L. Hernndez y C. Gonzlez. Introduccin al Anlisis instrumental Ariel Ciencia
(1% de absorcin)
Igual sensibilidad; lmite de deteccin ms favorable en b
(K, Zn, Mg, Fe)
253.7
253.7
ESQUEMA DE UN SISTEMA DE VAPOR FRO PARA LA
DETERMINACIN DE MERCURIO
MTODOS INDIRECTOS
Existen elementos como Th o Ce para los cuales resulta
extremadamente difcil formar y mantener una poblacin atmica dentro de la llama, por lo que los mtodos directos no resultan adecuados.
Tampoco resultan convenientes estos mtodos cuando las
determinaciones no pueden llevarse a cabo con la suficiente sensibilidad, tal como sucede con uranio, volframio, niobio, tntalo, circonio, etc.
Por otra parte, los elementos no metlicos presentan sus lneas
de resonancia en la regin espectral correspondiente al ultravioleta de vaco y, por lo tanto, no es posible su determinacin directa mediante la utilizacin de instrumentos convencionales.
Con objeto de poder llevar a cabo la determinacin de estas y
de otras especies, tales como sustancias orgnicas, se han desarrollado mtodos indirectos de anlisis, en muchos de los cuales la etapa que controla el proceso es una reaccin qumica.
Mtodos basados en aumento o disminucin de la absorbancia
Algunos iones o compuestos orgnicos producen aumento o disminucin en la absorcin atmica de algn metal en particular. Esto se debe a que facilitan o dificultan la formacin de especies disociadas en el proceso de atomizacin. Ejemplos: se pueden determinar indirectamente fosfatos, sulfatos y silicatos ya que ejercen un gran efecto depresivo sobre la absorbancia del calcio (calibrado con pendiente negativa); los fluoruros reducen la absorbancia del magnesio y la glucosa la del mismo calcio; muchos compuestos nitrogenados aumentan la absorcin del circonio en llama de xido de nitroso/acetileno. Precipitacin del analito El analito puede precipitar con un ion metlico cuya absorcin pueda medirse. Ejemplos: sulfato precipita con un exceso de bario o el oxalato con calcio (midiendo la absorcin atmica del exceso del ion metlico). Formacin de heteropolicidos Tras la formacin, se extrae el heteropolicido y se procede a la medida del metal correspondiente. Ejemplo: determinacin de silicio por reaccin con molibdato amnico, formndose el heteropolicido SiO4NH4(MoO3)12 y midiendo la absorcin del Mo. Solubilizacin de iones metlicos A partir de metales puros. Ejemplo: el cianuro o los nitrocompuestos pueden determinarse por su reaccin con plata y cadmio metlicos, respectivamente, al liberar la cantidad de Ag+ y Cd2+, cuya absorbancia se mide. Formacin de compuestos de asociacin inica con quelatos metlicos Seguida de la extraccin y medida de la absorbancia atmica del metal. Ejemplo: bromazepan (Bz) Bz + Ni2+ + ClO4- (Bz3Ni)2+(ClO4-)2 + Ni2+ (exceso) + ClO4- (exceso) Se extrae en MIBK y se mide la absorbancia atmica del nquel Procesos redox Seguida de extraccin selectiva de alguna especie. Ejemplo: el yoduro puede determinarse por reaccin con Cr(VI) seguida de la extraccin del exceso de Cr(VI) en MIBK; el yodato por oxidacin de Fe(II) seguida de extraccin del Fe(III) con ter y medida del Fe(II) que permanece en la fase acuosa. Desplazamiento de iones metlicos de alguno de sus complejos Ejemplo: el fluoruro puede determinarse por desplazamiento del Fe(III) de su complejo con tiocianato, seguido de extraccin y medida del exceso de complejo Fe(III)-SCN.