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QUMICA DE SUPERFICIES

TEMA 6. PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN.

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TEMA 6.- PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN.


1. INTRODUCCIN.
Los mtodos de proteccin ms utilizados y que a continuacin analizaremos, generalmente suponen el
uso de una o ms de las siguientes tcnicas:

Cambios en el metal.

Diseo.

Cambios en el medio corrosivo.

Cambio del potencial metal/medio.

Recubrimientos superficiales.

Estos mtodos de proteccin, son los que estudiaremos con algn detalle en los siguientes apartados.
2. CAMBIO DEL METAL. DESARROLLO DE NUEVOS MATERIALES.
La resistencia a la corrosin de los materiales metlicos, a menudo puede ser considerablemente
incrementada mediante cambios en su composicin (adicin de elementos u operaciones de refino),
por cambios en su estructura (tratamiento trmico), por cambios en su condicin tensional (tratamiento
trmicos o deformacin en fro) o finalmente mediante el cambio de la condicin superficial (pulido o
decapado).
Las adiciones aleantes para incrementar la resistencia a la corrosin pueden ser:
1. Pasivantes, por ejemplo el Cr (al menos 11%), Ni y Mo en los aceros inoxidables.
2. Catdicas, facilitando la pasivacin, por ejemplo, Cu, Ag, Pd, o Pt en los aceros resistentes a
los cidos, Pd y Pt en el Titanio, Pt y Ag en el circonio, Ni en el aluminio.
3. Neutralizantes, por ejemplo, Ti, Nb y Ta como estabilizadores (formadores de carburos) en los
aceros inoxidables austenticos, Ce, Ti y Cu para neutralizar el azufre en los aceros, Mg y Mn
para neutralizar Fe y Si en el aluminio.
4. Formadoras de xidos, por ejemplo, Cr, Al y Si en los aceros resistentes al calor, Al, Be y Mg
en el cobre para mejorar la resistencia a la oxidacin.
5. Resistentes a la oxidacin, reduciendo los defectos en la red, como Li en el Ni, o el Al en el lo.
6. Inhibidoras, por ejemplo As o Sb en el latn para evitar la descincificacin.
Las operaciones de refino para incrementar la resistencia a la corrosin pueden comprender, por
ejemplo, la reduccin de S en diversos aceros, del C en los aceros inoxidables, del Fe, Si y Cu en el
aluminio, etc.
Un tratamiento trmico para incrementar la resistencia a la corrosin mediante el cambio de la
estructura de una aleacin puede consistir en una operacin de recocido con objeto de disolver las
fases secundarias (compuestos interrnetlicos o carburos), seguida de un enfriamiento rpido.
La eliminacin de tensiones para reducir el riesgo de agrietamiento por corrosin bajo tensin o por
fragilizacin debida al hidrgeno, puede realizarse-mediante tratamiento trmico. La creacin de
tensiones de compresin en la superficie puede ser favorable para la resistencia del material a la
corrosin bajo tensin o la corrosin-fatiga. Estas tensiones pueden introducirse mediante granallado
o. laminacin especial.
El acabado superficial tiene especial importancia en los metales que desarrollan resistencia a la
corrosin por formacin de capas pasivas, como los aceros inoxidables.

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3. DISEO.
La principal tarea del diseador es, por supuesto, dar a la construccin un diseo adecuado con
respecto a su funcin, su fabricacin y las tensiones mecnicas. Sin embargo, puesto que el coste del
control de la corrosin de una construccin es fuertemente dependiente de su diseo, el diseador debe
siempre incluir los aspectos de la prevencin de la corrosin en su trabajo.
A continuacin se resumen algunas de las reglas de diseo ms importantes para facilitar la lucha
contra la corrosin:
a) Simplificar las formas. Cuantos ms ngulos, esquinas, bordes y superficies internas tenga una
construccin, ms difcil ser realizar una proteccin superficial, adems de tener ms
superficie expuesta al medio corrosivo. (Fig. 1).
b) Evitar la humedad residual. A temperatura ambiente, no hay corrosin si no hay humedad. En
particular debe cuidarse dejar buenas vas de drenaje. (Figs. 2 y 3).
c) Considerar los riesgos de corrosin galvnica Para que se produzca corrosin galvnica deben
darse todas las siguientes condiciones:
1. Los metales deben tener una diferencia de potencial suficiente (estimada en unos 50
mV).
2. Los metales deben estar en contacto elctrico entre s. (Fig. 4).
3. Ambos metales deben estar en contacto con el mismo electrolito.
4. La solucin debe contener oxgeno disuelto o ser de carcter cido, para mantener el
proceso catdico. Naturalmente, el trabajo del diseador es procurar que alguna de las
condiciones anteriores no se cumpla en ningn caso (incluso accidentalmente). (Fig. 5).
d) Ser especialmente cuidadosos con las uniones. La unin de materiales diversos puede causar
los siguientes efectos con importancia desde el punto de vista de la resistencia a la corrosin:
l. Creacin de hendiduras, zonas de acumulacin de lquidos y espacios semicerrados.
2. Creacin de microestructuras heterogneas (en soldadura).
3. Aparicin de efectos galvnicos. (Fig. 6)
e) Tener en cuenta los cambios dimensionales debidos a la corrosin. La disminucin de espesor
puede incrementar las tensiones dando lugar a la aparicin de corrosin bajo tensin. Por otra
parte, los productos de corrosin pueden ser voluminosos dando lugar a roturas.
f) Tener en cuenta los cambios dimensionales causados por la aplicacin de revestimientos
protectores.

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Figura 1.

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Figura 2.

Figura 3.

Figura 4.

Figura 5

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Figura 6.
4. CAMBIOS EN EL MEDIO CORROSIVO.
Una de las medidas es la eliminacin de los agentes corrosivos. Ejemplos de tales medidas son:
1.
2.
3.
4.

Eliminacin del oxgeno del agua (por ejemplo, mediante adicin de hidracina).
Eliminacin del cido del agua mediante neutralizacin.
Eliminacin de las sales del agua mediante intercambiadores inicos.
Eliminacin del agua del aire 1mediante deshurnidificacin, por ejemplo mediante
silicagel.
5. Reduccin de la humedad relativa del aire circundante por un aumento de la
temperatura en el lugar de almacenamiento.
6. Filtrado de partculas del agua o del aire.
La otra medida que puede emprenderse para cambiar la naturaleza agresiva del medio es la adicin de
sustancias retardadoras de la corrosin (inhibidores). Estas sustancias actan retardando el proceso
andico o el catdico, o ambos. De esta manera, la corrosin resulta ralentizada o incluso detenida
(Fig. 7).

Figura 7. a) Inhibidor andico. b) Inhibidor catdico. c) Inhibidor mixto.

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4.1. Inhibidores de corrosin


Los inhibidores de corrosin son sustancias que, aadidas a un medio corrosivo, reducen la velocidad
de corrosin de los metales o aleaciones.
En trminos generales los inhibidores pueden aplicarse a todos los campos de la corrosin y son
numerossimas las sustancias que pueden actuar como inhibidores de la corrosin; sin embargo, en la
prctica, el nmero de inhibidores que se utilizan corrientemente es bastante limitado.
4.1.1. Modo de actuar los inhibidores.
Se acepta, generalmente, que el efecto beneficioso de un inhibidor es el resultado de una de las formas
de actuacin siguientes:
a) Adsorcin de una pelcula delgada sobre la superficie del metal.
b) Formacin de una capa pasivante, a veces de naturaleza desconocida y tan delgada que
resulta inapreciable.
c) Formacin, por conversin, de una capa de productos de corrosin apreciable a simple
vista.
d) Modificacin de las caractersticas corrosivas del medio, por formacin de precipitados
protectores que lo separan del metal, o bien eliminando o desactivando el constituyente
corrosivo del mismo.
Dado el carcter electroqumico de los fenmenos de corrosin que se desarrollan a temperatura
ambiente y moderada, estas formas de actuacin de los inhibidores se traducen en impedimentos a la
realizacin de los procesos parciales, andico o catdico del proceso global de corrosin. Como ambas
reacciones tienen lugar en cantidades equivalentes, la limitacin de una de ellas se refleja, en igual
magnitud, en el ataque.
Existen inhibidores que frenan simultneamente las semirreacciones andica y catdica; se les
denomina mixtos, para diferenciarlos de los andicos o catdicos, que slo actan sobre la oxidacin
del metal o la reduccin de algn constituyente del medio, respectivamente.
Finalmente existen otros inhibidores que incrementan la resistencia hmica del sistema electroltico,
controlando elctricamente el desarrollo de uno o ambos procesos parciales. Se dice entonces que el
fenmeno de corrosin est bajo control hmico o de resistencia.
En los esquemas de la Figura 8 se resumen las modificaciones principales que los distintos tipos de
inhibidores introducen en el trazado de las curvas de polarizacin del sistema no inhibido.
El efecto comn de cualquier tipo de inhibidor es la reduccin de la intensidad de corrosin, es decir,
de la actividad de las pilas locales responsables del ataque. .
4.1.2. Clasificacin de los inhibidores.
Los inhibidores de corrosin se pueden clasificar segn diversos criterios como, por ejemplo:
a) Atendiendo a su mecanismo de actuacin:

Inhibidores andicos.
Inhibidores catdicos
Inhibidores de adsorcin;

b) de acuerdo con su composicin qumica:

Inhibidores orgnicos.
Inhibidores inorgnicos;

c) atendiendo a su aplicacin:

Inhibidores de decapado
Inhibidores en fase vapor
etc.

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Figura 8.Principales modificaciones producidas por los distintos tipos de inhibidores en las curvas de
polarizacin

Dado el gran nmero de inhibidores potenciales, resulta imposible la simple mencin de todos ellos.
En los siguientes apartados se intentan condensar las caractersticas fundamentales y las aplicaciones
de ms trascendencia de estos productos.
4.1.3. Inhibidores andicos.
Llevan este nombre aquellos inhibidores que tienden a oponerse a la reaccin andica; estos
inhibidores se conocen tambin como pasivantes, por dar lugar a la formacin de una capa pasiva.
Algunos de estos inhibidores son oxidantes, como: cromatos, nitritos y molibdatos, mientras que otros
requieren el concurso del oxgeno disuelto en el medio, como: fosfatos, benzoatos, silicatos y boratos,
carbonatos e hidrxidos alcalinos; es por esto por lo que hay ciertos investigadores que el trmino
"pasivante" lo aplican nicamente a los inhibidores oxidantes.

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La capa pasiva, que forman estos productos sobre el metal, puede ser un xido, fosfato, silicato, etc.,
de acuerdo con la naturaleza del inhibidor y de las condiciones termodinmicas, que hacen que se.
forme, en cada caso, el compuesto qumico ms estable. Estas capas pasivas vienen perturbadas
cuando coexisten algunas sales como los c1oruros y sulfatos que, sobrepasando un cierto umbral,
impiden la total pasivacin del material metlico. En estos casos pueden formarse picaduras en
aquellos puntos en que no se consigui mantener pasivo al metal.
Los inhibidores andicos oxidantes pueden, a la par que frenar o detener la reaccin andica del
proceso de corrosin, favorecer la reaccin catdica, precisamente por aportar el oxgeno necesario
para dicho proceso. La accin podr, pues, ser muy distinta, segn prevalezca la inhibicin andica o
la activacin catdica. A concentraciones demasiado bajas estos inhibidores se vuelven peligrosos
porque, por una parte, no bloquean todos los puntos andicos del metal y, por otra, favorecen la
reaccin catdica, con lo cual, y a pesar de que el ataque global se haya reducido, se dar lugar a una
intensa corrosin localizada. La concentracin del inhibidor tiene que mantenerse por encima de un
valor critico, valor que viene condicionado por factores como: temperatura, pH y presencia de aquellas
sales que tiendan a perturbar la estabilidad de la capa pasiva.
Los inhibidores andicos ofrecen, pues, ciertos riesgos, a pesar de que suelen ser los ms eficaces
cuando se hallan en concentraciones suficientes. Los inhibidores andicos oxidantes, como: CrO4- y
NO2-, y otros no oxidantes, como: PO4-3 y aceites solubles, se encuentran entre estos inhibidores
peligrosos.
Sin embargo, otros inhibidores andicos, como los benzoatos, no suelen desencadenar este tipo de
ataque aunque la concentracin de ellos sea baja.
4.1.4. Inhibidores catdicos.
En este apartado se incluyen aquellos inhibidores que tienden a oponerse a la reaccin catdica. As un
grupo de estos inhibidores lo constituyen aquellas sustancias que impiden o reducen la descarga de
hidrgeno en medio cido. Tal es el caso de algunos cationes como: As +3, Bi+3 y Sb+3 que se depositan
sobre las zonas catdicas y es el metal correspondiente depositado el que, por mostrar una gran
sobretensin de descarga de hidrgeno, impide o frena la reaccin.
Otro grupo de estos inhibidores lo constituyen aquellos que bloquean las zonas catdicas por depsito
de productos insolubles. Tal es el caso de las sales de Zn+2, Mg+2, Mn+2 y Ni+2, que dan lugar a
hidrxidos insolubles, y las sales de Ca+2, que, con la alcalinidad originada en el ctodo, dan lugar a un
precipitado de carbonato clcico cuando en el medio existen bicarbonatos. Este ltimo ejemplo es el
caso concreto de las aguas duras con sales de Ca +2 disueltas, que las hace menos corrosivas que las
aguas blandas.
Otro grupo de inhibidores catdicos lo forman aquellas sustancias que reaccionan con el oxgeno
disuelto. Tal es el caso de los sulfitos empleados para eliminar las ltimas trazas de oxgeno del agua
de calderas, que al combinarse con el oxgeno disuelto se transforman en sulfatos. Esta forma de actuar
impide que la reaccin catdica se pueda desplazar de izquierda a derecha, con lo que queda inhibido
el proceso catdico. Otro inhibidor, que se combina igualmente con el oxgeno disuelto en el agua de
calderas, es la hidrazina. Este ltimo inhibidor tiene la ventaja sobre el sulfito de que sus productos de
reaccin con el oxgeno no dan lugar a slidos disueltos: El sulfito sdico es desaconsejable en
calderas de muy alta presin (a presiones por encima de 125 kg/cm-) porque se descompone en
sulfuro, por reduccin con hierro o con hidrgeno.
4.1.5. Inhibidores de adsorcin.
Estos inhibidores son compuestos orgnicos polares, capaces de adsorberse molecularmente sobre la
superficie del metal. La adsorcin tiene lugar, en los ms de los casos, sobre las zonas catdicas, con lo
que se aumenta la sobretensin de descarga de hidrgeno. Estos inhibidores producen a veces
espumas, emulsiones o lados por desprendimiento de suciedades u xidos. Por tal motivo, y para evitar

