Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
1 de 49
Cambios en el metal.
Diseo.
Recubrimientos superficiales.
Estos mtodos de proteccin, son los que estudiaremos con algn detalle en los siguientes apartados.
2. CAMBIO DEL METAL. DESARROLLO DE NUEVOS MATERIALES.
La resistencia a la corrosin de los materiales metlicos, a menudo puede ser considerablemente
incrementada mediante cambios en su composicin (adicin de elementos u operaciones de refino),
por cambios en su estructura (tratamiento trmico), por cambios en su condicin tensional (tratamiento
trmicos o deformacin en fro) o finalmente mediante el cambio de la condicin superficial (pulido o
decapado).
Las adiciones aleantes para incrementar la resistencia a la corrosin pueden ser:
1. Pasivantes, por ejemplo el Cr (al menos 11%), Ni y Mo en los aceros inoxidables.
2. Catdicas, facilitando la pasivacin, por ejemplo, Cu, Ag, Pd, o Pt en los aceros resistentes a
los cidos, Pd y Pt en el Titanio, Pt y Ag en el circonio, Ni en el aluminio.
3. Neutralizantes, por ejemplo, Ti, Nb y Ta como estabilizadores (formadores de carburos) en los
aceros inoxidables austenticos, Ce, Ti y Cu para neutralizar el azufre en los aceros, Mg y Mn
para neutralizar Fe y Si en el aluminio.
4. Formadoras de xidos, por ejemplo, Cr, Al y Si en los aceros resistentes al calor, Al, Be y Mg
en el cobre para mejorar la resistencia a la oxidacin.
5. Resistentes a la oxidacin, reduciendo los defectos en la red, como Li en el Ni, o el Al en el lo.
6. Inhibidoras, por ejemplo As o Sb en el latn para evitar la descincificacin.
Las operaciones de refino para incrementar la resistencia a la corrosin pueden comprender, por
ejemplo, la reduccin de S en diversos aceros, del C en los aceros inoxidables, del Fe, Si y Cu en el
aluminio, etc.
Un tratamiento trmico para incrementar la resistencia a la corrosin mediante el cambio de la
estructura de una aleacin puede consistir en una operacin de recocido con objeto de disolver las
fases secundarias (compuestos interrnetlicos o carburos), seguida de un enfriamiento rpido.
La eliminacin de tensiones para reducir el riesgo de agrietamiento por corrosin bajo tensin o por
fragilizacin debida al hidrgeno, puede realizarse-mediante tratamiento trmico. La creacin de
tensiones de compresin en la superficie puede ser favorable para la resistencia del material a la
corrosin bajo tensin o la corrosin-fatiga. Estas tensiones pueden introducirse mediante granallado
o. laminacin especial.
El acabado superficial tiene especial importancia en los metales que desarrollan resistencia a la
corrosin por formacin de capas pasivas, como los aceros inoxidables.
QUMICA DE SUPERFICIES
2 de 49
3. DISEO.
La principal tarea del diseador es, por supuesto, dar a la construccin un diseo adecuado con
respecto a su funcin, su fabricacin y las tensiones mecnicas. Sin embargo, puesto que el coste del
control de la corrosin de una construccin es fuertemente dependiente de su diseo, el diseador debe
siempre incluir los aspectos de la prevencin de la corrosin en su trabajo.
A continuacin se resumen algunas de las reglas de diseo ms importantes para facilitar la lucha
contra la corrosin:
a) Simplificar las formas. Cuantos ms ngulos, esquinas, bordes y superficies internas tenga una
construccin, ms difcil ser realizar una proteccin superficial, adems de tener ms
superficie expuesta al medio corrosivo. (Fig. 1).
b) Evitar la humedad residual. A temperatura ambiente, no hay corrosin si no hay humedad. En
particular debe cuidarse dejar buenas vas de drenaje. (Figs. 2 y 3).
c) Considerar los riesgos de corrosin galvnica Para que se produzca corrosin galvnica deben
darse todas las siguientes condiciones:
1. Los metales deben tener una diferencia de potencial suficiente (estimada en unos 50
mV).
2. Los metales deben estar en contacto elctrico entre s. (Fig. 4).
3. Ambos metales deben estar en contacto con el mismo electrolito.
4. La solucin debe contener oxgeno disuelto o ser de carcter cido, para mantener el
proceso catdico. Naturalmente, el trabajo del diseador es procurar que alguna de las
condiciones anteriores no se cumpla en ningn caso (incluso accidentalmente). (Fig. 5).
d) Ser especialmente cuidadosos con las uniones. La unin de materiales diversos puede causar
los siguientes efectos con importancia desde el punto de vista de la resistencia a la corrosin:
l. Creacin de hendiduras, zonas de acumulacin de lquidos y espacios semicerrados.
2. Creacin de microestructuras heterogneas (en soldadura).
3. Aparicin de efectos galvnicos. (Fig. 6)
e) Tener en cuenta los cambios dimensionales debidos a la corrosin. La disminucin de espesor
puede incrementar las tensiones dando lugar a la aparicin de corrosin bajo tensin. Por otra
parte, los productos de corrosin pueden ser voluminosos dando lugar a roturas.
f) Tener en cuenta los cambios dimensionales causados por la aplicacin de revestimientos
protectores.
QUMICA DE SUPERFICIES
Figura 1.
3 de 49
Figura 2.
Figura 3.
Figura 4.
Figura 5
QUMICA DE SUPERFICIES
4 de 49
Figura 6.
4. CAMBIOS EN EL MEDIO CORROSIVO.
Una de las medidas es la eliminacin de los agentes corrosivos. Ejemplos de tales medidas son:
1.
2.
3.
4.
Eliminacin del oxgeno del agua (por ejemplo, mediante adicin de hidracina).
Eliminacin del cido del agua mediante neutralizacin.
Eliminacin de las sales del agua mediante intercambiadores inicos.
Eliminacin del agua del aire 1mediante deshurnidificacin, por ejemplo mediante
silicagel.
5. Reduccin de la humedad relativa del aire circundante por un aumento de la
temperatura en el lugar de almacenamiento.
6. Filtrado de partculas del agua o del aire.
La otra medida que puede emprenderse para cambiar la naturaleza agresiva del medio es la adicin de
sustancias retardadoras de la corrosin (inhibidores). Estas sustancias actan retardando el proceso
andico o el catdico, o ambos. De esta manera, la corrosin resulta ralentizada o incluso detenida
(Fig. 7).
QUMICA DE SUPERFICIES
5 de 49
Inhibidores andicos.
Inhibidores catdicos
Inhibidores de adsorcin;
Inhibidores orgnicos.
Inhibidores inorgnicos;
c) atendiendo a su aplicacin:
Inhibidores de decapado
Inhibidores en fase vapor
etc.
QUMICA DE SUPERFICIES
6 de 49
Figura 8.Principales modificaciones producidas por los distintos tipos de inhibidores en las curvas de
polarizacin
Dado el gran nmero de inhibidores potenciales, resulta imposible la simple mencin de todos ellos.
En los siguientes apartados se intentan condensar las caractersticas fundamentales y las aplicaciones
de ms trascendencia de estos productos.
4.1.3. Inhibidores andicos.
Llevan este nombre aquellos inhibidores que tienden a oponerse a la reaccin andica; estos
inhibidores se conocen tambin como pasivantes, por dar lugar a la formacin de una capa pasiva.
Algunos de estos inhibidores son oxidantes, como: cromatos, nitritos y molibdatos, mientras que otros
requieren el concurso del oxgeno disuelto en el medio, como: fosfatos, benzoatos, silicatos y boratos,
carbonatos e hidrxidos alcalinos; es por esto por lo que hay ciertos investigadores que el trmino
"pasivante" lo aplican nicamente a los inhibidores oxidantes.
QUMICA DE SUPERFICIES
7 de 49
La capa pasiva, que forman estos productos sobre el metal, puede ser un xido, fosfato, silicato, etc.,
de acuerdo con la naturaleza del inhibidor y de las condiciones termodinmicas, que hacen que se.
forme, en cada caso, el compuesto qumico ms estable. Estas capas pasivas vienen perturbadas
cuando coexisten algunas sales como los c1oruros y sulfatos que, sobrepasando un cierto umbral,
impiden la total pasivacin del material metlico. En estos casos pueden formarse picaduras en
aquellos puntos en que no se consigui mantener pasivo al metal.
