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Centro de Investigacin en Alimentacin y Desarrollo, A.C., Apartado Postal 1735, Hermosillo 83000 Sonora,
Mxico. Correo electrnico: lgarciar@cascabel.ciad.mx
2
Universidad de Sonora, Departamento de Ingeniera Qumica y Metalurgia. Rosales y Nios Hroes, Hermosillo,
Sonora, Mxico
1
Key words: geochemical fractions, metals, sediment, oyster areas, Gulf of California
ABSTRACT
The aim of this study was to determine Cd, Cu, and Pb distribution in five geochemical
fractions of sediments localizaed in Puerto Peasco, Caborca, Hermosillo, and Guaymas,
Sonora, Mxico. The chemical analyses of Cd, Cu, and Pb were done by sequential extraction method and flame atomic absorption spectroscopy. Cd and Pb concentrations increased from north to south, the concentrations of Cu in Puerto Peasco, Caborca and
Hermosillo were similar and Cu in Guaymas was higher 2:1. The exchangeable metal fraction showed the lower values of Cd, Cu, and Pb (< LD, 0.08, 0.13 g/g, respectively) and
the residual fraction had the highest levels of Cd 5.62, Cu 14.85, and Pb 46.55 g/g in the
oyster zone of Guaymas. The iron-manganese oxides and hydroxides fraction resulted the
most important; in this fraction the highest levels of non residual metals were detected,
which indicated that evaluated sediments could be related with iron-manganese oxides
and hydroxides.
160
L. Garca-Rico et al.
INTRODUCCIN
En los sistemas marinos los metales pesados son fijados al sedimento por procesos como adsorcin y
coprecipitacin por hidrxidos y xidos de hierro y
manganeso, adsorcin en arcillas minerales, precipitacin con materia orgnica, reacciones hidrolticas tanto de iones como de complejos disueltos y por otros
mecanismos naturales relacionados con las caractersticas fisicoqumicas de los sedimentos (BruderHubscher et al. 2002, Sutherland y Tack 2002).
Los sedimentos marinos actan como integradores
y concentradores de metales (De Gregori et al. 1996,
Gonzlez et al. 1998). Dependiendo de la forma qumica y fsica de los metales, estos pueden movilizarse
y ser transportados a travs de las membranas biolgicas de las diferentes especies marinas (De Gregori
et al. 1996, Kong et al. 1998). Por esta razn, adems
de monitorear los cambios en concentracin de metales pesados en sedimentos, es importante determinar
la fraccin no residual.
Los metales que se ubican en la fraccin no residual son aquellos que se encuentran unidos a materiales que son componentes comunes del sedimento, como
minerales de arcillas, xidos e hidrxidos de hierro y
manganeso y materia orgnica (Everaarts y SaralaDevi
1996, Ramos et al. 1999). Desde el punto de vista
toxicolgico los metales no residuales son importantes, ya que slo especies metlicas reactivas se
relacionan con su bioacumulacin y toxicidad en los
sistemas acuticos (Sutherland y Tack 2002). Metales a nivel traza como cadmio (Cd), cobre (Cu) y plomo (Pb) producen un gran espectro de efectos txicos, especialmente en la etapa larvaria (Everaarts y
SaralaDevi 1996, Villar et al. 2000). En cambio, la
fraccin residual est compuesta principalmente de los
minerales primarios y secundarios, que poseen metales dentro de su estructura cristalina. El metal en esta
fraccin se considera inerte y no se encuentra disponible para los organismos de los ecosistemas marinos
(Tessier et al. 1979).
En estudios previos (Garca-Rico et al. 2001, 2003)
realizados en agua, sedimento y ostin de los sistemas
costeros de los principales centros ostrcolas del estado de Sonora se determinaron los niveles de un grupo
de metales. En trminos ecotoxicolgicos algunas
muestras puntuales de ostin presentaron concentraciones de Cd (1.4 g/g) mayores al lmite de tolerancia (1g/g) establecido en la Norma Oficial Mexicana
NOM-031-SSA1-1993. En sedimento algunas muestras puntuales presentaron concentraciones de Cd (2.51
g/g) y Cu (27 g/g) superiores o cercanas a los niveles naturales o basales reportados para zonas no contaminadas. Adems, al comparar los resultados anteriores con los criterios de toxicidad para metales en
sedimentos, citados por Ramos et al. (1999), se observ que el Cd fue el nico metal encontrado por
arriba del nivel ms bajo con efecto observable (LEL).
El estado de Sonora cuenta con un marco geolgico
muy complejo, con una gran diversidad litolgica, con
edades que van del Precmbrico al Reciente. Los afloramientos que predominan son las rocas gneas
intrusivas del tipo cido intermedio (granito-granodiorita), seguido por las rocas sedimentarias de origen
continental y marino. Los sedimentos ms recientes
estn conformados por aluviones, distribuidos sobre la
porcin oeste del estado denominada Llanura
Sonorense. La llanura costera sonorense, localizada
en la porcin occidental del estado, limita al este con
la Sierra Madre Occidental, al oeste con el Golfo de
California y al sur con Ciudad Obregn. Se caracteriza por grandes extensiones de planicie interrumpidas
por lomeros y sierras aisladas como Seri, El Viejo, La
Gloria y El Pinacate (Consejo de Recursos Minerales
1992).