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estos problemas, es deseable, a menudo, adicionar al inhibidor agentes antiespumantes, antiemulgentes


y dispersantes.
4.1.6. Inhibidores orgnicos.
Este grupo es el ms numeroso de los inhibidores. Lo forman gran nmero de coloides, como: gelatina,
agar-agar, goma arbiga; aminas; amidas; hidrazina; aldehidos; tioderivados, como tiourea y
mercaptanos; polialcoholes, como sorbitol y glucosa; aminoalcoholes; benzoatos; salicilatos, ftalatos;
steres de los cidos fosfrico y fosforoso, como el fosfato de tricresilo; steres del cido nitroso,
como los nitritos de morfolina, diisopropilamina y diciclohexilamina; jabones de cidos alifticos,
naftnicos y sulfnicos; lanolina; etc.
Muchos de estos compuestos poseen grupos polares, que se adsorben sobre la superficie metlica y
muy especialmente sobre las zonas catdicas, aumentando con ello la sobretensin de descarga de
hidrgeno. Corresponden a este tipo los inhibidores de decapado.
Entre las aplicaciones ms caractersticas podemos citar: Aminas filmgenas para proteger las lineas
de vapor de las centrales elctricas. Nitroclorobenceno, hexameti-lentetramina, cido sulfnico...
empleados en la inhibicin de Al y sus aleaciones, 0-naftol, mercaptobenzo-tiazol, benzotriazol...
como inhibidores del Cu y sus aleaciones. Mono-etanolamina utilizada para absorber H2S y otros gases
cidos componentes del gas natural Aminas aromticas empleadas para inhibir las salmueras que
acompaan a los crudos petrolferos, etc.
4.1.7. Inhibidores inorgnicos.
En este grupo estn, por un lado, un buen nmero de oxisales, perteneciendo a ellas los inhibidores
pasivantes oxidantes, como CrO4-2, NO2-, MoO4-2, ClO3 - y MnO4-, y otros no oxidantes, como fosfatos,
polifosfatos, hexametafosfatos, SiO3-2 y boratos. En este apartado estn la mayora de los inhibidores
andicos tpicos; algunos de los cuales, como CrO4-2, NO2-,, resultan peligrosos cuando se encuentran
en concentraciones inferiores a un cierto valor.
Otra fraccin de estos inhibidores lo forman algunas sales de metales divalentes como Ca+2, Mg+2,
Zn+2, Mn+2 y Ni+2. Estas sales dan lugar a precipitados sobre las zonas catdicas, por alcalinizacin de
las mismas, segn se dijo ya en el apartado de inhibidores catdicos.
Una tercera fraccin la forman algunos cationes, como As+3, Bi+3 y Sb+3, que al depositarse en forma
metlica elevan la sobretensin de descarga del hidrgeno. Se utilizan en solucin cida.
Algunas sustancias pueden actuar como inhibidores en medios muy especficos.
Tal es el caso del agua, que aadida en pequeas cantidades al alcohol metlico anhidro protege al
magnesio contra la corrosin.
Otro ejemplo de la inhibicin por el agua es el caso del aluminio en cloroformo, ya que el producto
que se forma (AlCl3 6H2O) es insoluble en cloroformo, con lo que al depositarse sobre el metal impide
cualquier accin posterior.
Por otra parte mnimas adiciones de agua al cido actico inhibe, por pasivacin, al titanio, aceros
inoxidables austenticos y aluminio del ataque provocado por el cido anhidro; as como el causado
por algunos disolventes dorados sobre el aluminio, o por el cido fluorhdrico sobre el niquel.
Tambin acta el agua como pasivador del acero sin alear expuesto al amoniaco, que en su ausencia, y
en presencia de oxgeno, produce ataque localizado en forma de picaduras, corrosin intergranular y
agrietamiento por corrosin bajo tensin.
En los casos de algunas soluciones acuosas de ciertos alcoholes, como: etanol, glicerina y etilenglicol
se puede, asimismo, impedir la corrosin del magnesio por adicin de un sulfuro alcalino, debido a la
formacin sobre el metal de una pelcula insoluble de MgS.

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La corrosin del acero en etanol al 70 % se rebaja considerablemente cuando se halla presente


carbonato amnico o amonaco. La accin protectora parece deberse al efecto neutralizante de las
impurezas cidas que puedan existir en el alcohol, ya que el medio se hace alcalino con tales adiciones.
Del mismo modo pueden resolverse los problemas de corrosin del titanio, en soluciones de cido
clorhdrico, con la adicin de cloro gaseoso, que acta como pasivador. Un caso similar es la anulacin
del efecto agresivo del cido actico sobre los aceros inoxidables austenticos por inyeccin de aire, si
bien ahora es el oxgeno el que mantiene la pasivacin del material metlico. En medios que contengan
cloruros, por el contrario, la presencia de oxgeno puede provocar la corrosin por picaduras de los
metales pasivables.
4.1.8. Inhibidores atendiendo a su empleo.
Desde el punto de vista prctico resulta interesante clasificar los inhibidores de acuerdo con el campo
especfico de su empleo. A continuacin indicamos algunas aplicaciones.
4.1.8.1. Inhibidores de decapado.
Los metales frreos, cuando se laminan en caliente, se recubren de una cascarilla formada por capas de
xidos de hierro de distinta composicin y espesores. La composicin y espesor de estas capas
depende de la temperatura y duracin del proceso; as para temperaturas inferiores de 575 C se
observan capas de Fe3O4 y de Fe2O3, mientras que por encima de dicha temperatura las capas son de
FeO, Fe304 y Fe203 respectivamente. El espesor total de la cascarilla no suele exceder de 30 m.
La cascarilla de laminacin puede eliminarse de varios modos. Uno de los procedimientos de mayor
difusin es el decapado cido; se lleva a cabo, por lo general, en HCl en H 2S04.
El decapado cido sin inhibidor, aparte de consumir una cantidad notable de cido, confiere al acero
una cierta fragilidad por el hidrgeno que queda retenido en el metal. En el proceso de decapado cido
hay constituyentes que se disuelven (FeO); mientras que otros (Fe 304) se arrancan por las burbujas de
hidrgeno que se desprenden al atacar el cido al hierro. A la par que se disuelve el metal se reduce
Fe203 a FeO, xido este ultimo que es fcilmente soluble en cidos.
Alguno, de los inhibidores de decapado trabajan bien a temperatura ambiente, mientras que otros
requieren calentar el bao para que acten con una rapidez que haga rentable el proceso.
El mecanismo de actuacin de estos inhibidores es por adsorcin sobre la superficie metlica. Dicha
adsorcin suele tener lugar sobre las zonas catdicas, aumentando la sobretensin de hidrgeno, con lo
que se dificulta su desprendimiento y, por ende, disminuye la fragilidad del metal.
Entre los inhibidores de decapado utilizados en la prctica tenemos: aminas, aldehidos, mercaptanos,
compuestos heterocclicos de nitrgeno, urea, tiourea, y la urotropina tan empleada con cido
clorhdrico.
4.1.8.2. Inhibidores en fase vapor.
Estos inhibidores, conocidos en la literatura anglosajona como VPI, son sustancias que tienen una
acusada tensin de vapor y que su aplicacin ms importante se halla en la proteccin de metales en
recintos confinados, ya que la concentracin de inhibidor en la atmsfera ha de alcanzar un cierto valor
eficaz.
Los VPI se adsorben sobre la superficie metlica, hidrolizndose en presencia de humedad para dar
iones pasivantes, que actan especialmente bien cuando tambin hay oxgeno presente.
La presin de vapor de los VPI debe estar dentro de los lmites 0,0002- 0,001 mm de mercurio a 21;
de tal forma que si la tensin de vapor es ms elevada, por ejemplo de 0,012 mm a 20 para el nitrito
de diisopropilamina, la proteccin dura solamente unos meses en este caso, y tanto menos cuanto
mayor sea la tensin de vapor del inhibidor. La aplicacin ms importante de estos VPI est en el
campo de los metales frreos.
Entre los VPI se hallan los nitritos, carbonatos y benzoatos de trietanolamina, isopropilamina,
diisopropilamina, ciclohexilamina, diciclohexilamina, etilmorfolina y naftilamina.

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Aplicaciones tpicas son: Morfolina y etilendiamina en los generadores de vapor. Ciclohexilamina y


diciclohexilamina empleadas en contenedores y depsitos. Aminas voltiles empleadas para impregnar
papeles de embalaje, etc.
Muchos VPI atacan a los metales no frreos, por lo que a veces se requieren ensayos previos de los
productos comerciales para descartar esta posibilidad.
5. CAMBIO DEL POTENCIAL METAL MEDIO.
Puesto que la corrosin de los metales en medios hmedos es de naturaleza electroqumica, una
aproximacin lgica al intento de detener la corrosin es por medios electroqumicos. Los mtodos
electroqumicos de proteccin de la corrosin suponen un cambio del potencial de electrodo del metal
para evitar o al menos disminuir la corrosin. Estos mtodos se dividen en proteccin catdica y
proteccin andica, segn el potencial de electrodo sea desplazado en la direccin negativa o positiva.
La figura 9 muestra sobre un diagrama de Pourbaix el principio de accin de cada uno de estos dos
mtodos de proteccin.

Figura 9: 1-situacin normal de corrosin. 2- Proteccin catdica. 3- Proteccin andica.

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5.1. Proteccin andica.


Aunque, la proteccin andica es un proceso electroqumico de control de la corrosin, su fundamento
es diferente pues est basado en el fenmeno de la pasividad.
Este fenmeno, caracterstico de algunos materiales metlicos como los aceros inoxidables, requiere el
control del potencial, pero los requisitos de corriente son ms bajos que en la proteccin catdica. Esta
proteccin puede ser utilizada cuando el material presenta un caracterstico comportamiento en su
polarizacin andica, consistente en la formacin capa superficial insoluble en el medio y
perfectamente adherente y no porosa, denominada capa pasiva.
La pasividad, que es la responsable de la gran resistencia a la corrosin de los aceros inoxidables,
provoca un comportamiento noble del material que es atribuido a una capa superficial de xido que
tiene las propiedades indicadas anteriormente.
La proteccin andica se utiliza para provocar la pasivacin del material en un medio corrosivo o para
mantener una capa pasiva existente y evitar que posibles cambios lleven al material a la zona activa de
la curva de polarizacin andica. En la proteccin andica, el objeto que se desea proteger se acopla
como nodo en un clula galvnica, o ms frecuentemente en una clula electroltica El potencial de
electrodo del metal se desplaza entonces en direccin positiva. En muchos materiales esto puede
acelerar la corrosin por disolucin andica del metal. La proteccin andica es entonces aplicable en
principio slo a los metales que muestran pasividad qumica Adems, la composicin de la solucin
corrosiva debe favorecer la pasivacin.
La proteccin andica galvnica se aplica aadiendo al metal a proteger, metales nobles (Pt, Pd, Ag,
Cu) en forma de aleante, los cuales forman ctodos locales en el proceso corrosivo, o como
recubrimientos superficiales en metales pasivables (aceros inoxidables, TI, Ta, Zr). La proteccin
andica electroltica, ms frecuente, se aplica mediante suministro de corriente continua procedente de
una fuente externa a travs de un ctodo auxiliar, y el potencial del objeto protegido se regula mediante
un potenciostato.
Como equipos se precisan: un ctodo, que no disuelva por la solucin o por la corriente impresa, un
electrodo de referencia para control del potencial y una fuente de corriente.
La principal aplicacin de la proteccin andica es en depsitos, sobre todo de cido sulfrico, y en
intercambiadores de calor.
En la figura 10 se observa un esquema de un depsito protegido andicamente.

Figura 10. Esquema de un depsito protegido andicamente.

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5.2. Proteccin catdica.


5.2.1. Introduccin.
Cabe considerara Sir Humphry Davy como el pionero en la utilizacin de la tcnica de proteccin
catdica con fines anticorrosivos, pues la aplic, por primera vez, en 1824, para proteger la envoltura
de cobre de los buques de guerra britnicos utilizando bloques de cinc. Con esta medida, si bien se
lograba disminuir eficazmente la corrosin del forro de cobre, por esta misma razn se reduca tambin
notablemente el poder antiincrustante del casco del buque, por lo que rpidamente fue desechada por el
Almirantazgo Britnico. Posteriormente, en 1890 Thomas Edison desarrolla una patente de proteccin
catdica con nodos inertes.
Cuando en construccin naval el acero sustituy a los cascos de madera con envoltura de cobre, se
acudi de nuevo a la utilizacin de la proteccin catdica con nodos de cinc, en particular para
disminuir los efectos galvnicos derivados de la utilizacin de hlices de bronce. Es sin embargo en
1950 cuando esta tcnica de proteccin adquiere de nuevo auge, esta vez debido a Barnard, del
Departamento de Defensa de Canad, al especificar un sistema de proteccin catdica aplicable en la
prctica y econmicamente rentable. Desde esta poca, los progresos se fueron sucediendo con rapidez
dando paso de los sistemas convencionales de nodos de sacrificio a otros ms sofisticados de
proteccin catdica por corriente impuesta.
As, la proteccin catdica, considerada ms que nada como curiosidad cientfica al principio, adquiri
en la dcada de los 60 una tecnologa avanzada, de tal modo que hoy en da est ampliamente
implantada en la lucha contra la corrosin metlica en terrenos y, prcticamente, en todos los medios
acuosos.
Su campo de aplicacin va desde la proteccin de 'estructuras metlicas enterradas (gasoductos,
oleoductos, cables de energa y telefnicos, tanques, etc.), instalaciones marinas (cascos de buques,
tuberas submarinas, boyas, pantalanes, plataformas petrolferas, etc.), hasta, incluso, su utilizacin
para la prevencin con cierta efectividad y bajo determinadas circunstancias de fenmenos de
corrosin bajo tensin, fatiga con corrosin, descincificacin, etc.
En la actualidad, se viene observando un avance vertiginoso de la proteccin catdica en su aspecto de
aceptacin como norma o especificacin.
5.2.2. Fundamento electroqumico.
Habida cuenta que la corrosin electroqumica es slo factible en las zonas andicas, un mtodo para
evitar la corrosin consistir en hacer actuar a toda la superficie metlica de ctodo, mediante la
imposicin al metal de una corriente elctrica externa. Este es en esencia el fundamento o mecanismo
de la proteccin catdica.
Si se considera la reaccin andica de disolucin metlica parece natural que para conseguir la
supresin de las zonas andicas haya que aportar a la superficie metlica suficiente carga elctrica
negativa.
Acudiendo a los diagramas de Evans potencial-corriente, en la Figura 11 se han representado las
reacciones andica y catdica de un metal en contacto con un medio de baja resistencia, prolongndose
la curva catdica por debajo del potencial de corrosin Ecorr. Si polarizamos catdicamente el sistema
hasta E1 observamos una reduccin de la intensidad de corrosin a il Si bien a este potencial ya se han
suprimido muchas zonas andicas, todava quedan algunas, por lo que no se ha conseguido eliminar
totalmente la corrosin. Esto se conseguir polarizando el metal hasta E 2 punto correspondiente al
potencial andico en circuito abierto (Ea). As pues el fundamento electroqumico de la proteccin
catdica consiste en la aplicacin de una polarizacin catdica externa suficiente para que toda la
estructura metlica acte de ctodo, o lo que es lo mismo, la aplicacin externa de una corriente
elctrica de modo que se origine-una fuerza contraelectromotriz igual y opuesta a la de la reaccin de
disolucin metlica.