Los inhibidores andicos oxidantes pueden, a la par que frenar o detener la reaccin andica del
proceso de corrosin, favorecer la reaccin catdica, precisamente por aportar el oxgeno necesario
para dicho proceso. La accin podr, pues, ser muy distinta, segn prevalezca la inhibicin andica o
la activacin catdica. A concentraciones demasiado bajas estos inhibidores se vuelven peligrosos
porque, por una parte, no bloquean todos los puntos andicos del metal y, por otra, favorecen la
reaccin catdica, con lo cual, y a pesar de que el ataque global se haya reducido, se dar lugar a una
intensa corrosin localizada. La concentracin del inhibidor tiene que mantenerse por encima de un
valor critico, valor que viene condicionado por factores como: temperatura, pH y presencia de aquellas
sales que tiendan a perturbar la estabilidad de la capa pasiva.
Los inhibidores andicos ofrecen, pues, ciertos riesgos, a pesar de que suelen ser los ms eficaces
cuando se hallan en concentraciones suficientes. Los inhibidores andicos oxidantes, como: CrO4- y
NO2-, y otros no oxidantes, como: PO4-3 y aceites solubles, se encuentran entre estos inhibidores
peligrosos.
Sin embargo, otros inhibidores andicos, como los benzoatos, no suelen desencadenar este tipo de
ataque aunque la concentracin de ellos sea baja.
4.1.4. Inhibidores catdicos.
En este apartado se incluyen aquellos inhibidores que tienden a oponerse a la reaccin catdica. As un
grupo de estos inhibidores lo constituyen aquellas sustancias que impiden o reducen la descarga de
hidrgeno en medio cido. Tal es el caso de algunos cationes como: As +3, Bi+3 y Sb+3 que se depositan
sobre las zonas catdicas y es el metal correspondiente depositado el que, por mostrar una gran
sobretensin de descarga de hidrgeno, impide o frena la reaccin.
Otro grupo de estos inhibidores lo constituyen aquellos que bloquean las zonas catdicas por depsito
de productos insolubles. Tal es el caso de las sales de Zn+2, Mg+2, Mn+2 y Ni+2, que dan lugar a
hidrxidos insolubles, y las sales de Ca+2, que, con la alcalinidad originada en el ctodo, dan lugar a un
precipitado de carbonato clcico cuando en el medio existen bicarbonatos. Este ltimo ejemplo es el
caso concreto de las aguas duras con sales de Ca +2 disueltas, que las hace menos corrosivas que las
aguas blandas.
Otro grupo de inhibidores catdicos lo forman aquellas sustancias que reaccionan con el oxgeno
disuelto. Tal es el caso de los sulfitos empleados para eliminar las ltimas trazas de oxgeno del agua
de calderas, que al combinarse con el oxgeno disuelto se transforman en sulfatos. Esta forma de actuar
impide que la reaccin catdica se pueda desplazar de izquierda a derecha, con lo que queda inhibido
el proceso catdico. Otro inhibidor, que se combina igualmente con el oxgeno disuelto en el agua de
calderas, es la hidrazina. Este ltimo inhibidor tiene la ventaja sobre el sulfito de que sus productos de
reaccin con el oxgeno no dan lugar a slidos disueltos: El sulfito sdico es desaconsejable en
calderas de muy alta presin (a presiones por encima de 125 kg/cm-) porque se descompone en
sulfuro, por reduccin con hierro o con hidrgeno.
4.1.5. Inhibidores de adsorcin.
Estos inhibidores son compuestos orgnicos polares, capaces de adsorberse molecularmente sobre la
superficie del metal. La adsorcin tiene lugar, en los ms de los casos, sobre las zonas catdicas, con lo
que se aumenta la sobretensin de descarga de hidrgeno. Estos inhibidores producen a veces
espumas, emulsiones o lados por desprendimiento de suciedades u xidos. Por tal motivo, y para evitar
QUMICA DE SUPERFICIES
8 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
9 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
10 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
11 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
12 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
13 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
14 de 49
metlica a proteger. Por este motivo, el mtodo podr servir para la proteccin de metales
sumergidos, enterrados, y en contacto con soluciones qumicas diversas, pero no ser utilizable
con metales expuestos a la atmsfera, debido al insignificante volumen de electrlito
depositados sobre ellos.
3. La proteccin catdica no tiene poder de penetracin, de ah la imposibilidad mediante nodos
externos.ide proteccin de reas elctricamente blindadas, tales como el interior de tubos
condensadores de agua.
4. En medios altamente corrosivos, que requieren corrientes de proteccin excesivamente altas,
por consideraciones econmicas se hace prohibitiva la aplicacin del mtodo de proteccin
catdica. Por esta razn, siempre que resulte factible, se acude al sistema conjugado de
proteccin: pintura + proteccin catdica. En este caso, la corriente de proteccin es solamente
la\necesaria \para la \proteccin de los fallos de la pelcula de pintura, zonas sin recubrimientos,
etc.
5. La distribucin de corriente en muchas estructuras protegidas catdicamente no es uniforme.
Este es el caso de ciertas estructuras en las que el flujo de corriente hacia determinadas zonas
resulta insuficiente. En estas situaciones se consigue una mejor distribucin de las lneas de
corriente mediante el empleo de revestimientos aislantes, lo que obliga a la corriente protectora
a fluir hacia las reas metlicas accidentalmente desnudas. Algo similar sucede en las tuberas
de conduccin de aguas duras, donde, a causa de la formacin de capas calcreas (reduccin de
los requerimientos de corriente protectora) la distribucin de corriente es ms uniforme.
Tabla 1. Potenciales de proteccin para diversas reacciones.
Figura 12. Intervalo de potencial para la estabilidad del agua en funcin del pH, bajo una atmsfera de
presin (
QUMICA DE SUPERFICIES
15 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
16 de 49
polarizacin catdica. Ello ha permitido estimar los potenciales mnimos para una proteccin adecuada
(Tabla 2), potenciales que acostumbran a diferir poco para un mismo material metlico.
Un ltimo mtodo, debido a Mer San y Ewing,que ha ganado bastante aceptacin, es el del
"desplazamiento" de potencial, el cual est basado en el hecho experimental de que desplazando
catdicamente el potencial del metal unos 200-300 mV a partir del potencial de corrosin libre se
obtiene una adecuada proteccin catdica la mayora de las veces. Este mtodo no deja de ser un
soporte indirecto de la ecuacin de Nernst, ya que en la mayora de los metales ms comunes un
cambio de tal orden del potencial en la direccin negativa reduce la concentracin de equilibrio del ion
metlico en seis rdenes de magnitud.
Tabla 2. Potenciales (en voltios) para proteccin catdica de diferentes metales y aleaciones en funcin del
electrodo de referencia utilizado.
QUMICA DE SUPERFICIES
17 de 49
Tabla 3. Densidad de corriente (D.C.) para la proteccin catdca del hierro y acero en variadas
condiciones de servicio.
QUMICA DE SUPERFICIES
18 de 49
Figura 13. Proteccin catdica por nodos de sacrificio. En la parte superior, zona de popa de un barco.
En la parte inferior, distribucin de lneas de corriente en una tubera enterrada.
Para que un metal o aleacin pueda utilizarse convenientemente como nodo de sacrificio, debe reunir
las siguientes condiciones:
QUMICA DE SUPERFICIES
19 de 49
a) Su potencial debe ser de magnitud suficiente para polarizar el metal a proteger hasta el
potencial de proteccin. Un potencial demasiado alto, requerira un equipo regulador para
impedir un paso excesivo de corriente.
b) No debe desarrollar pelculas de pasivacin; debe suministrar una corriente constante.
c) La disolucin del nodo debe ser uniforme, repartindose el ataque por toda su superficie.
d) Alto suministro de corriente (amp x hr/kg).
En el proyecto de una instalacin de proteccin catdica por nodos de sacrificio debe vigilarse que el
reparto de las lneas de corriente sea uniforme sobre toda la estructura a proteger, lo cual puede ser
difcil en medios de resistividad elevada, con estructuras de geometra complicada.