Las actividades econmicas ms importantes desarrolladas en el estado de Sonora son la minera (que
ocupa los primeros lugares en la extraccin de productos metlicos como cobre, oro, hierro, plata, zinc y
plomo), la agricultura tecnificada, la ganadera intensiva de bovino y porcino, la pesca (captura y enlatado
de sardina y captura y cultivo de camarn de exportacin), la industria maquiladora (electrnica, textil, metal-mecnica y plsticos) y el turismo.
La actividad ostrcola en el estado de Sonora posee especial importancia al constituirse entre los principales productores de ostin en el mbito nacional,
debido a la capacidad de adaptacin de este organismo y la aceptacin del producto en el mercado nacional. Las costas sonorenses, comprendidas dentro de
un litoral de 1,250 km, se caracterizan por una gran
diversidad de especies marinas y por la elevada produccin de camarn y moluscos como el ostin de
cultivo Crassostrea gigas. Por lo anterior, son necesarios la generacin de conocimientos sobre los aspectos que fortalezcan la produccin.
En 1998 y 1999, una mortandad alta de ostin afect a las zonas ostrcolas del noroeste de Mxico. Este
fenmeno se observ durante los eventos climatolgicos de El Nio y La Nia en el Golfo de California
(Garca-Rico et al. 2003) que pueden tener la capacidad de modificar las condiciones fisicoqumicas, la
concentracin y la especiacin de los metales. Falta
claridad en las relaciones causales de estos fenmenos naturales sobre la mortalidad del ostin y, especialmente, respecto a las interacciones fundamentales
que controlan la movilidad de metales en sedimento y
su consecuente bioacumulacin en este organismo. En
caso de presentarse variaciones fsicas y qumicas
como cambios en el pH, salinidad, condiciones de xi-
do-reduccin, presencia de agentes complejantes, entre otros, los metales pueden pasar a la columna de
agua en formas disponibles provocando efectos txicos a la biota. El propsito del presente estudio fue
determinar la concentracin de Cd, Cu y Pb en las
fracciones geoqumicas de los sedimentos de las zonas ostrcolas del estado de Sonora con el objeto de
generar informacin sobre niveles de referencia de
metales biodisponibles, su distribucin e interaccin en
los sedimentos y en el ostin.
MATERIALES Y MTODOS
rea de estudio
Se localiza en las regiones norte y centro del estado de Sonora, Mxico, entre los 26 16 y 32 28 N y
los 108 35 y 115 04 O (Fig. 1). El estudio se realiz
en siete zonas ostrcolas localizadas en los municipios
de Puerto Peasco (Mora, La Pinta, Almejas),
Caborca (Baha Salinas, Los Tanques), Hermosillo (La
Cruz) y Guaymas (Bacochibampo). Las localidades
costeras de mayor concentracin poblacional cercanas a los centros ostrcolas son Guaymas (130,329
habitantes), Puerto Peasco (31,167 habitantes), poblado Miguel Alemn (22,505 habitantes) y Caborca
(69,516 habitantes). El clima predominante en la llanura costera es seco rido y las lluvias se concentran
en el verano (317 mm).
MXICO
11515
EUA
P. Peasco
12
3
Caborca
3230
Nogales
4
5
SONORA
Go
Hermosillo
lfo
B. Kino
de
Estaciones de Muestreo
or
lif
Ca
Guaymas
7
nia
1. Morua
2. La Pinta
3. Almejas
4. Baha Salina
5. Los Tanques
6. La Cruz
7. Bacochibampo
Estaciones de
muestreo:
1. Morua
2. La Pinta
3. Almeja
4. Baha Salina
5. Los Tanques
6. La Cruz
7. Bacochibampo
2620
10830
161
162
L. Garca-Rico et al.
Tessier et al. (1979), obteniendo 5 fracciones: intercambiable, ligada a carbonatos, ligada a xidos de hierro (Fe) y manganeso (Mn), ligada a materia orgnica
y sulfuros, y residual. Debido a las bajas concentraciones de los tres metales detectadas previamente en
los sedimentos de estudio, fue necesario incrementar
el peso de la muestra, sin modificar el volumen de las
soluciones extractantes. El procedimiento de extraccin se resume a continuacin. Fraccin intercambiable: a 3 g de sedimento seco se le adicionaron 10 mL
de una solucin de cloruro de magnesio (MgCl2) (pH
7), agitando a 75 rpm durante 10 min a temperatura
ambiente. Fraccin de carbonatos: al residuo de la fraccin anterior se le agregaron 10 mL de acetato de sodio
(CH3COONa) 1M (pH 5), agitando a 75 rpm durante
5 h a temperatura ambiente. Fraccin de xidos de Fe
y Mn: al residuo de la fraccin anterior se le aadieron
10 mL de hidroxilamina acidificada (NH2OH.HCl)
0.04M, agitando a 75 rpm durante 6 h a 96 C. Fraccin de materia orgnica y sulfuros: al residuo de la
fraccin anterior se le aplicaron 10 mL de perxido de
hidrgeno (H2O2) (pH 2), agitando a 75 rpm durante 5
h a 85 C. Al precipitado se le adicionaron 10 mL de
acetato de amonio 3.2M (CH3COOHNH4), agitando
a 75 rpm durante 5 h a temperatura ambiente. Una
vez concluido el tiempo de extraccin en cada una de
las fracciones, se procedi a centrifugar, filtrar y cuantificar el contenido de cada metal.