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La proteccin catdica se define, asimismo, como el establecimiento de un estado de inmunidad


mediante polarizacin catdica. Pourbaix en sus diagramas potencial/pH (Fig. 10) relativos a los
sistemas metal/agua y metal/solucin acuosa define la zona de inmunidad como aquella en que la
concentracin de ion metlico en el electrlito en contacto con el metal es inferior o igual a 10-6 gr/l.
Como veremos posteriormente, los diagramas de Pourbaix nos ofrecen una primera indicacin para el
conocimiento del potencial de proteccin, parmetro de singular importancia a la hora del diseo de
cualquier sistema de proteccin catdica.

Fig. l1. Fundamento electroqumico de la proteccin catdica.

5.2.3. Componentes bsicos y limitaciones de la tcnica de proteccin catdica


Cuatro son los componentes bsicos de un sistema de proteccin catdica:
a)
b)
c)
d)

La estructura metlica que va a protegerse (ctodo).


El electrodo auxiliar, o nodo, en contacto elctrico con la estructura metlica.
Un sendero electroltico continuo entre ambos: ctodo y nodo, y
Una fuente de corriente contiriua. En el caso de utilizar nodos de sacrificio estos mismos
hacen de fuente de corriente.

Como limitaciones principales de la tcnica de proteccin catdica entresacamos a continuacin las


siguientes:
1. Comparando las potenciales (Tabla 1), en los que, por definicin, no progresa la disolucin o
corrosin metlica, con el intervalo de potencial para la estabilidad del agua (Fig. 12),
solamente en aquellos metales situados por encima de la lnea divisoria se pueden alcanzar los
potenciales de equilibrio por polarizacin catdica sin llegar a la descomposicin electroltica
del agua. En el caso de los metales situados por debajo .de la lnea divisoria no es prctico
pensar en trminos de polarizacin catdica llegar al potencial de equilibrio, pues la mayor
parte de la corriente se invertir en la descomposicin del agua.
2. El mtodo de proteccin catdica necesita que exista un sendero electroltico continuo entre
nodo y ctodo. Por ello, la tcnica es aplicable nicamente a superficies metlicas en contacto
con un volumen de electrlito que permita una buena distribucin de la corriente elctrica de
proteccin sobre el metal. Lgicamente, la corriente catdica debe alcanzar a toda la superficie

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metlica a proteger. Por este motivo, el mtodo podr servir para la proteccin de metales
sumergidos, enterrados, y en contacto con soluciones qumicas diversas, pero no ser utilizable
con metales expuestos a la atmsfera, debido al insignificante volumen de electrlito
depositados sobre ellos.
3. La proteccin catdica no tiene poder de penetracin, de ah la imposibilidad mediante nodos
externos.ide proteccin de reas elctricamente blindadas, tales como el interior de tubos
condensadores de agua.
4. En medios altamente corrosivos, que requieren corrientes de proteccin excesivamente altas,
por consideraciones econmicas se hace prohibitiva la aplicacin del mtodo de proteccin
catdica. Por esta razn, siempre que resulte factible, se acude al sistema conjugado de
proteccin: pintura + proteccin catdica. En este caso, la corriente de proteccin es solamente
la\necesaria \para la \proteccin de los fallos de la pelcula de pintura, zonas sin recubrimientos,
etc.
5. La distribucin de corriente en muchas estructuras protegidas catdicamente no es uniforme.
Este es el caso de ciertas estructuras en las que el flujo de corriente hacia determinadas zonas
resulta insuficiente. En estas situaciones se consigue una mejor distribucin de las lneas de
corriente mediante el empleo de revestimientos aislantes, lo que obliga a la corriente protectora
a fluir hacia las reas metlicas accidentalmente desnudas. Algo similar sucede en las tuberas
de conduccin de aguas duras, donde, a causa de la formacin de capas calcreas (reduccin de
los requerimientos de corriente protectora) la distribucin de corriente es ms uniforme.
Tabla 1. Potenciales de proteccin para diversas reacciones.

Figura 12. Intervalo de potencial para la estabilidad del agua en funcin del pH, bajo una atmsfera de
presin (

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5.2.4. Potencial de proteccin. Criterios.


El potencial de proteccin catdica juntamente con la densidad de corriente mnima para una completa
proteccin, son los dos parmetros fundamentales a la hora de disear cualquier sistema de proteccin
catdica.
Como ya ha sido anteriormente comentado, aunque cualquier polarizacin catdica a partir del
potencial de corrosin (que es el potencial del metal sin la aplicacin de una polarizacin externa) se
traduce en una disminucin de la velocidad de corrosin, aqulla debe superar un determinado nivel
para que la proteccin sea totalmente eficaz. En la prctica, ser importante conocer ese nivel que, en
teora, corresponde a la polarizacin del metal hasta el potencial en circuito abierto (reversible) para la
reaccin andica, potencial al que la velocidad de corrosin tiene que ser cero por ser la velocidad de
la reaccin inversa Mn+ + ne- M exactamente igual a la de la reaccin directa de disolucin M
Mn+ + ne-.
El problema surge cuando se trata de determinar el valor del potencial reversible para la reaccin
andica. El clculo de este potencial, que pudiera intentarse a partir de datos conocidos y recopilados
en los manuales, no es nada seguro o resulta del todo imposible para electrlitos complejos, tales como
el suelo o el agua del mar. Tampoco puede pensarse en medir experimentalmente el potencial andico
en circuito abierto en electrlitos en los que existen especies reducibles, pues entonces lo que se halla
es un potencial mixto.
La medida del potencial de una estructura en un medio con ayuda de un electrodo de referencia
permite determinar el potencial de corrosin E corr de la estructura en dicho medio, pero no el potencial
en circuito abierto EA de la reaccin andica.
Tericamente, se recurre a veces a la ecuacin de Nernst para calcular el potencial de electrodo
correspondiente a una concentracin o actividad en ion metlico en el medio agresivo inferior a 10-6
ion-g/l. Este criterio, aparentemente arbitrario, de suponer un metal estable cuando la actividad de sus
iones no llega a dicho valor es el adoptado por Pourbaix para definir la zona de inmunidad en sus
diagramas potencial/pH. Encuentra justificacin en el hecho de que, aunque el metal se vaya
disolviendo para compensar el alejamiento por difusin de los iones metlicos hacia el interior de un
medio que no los contiene en cantidad apreciable, el gradiente de concentracin (c) en la conocida
ley de difusin (vd= D .c/d) es tan insignificante que el metal apenas si sufre ataque con el tiempo.
Sea el caso del Fe, si consideramos que [Fe2+] = 10-6, sustituyendo este valor en la ecuacin de Nernst,
se obtiene:

= -0,44 - 0,18 = -0,62 volt., frente al electrodo de hidrgeno.


Otras veces se acude al trazado de la curva potencial/intensidad, suministrando una corriente catdica
creciente a la superficie metlica que en un principio se corroa libremente. Un cambio acusado de
pendiente seala el valor del potencial y de la corriente catdica mnima para la proteccin. El mtodo
es vlido cuando el proceso de corrosin se encuentra bajo control catdico, esto es, cuando la
corriente de la pila de corrosin est condicionada por la polarizacin de la reaccin de reduccin
catdica. En ocasiones, al aplicar este mtodo, aparecen cambios de pendiente a potenciales que
difieren marcadamente del potencial andico reversible (potencial de proteccin), anomala que suele
explicarse admitiendo que el proceso de corrosin est bajo control andico o mixto.
A la vista de las grandes dificultades que se derivan de la directa aplicacin de criterios
termodinmicos y cinticos, basados nicamente en parmetros fundamentales, vlidos para metales
puros, se han desarrollado diversos criterios prcticos que han mostrado su validez en sistemas
satisfactorios de proteccin catdica. As, se han llevado a cabo multitud de determinaciones directas
experimentales -en el laboratorio y en aplicaciones prcticas concretas- de las velocidades de corrosin
de metales expuestos a medios y condiciones diversas, al serles impuestos niveles variables de

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polarizacin catdica. Ello ha permitido estimar los potenciales mnimos para una proteccin adecuada
(Tabla 2), potenciales que acostumbran a diferir poco para un mismo material metlico.
Un ltimo mtodo, debido a Mer San y Ewing,que ha ganado bastante aceptacin, es el del
"desplazamiento" de potencial, el cual est basado en el hecho experimental de que desplazando
catdicamente el potencial del metal unos 200-300 mV a partir del potencial de corrosin libre se
obtiene una adecuada proteccin catdica la mayora de las veces. Este mtodo no deja de ser un
soporte indirecto de la ecuacin de Nernst, ya que en la mayora de los metales ms comunes un
cambio de tal orden del potencial en la direccin negativa reduce la concentracin de equilibrio del ion
metlico en seis rdenes de magnitud.
Tabla 2. Potenciales (en voltios) para proteccin catdica de diferentes metales y aleaciones en funcin del
electrodo de referencia utilizado.

5.2.5. Densidad de corriente mnima (D.C. min.) para la proteccin catdica


Es la densidad de corriente que debe aplicarse al metal para llevarlo al potencial de proteccin.
Depende mucho de las condiciones del medio, tales como temperatura, agitacin, aireacin,
composicin, etc., y del tipo de metal o aleacin. Depende asimismo de la presencia de recubrimientos,
y su estado de conservacin, existencia de capas calcreas, vitrificados, etc.
Es quiz el parmetro a considerar ms importante a la hora de aplicar proteccin catdica a una
estructura determinada, y su importancia reside no solamente desde el punto de vista de la proteccin
conseguida, sino que su magnitud incide directamente en la economa del sistema.
Su determinacin suele realizarse empricamente. En la Tabla 3, se recogen las densidades de corriente
de proteccin para diversos metales en variadas condiciones del medio. Esta tabla no deja de ser una
tabla gua de densidades medias de proteccin que suministra una primera indicacin sobre la D.C.
min. previsible. Naturalmente, cada caso concreto requiere un estudio minucioso "in situ" para la
determinacin exacta de la densidad de corriente. As, por ejemplo, para terrenos muy cidos la D.C.
mn. no ser unos 35 mA/m2, sino que se tendrn que alcanzar 100-150 mA/m2 para lograr reducir la
corrosin del acero a niveles aceptables.
Veamos a continuacin el efecto de determinados parmetros del medio en la D.C. mn. para la
proteccin catdica.

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Tabla 3. Densidad de corriente (D.C.) para la proteccin catdca del hierro y acero en variadas
condiciones de servicio.

Temperatura. La temperatura incrementa la velocidad de corrosin en soluciones aireadas en tanto no


se haga lo suficientemente elevada, para que el efecto de la disminucin de la concentracin de
oxgeno en el agua llegue a contrarrestar y superar los efectos combinados de un aumento del
coeficiente de difusin y de la velocidad de la reaccin electroqumica de reduccin del oxgeno, y de
una disminucin del espesor de la pelcula de difusin.
En las soluciones desaireadas los incrementos de temperatura motivan siempre un aumento de la
velocidad de corrosin. En estas circunstancias, la temperatura favorecer tambin la despolarizacin
de la superficie del metal facilitando el alejamiento del hidrgeno gas producido catdicamente sobre
ella.
Agitacin. La agitacin incrementa la velocidad de corrosin tal como podra esperarse de un
fenmeno de difusin, a causa del adelgazamiento de la pelcula de difusin. La agitacin acelera el
transporte de oxgeno a travs de la masa de volumen y facilita la progresin del oxgeno a travs de la
capa de difusin. Como resultado, la agitacin disminuye la pendiente de la curva de polarizacin
catdica desplazando hacia la derecha el punto de corte de las curvas de polarizacin andica y
catdica.

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Formacin de depsitos calcreos sobre la superficie a proteger. La formacin de depsitos reduce


apreciablemente la superficie metlica expuesta al medio corrosivo y, a su vez, la densidad de
corriente mnima para la proteccin.
Para soluciones aireadas esta reduccin en la D.C. representa el 50-75 %; en cambio, con soluciones
desaireadas, es bastante menos acusada, a menudo slo del 25-40 %.
El tiempo. Es otro factor a tener en cuenta para el clculo de la D.C. mn., ya que para cada valor de la
densidad de corriente aplicada, el potencial evoluciona en funcin del tiempo, para estabilizarse, a
menudo, al cabo de ms o menos tiempo, segn sea la O.C. aplicada.
Conviene no excederse en la D.C. aplicada, pues adems de implicar un gasto innecesario de corriente
y, por consiguiente, una prdida econmica, puede motivar el deterioro anticipado y desprendimiento
de la pelcula protectora de pintura del casco de un barco. En el caso de aceros de alta resistencia
mecnica puede suponer la fragilizacin de stos por absorcin de gas hidrgeno formado sobre el
metal a D.C. elevada, etc. Asimismo, una elevacin del pH en las zonas catdicas, en el caso del
aluminio, puede destruir la pasividad y acelerar su corrosin de modo catastrfico.
5.2.6. Sistemas de proteccin catdica por nodos de sacrificio.
El potencial y corriente de proteccin pueden obtenerse de la unin con metales mucho ms activos
que el que se pretende proteger (ver apartado anterior de limitaciones). En estas pilas galvnicas
formadas, los metales ms activos actan de nodo, "sacrificndose" en beneficio del metal que se
desea proteger y que acta de ctodo.
Los nodos de sacrificio cabe considerarlos como fuentes de energa elctrica porttiles, por lo que son
particularmente tiles cuando no es posible disponer fcilmente de una fuente de corriente continua
(como es el caso que posteriormente comentaremos de proteccin catdica por corriente impresa), o
cuando el tendido de una lnea para tal aplicacin hace antieconmica la proteccin catdica. En la
Fig. 13 se ofrecen representaciones esquemticas de proteccin catdica por este mtodo.

Figura 13. Proteccin catdica por nodos de sacrificio. En la parte superior, zona de popa de un barco.
En la parte inferior, distribucin de lneas de corriente en una tubera enterrada.

Para que un metal o aleacin pueda utilizarse convenientemente como nodo de sacrificio, debe reunir
las siguientes condiciones:

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a) Su potencial debe ser de magnitud suficiente para polarizar el metal a proteger hasta el
potencial de proteccin. Un potencial demasiado alto, requerira un equipo regulador para
impedir un paso excesivo de corriente.
b) No debe desarrollar pelculas de pasivacin; debe suministrar una corriente constante.
c) La disolucin del nodo debe ser uniforme, repartindose el ataque por toda su superficie.
d) Alto suministro de corriente (amp x hr/kg).
En el proyecto de una instalacin de proteccin catdica por nodos de sacrificio debe vigilarse que el
reparto de las lneas de corriente sea uniforme sobre toda la estructura a proteger, lo cual puede ser
difcil en medios de resistividad elevada, con estructuras de geometra complicada.
Metales utilizados como nodos de sacrificio son el cinc, el magnesio y el aluminio, activado ste con
ciertos elementos aleantes. Lo mismo que el aluminio, la composicin del cinc y del magnesio debe ser
la adecuada para dar la corriente requerida sin una gran polarizacin andica y con buen rendimiento.
La Tabla 4 expone, a modo de ejemplo, las caractersticas electroqumicas de estos tres metales.
Tabla 4. Caractersticas electroqumicas de los materiales andicos.

5.2.6.1. nodos de cinc.


