 1998.
Castell de la Plana: Publicacions de la universitat Jaume I, cop.

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