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DISCIPLINA: Qumica Geral e Inorgnica

PERODO:

CURSO: Engenharia de Produo


e sistemas

LISTA DE EXERCCIOS Eletroqumica


1. Indique o nmero de oxidao de cada tomo nos compostos abaixo:
a) CO; C: +2 e O: -2
b) CO2; C: +4 e O: -2
c) O2; zero
d) HCl; H: +1 e Cl: -1
e) H2SO4; H: +1; S:+6 ; O: -2
f) PbO2; Pb: +4 e O: -2
g) Zn2+; +2
h) Mg zero
2. Classifique cada uma das semi-reaes abaixo como oxidao ou
reduo:
a) Ca(s) Ca2+(aq) oxidao
b) Fe3+(aq) Fe2+(aq) reduo
c) NO3-(aq) NO(g) reduo
d) OH-(aq) O2(g) oxidao
e) Cl2(g) Cl-(aq) reduo
3. Para cada uma das reaes abaixo, indique a substncia que contm o
tomo que foi reduzido (espcie reduzida) e o que foi oxidado (espcie
oxidada).
a) Cr2O3(s) + Al(s) Cr(s) + Al2O3(s)
Espcie reduzida: Cr2O3
Espcie oxidada: Al
b) NO3-(aq) + Sn2+ + H+(aq) NO2(g) + H2O + Sn4+(aq)
Espcie reduzida: NO3Espcie oxidada: Sn2+
c) Fe3+(aq) + I-(aq) Fe2+(aq) + I2(s)
Espcie reduzida: Fe3+
Espcie oxidada: Id) FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g)
Espcie reduzida: FeO
Espcie oxidada: CO
e) CO2(g) + C(s) CO(g)
Espcie reduzida:CO2
Espcie oxidada: C

Potencial de Eletrodo e Equao de Nerst

4. Usando a srie eletroqumica (apresentada ao final dos exerccios),


decida se:
a) Fe(s) ser oxidado a Fe2+ por tratamento com cido clordrico (HCl),
1,0 mol/L;
Semi-reao de oxidao: Fe(s) Fe2+(aq) + 2 e- E = +0,44 V
Semi-reao de reduo: 2 H+(aq) + 2 e- H2(g) E = 0
Reao total: Fe + 2 H+ Fe2+ + H2 E = +0,44 V
E > 0 Reao espontnea
b) Cu(s) ser oxidado a Cu2+ por tratamento com cido clordrico (HCl),
1,0 mol/L;
Semi-reao de oxidao: Cu(s) Cu2+ + 2 e- E = -0,34 V
Semi-reao de reduo: 2 H+(aq) + 2 e- H2(g) E = 0
Reao total: Cu + 2 H+ Cu2+ + H2 E = -0,34V
E < 0 Reao no espontnea
c) Cu(s) ser oxidado a Cu2+ por tratamento com cido ntrico (HNO3),
1,0 mol/L.
Semi-reao de oxidao: 3Cu(s) 3Cu2+ + 6 e- E = -0,34 V
Semi-reao de reduo:2NO3-(aq) + 8H+(aq) + 6e- 2NO(g) + 4H2O(l) E = 0,96V
Reao total: 3Cu + 2NO3- + 8H+ 3Cu2+ + 2NO + 4H2O E = 0,62 V
E > 0 Reao espontnea
5. Calcule o potencial padro (E0) de cada reao abaixo:
a) Al(s) + NO3-(aq) + 4 H+(aq) NO(g) + 2 H2O + Al3+(aq)
Semi-reao de oxidao: Al(s) Al3+(aq) + 3 e- E = 1,66 V
Semi-reao de reduo: NO3-(aq) + 4H+(aq) + 3e- NO(g) + 2H2O(l) E = 0,96V
Reao total: Al + NO3- + 4H+ Al3+ + NO + 2H2O E = 2,62 V
b) Fe(s) + 2 H2O Fe(OH)2(s) + H2(g)
Semi-reao de oxidao: Fe(s) Fe2+(aq) + 2 e- E = +0,44 V
Semi-reao de reduo: 2 H2O(l) + 2 e- H2(g) + 2OH-(aq) E = -0,83 V
Reao total: Fe + H2O Fe2+ + 2OH- + H2 E = -0,39 V
6. Para a pilha galvnica Zn(s) + 2 H+(aq) Zn2+(aq) + H2(g), responda as
seguintes questes:
a) Estabelea a equao de Nerst para esta pilha, relacionando o
potencial (E) com o potencial padro (E0).
Equao de Nerst:
Sendo que:

constantes e E0 dado pela soma dos

E0 de cada semi-reao:
Semi-reao de oxidao: Zn(s) Zn2+(aq) + 2 e- E0ox = +0,76 V
Semi-reao de reduo: 2 H+ + 2 e- H2(g)
E0red = 0
Reao total: Zn + 2H+ Zn2+ + H2 E0 = +0,76 V

Equao de Nerst para essa reao ser:


, sendo que para T = 298 K,

b) Calcule a diferena de potencial quando temos as seguintes


concentraes:
[Zn2+] = 1,0 mol/L
[H+] = 1,0.10-3 mol/L
[H2] = 1,0 atm
Aplicando a equao desenvolvida acima:

7. Calcule a diferena de potencial das clulas eletroqumicas formadas


pelas reaes indicadas abaixo:
a) Fe(s) + Cu2+(0,10 mol/L) Cu(s) + Fe2+(0,010 mol/L)
Semi-reao de oxidao: Fe Fe2+ + 2 e- E0ox = +0,44 V
Semi-reao de reduo: Cu2+ + 2 e- Cu E0red = +0,34 V
Reao total: Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu E0 = +0,78 V
Equao de Nerst:
[Cu2+] = 0,10 mol/L; [Fe2+] = 0,010 mol/L
V
b) Cu(s) + 2 H+(0,10 mol/L) Cu2+(0,0010 mol/L) + H2(1 atm)
Semi-reao de oxidao: Cu Cu2+ + 2 e- E0ox = -0,34 V
Semi-reao de reduo: 2 H+ + 2 e- H2 E0red = 0
Reao total: Cu + 2H+ Cu2+ + H2 E0 = -0,34 V
Equao de Nerst:
[Cu2+] = 0,0010 mol/L; [H+] = 0,10 mol/L
V
8. Uma clula de concentrao formada por dois pares redox idnticos,
no catodo e no anodo, em diferentes concentraes de ons nos
respectivos compartimentos. Calcule o potencial gerado pelas seguintes
clulas de concentrao:
a) Uma barra de Cu(s) mergulhada numa soluo contendo 0,0010
mol/L de Cu2+ em contato eltrico com outra barra de Cu(s) em
mergulhada numa soluo contendo 0,010 mol/L de Cu2+.

Para determinar quem vai oxidar ou reduzir, necessrio calcular o


potencial fora das condies padro para o Cu2+ com concentraes
0,0010 mol/L e 0,010 mol/L.
Cu2+ + 2 e- Cu E0red = +0,34 V e
Para [Cu2+]=0,0010:

Para [Cu2+]=0,010:

Se E2 > E1, a semi-reao 2 tem maior tendncia em sofrer reduo


que a semi-reao 1, assim:
Semi-reao de oxidao: Cu Cu (0,0010mol/L)+ 2 e E ox = -0,25 V
2+
0
Semi-reao de reduo: Cu (0,010mol/L) + 2 e Cu E red = + 0,28 V
2+
2+
0
Reao total: Cu (0,010mol/L) Cu (0,0010mol/L) E = (-0,25 + 0,28) = +0,03V
2+

b) Um metal inerte, como a platina (Pt), mergulhada numa soluo


cida de pH = 4,0, em contato eltrico com outro eletrodo de platina
mergulhado numa soluo cida de pH = 3,0. Ambas solues
contem H2 sob presso de 1 bar. Dica: pH = - log [H+]
Neste caso, o par redox H+/H2. Para determinar quem vai oxidar ou
reduzir, necessrio calcular o potencial fora das condies padro
para o pH = 4 e pH = 3.
2 H+ + 2 e- H2 E0red = 0 V e
Para pH = 4; [H+]= 10-4 mol/L :

Para pH = 3; [H+] = 10-3 mol/L:

Se E2 > E1, a semi-reao 2 tem maior tendncia em sofrer reduo


que a semi-reao 1, assim:
Semi-reao de oxidao: H2 2 H (pH = 4) + 2 e E ox = +0,23 V
+
0
Semi-reao de reduo: 2 H (pH = 3) + 2 e H2 E red = -0,17 V
+
+
0
Reao total: H (pH = 3) H (pH = 4) E = (+0,23 - 0,17) = +0,06V
+

Eletrlise
9. Uma carga total de 96,5 kC passa atravs de uma clula eletroltica.
Determine a quantidade de substncia produzida em cada caso:
a) massa (em gramas) do metal prata a parir de uma soluo de nitrato
de prata.
Ag+ + 1e Ag (1 mol de e produz 1 mol de Ag)
Q = i.t = ne.F
Q = 96500 C; F = 96485 C/mol ~96500 C/mol
mol; nAg = 1 mol

b) volume de gs cloro (em litros, a 273 K e 1,0 atm) a partir de uma


soluo de salmoura (soluo concentrada de NaCl).
2 Cl- Cl2 + 2e (2 mol de e so liberados quando forma 1 mol de Cl2)

ne = 1 mol (calculado acima)


nCl2 = 0,5 mol
Considerando Cl2 como um gs perfeito, nessas condies de p e T,
1 mol de gs perfeito tem V = 22,4 L.
Assim, 0,5 mol de Cl2 ter 11,2 L.
c) massa (em gramas) de cobre a partir de uma soluo de CuCl2.
Cu2+ + 2e Cu (2 mol de e formam 1 mol de Cu)
ne = 1 mol (calculado acima)
nCu = 0,5 mol
10. Quanto tempo necessrio para depositar, por galvanizao, 1,50 g de
prata a partir de uma soluo de AgNO3 (nitrato de prata), usando uma
corrente de 13,6 mA?
mAg = 1,50g;

mol

Ag+ + 1e Ag (para produzir 1 mol de Ag necessrio 1 mol de e)


ne = nAg = 0,0139 mol
Q = i.t = n.F;

s ~1s

11. Utilizando os dados do exerccio acima, qual a massa de cobre


depositada a partir de uma soluo de CuSO 4 (sulfato de cobre II),
utilizando-se a mesma corrente e o mesmo tempo de eletrlise?
ne = 0,0139 mol (exerccio anterior)
Cu2+ + 2e Cu ( preciso 2 mol de e para formar 1 mol de Cu)
nCu = ne = 0,00695 mol

12. Em 1980, 82 pesquisadores do Nacional Bureau of Standarts publicaram


um novo valor para a constante de Faraday, obtida por meio da
eletrlise da prata e uma nova massa atmica para a mesma. Num dos
experimentos, verificou-se que 4.999,5612 mg de prata foram
depositados por uma corrente de 0,20383818 A por um perodo de
21.939,2099 s. A nova massa atmica da prata igual a 107,86815
g/mol. Use estes dados para calcular o novo valor da constante de
Faraday.
mol e nAg = ne; ento
C/mol

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