El cinc ha sido sin duda, hasta la actualidad, el material andico de mayor utilizacin en la prctica, en
particular en agua de mar. El cinc debe ser de elevada pureza para evitar la polarizacin andica
ocasionada por la acumulacin de pelculas densas y adherentes, que disminuyen gradualmente la
eficacia del nodo, que termina siendo totalmente inactivo. Las impurezas ms perjudiciales para el
nodo de cinc son el hierro y el plomo, por lo que se especifica mantener el contenido del primero de
aquellos elementos inferior a 14 p.p.m.
La tendencia del cinc a la autocorrosin por formacin de pilas locales es pequea y su rendimiento
(Tabla 4) elevado, del 85 al 95 % del suministro terico de corriente.
Se puede considerar que el cinc como material andico ha alcanzado prcticamente su lmite de
desarrollo, siendo desplazado gradualmente por aleaciones de aluminio de igual rendimiento de
corriente (90 %), pero con la ventaja de poseer mayor suministro real de corriente (Tabla 4) y mejor
equivalente electroqumico.
5.2.6.2. nodos de aluminio.
Junto con el cinc se le denomina al aluminio nodo de bajo potencial, para diferenciales del magnesio
que con -1,5 a -1,7 volt. presenta un alto potencial.

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A pesar de sus atractivas caractersticas electroqumicas, el Al y sus aleaciones tienden a pasivarse en


variados electrlitos, debido a la formacin de capas compactas de xidos sobre su superficie, por lo
que su aplicacin en la proteccin catdica ha estado ms limitada que el cinc y el magnesio.
Numerosas investigaciones realizadas, encaminadas a la bsqueda de nuevas aleaciones que no
presentaran tal inconveniente, han dado como resultado que hoy da se disponga de diversas aleaciones
tiles para proteccin catdica en variadas condiciones de servicio, siendo los elementos aleantes
principales el Zn, Hg, Sn, In y Mg.
5.2.6.3. nodos de magnesio.
Este material andico presenta dos inconvenientes principales:
a) Alto potencial de trabajo, lo que limita su empleo en medios muy conductores y donde se
requiere que el potencial de proteccin no adquiera valores muy negativos (caso del casco de
un buque). Para cumplir con tal requisito, se tendra que recurrir al control del potencial
mediante tramos resistivos lo que complica extraordinariamente el diseo de proteccin.
b) Gran tendencia a la autocorrosin, por formacin de micropilas locales, y bajo rendimiento de
corriente, aproximadamente el 50 %.
Debido al primero de estos inconvenientes, ha disminuido su utilizacin para la proteccin de carenas
de buques; la alta alcalinizacin del entorno del nodo y desprendimiento de gas hidrgeno exige un
reforzamiento del sistema de pintura en estas zonas. El peligro de explosin ha hecho igualmente
declinar su uso en la proteccin interior de tanques de combustible.
El magnesio sin alear no se puede utilizar en contacto con agua de mar ya que por el fenmeno citado
de autocorrosin, el consumo del nodo progresa a gran velocidad Alendolo con Al, Zn y Mn se
reduce notablemente el progreso de esta reaccin en beneficio de una mayor corriente de proteccin; el
Mn le confiere un gran poder dispersor de la corriente. Aleaciones con otros metales ms nobles que
l, caso del Cu, Ni o Fe, tienen un efecto contrario, favoreciendo la desintegracin andica.
Se utiliza mucho en la proteccin de estructuras enterradas y medios de elevada resistividad, donde se
requieren altos potenciales de trabajo. Es particularmente til en la proteccin de cascos de barcos
cuando se utiliza proteccin temporal mediante nodos suspendidos; ya que se requieren pocos nodos
para una completa proteccin.
5.2.7. Proteccin catdica por corrientes impresas
En esta tcnica de proteccin catdica la corriente de proteccin proviene de una fuente externa de
corriente continua, cuyo polo negativo se conecta al metal a proteger y el polo positivo a un nodo
auxiliar, cerrndose el circuito a travs del electrlito.
5.2.7.1. nodos auxiliares.
Hay dos tipos de nodos auxiliares en los sistemas de corriente impresa: nodos consumibles y nodos
inertes o "permanentes". En el primer caso el material andico se disuelve durante el proceso de
proteccin, de igual modo que suceda en la proteccin catdica por nodos de sacrificio, por lo que
tendrn que renovarse al cabo de cierto perodo de tiempo. Los nodos inertes son aquellos que
permiten el paso de corriente sin sufrir prcticamente desgaste, por lo que tienen una gran duracin.
Entre los nodos consumibles el material ms utilizado es el hierro o acero, usualmente chatarra.
Recientemente se ha ensayado con buenos resultados, en la proteccin catdica de buques por
corriente impresa, la utilizacin de un nodo consumible de aluminio en forma de alambre, de unos 50
metros de longitud, remolcado por la zona de popa del barco. Debido a la distancia del alambre al
casco, se consigue una excelente distribucin de corriente; el nodo se recoge cuando el barco entra en
puerto o realiza alguna maniobra.

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Existe una gran variedad de nodos permanentes: grafito, fundicin de hierro al silicio (ferrosilicio),
plomo y sus aleaciones, platino, oro, titanio platinado, niobio platinado, tntalo platinado, etc. El
grafito, a pesar de considerrsele como nodo inerte, se consume lentamente debido a la formacin de
anhdrido carbnico.
Entre las aleaciones de Pb con Ag o Sb para nodos auxiliares inertes, destaca la Pb-2 % Ag y Pb-6 %
Sb-l % Ag. Su gran aceptacin, sobre todo en aplicaciones navales, se debe a la formacin de una
pelcula conductora de perxido de plomo, que evita la autocorrosin del nodo sin impedir el paso de
corriente. Algunos investigadores consideran que la aleacin conteniendo Sb despreciable proporciona
pelculas de mejores cualidades, mientras que otros prefieren las formadas sobre la aleacin Pb-Ag.
Las diferencias entre ambas son pequeas y la eleccin de uno u otro material ms dependen de las
preferencias y experiencia personal con ellas que de otros factores.
Tanto el grafito como los ferrosilicios tienen el inconveniente de su gran fragilidad. Por otra parte, el
platino y el oro tienen una utilizacin restringida por motivos econmicos. De mayor utilizacin son
las aleaciones de plomo, siendo sin duda el material andico ms empleado el titanio platinado. El
titanio, al actuar como rectificador, dificulta el paso de corriente, por lo que se recurre, a menudo, a
chape arlo con platino (10 micrmetros de espesor). Los nodos de titanio platinado son de gran
resistencia y relativamente baratos.
La velocidad de desgaste (consumo) del nodo y la capacidad para el transporte de corriente son las
dos caractersticas principales a la hora de elegir el material andico.
Las altas densidades de corriente sobre el metal a proteger que se alcanzan en las vecindades de los
nodos hacen necesario el uso de pantallas de materiales plsticos adecuados (poliester reforzado con
fibra de vidrio, resinas epoxi, etc) ya que de lo contrario las eventuales pelculas de pintura en estas
zonas serian pronto deterioradas y despegadas de la superficie del acero.
5.2.8. Comparacin entre ambos sistemas de proteccin catdica.
Las principales ventajas que se derivan del empleo de corriente impresa sobre la tcnica de nodos de
sacrificio son las siguientes:
a) Utilizacin de menor nmero de nodos y larga duracin con las ventajas que ello supone al
desplazamiento del buque y trabajos de inspeccin y mantenimiento del sistema de proteccin
catdica.
b) Posibilidad de alcanzar, sin grandes dificultades, el potencial e intensidad de corriente de
proteccin, an en medios poco conductores.
c) Fcil ajuste del potencial de proteccin, frente a condiciones cambiantes del' medio,
particularmente en el caso de los sistemas automticos.
Entre los inconvenientes figuran:
a) Costos de instalacin ms elevados, necesitando una fuente externa de corriente,
b) Posibilidad de causar interferencias con estructuras metlicas vecinas.
c) Peligro de sobreproteccin en zonas prximas a los nodos (lo que obliga a la colocacin de
pantallas en estas zonas) y de un posible desajuste del sistema de corriente impresa.
d) Exige tanto para su instalacin como para los trabajos de inspeccin y mantenimiento la
presencia de tcnicos especializados en este sistema de proteccin. (Fallos en el aislamiento de
los cables del polo positivo del generador de corriente pueden conducir a su rpida corrosin,
fallos en la polaridad ocasionan severas corrosiones de la estructura que se desea proteger,
etc.).
Un cuidadoso estudio de cada caso, tomando en consideracin los factores econmicos, tales como
costes de aplicacin y mantenimiento, vida til del sistema, y circunstancias experimentales
imperantes, decidirn el sistema a elegir.

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5.2.9. Efectos secundarios de la proteccin catdica.


La aplicacin de proteccin catdica puede dar lugar a ciertos efectos secundarios (10), tales como:
a) Una alcalinizacin como consecuencia de la reaccin catdica (de formacin de iones OH -)que
puede causar deterioro de las pinturas. Este efecto puede minimizarse evitando la existencia de
potenciales muy negativos y utilizando pinturas menos susceptibles a tal fenmeno. La
alcalinidad del medio puede conducir tambin a la formacin de depsitos calcreos lo que, en
el mejor de los casos, reduce los requerimientos de corriente de proteccin; sin embargo, una
formacin excesiva de tales depsitos puede conducir al bloqueo de una conduccin,
impedimentos de movimiento, etc.
Los metales anfteros, caso del aluminio y plomo, pueden corroerse en determinadas
circunstancias como consecuencia de la alcalinizacin producida por la reaccin catdica.
b) El desprendimiento de hidrgeno, que se verifica a potenciales fuertemente negativos segn la
reaccin: 2H2O + 2e- H2 + 2OH-, puede: originar explosiones en recintos cerrados, crear
fenmenos de fragilizacin del acero, desprender las pelculas de pintura de la superficie
metlica, etc.
c) En los sistemas de corriente impresa, trabajando en electrlitos clorurados, puede verificarse un
desprendimiento andico de cloro.
6. RECUBRIMIENTOS SUPERFICIALES.
El campo de los recubrimientos superficiales es extremadamente amplio, y de forma resumida puede
ser dividido en tres grandes grupos:

recubrimientos metlicos,
recubrimientos no metlicos inorgnicos y
recubrimientos orgnicos (pinturas).

Con la aplicacin de estos recubrimientos no solo se busca un efecto barrera para impedir el contacto
del medio agresivo con el metal al que se pretende proteger, sino que, en muchos casos, adems hay
acciones de proteccin catdica por acoplamiento galvnico, efectos inhibidores a travs de aditivos,
sin olvidar el efecto decorativo, importante tambin en muchos casos.
Los recubrimientos metlicos pueden tener un carcter ms noble que el metal recubierto (Cr, Ni, etc),
o ms activo (Zn, Cd, etc). En el caso de recubrimiento ms activo o andico, en caso de rotura local
de la capa de proteccin, el recubrimiento sigue protegiendo, dado su carcter de nodo de sacrificio.
Los mtodos de recubrimiento metlico son muy variados, incluyendo la inmersin en caliente,
larninacin, soldadura, proyeccin, difusin y otros.
Entre los recubrimientos inorgnicos no metlicos pueden citarse el anodizado del aluminio y de
algunos otros metales, tales como Mg, Zn, Zr y Ti, consistente en la creacin de una capa superficial
de xidos del metal, adherentes no conductores de la electricidad (o semiconductores), que aslan del
medio al metal, as como el pavonado de los aceros, que consiste en desarrollar una capa superficial de
magnetita que constituye una buena base para la aplicacin de grasas y aceites para proteger contra la
corrosin. El esmaltado vtreo es un proceso de recubrimiento que se aplica en caliente, basado en
vidrio silceo-brax, que busca normalmente el efecto barrera.
El recubrimiento de metales con materiales orgnicos, particularmente pinturas y lacas, es con mucho
el ms importante de los mtodos de prevencin de la corrosin y probablemente conlleva la mitad del
gasto invertido en medidas anticorrosin y constituye un amplio campo.

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6.1. Recubrimientos metlicos.


La realizacin de un recubrimiento metlico sobre las superficies que van a ser expuestas a un medio
corrosivo, es uno de los mtodos de proteccin ms eficaces contra la corrosin.
Los recubrimientos metlicos pueden ser menos nobles que el material base, sacrificndose el
recubrimiento, o ms nobles, en cuyo caso actan como barrera de proteccin.
Recubrimientos nobles, por ejemplo Ni, Ag, Cu o Cr sobre acero, son nobles en las series galvnicas
con respecto al metal base. En los poros expuestos, la direccin de la corriente galvnica acelera el
ataque del metal base e inevitablemente mina el recubrimiento (Fig. 14).

Figura 14. Crter formado por corrosin del sustrato de un recubrimiento noble.

En consecuencia, es importante que los recubrimientos nobles se preparen siempre con la mnima
cantidad de poros y que tales poros, cuando existan, sean tan pequeos como resulte posible, de forma
que retrasen el acceso del medio al metal base. Esto, por lo general, requiere aumentar el espesor del
recubrimiento. A veces se rellenan los poros con una laca orgnica, o se difunde en el recubrimiento, a
temperaturas elevadas, un segundo metal de punto de fusin ms bajo (p. ej. Zn o Sn en recubrimientos
de Ni).

Figura 15. Sustrato protegido por el recubrimiento andico.

En el caso de recubrimientos de sacrificio, por ejemplo Zn, Cd, Al y Sn, para ciertos medios sobre
acero, la corriente galvnica a travs del electrolito se dirige desde e! recubrimiento al metal base,
como resultado de lo cual el metal base queda protegido catdicamente (Fig. 15). En tanto que fluya la
corriente adecuada y se mantenga el recubrimiento en contacto elctrico no se origina la corrosin del
metal base. Por lo tanto, el contrario que en el caso de los recubrimientos nobles, el grado de porosidad
de los recubrimientos de sacrificio no tiene gran importancia. En general, por supuesto, cuanto mayor
sea el espesor de recubrimiento mayor duracin tendr la proteccin catdica.