Metales utilizados como nodos de sacrificio son el cinc, el magnesio y el aluminio, activado ste con
ciertos elementos aleantes. Lo mismo que el aluminio, la composicin del cinc y del magnesio debe ser
la adecuada para dar la corriente requerida sin una gran polarizacin andica y con buen rendimiento.
La Tabla 4 expone, a modo de ejemplo, las caractersticas electroqumicas de estos tres metales.
Tabla 4. Caractersticas electroqumicas de los materiales andicos.
QUMICA DE SUPERFICIES
20 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
21 de 49
Existe una gran variedad de nodos permanentes: grafito, fundicin de hierro al silicio (ferrosilicio),
plomo y sus aleaciones, platino, oro, titanio platinado, niobio platinado, tntalo platinado, etc. El
grafito, a pesar de considerrsele como nodo inerte, se consume lentamente debido a la formacin de
anhdrido carbnico.
Entre las aleaciones de Pb con Ag o Sb para nodos auxiliares inertes, destaca la Pb-2 % Ag y Pb-6 %
Sb-l % Ag. Su gran aceptacin, sobre todo en aplicaciones navales, se debe a la formacin de una
pelcula conductora de perxido de plomo, que evita la autocorrosin del nodo sin impedir el paso de
corriente. Algunos investigadores consideran que la aleacin conteniendo Sb despreciable proporciona
pelculas de mejores cualidades, mientras que otros prefieren las formadas sobre la aleacin Pb-Ag.
Las diferencias entre ambas son pequeas y la eleccin de uno u otro material ms dependen de las
preferencias y experiencia personal con ellas que de otros factores.
Tanto el grafito como los ferrosilicios tienen el inconveniente de su gran fragilidad. Por otra parte, el
platino y el oro tienen una utilizacin restringida por motivos econmicos. De mayor utilizacin son
las aleaciones de plomo, siendo sin duda el material andico ms empleado el titanio platinado. El
titanio, al actuar como rectificador, dificulta el paso de corriente, por lo que se recurre, a menudo, a
chape arlo con platino (10 micrmetros de espesor). Los nodos de titanio platinado son de gran
resistencia y relativamente baratos.
La velocidad de desgaste (consumo) del nodo y la capacidad para el transporte de corriente son las
dos caractersticas principales a la hora de elegir el material andico.
Las altas densidades de corriente sobre el metal a proteger que se alcanzan en las vecindades de los
nodos hacen necesario el uso de pantallas de materiales plsticos adecuados (poliester reforzado con
fibra de vidrio, resinas epoxi, etc) ya que de lo contrario las eventuales pelculas de pintura en estas
zonas serian pronto deterioradas y despegadas de la superficie del acero.
5.2.8. Comparacin entre ambos sistemas de proteccin catdica.
Las principales ventajas que se derivan del empleo de corriente impresa sobre la tcnica de nodos de
sacrificio son las siguientes:
a) Utilizacin de menor nmero de nodos y larga duracin con las ventajas que ello supone al
desplazamiento del buque y trabajos de inspeccin y mantenimiento del sistema de proteccin
catdica.
b) Posibilidad de alcanzar, sin grandes dificultades, el potencial e intensidad de corriente de
proteccin, an en medios poco conductores.
c) Fcil ajuste del potencial de proteccin, frente a condiciones cambiantes del' medio,
particularmente en el caso de los sistemas automticos.
Entre los inconvenientes figuran:
a) Costos de instalacin ms elevados, necesitando una fuente externa de corriente,
b) Posibilidad de causar interferencias con estructuras metlicas vecinas.
c) Peligro de sobreproteccin en zonas prximas a los nodos (lo que obliga a la colocacin de
pantallas en estas zonas) y de un posible desajuste del sistema de corriente impresa.
d) Exige tanto para su instalacin como para los trabajos de inspeccin y mantenimiento la
presencia de tcnicos especializados en este sistema de proteccin. (Fallos en el aislamiento de
los cables del polo positivo del generador de corriente pueden conducir a su rpida corrosin,
fallos en la polaridad ocasionan severas corrosiones de la estructura que se desea proteger,
etc.).
Un cuidadoso estudio de cada caso, tomando en consideracin los factores econmicos, tales como
costes de aplicacin y mantenimiento, vida til del sistema, y circunstancias experimentales
imperantes, decidirn el sistema a elegir.
QUMICA DE SUPERFICIES
22 de 49
recubrimientos metlicos,
recubrimientos no metlicos inorgnicos y
recubrimientos orgnicos (pinturas).
Con la aplicacin de estos recubrimientos no solo se busca un efecto barrera para impedir el contacto
del medio agresivo con el metal al que se pretende proteger, sino que, en muchos casos, adems hay
acciones de proteccin catdica por acoplamiento galvnico, efectos inhibidores a travs de aditivos,
sin olvidar el efecto decorativo, importante tambin en muchos casos.
Los recubrimientos metlicos pueden tener un carcter ms noble que el metal recubierto (Cr, Ni, etc),
o ms activo (Zn, Cd, etc). En el caso de recubrimiento ms activo o andico, en caso de rotura local
de la capa de proteccin, el recubrimiento sigue protegiendo, dado su carcter de nodo de sacrificio.
Los mtodos de recubrimiento metlico son muy variados, incluyendo la inmersin en caliente,
larninacin, soldadura, proyeccin, difusin y otros.
Entre los recubrimientos inorgnicos no metlicos pueden citarse el anodizado del aluminio y de
algunos otros metales, tales como Mg, Zn, Zr y Ti, consistente en la creacin de una capa superficial
de xidos del metal, adherentes no conductores de la electricidad (o semiconductores), que aslan del
medio al metal, as como el pavonado de los aceros, que consiste en desarrollar una capa superficial de
magnetita que constituye una buena base para la aplicacin de grasas y aceites para proteger contra la
corrosin. El esmaltado vtreo es un proceso de recubrimiento que se aplica en caliente, basado en
vidrio silceo-brax, que busca normalmente el efecto barrera.
El recubrimiento de metales con materiales orgnicos, particularmente pinturas y lacas, es con mucho
el ms importante de los mtodos de prevencin de la corrosin y probablemente conlleva la mitad del
gasto invertido en medidas anticorrosin y constituye un amplio campo.
QUMICA DE SUPERFICIES
23 de 49
Figura 14. Crter formado por corrosin del sustrato de un recubrimiento noble.
En consecuencia, es importante que los recubrimientos nobles se preparen siempre con la mnima
cantidad de poros y que tales poros, cuando existan, sean tan pequeos como resulte posible, de forma
que retrasen el acceso del medio al metal base. Esto, por lo general, requiere aumentar el espesor del
recubrimiento. A veces se rellenan los poros con una laca orgnica, o se difunde en el recubrimiento, a
temperaturas elevadas, un segundo metal de punto de fusin ms bajo (p. ej. Zn o Sn en recubrimientos
de Ni).
En el caso de recubrimientos de sacrificio, por ejemplo Zn, Cd, Al y Sn, para ciertos medios sobre
acero, la corriente galvnica a travs del electrolito se dirige desde e! recubrimiento al metal base,
como resultado de lo cual el metal base queda protegido catdicamente (Fig. 15). En tanto que fluya la
corriente adecuada y se mantenga el recubrimiento en contacto elctrico no se origina la corrosin del
metal base. Por lo tanto, el contrario que en el caso de los recubrimientos nobles, el grado de porosidad
de los recubrimientos de sacrificio no tiene gran importancia. En general, por supuesto, cuanto mayor
sea el espesor de recubrimiento mayor duracin tendr la proteccin catdica.
QUMICA DE SUPERFICIES
24 de 49
El rea de metal base sobe la cual se extiende la proteccin catdica depende de la conductividad de!
medio. Para los recubrimientos de Zn sobre acero en aguas de baja conductividad, tales como agua
destilada o aguas blandas, un defecto del recubrimiento de unos 3 mm de ancho, es posible que
comience a formar herrumbre en el centro. Sin embargo, en agua de mar, que es un buen conductor, el
Zn protege al acero en varios decmetros. Esta diferencia de comportamiento es consecuencia de que
en las aguas de alta conductividad las densidades de corriente adecuadas para la proteccin catdica se
extienden a considerable distancia, mientras que en las aguas de baja conductividad las densidades de
corriente catdica disminuyen con rapidez en funcin de la distancia al nodo.