La determinacin de la fraccin residual se realiz
por medio del mtodo de Littau (1996). Se emple el
sistema de digestin por microondas en dos etapas para
lo cual se pes 0.5 g del residuo de la fraccin de materia orgnica y sulfuros. En la primera etapa se adicionaron 2 mL de cido fluorhdrico (HF), 2 mL de cido
ntrico (HNO3) y 0.5 mL de cido clorhdrico (HCl) y
se digiri por 10 y 15 min al 100 y 95 % de poder, respectivamente. En la segunda etapa se agregaron 12.6
mL de cido brico (H3BO3) al 4 % v/v y se digiri por
10 y 20 min al 100 y 90 % de poder, respectivamente.
La solucin se transfiri a un matraz volumtrico de 50
mL, se afor con agua bidestilada y se procedi a la
cuantificacin de metales.
La cuantificacin de Cd, Cu y Pb en las cinco fracciones se realiz por medio de espectrofotometra de
absorcin atmica por llama, igualando matrices en
cada caso. La determinacin de la concentracin total
de metales se efectu sumando la concentracin obtenida en cada una de las fracciones no residual y residual. Aquellas muestras que presentaron valores no
detectables (< LD) al analizrseles por llama, tambin
resultaron negativas por horno de grafito.
Los anlisis se llevaron a cabo por duplicado incluyendo un blanco reactivo. La exactitud se determin a
travs de un estndar certificado (sedimento de estuario SRM-1646a) con excepcin de Cd, para el cual
163
% de Arena
(> + 63 m)
Puerto
Peasco
Caborca
Hermosillo
Guaymas
91
86
97
100
% Materia
Orgnica
DE
% Carbonatos
1.3
0.9
1.0
1.4
7.8
4.0
7.0
44.6
0.3
0.5
0.5
0.4
DE
5.1
4.1
10
4.5
TABLA II. CONCENTRACIN DE Cd, Cu, Y Pb (g/g DESVIACIN ESTNDAR)1 EN LAS FRACCIONES
GEOQUMICAS DE SEDIMENTOS MARINOS EN LAS ZONAS DE ESTUDIO
Fraccin
CdIntercambiable
CdCarbonatos
Cd-xidos Fe y Mn
Cd-Materia orgnica
CdResidual
Cadmio Total
CuIntercambiable
CuCarbonatos
Cu-xidos Fe y Mn
CuMateria orgnica
CuResidual
Cobre Total
PbIntercambiable
PbCarbonatos
Pb-xidos Fe y Mn
PbMateria orgnica
PbResidual
Plomo Total
1
2
Caborca (N=18)2
<0.05
0.09 0.03a
0.40 0.23b
0.08 0.00a
2.00 0.02a
2.57 0.58
0.08 0.00a
0.10 0.03b
0.44 0.28a
0.24 0.09a
5.94 5.90a
6.71 6.04
<0.05
1.20 1.62a
3.26 2.46b
1.56 1.55b
19.47 7.33a
0.09
0.25
0.08
2.26
2.68
0.08
0.08
0.30
0.28
5.02
5.69
0.27
1.00
1.94
0.49
25.03
<0.05
0.03a
0.21a
0.00a
0.68ab
1.09
0.00a
0.00a
0.27a
0.13ab
2.33a
2.42
0.09c
1.72a
1.66a
0.26a
11.74b
25.49 7.11
28.46 11.27
Hermosillo (N=14)2
0.09
0.34
0.08
2.74
3.26
0.08
0.08
0.50
0.33
5.02
5.93
0.13
1.67
3.47
0.67
28.07
<0.05
0.03a
0.36a
0.00a
0.99b
1.39
0.00a
0.00a
0.59a
0.22b
1.49a
1.63
0.06b
3.10b
2.20b
0.34a
11.05bc
33.87 11.15
Medias por fila con letras iguales, no son estadsticamente diferentes ( = 0.05)
Nmero de muestras analizadas
Guaymas (N=13)2
0.11
1.29
0.25
4.02
5.62
0.17
0.12
2.16
0.60
11.97
14.85
0.23
2.83
10.58
2.16
31.50
<0.05
0.04b
0.38c
0.16b
1.39c
1.57
0.00b
0.05c
0.44b
0.22c
2.50b
2.52
0.08c
4.27c
4.35c
1.34c
9.12c
46.55 9.67
164
L. Garca-Rico et al.
165
Cd
Cu
Pb
100
90
80
Distribucin (%)
70
Fraccin I
60
Fraccin II
50
Fraccin III
40
Fraccin IV
30
Residual
20
10
0
PP C H
PP C
PP C
166
L. Garca-Rico et al.
167