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El rea de metal base sobe la cual se extiende la proteccin catdica depende de la conductividad de!
medio. Para los recubrimientos de Zn sobre acero en aguas de baja conductividad, tales como agua
destilada o aguas blandas, un defecto del recubrimiento de unos 3 mm de ancho, es posible que
comience a formar herrumbre en el centro. Sin embargo, en agua de mar, que es un buen conductor, el
Zn protege al acero en varios decmetros. Esta diferencia de comportamiento es consecuencia de que
en las aguas de alta conductividad las densidades de corriente adecuadas para la proteccin catdica se
extienden a considerable distancia, mientras que en las aguas de baja conductividad las densidades de
corriente catdica disminuyen con rapidez en funcin de la distancia al nodo.
Algunos de los mtodos ms empleados para la realizacin de los recubrimientos son:
a) Inmersin en caliente. Este mtodo consiste, bsicamente, en la inmersin de la pieza, que
se quiere recubrir, en un bao de metal fundido durante un corto perodo de tiempo,
dejando, generalmente, el recubrimiento tal y como sale del bao fundido.
El proceso de inmersin en caliente se emplea con xito en el caso de los metales de punto
de fusin relativamente bajo, los principales son: el cinc, el estao y algunas aleaciones de
plomo, de los otros metales de bajo punto de fusin, e! aluminio (p. ej. 658,7C) es el nico
que se emplea, aunque en grado limitado. Para la obtencin de un recubrimiento adecuado,
por este proceso, es preciso que ambos metales, metal base y metal de recubrimiento, sean
susceptibles: de alearse. En el caso de que no ocurra esto, se logra frecuentemente la misma
finalidad empleando un tercer metal susceptible de alearse con ambos. La necesidad de que
ambos metales tengan capacidad de alearse en el proceso de inmersin en caliente es doble.
En primer lugar la accin aleante asegura una "humectacin" completa inicial de la
superficie del metal base y, por consiguiente, una dispersin uniforme y continua del metal
fundido, que en caso contrario seria casi imposible de conseguir, y en segundo lugar, la
pelcula adherente de metal solidifica sin poner de manifiesto una tendencia pronunciada a
separarse de la base. Como consecuencia de esta aleacin, el recubrimiento obtenido en este
proceso no es una pelcula sencilla, constituida nicamente por el metal del bao, sino que
contiene como mnimo dos capas diferentes. La capa que est en contacto con el metal
base, denominada capa de aleacin, suele estar compuesto por un compuesto intermetlico
de los dos metales constituyentes, siendo esta capa, en consecuencia ms dura y frgil que
la exterior, constituida principalmente por el metal de recubrimiento puro. El efecto aleante
depende de factores como el tiempo, temperatura y masa de las partes, los cuales hay que
controlar cuidadosamente. As, por ejemplo, una inmersin muy prolongada tiene Por
efecto la formacin de una capa aleada espesa que determina un recubrimiento frgil. Los
espesores de los recubrimientos obtenidos por este procedimiento, en comparacin con
otros, son relativamente gruesos, pues se utiliza, normalmente, ms metal del necesario
debido a que no existen mtodos para controlar con precisin la cantidad de recubrimiento
empleada y su distribucin por la superficie.
b) Proyeccin. Es un mtodo muy utilizado por ser especialmente apto para la aplicacin de
recubrimientos al aire libre, y es empleado principalmente para piezas grandes, aunque
tambin se utiliza para piezas pequeas. Los mtodos generales de proyeccin de metales,
que difieren en la utilizacin de estos en tres formas diferentes, son: alambre, polvo y metal
fundido. En el mtodo que parte de alambre, se le hace pasar a ste, mediante un motor, a
travs de la llama de un soplete de oxgeno, llama que sale por un espacio anular que rodea
al tubo central, y al fundirse el alambre, se le pulveriza con un chorro de aire comprimido y
a travs de una boquilla, es proyectado contra la superficie a recubrir. La anchura del cono
de proyeccin depende principalmente del tamao del alambre, del tipo de metal y de la
velocidad de proyeccin.
En el proceso de proyeccin con polvos metlicos el factor principal es la fusin de las
partculas metlicas que se encuentran suspendidas en un medio gaseoso impulsado por la
llama de un soplete. El tamao de las partculas utilizadas oscila entre 150 y 300 mallas,
segn el punto de fusin del metal, siendo menor las que tengan ms alto dicho punto de
fusin El carcter del recubrimiento es esencialmente el mismo que el obtenido en la

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proyeccin con alambre. En el proceso con metal fundido, ste se mantiene en un crisol
calentado y pasa un depsito que tiene la pistola y que se calienta. El metal es alimentado
por gravedad a la boquilla de proyeccin, de la que sale despedido por un chorro de aire
comprimido precalentado. Aunque la pistola es muy voluminosa, este procedimiento tiene
la ventaja de su sencillez y de no precisar oxgeno, pues bastan los gases combustibles a
presin normal. La preparacin superficial es como en todos los recubrimientos importante,
utilizndose normalmente un chorro abrasivo (arena de aristas finas). Durante el proceso de
proyeccin las gotas metlicas fundidas inciden sobre la superficie y se aplastan, y al
mismo tiempo algo de metal penetra en los poros a irregularidades d~ la superficie,
engranando de esta forma con el perfil irregular de la superficie. Por regla general, no se
registra ninguna accin aleante. La estratificacin o larninacin caracterstica de estos
depsitos se debe a que estos recubrimientos se forman a partir de las partculas de metal
ligeramente oxidadas y aplastadas sobre la superficie. Las partculas de la mayor parte de
los metales aplicados por proyeccin, se encuentran ligeramente endurecidas por trabajo
mecnico, obteniendo, por tanto, superficies de mayor dureza. La densidad de estos
recubrimientos es inferior a la del metal, moldeado, debido a la oxidacin y principalmente
a la porosidad de los recubrimientos, la cual depende del punto de fusin y de la ductilidad
del metal de la temperatura y de la tcnica de proyeccin.
Esta porosidad puede reducirse por un tratamiento mecnico posterior, martilleado por
ejemplo, si bien el mtodo ms eficaz para reducir la porosidad es la aplicacin de pinturas
fluidas de baja viscosidad que penetren en los poros.
c) Recubrimientos electrolticos. Este es el mtodo ms importante para la obtencin de
recubrimientos metlicos con la posible y nica excepcin, en el caso de cinc de la
inmersin en caliente. En este procedimiento, despus de proceder a una cuidadosa
limpieza superficial, el objeto a recubrir es conectado al ctodo de una clula electroltica.
El bao suele estar constituido por una solucin de la sal de metal con el que se desea
recubrir, mientras que el nodo suele estar constituido por el mismo metal que se va a
electrodepositar, aunque tambin puede ser de algn otro metal o de un material muy
conductor, como el grafito, que es insoluble en el bao en las condiciones de operacin. La
operacin de la electrodeposicin se realiza haciendo pasar una corriente continua, de
forma que el potencial aplicado hace que los iones metlicos entren en solucin al
disolverse el nodo, y estos iones junto con los idnticos del electrolito se dirigen al ctodo
en el que se depositan en estado metlico.
Si el nodo es del tipo insoluble, la reaccin electroqumica que tiene lugar es la descarga
de iones negativos, con desprendimiento de q. En este caso el contenido de iones metlicos
en el bao debe conservarse por adiciones peridicas de metal en forma de xido o
hidrxido, con lo que, al mismo tiempo, se neutraliza la acidez creciente como
consecuencia de la electrlisis. Para el funcionamiento correcto de un bao de
electrodeposicin, hay que tener en cuenta tres factores principales, al menos: composicin
qumica del bao, densidad de corriente y temperatura; factores que influyen en la
formacin de los granos metlicos en el ctodo, los cuales pueden tener distintas
caractersticas, como pueden ser: cristales aislados, cristales continuos, tamao de los
cristales que viene determinado por el crecimiento de los ncleos. Las condiciones que
favorecen el crecimiento de los ncleos y por tanto estructuras de grano grueso son:
Aumento de la concentracin de la sal.
Agitacin del bao.
Aumento de la temperatura.
Aumento de la concentracin del in metlico.

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Las que favorecen el no crecimiento de los ncleos, es decir estructuras de grano fino, que son ms
duras y adherentes, son:

Aumento de la densidad de corriente.


Adicin de coloides.
Aumento de la viscosidad.

Las condiciones contrarias producen tambin el efecto inverso. Por ejemplo, la disminucin de la
densidad provoca una estructura de grano grueso. Una propiedad importante de los baos es la de
conseguir unos recubrimientos homogneos sobre la superficie, aunque sta sea de forma irregular.
Esta propiedad se caracteriza por el poder de penetracin del bao, que se puede definir como la
capacidad de dar recubrimientos uniformes en ctodos de forma irregular, y puede medirse haciendo
un orificio en el ctodo y observando como se ha depositado el metal. Las soluciones alcalinas, por
ejemplo, son muy eficaces en este sentido. El poder de penetracin de un bao puede mejorarse
aumentando la conductividad del bao y amortiguando los efectos de depsito mediante la adicin de
sustancias o agentes de adicin, que frecuentemente tienen carcter coloidal, ejemplos de estas
sustancias son los azcares y melazas. Otro factor que influye en la electrodeposicin es el pH de la
solucin de bao, afectando principalmente al aspecto del depsito y al rendimiento de la corriente.
Por norma general se utilizan pH bajos o altos que favorecen la disolucin del metal y para evitar las
variaciones del mismo durante el proceso conviene aadir amortiguadores, como, por ejemplo, el cido
brico. Para mejorar la calidad de los recubrimientos, se pueden aadir sustancias que acten como
abrillantadores del depsito (las sales de Ni y Co para depsitos de Cd, por ejemplo) sustancias que
quedan absorbidas en el ctodo aumentando, por tanto, el peso del recubrimiento que al mismo tiempo
puede tomarse como medida de la presencia de estas sustancias.
6.1.1. Recubrimientos galvanizados.
La terminologa en castellano que se refiere a los recubrimientos a base de cinc -recubrimientos
galvanizados- se presta a la confusin. Esta situacin se complica an ms porque los depsitos
electrolticos se llaman tambin galvnicos, todo lo cual es fuente de errores e imprecisiones.
Por razones histricas, la denominacin de galvanizado corresponde al recubrimiento obtenido por
inmersin de un material frreo en cinc fundido. En este proceso tiene lugar la interdifusin de ambos
elementos y se forman varias capas aleadas y una capa externa de la misma composicin que el cinc
del bao.
Otro tipo de recubrimiento obtenido por difusin, pero en fase slida, es el sherardizado. Las piezas
frreas se colocan en un tambor con un inerte (almina, p. ej.) y polvo de cinc y se llevan a 320-380
C, mantenindolas en movimiento durante varias horas. Se forman las mismas capas aleadas que en la
Galvanizacin por Inmersin en Caliente (GIC), pero no existe la capa externa de cinc.
El Galvanizado Electroltico es el proceso con el que ms frecuentemente se confunde el Galvanizado,
ya que el adjetivo electroltico suele omitirse. Para evitar esto, quiz fuera mejor denominarlo
Electrocincado o Cincado Electroltico. Se obtiene por deposicin catdica en un bao electroltico de
sales de cinc, y todo el recubrimiento es de cinc puro. Los espesores comerciales son mucho menores
que los del Galvanizado y su acabado ms decorativo.
El Metalizado con cinc es llamado, con evidente impropiedad, Galvanizado en fro. Se obtiene
proyectando, por distintos procedimientos, gotas de cinc fundido sobre una superficie frrea. Las gotas
se apelmazan unas sobre otras y dan una estructura algo porosa, pero adherente. El espesor de la capa
vara dentro de unos lmites muy amplios.
Recientemente, se ha desarrollado un procedimiento denominado plaqueado mecnico, en el que el
material a recubrir, convenientemente desengrasado y decapado, se introduce en un tambor rotatorio
que contiene bolas de vidrio de 0,15-5 mm de dimetro, productos qumicos, polvo de cinc y agua. El
tambor gira a razn de 15 rpm, consiguiendo al cabo de unos 45 minutos un recubrimiento de unos 8

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m. El tamao de las bolas, el polvo y la naturaleza de los aditivos constituyen los aspectos bsicos del
proceso.
El pintado, con pinturas a base de cinc, constituye otro de los procedimientos de proteccin con cinc.
Existen tipos de pinturas muy diferentes, si bien todas coinciden bsicamente en tener un 90-95 % de
polvo de cinc y un 10-5 % de xido de cinc.
6.1.2. Caractersticas metalrgicas del galvanizado en caliente.
Las caractersticas metalrgicas que tienen los recubrimientos GIC dependen de la composicin del
bao del acero, temperatura, procedimiento de obtencin del recubrimiento, duracin de la inmersin y
de los dems parmetros de operacin. En todos los casos, el material se caracteriza por una buena
adherencia, una buena resistencia a la corrosin -dentro de los lmites de utilizacin- y una aceptable
resistencia a la abrasin.
Para un mejor entendimiento de las caractersticas metalrgicas de los recubrimientos galvanizados por
inmersin en caliente, es necesario recurrir al diagrama de equilibrio (figura 16).

Figura 16. Diagrama de equilibrio Zn.Fe.

6.1.2.1. Recubrimiento obtenido en discontinuo a temperatura convencional.


En la Figura 17 se ve la secuencia de estructuras correspondientes a un acero suave (0,10 % C), bajo
en silicio (0,05 %), galvanizado en discontinuo durante 10 minutos, a distintas temperaturas, en el
intervalo 450-585.
Se pueden observar en el recubrimiento varias capas aleadas. La adherencia viene muy afectada por el
espesor de las subcapas aleadas y, en particular, por la capa , monoclnica, que es la que comunica
mayor fragilidad. En la medida en que el recubrimiento tiene mayor proporcin de capa , hexagonal,
de cinc, que tiene caractersticas de deformabilidad muy buenas, el recubrimiento resulta ms

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adecuado. Una proporcin elevada de capa frente a las capas aleadas conduce, asimismo, a un
recubrimiento cuyas caractersticas de adherencia resultan satisfactorias.
Este tipo de recubrimientos es el que se obtiene con los aceros convencionales, efervescentes,
semicalmados o calmados con aluminio. La masa del recubrimiento que se obtiene es de unos 600
g/m2 y la gama de masas oscila entre 400 y 1.000 g/m2. El acabado del recubrimiento es brillante,
como corresponde a la ltima capa de cinc puro, y puede tener o no un floreado ms o menos marcado.
La existencia de este floreado depende de que la velocidad de enfriamiento de la pieza, una vez
extrada del bao de cinc fundido, sea suficientemente lenta y, sobre todo, de la existencia en el bao
de cinc de pequeas adiciones de elementos tales como Sn, Bi, Cd, Sb y Pb. Estos metales forman con
el cinc un eutctico que es el causante de la aparicin del floreado. Tradicionalmente, suele asociarse
la existencia de este floreado con la buena calidad del recubrimiento cuando, en realidad, es una
caracterstica simplemente esttica.

Figura 17. Micrografas del recubrimiento galvanizado. a) discontinuo; b) continuo.

En la actualidad, los recubrimientos -salvo los obtenidos por galvanizacin en continuo- no suelen ser
floreados; al cabo de un cierto tiempo y como consecuencia de un ligero ataque del medio ambiente, se
pone de manifiesto la estructura poligonal de los granos de cinc de la capa externa y el recubrimiento
adquiere un tono algo mate.
La aparicin en el mercado de elementos estructurales de grandes dimensiones ha dado lugar a una
modificacin del aspecto del recubrimiento. La mayor masa de estos elementos se traduce, entre otras
consecuencias, en una menor velocidad de enfriamiento del material una vez extrado del bao. En
consecuencia, es mayor el tiempo durante el cual el material se encuentra a una temperatura superior a,
p. ej., 380C. Por encima de esta temperatura tiene lugar una difusin hierro-cinc en estado slido a

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una velocidad apreciable; en consecuencia, tiene lugar una desaparicin o adelgazamiento de la capa
externa de cinc. Si la desaparicin es total, el material tomar un aspecto gris mate. Si es parcial
aparecern manchas gris mate sobre el recubrimiento de cinc brillante. La aparicin de estas manchas
comienza en las zonas masivas de las piezas, aristas de angulares, etc., cuya velocidad de enfriamiento
es la menor de todo el conjunto.
6.1.2.2. Procedimiento discontinuo a temperatura elevada.
A temperatura ms elevada, la estructura del recubrimiento cambia. Esto ocurre en el intervalo 480525 C. En el caso de que el acero tenga un cierto contenido en silicio, y esto es habitual por la mejora
que produce en las caractersticas mecnicas, la temperatura a la que tiene lugar esta transicin de la
etapa cintica de parablica a la lineal, es cada vez menor. En la Figura 18 se ve esta modificacin de
la estructura en funcin del contenido en silicio. El mximo de reactividad haba sido sealado por
SANDELIN ya en los aos 40 alrededor del 0,10 % Si. La reactividad del material depende no slo del
contenido silicio, sino tambin del contenido en P, del estado de la superficie y de los tratamientos
trmicos sufridos.