Algunos de los mtodos ms empleados para la realizacin de los recubrimientos son:
a) Inmersin en caliente. Este mtodo consiste, bsicamente, en la inmersin de la pieza, que
se quiere recubrir, en un bao de metal fundido durante un corto perodo de tiempo,
dejando, generalmente, el recubrimiento tal y como sale del bao fundido.
El proceso de inmersin en caliente se emplea con xito en el caso de los metales de punto
de fusin relativamente bajo, los principales son: el cinc, el estao y algunas aleaciones de
plomo, de los otros metales de bajo punto de fusin, e! aluminio (p. ej. 658,7C) es el nico
que se emplea, aunque en grado limitado. Para la obtencin de un recubrimiento adecuado,
por este proceso, es preciso que ambos metales, metal base y metal de recubrimiento, sean
susceptibles: de alearse. En el caso de que no ocurra esto, se logra frecuentemente la misma
finalidad empleando un tercer metal susceptible de alearse con ambos. La necesidad de que
ambos metales tengan capacidad de alearse en el proceso de inmersin en caliente es doble.
En primer lugar la accin aleante asegura una "humectacin" completa inicial de la
superficie del metal base y, por consiguiente, una dispersin uniforme y continua del metal
fundido, que en caso contrario seria casi imposible de conseguir, y en segundo lugar, la
pelcula adherente de metal solidifica sin poner de manifiesto una tendencia pronunciada a
separarse de la base. Como consecuencia de esta aleacin, el recubrimiento obtenido en este
proceso no es una pelcula sencilla, constituida nicamente por el metal del bao, sino que
contiene como mnimo dos capas diferentes. La capa que est en contacto con el metal
base, denominada capa de aleacin, suele estar compuesto por un compuesto intermetlico
de los dos metales constituyentes, siendo esta capa, en consecuencia ms dura y frgil que
la exterior, constituida principalmente por el metal de recubrimiento puro. El efecto aleante
depende de factores como el tiempo, temperatura y masa de las partes, los cuales hay que
controlar cuidadosamente. As, por ejemplo, una inmersin muy prolongada tiene Por
efecto la formacin de una capa aleada espesa que determina un recubrimiento frgil. Los
espesores de los recubrimientos obtenidos por este procedimiento, en comparacin con
otros, son relativamente gruesos, pues se utiliza, normalmente, ms metal del necesario
debido a que no existen mtodos para controlar con precisin la cantidad de recubrimiento
empleada y su distribucin por la superficie.
b) Proyeccin. Es un mtodo muy utilizado por ser especialmente apto para la aplicacin de
recubrimientos al aire libre, y es empleado principalmente para piezas grandes, aunque
tambin se utiliza para piezas pequeas. Los mtodos generales de proyeccin de metales,
que difieren en la utilizacin de estos en tres formas diferentes, son: alambre, polvo y metal
fundido. En el mtodo que parte de alambre, se le hace pasar a ste, mediante un motor, a
travs de la llama de un soplete de oxgeno, llama que sale por un espacio anular que rodea
al tubo central, y al fundirse el alambre, se le pulveriza con un chorro de aire comprimido y
a travs de una boquilla, es proyectado contra la superficie a recubrir. La anchura del cono
de proyeccin depende principalmente del tamao del alambre, del tipo de metal y de la
velocidad de proyeccin.
En el proceso de proyeccin con polvos metlicos el factor principal es la fusin de las
partculas metlicas que se encuentran suspendidas en un medio gaseoso impulsado por la
llama de un soplete. El tamao de las partculas utilizadas oscila entre 150 y 300 mallas,
segn el punto de fusin del metal, siendo menor las que tengan ms alto dicho punto de
fusin El carcter del recubrimiento es esencialmente el mismo que el obtenido en la
QUMICA DE SUPERFICIES
25 de 49
proyeccin con alambre. En el proceso con metal fundido, ste se mantiene en un crisol
calentado y pasa un depsito que tiene la pistola y que se calienta. El metal es alimentado
por gravedad a la boquilla de proyeccin, de la que sale despedido por un chorro de aire
comprimido precalentado. Aunque la pistola es muy voluminosa, este procedimiento tiene
la ventaja de su sencillez y de no precisar oxgeno, pues bastan los gases combustibles a
presin normal. La preparacin superficial es como en todos los recubrimientos importante,
utilizndose normalmente un chorro abrasivo (arena de aristas finas). Durante el proceso de
proyeccin las gotas metlicas fundidas inciden sobre la superficie y se aplastan, y al
mismo tiempo algo de metal penetra en los poros a irregularidades d~ la superficie,
engranando de esta forma con el perfil irregular de la superficie. Por regla general, no se
registra ninguna accin aleante. La estratificacin o larninacin caracterstica de estos
depsitos se debe a que estos recubrimientos se forman a partir de las partculas de metal
ligeramente oxidadas y aplastadas sobre la superficie. Las partculas de la mayor parte de
los metales aplicados por proyeccin, se encuentran ligeramente endurecidas por trabajo
mecnico, obteniendo, por tanto, superficies de mayor dureza. La densidad de estos
recubrimientos es inferior a la del metal, moldeado, debido a la oxidacin y principalmente
a la porosidad de los recubrimientos, la cual depende del punto de fusin y de la ductilidad
del metal de la temperatura y de la tcnica de proyeccin.
Esta porosidad puede reducirse por un tratamiento mecnico posterior, martilleado por
ejemplo, si bien el mtodo ms eficaz para reducir la porosidad es la aplicacin de pinturas
fluidas de baja viscosidad que penetren en los poros.
c) Recubrimientos electrolticos. Este es el mtodo ms importante para la obtencin de
recubrimientos metlicos con la posible y nica excepcin, en el caso de cinc de la
inmersin en caliente. En este procedimiento, despus de proceder a una cuidadosa
limpieza superficial, el objeto a recubrir es conectado al ctodo de una clula electroltica.
El bao suele estar constituido por una solucin de la sal de metal con el que se desea
recubrir, mientras que el nodo suele estar constituido por el mismo metal que se va a
electrodepositar, aunque tambin puede ser de algn otro metal o de un material muy
conductor, como el grafito, que es insoluble en el bao en las condiciones de operacin. La
operacin de la electrodeposicin se realiza haciendo pasar una corriente continua, de
forma que el potencial aplicado hace que los iones metlicos entren en solucin al
disolverse el nodo, y estos iones junto con los idnticos del electrolito se dirigen al ctodo
en el que se depositan en estado metlico.
Si el nodo es del tipo insoluble, la reaccin electroqumica que tiene lugar es la descarga
de iones negativos, con desprendimiento de q. En este caso el contenido de iones metlicos
en el bao debe conservarse por adiciones peridicas de metal en forma de xido o
hidrxido, con lo que, al mismo tiempo, se neutraliza la acidez creciente como
consecuencia de la electrlisis. Para el funcionamiento correcto de un bao de
electrodeposicin, hay que tener en cuenta tres factores principales, al menos: composicin
qumica del bao, densidad de corriente y temperatura; factores que influyen en la
formacin de los granos metlicos en el ctodo, los cuales pueden tener distintas
caractersticas, como pueden ser: cristales aislados, cristales continuos, tamao de los
cristales que viene determinado por el crecimiento de los ncleos. Las condiciones que
favorecen el crecimiento de los ncleos y por tanto estructuras de grano grueso son:
Aumento de la concentracin de la sal.
Agitacin del bao.
Aumento de la temperatura.
Aumento de la concentracin del in metlico.
QUMICA DE SUPERFICIES
26 de 49
Las que favorecen el no crecimiento de los ncleos, es decir estructuras de grano fino, que son ms
duras y adherentes, son:
Las condiciones contrarias producen tambin el efecto inverso. Por ejemplo, la disminucin de la
densidad provoca una estructura de grano grueso. Una propiedad importante de los baos es la de
conseguir unos recubrimientos homogneos sobre la superficie, aunque sta sea de forma irregular.