Figura 18. Efecto SANDELIN

Se ha comprobado que galvanizando a 530 C, la influencia del contenido en silicio afecta menos al
espesor del recubrimiento, por lo que hay algunas cubas cermicas calentadas por la superficie o con
calentadores de inmersin, que trabajan en estas condiciones. Normalmente, se procesa material de
pequeo tamao, pero hay algunas plantas que procesan materiales estructurales de grandes
dimensiones.
La estructura del recubrimiento que se obtiene es, naturalmente, distinta a la que se consigue
trabajando a temperatura convencional. La mayor importancia de esta modificacin de la temperatura
reside en la mayor productividad de la instalacin, y tambin en la posibilidad de obtener
recubrimientos menos gruesos en aceros con silicio de los que se obtendran trabajando a las
temperaturas convencionales. En cuanto a la adherencia, aunque todo el recubrimiento es aleado,
resulta satisfactoria.

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6.1.2.3.. Procedimiento continuo. Distintos acabados.


Los materiales que se galvanizan en continuo son los alambres y los flejes o bandas. Tambin se
pueden galvanizar en continuo tubos solamente por el exterior y, de modo semicontinuo, por el interior
y el exterior.
El procedimiento clsico de galvanizado en continuo de bandas es el proceso Sendzimir. En la Figura
19 se presenta un esquema bsico de las operaciones. Bsicamente, la limpieza se produce en la
primera parte del horno de recocido, que tiene una atmsfera oxidante.

Figura 19. Esquema de los distintos procedimientos de galvanizacin por inmersin en caliente.

Si la temperatura es superior a 723 C, a la que ocurre la primera recristalizacin para un acero con 0,1
% C, se obtiene un material apto para la embuticin normal, pero si se quiere que sea apto para sufrir
una embuticin profunda es necesario que la temperatura sea superior a los 900 C, que es la
temperatura de normalizacin.
El material entra directamente en el bao de cinc sin contacto directo con la atmsfera despus de
atravesar la zona final del horno en el que, en atmsfera reductora, obtenida con amoniaco craqueado,
tiene lugar la reduccin de la superficie preoxidada.
Recientemente, se ha suprimido la oxidacin previa y, en su lugar, la banda se precalienta a una
temperatura ms elevada en una atmsfera ligeramente reductora. La banda llega as a la zona final del
horno, que es la zona de reduccin ms caliente y sin oxidar. De este modo, se puede emplear una
atmsfera ms pobre en hidrgeno. Una gran mayora de lneas Sendzimir se han modificado segn
este nuevo esquema.

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La caracterstica fundamental de los recubrimientos de banda en continuo es la de que las variables de


operacin, son tales que permiten obtener un recubrimiento exento prcticamente de subcapas aleadas,
es decir, un recubrimiento de cinc (capa ). Las buenas caractersticas de deformabilidad de esta capa,
el espesor menor del recubrimiento y la calidad del acero de la bobina, permiten obtener un producto
apto para la deformacin (embuticin, perfilado, etc.) en una amplia gama de calidades. Todo ello le
ha convertido en un material muy adecuado para numerosas aplicaciones, de lo que es buena prueba el
gran incremento habido en la produccin. Para conseguir esta inhibicin en el crecimiento de las capas
aleadas se trabaja con un contenido elevado de aluminio en el bao. El aluminio inhibe casi por
completo la formacin de estas capas aleadas, dejando un recubrimiento formado casi exclusivamente
por capa (figura 17b).
La introduccin de este tipo de material en el mercado, fue un gran xito y la demanda se increment a
un ritmo muy elevado. Se buscaron nuevas aplicaciones a este producto y se demandaron de l nuevas
propiedades. Adems de las distintas caractersticas mecnicas, se piden al material distintos acabados
superficiales: galvanorecocido (se recuece el material, con lo que la aleacin alcanza la superficie), que
constituye una buena base para el pintado y una mejor superficie para la soldadura por puntos;
superficie de floreado medio, mnimo o mate (se provoca mediante pulverizacin de vapor la
formacin de muchos ncleos de cristalizacin), con lo que la resistencia de contacto disminuye y se
favorece la soldadura por puntos; de acabado diferencial (el escurrido con chorro de gas o vapor de
agua es diferente en cada cara, con lo que tambin resulta distinto el espesor), que permite la soldadura
por la cara con el recubrimiento de menor espesor y sitan esta cara en la parte interior de los
sandwiches chapa-aislamiento-chapa, ya que no va a sufrir ningn ataque.
6.1.3. Comportamiento del acero galvanizado. La influencia de la temperatura.
La influencia del aumento de la temperatura sobre la corrosividad del agua es bastante marcada y est
circunscrita de un modo general al intervalo 60-90 C en el que la resistencia a la corrosin disminuye
notablemente (Fig. 10). Este aumento de la velocidad de corrosin tiene una correlacin con el cambio
que experimenta la naturaleza de los productos de corrosin que pasan de ser un producto gelatinoso y
adherente a uno granular no adherente.

Figura 20. Influencia de la temperatura en la corrosin del cinc en agua destilada.

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Los valores de ataque mximo se han encontrado a 40 C para aguas industriales, a 60C para aguas
potables y a 90C para agua de mar.
Tambin se ha observado que a estos niveles de temperatura tiene lugar, en algunos casos, una
inversin de potencial resultando el cinc catdico respecto al hierro. La naturaleza de los productos de
corrosin es gelatinosa y adherente entre 20-25 C; granular y escamosa, y muy permeable al oxgeno
entre 55-75C y a partir de 80 C vuelve a hacerse dura y compacta. Por ello, e independientemente de
la inversin de potencial, no debe sobrepasarse la temperatura de 55-60. La norma prctica es emplear
las tuberas galvanizadas solamente en contacto con agua fra.
6.2. Recubrimientos inorgnicos.
Dentro de este grupo hay que destacar:
a) Tratamientos qumicos superficiales. Estos tratamientos aseguran una mayor permanencia
del recubrimiento protector. Se realizan mediante procesos qumicos, que provocan la
formacin de compuestos superficiales adherentes e impermeables a la accin atmosfrica Se
requiere una buena preparacin superficial, eliminacin de xidos y desengrasado, para
conseguir la formacin de un compuesto menos denso que el metal, a fin de que la pelcula
quede comprimida y, por tanto, sus poros ms cerrados. Uno de estos procedimientos, y ms
empleado, es la fosfatacin, que se aplica al acero, al cinc y, en menor grado a las aleaciones de
Al, de Cd y de Sn. Los recubrimientos de fosfato estn constituidos por sales cristalinas del
metal sometido a tratamiento o de los iones metlicos aadidos a la solucin de fosfato. Un
bao que se emplea corrientemente para el acero es el constituido por fosfato primario de cinc
en solucin acuosa de cido ortofosfrico y con lo que se llega a una terciaria, las reacciones
que se producen son:

La capa cristalina est compuesta principalmente por fosfato de cinc terciario y una pequea
cantidad de fosfato de hierro secundario. Otra sal que se utiliza tambin es el fosfato de
manganeso, predicndose unas reacciones similares. La composicin del bao es crtica, pues
si existe demasiado cido se produce el decapado del acero, y si la concentracin es pequea se
fomenta la formacin de Iodos. En general, estos procedimientos se emplean como
preparatorios de otros procesos como la aplicacin de pinturas, esmaltes ...etc, y su poder
protector depende del carcter cristalino de la pelcula y aumenta a medida que disminuye el
tamao de grano.
b) Oxidacin andica. Ciertos metales, como el aluminio, se autoprotegen de la corrosin por la
formacin de una pelcula de xidos o hidrxidos que, por su impermeabilidad y adherencia,
impiden el contacto del metal con el ambiente. Esta pelcula es muy fina y se diferencia de las
pelculas o capas de recubrimientos metlicos vistas anteriormente en su mecanismo de
formacin. As, esta pelcula exige que el metal acte de nodo y se forma desde el exterior
hacia el interior. El mtodo ms eficaz para favorecer su formacin es mediante una corriente
elctrica a travs de ciertos electrolitos, haciendo actuar a la pieza como nodo. Se suelen
emplear baos de cidos crmico, oxlico o sulfrico y corrientes de 60 a 100 V con
intensidades de 100a 300 A/dm2, obtenindose pelculas muy resistentes. Debe tenerse en

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cuenta, que esta pelcula es porosa, en caso contrario no permitira el paso de la corriente, por
lo que para la proteccin adecuada de la pieza debe realizarse un sellado de dichos poros.
c) Esmaltes vtreos. Los esmaltes vtreos, revestimientos de vidrio y esmaltes de porcelana, son
todos en esencia recubrimientos de vidrio de un coeficiente de expansin adecuado, fundidos
sobre los metales. El vidrio en forma de polvo se aplica a la superficie metlica decapada o
preparada por otro medio, despus se calienta en un horno a una temperatura que reblandezca
el vidrio y permita su unin al metal. Se pueden aplicar varias capas. Los recubrimientos de
esmalte vtreo se aplican principalmente sobre cobre, bronce, aluminio y aceros. Adems de la
utilidad decorativa, los esmaltes vtreos poseen un proteccin eficaz para los metales base
contra la corrosin de muchos medios agresivos. Los vidrios, que en esencia se componen
borosilicatos alcalinos, pueden formularse para resistir cidos fuertes y lcalis suaves o ambos.
Su elevada calidad protectora se debe a su virtual impenetrabilidad al agua y al oxgeno aun
durante tiempos de exposicin relativamente largos, y por su estabilidad y duracin a
temperaturas ambiente y superiores. Ya se ha mencionado su empleo en depsitos para agua
caliente protegidos catdicamente. Aun cuando se permiten poros en los casos en que la
proteccin catdica suplementa la proteccin del recubrimiento de vidrio, para otras
aplicaciones el recubrimiento debe ser perfecto y sin un solo defecto. Esto significa que los
denominados recipientes revestidos de vidrio para las industrias qumicas y de alimentacin se
deben mantener exentos de grietas y otros defectos. El principal inconveniente de los
recubrimientos de vidrio lo constituyen su susceptibilidad al deterioro mecnico y
agrietamiento por choque trmico. Los aceros esmaltados pueden durar expuestos a la
atmsfera muchos aos (cajas exteriores de bombas de gasolina, carteles de publicidad, paneles
decorativos de edificios, etc.). Los fallos se originan con el tiempo por formacin de una red de
grietas que se desarrollan en el recubrimiento de esmalte (cuarteado), a travs de las cuales
aparece la herrumbre. Tambin se emplean los esmaltes vtreos como proteccin contra gases a
alta temperatura.
6.3. Recubrimientos orgnicos
6.3.1. Introduccin. Los recubrimientos de pintura como proteccin anticorrosiva
El continuo avance tecnolgico impone unas condiciones operativas cada vez ms rigurosas, lo que se
traduce en mayores exigencias de comportamiento en los materiales empleados. Como compensacin,
paralelamente, las tcnicas de proteccin anticorrosiva, y en particular los recubrimientos de pintura,
han alcanzado un desarrollo muy notorio, de modo que hoy da se dispone de una amplsima gama de
recubrimientos protectores. Las pinturas tradicionales de aceite de linaza y alcdicas han dado paso a
nuevos tipos de recubrimientos: clorocaucho, vinlicos, epoxdicos, poliuretano, etc.
La aplicacin de recubrimientos de pintura es el mtodo ms ampliamente utilizado en la proteccin
contra la corrosin metlica. Se ha escrito que por cada 100 m2 de superficie metlica expuesta a la
corrosin, unos 85-90 m2 estn protegidos por revestimientos de pintura. La gran variedad de tipos de
pinturas con diferentes caracteristicas y resistencias, sencilla aplicacin a pie de obra, diversidad de
colores,. coste relativamente bajo y posibilidad de combinacin con recubrimientos metlicos
(metalizados, galvanizados, etc.) son, entre otras, las principales ventajas que inducen al empleo de
este tipo de proteccin.
En el pasado, el hecho de que un recubrimiento de pintura fallase al cabo de unos pocos aos como
resultado de su exposicin a condiciones agresivas - por ejemplo, de una industria qumica-, se
aceptaba como algo irremediable, en consonancia con la idea de que era utpico esperar que ningn
sistema de pintura durara demasiado en tales situaciones. Sin embargo, la tecnologa moderna ha
hecho cambiar esta postura y nuevos tipos de recubrimientos aparecidos en el mercado pueden
proporcionar una eficaz proteccin a largo plazo en medios severos.

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6.3.2. Conceptos bsicos


La pintura, en su concepcin ms general, es una mezcla lquida que al ser aplicada sobre una
superficie tiene la propiedad de formar una capa continua (producto filmgeno) y de transformarse en
pelcula slida.
Se puede considerar que la pintura lquida consta de tres componentes fundamentales:
Aglutinante o resina (vehculo no voltil) - Fase lquida
Disolvente (vehculo voltil) - Fase lquida
Pigmento o mezcla de pigmentos. - Fase slida
Naturalmente, la pintura lquida suele contener otros constituyentes aunque no por ello carente s de
importancia, que se adicionan con fines especficos. Por citar unos cuantos: diluyentes, plastificantes,
materiales de relleno, colorantes, etc.
El componente formador de pelcula o aglutinante, frecuentemente de naturaleza orgnica, decide en
gran medida las propiedades bsicas fsicas y qumicas de la pintura.
Por barniz se entiende una solucin coloidal de un aglutinante en un disolvente, pudiendo contener
tambin diluyentes, plastificantes, etc. Son pelculas siempre transparentes y brillantes que no
contienen pigmentos, diferencia fundamental con relacin a una pintura que s los contiene.
Las lacas y los esmaltes pueden considerarse perfectamente pinturas, sin embargo, por sus singulares
caractersticas han adquirido una terminologa especial. Las lacas se caracterizan por formar la
pelcula slida a travs del mecanismo de evaporacin del disolvente, del que ms adelante se hablar.
Por ltimo, los esmaltes son pinturas que presentan la siguiente peculiaridad: aptitud para formar
pelculas excepcionalmente lisas en tiempos de curado notablemente inferiores a las pinturas
ordinarias.
El proceso de curado o formacin de la pelcula slida puede obedecer a mecanismos distintos, e
incluso a una combinacin de ellos. A continuacin se exponen los principales:
Oxidacin. La pelcula se forma (o cura) como resultado de la reaccin del aglutinante de la pelcula
con el oxgeno del aire (polimerizacin autoxidante). Las pinturas a base de aceites secantes o resinas
alcdicas modificadas con aceite pertenecen a esta categora.
Evaporacin. El formador de pelcula (resina) queda sobre la superficie una vez el disolvente de la
pelcula lquida depositada ha escapado a la atmsfera. Son ejemplos de este mecanismo las lacas
nitrocelulsicas, vinilicas, acrilicas, derivados del caucho, etc.
Condensacin. El polmero se forma debido a la reaccin entre s de dos o ms componentes de la
pintura, no siendo ninguno de ellos, por s mismo, formador de pelcula. Las pinturas epoxdicas
pertenecen a esta categora.
Coalescencia. La pelcula slida es el resultado de la coalescencia de partculas dispersas cuando el
material dispersante abandona la pelcula lquida. El agente dispersante es usualmente el agua, aunque
tambin puede serlo un disolvente dbil. Los recubrimientos ms comunes en este apartado son los
denominados "ltex", siendo las emulsiones acrlicas y las vinil-acrlicas los tipos genricos de ms
utilizacin.