Esta propiedad se caracteriza por el poder de penetracin del bao, que se puede definir como la
capacidad de dar recubrimientos uniformes en ctodos de forma irregular, y puede medirse haciendo
un orificio en el ctodo y observando como se ha depositado el metal. Las soluciones alcalinas, por
ejemplo, son muy eficaces en este sentido. El poder de penetracin de un bao puede mejorarse
aumentando la conductividad del bao y amortiguando los efectos de depsito mediante la adicin de
sustancias o agentes de adicin, que frecuentemente tienen carcter coloidal, ejemplos de estas
sustancias son los azcares y melazas. Otro factor que influye en la electrodeposicin es el pH de la
solucin de bao, afectando principalmente al aspecto del depsito y al rendimiento de la corriente.
Por norma general se utilizan pH bajos o altos que favorecen la disolucin del metal y para evitar las
variaciones del mismo durante el proceso conviene aadir amortiguadores, como, por ejemplo, el cido
brico. Para mejorar la calidad de los recubrimientos, se pueden aadir sustancias que acten como
abrillantadores del depsito (las sales de Ni y Co para depsitos de Cd, por ejemplo) sustancias que
quedan absorbidas en el ctodo aumentando, por tanto, el peso del recubrimiento que al mismo tiempo
puede tomarse como medida de la presencia de estas sustancias.
6.1.1. Recubrimientos galvanizados.
La terminologa en castellano que se refiere a los recubrimientos a base de cinc -recubrimientos
galvanizados- se presta a la confusin. Esta situacin se complica an ms porque los depsitos
electrolticos se llaman tambin galvnicos, todo lo cual es fuente de errores e imprecisiones.
Por razones histricas, la denominacin de galvanizado corresponde al recubrimiento obtenido por
inmersin de un material frreo en cinc fundido. En este proceso tiene lugar la interdifusin de ambos
elementos y se forman varias capas aleadas y una capa externa de la misma composicin que el cinc
del bao.
Otro tipo de recubrimiento obtenido por difusin, pero en fase slida, es el sherardizado. Las piezas
frreas se colocan en un tambor con un inerte (almina, p. ej.) y polvo de cinc y se llevan a 320-380
C, mantenindolas en movimiento durante varias horas. Se forman las mismas capas aleadas que en la
Galvanizacin por Inmersin en Caliente (GIC), pero no existe la capa externa de cinc.
El Galvanizado Electroltico es el proceso con el que ms frecuentemente se confunde el Galvanizado,
ya que el adjetivo electroltico suele omitirse. Para evitar esto, quiz fuera mejor denominarlo
Electrocincado o Cincado Electroltico. Se obtiene por deposicin catdica en un bao electroltico de
sales de cinc, y todo el recubrimiento es de cinc puro. Los espesores comerciales son mucho menores
que los del Galvanizado y su acabado ms decorativo.
El Metalizado con cinc es llamado, con evidente impropiedad, Galvanizado en fro. Se obtiene
proyectando, por distintos procedimientos, gotas de cinc fundido sobre una superficie frrea. Las gotas
se apelmazan unas sobre otras y dan una estructura algo porosa, pero adherente. El espesor de la capa
vara dentro de unos lmites muy amplios.
Recientemente, se ha desarrollado un procedimiento denominado plaqueado mecnico, en el que el
material a recubrir, convenientemente desengrasado y decapado, se introduce en un tambor rotatorio
que contiene bolas de vidrio de 0,15-5 mm de dimetro, productos qumicos, polvo de cinc y agua. El
tambor gira a razn de 15 rpm, consiguiendo al cabo de unos 45 minutos un recubrimiento de unos 8
QUMICA DE SUPERFICIES
27 de 49
m. El tamao de las bolas, el polvo y la naturaleza de los aditivos constituyen los aspectos bsicos del
proceso.
El pintado, con pinturas a base de cinc, constituye otro de los procedimientos de proteccin con cinc.
Existen tipos de pinturas muy diferentes, si bien todas coinciden bsicamente en tener un 90-95 % de
polvo de cinc y un 10-5 % de xido de cinc.
6.1.2. Caractersticas metalrgicas del galvanizado en caliente.
Las caractersticas metalrgicas que tienen los recubrimientos GIC dependen de la composicin del
bao del acero, temperatura, procedimiento de obtencin del recubrimiento, duracin de la inmersin y
de los dems parmetros de operacin. En todos los casos, el material se caracteriza por una buena
adherencia, una buena resistencia a la corrosin -dentro de los lmites de utilizacin- y una aceptable
resistencia a la abrasin.
Para un mejor entendimiento de las caractersticas metalrgicas de los recubrimientos galvanizados por
inmersin en caliente, es necesario recurrir al diagrama de equilibrio (figura 16).
QUMICA DE SUPERFICIES
28 de 49
adecuado. Una proporcin elevada de capa frente a las capas aleadas conduce, asimismo, a un
recubrimiento cuyas caractersticas de adherencia resultan satisfactorias.
Este tipo de recubrimientos es el que se obtiene con los aceros convencionales, efervescentes,
semicalmados o calmados con aluminio. La masa del recubrimiento que se obtiene es de unos 600
g/m2 y la gama de masas oscila entre 400 y 1.000 g/m2. El acabado del recubrimiento es brillante,
como corresponde a la ltima capa de cinc puro, y puede tener o no un floreado ms o menos marcado.
La existencia de este floreado depende de que la velocidad de enfriamiento de la pieza, una vez
extrada del bao de cinc fundido, sea suficientemente lenta y, sobre todo, de la existencia en el bao
de cinc de pequeas adiciones de elementos tales como Sn, Bi, Cd, Sb y Pb. Estos metales forman con
el cinc un eutctico que es el causante de la aparicin del floreado. Tradicionalmente, suele asociarse
la existencia de este floreado con la buena calidad del recubrimiento cuando, en realidad, es una
caracterstica simplemente esttica.
En la actualidad, los recubrimientos -salvo los obtenidos por galvanizacin en continuo- no suelen ser
floreados; al cabo de un cierto tiempo y como consecuencia de un ligero ataque del medio ambiente, se
pone de manifiesto la estructura poligonal de los granos de cinc de la capa externa y el recubrimiento
adquiere un tono algo mate.
La aparicin en el mercado de elementos estructurales de grandes dimensiones ha dado lugar a una
modificacin del aspecto del recubrimiento. La mayor masa de estos elementos se traduce, entre otras
consecuencias, en una menor velocidad de enfriamiento del material una vez extrado del bao. En
consecuencia, es mayor el tiempo durante el cual el material se encuentra a una temperatura superior a,
p. ej., 380C. Por encima de esta temperatura tiene lugar una difusin hierro-cinc en estado slido a
QUMICA DE SUPERFICIES
29 de 49
una velocidad apreciable; en consecuencia, tiene lugar una desaparicin o adelgazamiento de la capa
externa de cinc. Si la desaparicin es total, el material tomar un aspecto gris mate. Si es parcial
aparecern manchas gris mate sobre el recubrimiento de cinc brillante. La aparicin de estas manchas
comienza en las zonas masivas de las piezas, aristas de angulares, etc., cuya velocidad de enfriamiento
es la menor de todo el conjunto.
6.1.2.2. Procedimiento discontinuo a temperatura elevada.
A temperatura ms elevada, la estructura del recubrimiento cambia. Esto ocurre en el intervalo 480525 C. En el caso de que el acero tenga un cierto contenido en silicio, y esto es habitual por la mejora
que produce en las caractersticas mecnicas, la temperatura a la que tiene lugar esta transicin de la
etapa cintica de parablica a la lineal, es cada vez menor. En la Figura 18 se ve esta modificacin de
la estructura en funcin del contenido en silicio. El mximo de reactividad haba sido sealado por
SANDELIN ya en los aos 40 alrededor del 0,10 % Si. La reactividad del material depende no slo del
contenido silicio, sino tambin del contenido en P, del estado de la superficie y de los tratamientos
trmicos sufridos.