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6.3.3. Mecanismos de la proteccion anticorrosiva por pinturas


Para el funcionamiento de las pilas de corrosin se necesita del concurso de los siguientes elementos:
A. Existencia sobre la superficie del metal de unas zonas que acten de nodos y de otras que lo
hagan de ctodos (A-l). El grado de polarizacin de estos nodos y ctodos incide en la
magnitud del proceso corrosivo (A-2).
B. Presencia de un electrlito en contacto con las zonas andicas y catdicas.
C. Existencia de unin elctrica entre los nodos y los ctodos.
D. Posibilidad de conduccin inica entre los nodos y los ctodos.
Basta la ausencia de uno solo de estos elementos para que no pueda verificarse el proceso de corrosin.
Los recubrimiento s de pintura tratan de impedir, o al menos frenar (mitigar), el proceso corrosivo del
sustrato metlico por alguno o algunos de los efectos que a continuacin comentamos.
6.3.3.1. Efecto barrera
Hace algunos aos era creencia general que la proteccin anticorrosiva que conferan las pelculas de
pintura al substrato metlico consista fundamentalmente en un efecto barrera, reduciendo el acceso del
oxgeno y humedad a la superficie del metal y por lo tanto inhibiendo la reaccin catdica del proceso
corrosivo. La experimentacin cientfica del fenmeno ha demostrado que debido a las elevadas
permeabilidades al oxgeno y agua de la mayora de los recubrimientos de pintura, la proteccin
anticorrosiva mediante este mecanismo barrera est seriamente limitada.
La transmisin de estos agentes qumicos ocurre no solamente a travs de microporos (pinholes), poros
u otros defectos de las capas de pintura, sino tambin a travs de la masa misma de la pintura. En
sistemas altamente pigmentados la transmisin ocurre por entre los intersticios que existen entre las
partculas de pigmento. En recubrimientos de baja pigmentacin la transmisin se verifica a nivel
molecular con la ayuda de grupos polares hidratables presentes en la superficie de la pintura,
propensos, como se sabe, al enlace con molculas de agua. Una vez la molcula de agua se ha fijado a
la superficie de la pintura, las presiones osmtica y electroendosmtica y los movimientos y
vibraciones inducidos trmicamente en las molculas de la pelcula, hacen que aquella pueda alcanzar
la superficie del metal.
As pues, aunque con la aplicacin de un recubrimiento de pintura se persiga aislar la superficie
metlica del medio corrosivo (elemento B de la pila de corrosin), muy raras veces se consigue
plenamente. Todas las pelculas orgnicas son permeables en cierto grado al oxgeno yagua, elementos
fundamentales para el progreso en la corrosin metlica. Sin embargo, una juiciosa seleccin del
vehculo y pigmentos de la pintura en conjuncin con una correcta edificacin del espesor del
recubrimiento mediante capas sucesivas, puede dar lugar a bajas velocidades de transmisin.
6.3.3.2. Resistencia inica
En la actualidad se acepta como mecanismo principal de la proteccin anticorrosiva que ofrecen los
revestimientos de pintura, su resistencia inica.
La corriente de las pilas de corrosin puede reducirse a niveles muy bajos por el impedimento
(polarizacin de concentracin) que la pelcula de pintura ofrece al movimiento de los iones del
electrlito que se forma en la interfase metal/pintura. Este efecto acta suprimiendo, o al menos
mitigando, el elemento D de la pila de corrosin.
La resistencia inica estar afectada por diversos factores:
a) presencia de electrlitos en o debajo de la pelcula de pintura,
b) penetracin de agua u otros electrlitos a travs del recubrimiento, y
c) espesor de pelcula.

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Como veremos ms adelante todos estos factores influyen decisivamente en la capacidad protectora
del revestimiento.
6.3.3.3. Efecto inhibidor.
Este mecanismo de proteccin anticorrosiva lo presentan aquellas pelculas de pintura que en su
formulacin contienen pigmentos, por lo general de naturaleza inorgnica, que inhiben de algn modo
la reaccin de corrosin. Este efecto incide en el elemento A-2 de la pila de corrosin.
Los inhibidores pueden actuar sobre el proceso de corrosin de modo directo o indirecto. La accin
directa corresponde a los inhibidores llamados solubles que promueven el mantenimiento de una
pelcula superficial protectora de xido sobre el metal. La accin indirecta la efectan los inhibidores
llamados bsicos, va la formacin de compuestos insolubles por su reaccin con los productos o
subproductos del vehculo. En definitiva, mediante cualquiera de estas acciones lo que se consigue es
polarizar los nodos y/o los ctodos de las pilas de corrosin que se forman, una vez el electrlito ha
difundido a travs del recubrimiento, reducindose por tanto la intensidad del proceso corrosivo.
6.3.3.4. Efecto de proteccin catdica
Ciertas pinturas estn formuladas a base de pigmentos metlicos (usualmente cinc) que actan de
nodo en beneficio del soporte metlico que acta de ctodo. Como es sabido, en el caso del hierro, la
disolucin metlica (corrosin) se produce en los nodos mientras que los ctodos permanecen
inalterados, presentndose en ellos otras reacciones qumicas distintas de las de disolucin metlica. Es
este el mecanismo bsico de la proteccin catdica, en que toda la superficie metlica se protege por
hacerla actuar de ctodo. Desaparece, por tanto, el elemento A-l de la pila de corrosin citada.
6.3.4. Tipos genricos de recubrimientos de pintura
Hay una gran variedad (miles) de recubrimientos de pintura, muchos de ellos especialmente
formulados para cumplir determinados requerimientos especficos, criterios de comportamiento e
incluso para conseguir particulares precios en el mercado. Por otro lado, no existe una "mejor pintura",
o "pintura ideal" que presente todas las ventajas y ningn inconveniente, sino una amplia gama de
alternativas para cada situacin.
En la Tabla 5 se exponen las propiedades y limitaciones principales de los tipos genricos de
recubrimientos de mayor utilizacin.
6.3.5. Capacidad protectora de un revestimiento de pintura. Factores a considerar
No basta que un recubrimiento de pintura haya sido formulado de tal modo que contenga pigmentos
inhibidores de la corrosin, o que pueda actuar incluso suministrando proteccin catdica al substrato
de acero, para que ese recubrimiento tenga a lo largo de su existencia unas altas propiedades
protectoras.
Se estima que para que un sistema de pintura desarrolle ntegramente las propiedades anticorrosivas
para las que fue diseado se requieren al menos los tres requisitos siguientes:
a) .que el recubrimiento est bien formulado;
b) que se haya realizado un buen diseo del sistema de pintado;
c) que la pintura haya sido correctamente aplicada.

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Hay que hacer constar a este respecto la dificultad de establecer estos apartados, que, como
posteriormente veremos, estn en ocasiones ntimamente relacionados.
Tabla 5. Principales caractersticas y limitaciones de los recubrimientos de pinturas ms frecuentemente
utilizados.

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6.3.5.1. Formulacin
La formulacin del recubrimiento orgnico debe contemplar no solamente el factor resistencia qumica
frente al ambiente en que va a quedar expuesto, sino tambin el factor resistencia a la corrosin del
substrato metlico sobre el que va a ser aplicado.
La necesaria resistencia qumica se consigue, como acabamos de comentar, mediante la seleccin
adecuada del aglutinante o tipo genrico del revestimiento orgnico (Tabla 5). Con referencia a la
resistencia frente a la corrosin, el recubrimiento debe estar formulado teniendo en cuenta los
siguientes parmetros con incidencia en el proceso corrosivo que se desea evitar: permeabilidad y
pigmentacin.
Respecto a la permeabilidad ya hemos comentado que las permeabilidades al oxgeno y' vapor de agua
de la mayora de los revestimientos orgnicos no evitan por s solas que el proceso de corrosin pueda
manifestarse plenamente. No obstante, con el fin de conseguir una proteccin aceptable es importante
que las permeabilidades de las pelculas de pintura al oxgeno, agua e iones sea lo ms baja posible. La
permeabilidad es funcin de diversos parmetros, por citar unos cuantos: vehculo, pigmentacin (tipo,
forma y cantidad) y caractersticas adhesivas del binomio pintura/substrato.
Con relacin a la permeabilidad convendra decir algo acerca del fenmeno de ampollamiento o
hinchamiento de la pelcula de pintura. A pesar de la enorme investigacin llevada a cabo sobre este
fenmeno, el mecanismo de ampollamiento y difusin de humedad a travs de una pelcula de pintura
est sometido a variadas conjeturas. Sobre muchos sustratos (incluido el metal) el fenmeno de
ampollamiento resulta de un proceso de smosis. El agua pasa a travs de la pelcula de pintura e
incorpora substancias qumicas ya sea de la propia pintura o del substrato. Esta concentracin de
productos en solucin en la interfase substrato/pintura incrementa la presin osmtica, hacindose sta

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superior a la presin del lquido en la interfase pintura/agua. El gradiente de concentracin de soluto es


la fuerza impulsora del flujo de agua que se origina a travs del recubrimiento con el fin de equilibrar
ambas presiones. Esta acumulacin de agua en la interfase substrato/pintura conduce a una dilatacin
de la pelcula; el ampollamiento tiene lugar una vez las tensiones originadas en la interfase superan las
fuerzas de valencias secundarias que mantienen la pelcula de pintura unida al substrato. Fenmeno
similar acontece por la presencia en la interfase de contaminantes solubles en agua de los que
posteriormente se hablar (Fig. 21).

Figura 21.-Ampollamiento de un recubrimiento de pintura promovido por la existencia de contaminante


soluble en la interfase substrato/pintura.

Sobre superficies metlicas el fenmeno de ampollamiento es de mayor complejidad a causa del


proceso electroqumico de corrosin del substrato. El agua difunde a travs de la pelcula no solamente
por la presin osmtica sino tambin por el gradiente electroendosmtico.
Con relacin a la pigmentacin convendra primeramente definir el trmino concentracin de pigmento
en volumen (CPV). El CPV es simplemente el volumen de pigmento expresado como porcentaje del
volumen total del recubrimiento seco.
La existencia de pigmentos en el recubrimiento orgnico tiene una considerable influencia sobre sus
propiedades protectoras. La adicin de pigmentos a la resina que forma la pelcula slida, adems de
poder tener efectos inhibidores o de proteccin catdica frente a la corrosin del soporte metlico,
alarga enormemente el camino a recorrer por un medio agresivo cualquiera para alcanzar la superficie
del metal, afectando por tanto a la permeabilidad.

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Para cada tipo de resina existe una cantidad de pigmento crtica (CPVC) para la cual la absorcin de
agua por la pelcula es mnima y por el contrario mximas las propiedades protectoras del
revestimiento. El siguiente diagrama (Fig. 22) muestra claramente cmo las propiedades de un
recubrimiento estn afectadas por el factor CPV.

Figura 22.-Efecto de la concentracin de pigmento en volumen (CPV) en las propiedades de la pintura

Como ya vimos, la permeabilidad no es nicamente funcin de la naturaleza del vehculo y


caractersticas adhesivas de ste, sino que tambin est influenciada por la pigmentacin que presente
la pelcula de pintura en su triple vertiente de naturaleza, forma y cantidad.
6.3.5.2. Diseo del sistema de pintado.
Por lo general en la proteccin por recubrimientos orgnicos no se emplea una nica pintura sino una
serie de ellas, cada una con distinta misin, que constituyen lo que se denomina el sistema o esquema
de pintura. Este lo componen como mximo cuatro diferentes pinturas: pintura de pretratamiento,
imprimacin, intermedia y acabado, aunque con frecuencia queden reducidas a dos o tres de ellas.
Tales componentes, mientras cumplen su propia funcin particular en el sistema, deben estar
relacionados unos con otros de modo que el esquema completo se comporte como un simple elemento.
As pues, en cualquier sistema de pintura cada componente cumple un determinado papel en el
funcionamiento del esquema, y sin cualquiera de ellos el sistema total es menos efectivo. Sin embargo,
si entre los componentes del sistema tuviramos que destacar a alguno de ellos por su excepcional
importancia, este sera la pintura de imprimacin sobre la que descansan dos grandes responsabilidades
del recubrimiento protector: Control de corrosin y Adherencia.
Entre las funciones principales de la pintura de imprimacin, capa de bajo espesor en ntimo contacto
con la superficie metlica, son de destacar las de asegurar una buena adherencia entre la pintura
intermedia y el substrato que se desea proteger y retardar la corrosin de ste. En la formulacin de la
pintura de imprimacin entrarn en juego el componente de inhibicin de la corrosin que poseern
determinados pigmentos adicionados a la resina, y la existencia de grupos polares en el vehculo que
aseguren un equilibrio entre las propiedades de adherencia y permeabilidad del polmero.

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Las pinturas intermedias -cuando se aplican, pues no siempre es necesario su concurso- poseen altas
relaciones pigmento/vehculo, Sus misiones principales son las de adherirse fuertemente a la capa de
imprimacin, dotar de espesor al sistema y suministrar una buena superficie para su unin con la
pintura de acabado. No es necesario que sean particularmente resistentes al medio ambiente en que va
a estar expuesto el sistema.
La pintura de acabado s tiene como caracterstica fundamental la de poseer una excelente resistencia
al ambiente en contacto con ella. Desde un punto de vista "decorativo" se aconseja que sus propiedades
de retencin del color y brillo se conserven durante el mayor tiempo posible.
En el sistema de pintado, intervendran no solamente el tipo y espesor de las diferentes pinturas
utilizadas (sistema de pintura), sino tambin la preparacin de la superficie metlica, modo y
condiciones de aplicacin del recubrimiento, etc., factores todos ellos de importancia decisiva para la
vida del revestimiento protector. La Tabla 6 detalla los apartados que debe comprender todo esquema
de pintado.
Tabla 6. Esquema tpico de pintado
1. Preparacin de superficie.
2. Aplicacin del recubrimiento.
3. Sistema de pintura.
a) Nmero de capas.
b) Imprimacin.
c) Retoques.
d) Capas adicionales.
e) Alternativas (si las hubiera).
4. Espesor total.

El tipo de pintura, factor de innegable importancia, requiere para manifestarse plenamente el


cumplimiento de determinados requisitos vinculados a los restantes factores. As, una pintura de gran
resistencia qumica, pero mal aplicada, puede comportarse peor que otra de inferior calidad, y puede,
sin embargo, superarla con creces con tal de que se siguieran exactamente sus especificaciones de
aplicacin.
As pues, todo diseo de un sistema de pintado debe contemplar aspectos tales como:

Preparacin del substrato metlico, que como veremos tiene una incidencia primordial en la
adherencia del recubrimiento de pintura.
Compatibilidad entre las diferentes pinturas que componen el sistema, y
Espesor de las diferentes pinturas que componen el esquema.