Se ha comprobado que galvanizando a 530 C, la influencia del contenido en silicio afecta menos al
espesor del recubrimiento, por lo que hay algunas cubas cermicas calentadas por la superficie o con
calentadores de inmersin, que trabajan en estas condiciones. Normalmente, se procesa material de
pequeo tamao, pero hay algunas plantas que procesan materiales estructurales de grandes
dimensiones.
La estructura del recubrimiento que se obtiene es, naturalmente, distinta a la que se consigue
trabajando a temperatura convencional. La mayor importancia de esta modificacin de la temperatura
reside en la mayor productividad de la instalacin, y tambin en la posibilidad de obtener
recubrimientos menos gruesos en aceros con silicio de los que se obtendran trabajando a las
temperaturas convencionales. En cuanto a la adherencia, aunque todo el recubrimiento es aleado,
resulta satisfactoria.
QUMICA DE SUPERFICIES
30 de 49
Figura 19. Esquema de los distintos procedimientos de galvanizacin por inmersin en caliente.
Si la temperatura es superior a 723 C, a la que ocurre la primera recristalizacin para un acero con 0,1
% C, se obtiene un material apto para la embuticin normal, pero si se quiere que sea apto para sufrir
una embuticin profunda es necesario que la temperatura sea superior a los 900 C, que es la
temperatura de normalizacin.
El material entra directamente en el bao de cinc sin contacto directo con la atmsfera despus de
atravesar la zona final del horno en el que, en atmsfera reductora, obtenida con amoniaco craqueado,
tiene lugar la reduccin de la superficie preoxidada.
Recientemente, se ha suprimido la oxidacin previa y, en su lugar, la banda se precalienta a una
temperatura ms elevada en una atmsfera ligeramente reductora. La banda llega as a la zona final del
horno, que es la zona de reduccin ms caliente y sin oxidar. De este modo, se puede emplear una
atmsfera ms pobre en hidrgeno. Una gran mayora de lneas Sendzimir se han modificado segn
este nuevo esquema.
QUMICA DE SUPERFICIES
31 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
32 de 49
Los valores de ataque mximo se han encontrado a 40 C para aguas industriales, a 60C para aguas
potables y a 90C para agua de mar.
Tambin se ha observado que a estos niveles de temperatura tiene lugar, en algunos casos, una
inversin de potencial resultando el cinc catdico respecto al hierro. La naturaleza de los productos de
corrosin es gelatinosa y adherente entre 20-25 C; granular y escamosa, y muy permeable al oxgeno
entre 55-75C y a partir de 80 C vuelve a hacerse dura y compacta. Por ello, e independientemente de
la inversin de potencial, no debe sobrepasarse la temperatura de 55-60. La norma prctica es emplear
las tuberas galvanizadas solamente en contacto con agua fra.
6.2. Recubrimientos inorgnicos.
Dentro de este grupo hay que destacar:
a) Tratamientos qumicos superficiales. Estos tratamientos aseguran una mayor permanencia
del recubrimiento protector. Se realizan mediante procesos qumicos, que provocan la
formacin de compuestos superficiales adherentes e impermeables a la accin atmosfrica Se
requiere una buena preparacin superficial, eliminacin de xidos y desengrasado, para
conseguir la formacin de un compuesto menos denso que el metal, a fin de que la pelcula
quede comprimida y, por tanto, sus poros ms cerrados. Uno de estos procedimientos, y ms
empleado, es la fosfatacin, que se aplica al acero, al cinc y, en menor grado a las aleaciones de
Al, de Cd y de Sn. Los recubrimientos de fosfato estn constituidos por sales cristalinas del
metal sometido a tratamiento o de los iones metlicos aadidos a la solucin de fosfato. Un
bao que se emplea corrientemente para el acero es el constituido por fosfato primario de cinc
en solucin acuosa de cido ortofosfrico y con lo que se llega a una terciaria, las reacciones
que se producen son:
La capa cristalina est compuesta principalmente por fosfato de cinc terciario y una pequea
cantidad de fosfato de hierro secundario. Otra sal que se utiliza tambin es el fosfato de
manganeso, predicndose unas reacciones similares. La composicin del bao es crtica, pues
si existe demasiado cido se produce el decapado del acero, y si la concentracin es pequea se
fomenta la formacin de Iodos. En general, estos procedimientos se emplean como
preparatorios de otros procesos como la aplicacin de pinturas, esmaltes ...etc, y su poder
protector depende del carcter cristalino de la pelcula y aumenta a medida que disminuye el
tamao de grano.
b) Oxidacin andica. Ciertos metales, como el aluminio, se autoprotegen de la corrosin por la
formacin de una pelcula de xidos o hidrxidos que, por su impermeabilidad y adherencia,
impiden el contacto del metal con el ambiente. Esta pelcula es muy fina y se diferencia de las
pelculas o capas de recubrimientos metlicos vistas anteriormente en su mecanismo de
formacin. As, esta pelcula exige que el metal acte de nodo y se forma desde el exterior
hacia el interior. El mtodo ms eficaz para favorecer su formacin es mediante una corriente
elctrica a travs de ciertos electrolitos, haciendo actuar a la pieza como nodo. Se suelen
emplear baos de cidos crmico, oxlico o sulfrico y corrientes de 60 a 100 V con
intensidades de 100a 300 A/dm2, obtenindose pelculas muy resistentes. Debe tenerse en
QUMICA DE SUPERFICIES
33 de 49
cuenta, que esta pelcula es porosa, en caso contrario no permitira el paso de la corriente, por
lo que para la proteccin adecuada de la pieza debe realizarse un sellado de dichos poros.
c) Esmaltes vtreos. Los esmaltes vtreos, revestimientos de vidrio y esmaltes de porcelana, son
todos en esencia recubrimientos de vidrio de un coeficiente de expansin adecuado, fundidos
sobre los metales. El vidrio en forma de polvo se aplica a la superficie metlica decapada o
preparada por otro medio, despus se calienta en un horno a una temperatura que reblandezca
el vidrio y permita su unin al metal. Se pueden aplicar varias capas. Los recubrimientos de
esmalte vtreo se aplican principalmente sobre cobre, bronce, aluminio y aceros. Adems de la
utilidad decorativa, los esmaltes vtreos poseen un proteccin eficaz para los metales base
contra la corrosin de muchos medios agresivos. Los vidrios, que en esencia se componen
borosilicatos alcalinos, pueden formularse para resistir cidos fuertes y lcalis suaves o ambos.
Su elevada calidad protectora se debe a su virtual impenetrabilidad al agua y al oxgeno aun
durante tiempos de exposicin relativamente largos, y por su estabilidad y duracin a
temperaturas ambiente y superiores. Ya se ha mencionado su empleo en depsitos para agua
caliente protegidos catdicamente. Aun cuando se permiten poros en los casos en que la
proteccin catdica suplementa la proteccin del recubrimiento de vidrio, para otras
aplicaciones el recubrimiento debe ser perfecto y sin un solo defecto. Esto significa que los
denominados recipientes revestidos de vidrio para las industrias qumicas y de alimentacin se
deben mantener exentos de grietas y otros defectos. El principal inconveniente de los
recubrimientos de vidrio lo constituyen su susceptibilidad al deterioro mecnico y
agrietamiento por choque trmico. Los aceros esmaltados pueden durar expuestos a la
atmsfera muchos aos (cajas exteriores de bombas de gasolina, carteles de publicidad, paneles
decorativos de edificios, etc.). Los fallos se originan con el tiempo por formacin de una red de
grietas que se desarrollan en el recubrimiento de esmalte (cuarteado), a travs de las cuales
aparece la herrumbre. Tambin se emplean los esmaltes vtreos como proteccin contra gases a
alta temperatura.
6.3. Recubrimientos orgnicos
6.3.1. Introduccin. Los recubrimientos de pintura como proteccin anticorrosiva
El continuo avance tecnolgico impone unas condiciones operativas cada vez ms rigurosas, lo que se
traduce en mayores exigencias de comportamiento en los materiales empleados. Como compensacin,
paralelamente, las tcnicas de proteccin anticorrosiva, y en particular los recubrimientos de pintura,
han alcanzado un desarrollo muy notorio, de modo que hoy da se dispone de una amplsima gama de
recubrimientos protectores. Las pinturas tradicionales de aceite de linaza y alcdicas han dado paso a
nuevos tipos de recubrimientos: clorocaucho, vinlicos, epoxdicos, poliuretano, etc.
La aplicacin de recubrimientos de pintura es el mtodo ms ampliamente utilizado en la proteccin
contra la corrosin metlica. Se ha escrito que por cada 100 m2 de superficie metlica expuesta a la
corrosin, unos 85-90 m2 estn protegidos por revestimientos de pintura. La gran variedad de tipos de
pinturas con diferentes caracteristicas y resistencias, sencilla aplicacin a pie de obra, diversidad de
colores,. coste relativamente bajo y posibilidad de combinacin con recubrimientos metlicos
(metalizados, galvanizados, etc.) son, entre otras, las principales ventajas que inducen al empleo de
este tipo de proteccin.
En el pasado, el hecho de que un recubrimiento de pintura fallase al cabo de unos pocos aos como
resultado de su exposicin a condiciones agresivas - por ejemplo, de una industria qumica-, se
aceptaba como algo irremediable, en consonancia con la idea de que era utpico esperar que ningn
sistema de pintura durara demasiado en tales situaciones. Sin embargo, la tecnologa moderna ha
hecho cambiar esta postura y nuevos tipos de recubrimientos aparecidos en el mercado pueden
proporcionar una eficaz proteccin a largo plazo en medios severos.
QUMICA DE SUPERFICIES
34 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
35 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
36 de 49
Como veremos ms adelante todos estos factores influyen decisivamente en la capacidad protectora
del revestimiento.
6.3.3.3. Efecto inhibidor.
Este mecanismo de proteccin anticorrosiva lo presentan aquellas pelculas de pintura que en su
formulacin contienen pigmentos, por lo general de naturaleza inorgnica, que inhiben de algn modo
la reaccin de corrosin. Este efecto incide en el elemento A-2 de la pila de corrosin.
Los inhibidores pueden actuar sobre el proceso de corrosin de modo directo o indirecto. La accin
directa corresponde a los inhibidores llamados solubles que promueven el mantenimiento de una
pelcula superficial protectora de xido sobre el metal. La accin indirecta la efectan los inhibidores
llamados bsicos, va la formacin de compuestos insolubles por su reaccin con los productos o
subproductos del vehculo. En definitiva, mediante cualquiera de estas acciones lo que se consigue es
polarizar los nodos y/o los ctodos de las pilas de corrosin que se forman, una vez el electrlito ha
difundido a travs del recubrimiento, reducindose por tanto la intensidad del proceso corrosivo.
6.3.3.4. Efecto de proteccin catdica
Ciertas pinturas estn formuladas a base de pigmentos metlicos (usualmente cinc) que actan de
nodo en beneficio del soporte metlico que acta de ctodo. Como es sabido, en el caso del hierro, la
disolucin metlica (corrosin) se produce en los nodos mientras que los ctodos permanecen
inalterados, presentndose en ellos otras reacciones qumicas distintas de las de disolucin metlica. Es
este el mecanismo bsico de la proteccin catdica, en que toda la superficie metlica se protege por
hacerla actuar de ctodo. Desaparece, por tanto, el elemento A-l de la pila de corrosin citada.
6.3.4. Tipos genricos de recubrimientos de pintura
Hay una gran variedad (miles) de recubrimientos de pintura, muchos de ellos especialmente
formulados para cumplir determinados requerimientos especficos, criterios de comportamiento e
incluso para conseguir particulares precios en el mercado. Por otro lado, no existe una "mejor pintura",
o "pintura ideal" que presente todas las ventajas y ningn inconveniente, sino una amplia gama de
alternativas para cada situacin.
En la Tabla 5 se exponen las propiedades y limitaciones principales de los tipos genricos de
recubrimientos de mayor utilizacin.
6.3.5. Capacidad protectora de un revestimiento de pintura. Factores a considerar
No basta que un recubrimiento de pintura haya sido formulado de tal modo que contenga pigmentos
inhibidores de la corrosin, o que pueda actuar incluso suministrando proteccin catdica al substrato
de acero, para que ese recubrimiento tenga a lo largo de su existencia unas altas propiedades
protectoras.
Se estima que para que un sistema de pintura desarrolle ntegramente las propiedades anticorrosivas
para las que fue diseado se requieren al menos los tres requisitos siguientes:
a) .que el recubrimiento est bien formulado;
b) que se haya realizado un buen diseo del sistema de pintado;
c) que la pintura haya sido correctamente aplicada.
QUMICA DE SUPERFICIES
37 de 49
Hay que hacer constar a este respecto la dificultad de establecer estos apartados, que, como
posteriormente veremos, estn en ocasiones ntimamente relacionados.
Tabla 5. Principales caractersticas y limitaciones de los recubrimientos de pinturas ms frecuentemente
utilizados.
QUMICA DE SUPERFICIES
38 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
39 de 49
6.3.5.1. Formulacin
La formulacin del recubrimiento orgnico debe contemplar no solamente el factor resistencia qumica
frente al ambiente en que va a quedar expuesto, sino tambin el factor resistencia a la corrosin del
substrato metlico sobre el que va a ser aplicado.
La necesaria resistencia qumica se consigue, como acabamos de comentar, mediante la seleccin
adecuada del aglutinante o tipo genrico del revestimiento orgnico (Tabla 5). Con referencia a la
resistencia frente a la corrosin, el recubrimiento debe estar formulado teniendo en cuenta los
siguientes parmetros con incidencia en el proceso corrosivo que se desea evitar: permeabilidad y
pigmentacin.
Respecto a la permeabilidad ya hemos comentado que las permeabilidades al oxgeno y' vapor de agua
de la mayora de los revestimientos orgnicos no evitan por s solas que el proceso de corrosin pueda
manifestarse plenamente. No obstante, con el fin de conseguir una proteccin aceptable es importante
que las permeabilidades de las pelculas de pintura al oxgeno, agua e iones sea lo ms baja posible. La
permeabilidad es funcin de diversos parmetros, por citar unos cuantos: vehculo, pigmentacin (tipo,
forma y cantidad) y caractersticas adhesivas del binomio pintura/substrato.
Con relacin a la permeabilidad convendra decir algo acerca del fenmeno de ampollamiento o
hinchamiento de la pelcula de pintura. A pesar de la enorme investigacin llevada a cabo sobre este
fenmeno, el mecanismo de ampollamiento y difusin de humedad a travs de una pelcula de pintura
est sometido a variadas conjeturas. Sobre muchos sustratos (incluido el metal) el fenmeno de
ampollamiento resulta de un proceso de smosis. El agua pasa a travs de la pelcula de pintura e
incorpora substancias qumicas ya sea de la propia pintura o del substrato. Esta concentracin de
productos en solucin en la interfase substrato/pintura incrementa la presin osmtica, hacindose sta
QUMICA DE SUPERFICIES
40 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
41 de 49
Para cada tipo de resina existe una cantidad de pigmento crtica (CPVC) para la cual la absorcin de
agua por la pelcula es mnima y por el contrario mximas las propiedades protectoras del
revestimiento. El siguiente diagrama (Fig. 22) muestra claramente cmo las propiedades de un
recubrimiento estn afectadas por el factor CPV.
QUMICA DE SUPERFICIES
42 de 49
Las pinturas intermedias -cuando se aplican, pues no siempre es necesario su concurso- poseen altas
relaciones pigmento/vehculo, Sus misiones principales son las de adherirse fuertemente a la capa de
imprimacin, dotar de espesor al sistema y suministrar una buena superficie para su unin con la
pintura de acabado. No es necesario que sean particularmente resistentes al medio ambiente en que va
a estar expuesto el sistema.
La pintura de acabado s tiene como caracterstica fundamental la de poseer una excelente resistencia
al ambiente en contacto con ella. Desde un punto de vista "decorativo" se aconseja que sus propiedades
de retencin del color y brillo se conserven durante el mayor tiempo posible.
En el sistema de pintado, intervendran no solamente el tipo y espesor de las diferentes pinturas
utilizadas (sistema de pintura), sino tambin la preparacin de la superficie metlica, modo y
condiciones de aplicacin del recubrimiento, etc., factores todos ellos de importancia decisiva para la
vida del revestimiento protector. La Tabla 6 detalla los apartados que debe comprender todo esquema
de pintado.