6.3.5.3. Preparacin de superficies


La naturaleza de la intercara metal/pintura determina en gran medida el comportamiento del metal
pintado y el rendimiento del recubrimiento protector. Es opinin generalizada que una adecuada
preparacin superficial contribuye ms que ningn otro factor al xito de los sistemas protectores de
pintura. Esto es particularmente cierto tratndose de esquemas de pintura de alta resistencia qumica
(sistemas sofisticados) cuyo requisito imprescindible es la aplicacin sobre substratos limpios y
adecuadamente preparados. De ah la idea comn de que mejor comportamiento ofrece un
recubrimiento de pintura de "baja resistencia" (sistema convencional) que uno de "alta calidad" si se
aplican a superficies deficientemente preparadas. De todos modos, cualquiera que sea la pintura
empleada, raramente se conseguir una proteccin duradera si se aplica sobre un acero con herrumbre.

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La Tabla 5 en una de sus columnas nos ofreca la mnima preparacin de superficie sobre la que
podran ser aplicados los diferentes tipos genricos de recubrimientos.
De entre los mtodos de preparacin de superficie existentes ms comnmente empleados, el
chorreado y el decapado son los procedimientos ms efectivos y seguros para suprimir la cascarilla y
herrumbre de la superficie del acero, realizndose mejor la operacin antes de que ste se haya
corrodo apreciablemente.
Un buen ejemplo del efecto de la preparacin de superficie en la durabilidad del sistema de pintura y
de la preponderancia del chorreado sobre los restantes mtodos de preparacin nos lo ofrece la Tabla
7.
Con un objetivo final bien definido potenciar la adherencia del recubrimiento a la base metlica, la
preparacin de superficie tiene una doble misin:
a) Limpieza. Limpiar la superficie de materias extraas que la contaminan: polvo, grasa,
productos de corrosin, contaminantes salinos, etc.
b) Conferir a la superficie metlica cierta rugosidad que aumente el rea real de contacto
metal/pintura y favorezca el anclaje de esta ltima.
La adherencia de un revestimiento orgnico a la superficie metlica que se desea proteger es en el
sistema la propiedad fundamental de la mayor importancia, hasta tal punto que si es dbil se anulan por
completo las propiedades protectoras del recubrimiento.
La adherencia en la interfase metal/imprimacin, factor de excepcional importancia y complejo, es la
resultante de diversos tipos de unin:
a) enlace por valencias primarias. Es el enlace que suministra mayor unin al sistema.
Desgraciadamente, a pesar de que en la formulacin de la pintura se persigue con ahnco este
tipo de unin, no suele ser por lo general la preponderante.
b) enlace por valencias secundarias. Es generalmente el tipo de unin con primaca en la
tecnologa de pinturas. En ocasiones se consigue potenciar mediante la adicin al vehculo de
aditivos especiales. Con relacin a esta unin, la experiencia ha demostrado la gran
importancia que tiene la "humectacin" de las superficies por los vehculos de las pinturas
anticorrosivas, como factor dominante en la efectividad de estas.
En ambos tipos de enlace la fuerza de unin est estrechamente relacionada con la distancia
intermolecular entre las molculas que son objeto de unin, de ah la importancia de una buena
limpieza de la superficie metlica que potencie al mximo las propiedades adherente s del
sistema. En ocasiones, la presencia de residuos en la interfase metal/pintura de espesor superior
a la distancia intermolecular ptima para una buena adherencia, anulan por completo esta
propiedad.
c) enlace mecnico. Con independencia de los tipos de unin a) y b) que acabamos de comentar y
que componen la adherencia especfica del sistema metal/pintura, la posible rugosidad de la
superficie metlica favorece tambin la unin y constituye lo que se denomina la adherencia
mecnica del revestimiento al substrato.

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Tabla 7. Durabilidad del sistema de pintura en funcin del mtodo seguido para la preparacin de la
superficie de acero

6.3.5.4. Compatibilidad entre pinturas


A la hora de disear un sistema de pintura surgen a menudo preguntas tales como Se puede aplicar
una pintura de base agua sobre una pintura a base de aceite? Se puede aplicar una pintura de base
aceite sobre una imprimacin inorgnica de cinc? Para contestar a estas cuestiones uno debe estar
familiarizado con los fundamentos bsicos de la formulacin de pinturas.
Las posibles incompatibilidades entre recubrimientos de pintura son de distinto tipo as como los
efectos adversos a que ellas conducen: ampollamientos, arrugas, levantamientos, sangrado, etc.
Pongamos dos ejemplos.
La aplicacin de una pintura de alta resistencia qumica puede producir el "levantamiento" de una
imprimacin al aceite recientemente aplicada; los fuertes disolventes de aquella penetran en la pelcula
de imprimacin y daan el sistema de pintura. Tal incompatibilidad podra dejar de serlo si hubiera
pasado suficiente tiempo desde la aplicacin de la imprimacin, lo que hubiera permitido la completa
polimerizacin -insolubilidad- del revestimiento de base aceite. No obstante a pesar de haber
transcurrido cierto tiempo, se debe evitar la combinacin de tales pinturas.
Otro problema relacionado con los disolventes es el "sangrado" que se produce en una pintura que
acaba de ser aplicada sobre otra de naturaleza asfltica. En estas situaciones de pintado sobre
recubrimiento s bituminosos se recurre a pinturas con baja solubilidad en disolvente s orgnicos o a
pinturas de tipo ltex.
La Tabla 8 muestra las compatibilidades entre los tipos genricos de recubrimientos ms comnmente
aplicados, siempre y cuando los tiempos de envejecimiento de las imprimaciones sean inferiores a seis
meses. La Tabla 8, que tan solo pretende ser una primera indicacin y que debe ser interpretada con

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sumo cuidado, debe utilizarse para la realizacin de trabajos de pintado de pequea entidad, ms que
para confeccionar el sistema de proteccin anticorrosiva de una gran estructura metlica.
Con el fin de evitar posibles problemas de compatibilidad, la experiencia ha demostrado la validez de
los siguientes puntos:
o Utilizar combinaciones donde no se conozcan limitaciones de compatibilidad.
o Utilizar pinturas de acabado pertenecientes a la misma familia.
o Procurar que todas las pinturas del esquema provengan del mismo suministrador o
fabricante de pinturas.
o Seguir exactamente las condiciones de aplicacin que dicta el fabricante de pintura que
es sin duda el que mejor conoce las particularidades de sus productos.
Tabla 8. Compatibilidad entre las pinturas ms comnmente utilizadas

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6.3.5.5. Espesor del sistema de pintura


El espesor de un recubrimiento orgnico es el parmetro ms ntimamente relacionado con el efecto
barrera que poseen las pinturas con relacin al ambiente en que estn expuestas. La penetracin
(permeabilidad) de humedad u otros agentes agresivos del medio puede reducirse notablemente
mediante la aplicacin de un recubrimiento con suficiente espesor, y mejor an si ste ha sido obtenido
por la aplicacin de capas sucesivas de pintura. Una edificacin de la pelcula tal y como se acaba de
exponer reduce la existencia de microporos, poros u otros vacos que de hecho siempre exhibe todo
recubrimiento de pintura.
Para ejercer con eficacia la accin de barrera fsica un revestimiento de pintura, su espesor no debiera
situarse nunca por debajo de un determinado lmite, variable con el tipo de pintura, estado de la
superficie, severidad de las condiciones ambientales, tiempo previsto de exposicin, etc.
Son muchos los autores que atribuyen al espesor la mayor importancia en la vida del recubrimiento de
pintura. De hecho, la durabilidad de ste se relaciona estrechamente con el espesor aplicado. En
estudios realizados por diferentes investigadores en que se ensayaron gran nmero de esquemas de
pintura (con diferentes preparaciones de superficie) en diversas atmsferas, se encontraron
correlaciones lineales bastante buenas entre duracin de la proteccin y espesor de pelcula (Fig. 23).
Resulta por tanto evidente la necesidad de superar un cierto espesor crtico para que la proteccin sea
realmente duradera.

Figura 23.- Vida media del recubrimiento de pintura en funcin del espesor. Pinturas al aceite y alcdicas

6.3.5.6. Aplicacin del sistema de pintura


Con referencia a este apartado lo aconsejable es seguir lo ms escrupulosamente posible las
instrucciones que dicte el fabricante de las pinturas que componen el sistema. El es sin duda el que
mejor conoce las condiciones en que se deben aplicar sus productos.
Para una buena planificacin de los trabajos de pintado se debern tener en cuenta aspectos tales como:
modo de aplicacin, condiciones meteorolgicas ambientales, composicin de la mezcla si se tratase
de un recubrimiento de dos componentes, tiempos de secado y curado, espesor ptimo por capa,

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intervalos de aplicacin entre capas, adelgazamiento adecuado de la pintura del envase, retoques
necesarios en determinadas zonas, etc.
Un factor de la mxima importancia en aras de la capacidad protectora del esquema de pintura es la
continuidad e "integridad" del recubrimiento aplicado.
Es conocido que en la prctica es extremadamente difcil obtener revestimientos 100 % libres de
microporos; estas diminutas picaduras en ciertos casos podran actuar como zonas andicas con
relacin al resto de la superficie pintada que actuara de ctodo. La aplicacin de capas sucesivas de
pintura para edificar el sistema completo disminuye notablemente la posibilidad de existencia de los
citados microporos.
6.3.6. Factores a considerar en la proteccion por pintura de una estructura metalica.
La seleccin del adecuado sistema de pintado para una situacin concreta debera considerarse como
una parte integral de un completo programa de ingeniera.
Un buen trabajo de pintado consta de tres requisitos principales:
A. Adecuada seleccin del esquema de pintado.
B. Utilizacin de especificaciones convenientemente diseadas para cada proyecto.
C. Realizacin de adecuadas inspecciones en las diferentes fases del trabajo.
La seleccin del esquema de pintado (A), ms que la simple mirada a una tabla de caractersticas, tal
como la expuesta en la Tabla 5, que tan solo nos dara unas indicaciones iniciales, consiste en una serie
de etapas a cubrir antes de tomar la decisin final. Estas etapas se podran resumir en las tres
siguientes:
a) Confeccin de una lista de factores a considerar en la proteccin por pintura de una estructura.
Se trata de requerimientos relativos a necesidades de proteccin y/o esttica (posible divisin
de la estructura en zonas de diferente agresividad ambiental), preparacin de superficie y
condiciones de aplicacin posibles, mantenimiento previsible, economa, etc.
b) Evacuar consultas con fabricantes de pinturas y empresas consultoras contrastando con ellos la
seleccin realizada en funcin de los factores sealados en la etapa a). Continuamente vienen
apareciendo nuevos recubrimientos para satisfacer determinados requerimientos y esta serie de
consultas puede resultar de enorme inters.
c) Si la toma de decisiones no es urgente, la realizacin de ensayos de campo en la misma
estructura, o por imperativos de tiempo, la realizacin de ensayos de laboratorio, puede
suministrar datos adicionales que nos hagan inclinar hacia la eleccin de un determinado
recubrimiento entre varios posibles.
No insistiremos aqu de nuevo en la conveniencia de utilizar en los trabajos de pintado adecuadas
especificaciones (B) e inspecciones (C) convenientemente diseadas para cada proyecto especfico de
pintado.
6.3.7. Deterioro de los sistemas de pintura. Fallos prematuros.
El fallo de un revestimiento de pintura puede definirse como su deterioracin prematura consecuencia
o no de la corrosin del sustrato, y con reduccin notable de sus propiedades protectoras.
Es obvio que una cuidadosa realizacin de los trabajos de pintado disminuye la probabilidad de
aparicin de fallos prematuros. En efecto, la naturaleza de la pintura no es el nico factor que
determina la vida de servicio del recubrimiento sino que esta queda fijada por una serie de ellos:
a)
b)
c)
d)

diseo estructural
seleccin del sistema de pintura
preparacin de superficie
aplicacin del recubrimiento, y

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e) peridicas inspecciones y mantenimientos del revestimiento.


Los cuatro ltimos factores apuntados han sido ya comentados en mayor o menor extensin a lo largo
del captulo, no as del que hace referencia al diseo estructural y que por su importancia pasamos
ahora a analizar.
Con frecuencia, los recubrimientos de pintura aplicados a estructuras expuestas a la atmsfera
experimentan fallos prematuros, como consecuencia de una falta de premeditacin de la instalacin
desde el punto de vista de la proteccin anticorrosiva. El responsable del diseo frecuentemente olvida
que la estructura una vez- montada tendr que ser protegida con un sistema de pintura y que ste
exigir un mantenimiento peridico a lo largo de la vida de la instalacin. Se acostumbra a decir que la
lucha contra la corrosin metlica se inicia en el tablero de dibujo del proyectista de la instalacin. A
la deterioracin de la pintura sigue la corrosin del metal subyacente, por lo que la estabilidad
mecnica de una estructura mal diseada en lo referente a su conservacin, puede verse seriamente
comprometida a causa de la corrosin.
Se debe evitar:
a)
b)
c)
d)

reas de difcil acceso para su pintado


uniones bimetlicas o pares galvnicos
zonas de retencin de agua, humedad, polvo, etc.
bordes agudos, salpicaduras de soldadura, en definitiva, zonas especialmente difciles de
proteger por la tendencia de la pintura a fluir, lo que las deja con un espesor de proteccin
insuficiente.
e) soldaduras por puntos, uniones remachadas, uniones atornilladas, etc.
La herrumbre, en las superficies pintadas, suele aparecer donde la lluvia, humedad condensada y
partculas de polvo son retenidas. Para evitar estos puntos de corrosin, la superficie se debe disear de
modo que sea tan lisa como sea posible, sin esquinas y bordes agudos, cavidades, resquicios,
protuberancias, etc. Las uniones entre miembros estructurales se aconseja realizarlas por soldadura
continua. Caso de no poderse evitar la existencia de resquicios, stos deben ser cubiertos por soldadura
o por recubrimientos especiales. El diseo debe permitir la libre circulacin de aire por toda la
estructura; se aconseja la colocacin de orificios de drenaje, superficies horizontales con ligero
desnivel para facilitar el movimiento del agua, etc. El cdigo de buena prctica britnico contempla
gran nmero de factores a tener en cuenta en el diseo de una estructura.
A continuacin enumeramos los principales tipos de fallos prematuros.

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Figura 24.-Diversos tipos de fallos prematuros en recubrimientos de pintura.

Corrosin en discontinuidades del recubrimiento, corrosin filiforme (Fig. 24A), formacin de


ampollas de xido, etc.
Prdida de adherencia de la pintura al sustrato metlico o entre capas de pintura.
Ampollamiento (Fig. 24B).
Agrietamiento (Fig. 24C), pudiendo ser ste ligero, moderado o profundo en el que las grietas
alcanzan la superficie metlica.
Pelado (Fig. 24D), fallo que por lo general viene precedido por algn tipo de agrietamiento.
Levantamiento, como consecuencia de los disolventes empleados en la aplicacin de una nueva
pintura.
Arrugamiento, Enyesamiento, Erosin (Fig. 24E), crecimiento de hongos (Fig. 24F) sobre la
superficie de la pintura, etc.

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