Tabla 6. Esquema tpico de pintado
1. Preparacin de superficie.
2. Aplicacin del recubrimiento.
3. Sistema de pintura.
a) Nmero de capas.
b) Imprimacin.
c) Retoques.
d) Capas adicionales.
e) Alternativas (si las hubiera).
4. Espesor total.
Preparacin del substrato metlico, que como veremos tiene una incidencia primordial en la
adherencia del recubrimiento de pintura.
Compatibilidad entre las diferentes pinturas que componen el sistema, y
Espesor de las diferentes pinturas que componen el esquema.
QUMICA DE SUPERFICIES
43 de 49
La Tabla 5 en una de sus columnas nos ofreca la mnima preparacin de superficie sobre la que
podran ser aplicados los diferentes tipos genricos de recubrimientos.
De entre los mtodos de preparacin de superficie existentes ms comnmente empleados, el
chorreado y el decapado son los procedimientos ms efectivos y seguros para suprimir la cascarilla y
herrumbre de la superficie del acero, realizndose mejor la operacin antes de que ste se haya
corrodo apreciablemente.
Un buen ejemplo del efecto de la preparacin de superficie en la durabilidad del sistema de pintura y
de la preponderancia del chorreado sobre los restantes mtodos de preparacin nos lo ofrece la Tabla
7.
Con un objetivo final bien definido potenciar la adherencia del recubrimiento a la base metlica, la
preparacin de superficie tiene una doble misin:
a) Limpieza. Limpiar la superficie de materias extraas que la contaminan: polvo, grasa,
productos de corrosin, contaminantes salinos, etc.
b) Conferir a la superficie metlica cierta rugosidad que aumente el rea real de contacto
metal/pintura y favorezca el anclaje de esta ltima.
La adherencia de un revestimiento orgnico a la superficie metlica que se desea proteger es en el
sistema la propiedad fundamental de la mayor importancia, hasta tal punto que si es dbil se anulan por
completo las propiedades protectoras del recubrimiento.
La adherencia en la interfase metal/imprimacin, factor de excepcional importancia y complejo, es la
resultante de diversos tipos de unin:
a) enlace por valencias primarias. Es el enlace que suministra mayor unin al sistema.
Desgraciadamente, a pesar de que en la formulacin de la pintura se persigue con ahnco este
tipo de unin, no suele ser por lo general la preponderante.
b) enlace por valencias secundarias. Es generalmente el tipo de unin con primaca en la
tecnologa de pinturas. En ocasiones se consigue potenciar mediante la adicin al vehculo de
aditivos especiales. Con relacin a esta unin, la experiencia ha demostrado la gran
importancia que tiene la "humectacin" de las superficies por los vehculos de las pinturas
anticorrosivas, como factor dominante en la efectividad de estas.
En ambos tipos de enlace la fuerza de unin est estrechamente relacionada con la distancia
intermolecular entre las molculas que son objeto de unin, de ah la importancia de una buena
limpieza de la superficie metlica que potencie al mximo las propiedades adherente s del
sistema. En ocasiones, la presencia de residuos en la interfase metal/pintura de espesor superior
a la distancia intermolecular ptima para una buena adherencia, anulan por completo esta
propiedad.
c) enlace mecnico. Con independencia de los tipos de unin a) y b) que acabamos de comentar y
que componen la adherencia especfica del sistema metal/pintura, la posible rugosidad de la
superficie metlica favorece tambin la unin y constituye lo que se denomina la adherencia
mecnica del revestimiento al substrato.
QUMICA DE SUPERFICIES
44 de 49
Tabla 7. Durabilidad del sistema de pintura en funcin del mtodo seguido para la preparacin de la
superficie de acero
QUMICA DE SUPERFICIES
45 de 49
sumo cuidado, debe utilizarse para la realizacin de trabajos de pintado de pequea entidad, ms que
para confeccionar el sistema de proteccin anticorrosiva de una gran estructura metlica.
Con el fin de evitar posibles problemas de compatibilidad, la experiencia ha demostrado la validez de
los siguientes puntos:
o Utilizar combinaciones donde no se conozcan limitaciones de compatibilidad.
o Utilizar pinturas de acabado pertenecientes a la misma familia.
o Procurar que todas las pinturas del esquema provengan del mismo suministrador o
fabricante de pinturas.
o Seguir exactamente las condiciones de aplicacin que dicta el fabricante de pintura que
es sin duda el que mejor conoce las particularidades de sus productos.
Tabla 8. Compatibilidad entre las pinturas ms comnmente utilizadas
QUMICA DE SUPERFICIES
46 de 49
Figura 23.- Vida media del recubrimiento de pintura en funcin del espesor. Pinturas al aceite y alcdicas
QUMICA DE SUPERFICIES
47 de 49
intervalos de aplicacin entre capas, adelgazamiento adecuado de la pintura del envase, retoques
necesarios en determinadas zonas, etc.
Un factor de la mxima importancia en aras de la capacidad protectora del esquema de pintura es la
continuidad e "integridad" del recubrimiento aplicado.
Es conocido que en la prctica es extremadamente difcil obtener revestimientos 100 % libres de
microporos; estas diminutas picaduras en ciertos casos podran actuar como zonas andicas con
relacin al resto de la superficie pintada que actuara de ctodo. La aplicacin de capas sucesivas de
pintura para edificar el sistema completo disminuye notablemente la posibilidad de existencia de los
citados microporos.
6.3.6. Factores a considerar en la proteccion por pintura de una estructura metalica.
La seleccin del adecuado sistema de pintado para una situacin concreta debera considerarse como
una parte integral de un completo programa de ingeniera.
Un buen trabajo de pintado consta de tres requisitos principales:
A. Adecuada seleccin del esquema de pintado.
B. Utilizacin de especificaciones convenientemente diseadas para cada proyecto.
C. Realizacin de adecuadas inspecciones en las diferentes fases del trabajo.
La seleccin del esquema de pintado (A), ms que la simple mirada a una tabla de caractersticas, tal
como la expuesta en la Tabla 5, que tan solo nos dara unas indicaciones iniciales, consiste en una serie
de etapas a cubrir antes de tomar la decisin final. Estas etapas se podran resumir en las tres
siguientes:
a) Confeccin de una lista de factores a considerar en la proteccin por pintura de una estructura.
Se trata de requerimientos relativos a necesidades de proteccin y/o esttica (posible divisin
de la estructura en zonas de diferente agresividad ambiental), preparacin de superficie y
condiciones de aplicacin posibles, mantenimiento previsible, economa, etc.
b) Evacuar consultas con fabricantes de pinturas y empresas consultoras contrastando con ellos la
seleccin realizada en funcin de los factores sealados en la etapa a). Continuamente vienen
apareciendo nuevos recubrimientos para satisfacer determinados requerimientos y esta serie de
consultas puede resultar de enorme inters.
c) Si la toma de decisiones no es urgente, la realizacin de ensayos de campo en la misma
estructura, o por imperativos de tiempo, la realizacin de ensayos de laboratorio, puede
suministrar datos adicionales que nos hagan inclinar hacia la eleccin de un determinado
recubrimiento entre varios posibles.
No insistiremos aqu de nuevo en la conveniencia de utilizar en los trabajos de pintado adecuadas
especificaciones (B) e inspecciones (C) convenientemente diseadas para cada proyecto especfico de
pintado.
6.3.7. Deterioro de los sistemas de pintura. Fallos prematuros.
El fallo de un revestimiento de pintura puede definirse como su deterioracin prematura consecuencia
o no de la corrosin del sustrato, y con reduccin notable de sus propiedades protectoras.
Es obvio que una cuidadosa realizacin de los trabajos de pintado disminuye la probabilidad de
aparicin de fallos prematuros. En efecto, la naturaleza de la pintura no es el nico factor que
determina la vida de servicio del recubrimiento sino que esta queda fijada por una serie de ellos:
a)
b)
c)
d)
diseo estructural
seleccin del sistema de pintura
preparacin de superficie
aplicacin del recubrimiento, y
QUMICA DE SUPERFICIES
48 de 49
QUMICA DE SUPERFICIES
49 de 49