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Termodinmica do gs ideal

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TERMODINMICA
DO GAS IDEAL

14
14.1 Introduo

Consideremos um gs ideal contido num cilindro com pisto como


mostrado na Fig. 14.1. Mediante a movimentao de mbolo, possvel
comprimir ou expandir tal gs e neste processo haver variao de presso
e/ou temperatura j que estas variveis esto vinculadas pela equao do gs
ideal (PV = NKT).
Imaginemos que a presso P do gs maior que a presso atmosfrica.
Neste caso, a tendncia do gs empurrar o pisto para fora do cilindro. Se o
pisto desloca-se lentamente uma distncia dx, o trabalho realizado pelo gs
ser:
W = Fdx = P Adx = PdV
onde A a rea do pisto expanso e dV = Adx corresponde variao de
volume durante a expanso.

Pa

Fig. 14.1 Gs ideal num cilindro com pisto.


Assim, se imaginarmos o gs expandindo-se de um volume V1 at um
volume V2, o trabalho total realizado :

S. C. Zilio e V. S. Bagnato

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W=

V2
V1

PdV

Se acompanharmos a evoluo da presso com volume num diagrama PV,


como o da Fig. 14.2, o trabalho realizado pelo gs ser a rea sobre a curva.
Esta rea depende de como o gs levado do ponto 1 ao ponto 2.

P
1

V
V2

V1

Fig. 14.2 Diagrama PV de um gs.


A Fig. 14.3 mostra dois possveis caminhos que podem levar o gs do
ponto inicial ao final. No processo (a), inicialmente o sistema sofre uma
transformao isobrica (presso constante), seguida de uma transformao
isocrica (volume constante). J no processo (b) temos inicialmente uma
transformao isocrica seguida de uma isobrica.
P
P2

(a)
(b)

P1
V1

V2

Fig. 14.3 Trabalho realizado em dois processos diferentes.


Analisando as reas sob as curvas (a) e (b), vemos que no primeiro
caso, o trabalho realizado P2 (V2 - V1) enquanto que no segundo, o trabalho
P1(V2 V1). Embora os processos sejam diferentes, eles produzem a mesma
variao da energia interna do gs U = U2 U1, j que esta s depende dos
estados inicial e final do sistema. O trabalho realizado diferente em cada
processo e portanto, pela 1a lei da termodinmica, o calor transferido tambm
o ser.
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Vamos agora imaginar um processo (Fig. 14.4) no qual o sistema


conduzido de um estado 1 at um estado 2 atravs de um caminho A e trazido
de volta a 1 por um outro caminho B, fechando desta forma o ciclo de
transformao.

P
1
2

Fig. 14.4 Trabalho realizado num ciclo completo do gs.


Durante o ciclo completo, a variao total da energia interna nula e
portanto
W=Q
de modo que todo o calor absorvido pelo gs foi usado na realizao de
trabalho, no contribuindo em nada para a alterao da energia interna do
sistema.
A energia interna de um gs ideal, como j discutimos anteriormente,
provm essencialmente da energia cintica de seus constituintes, de modo que:

U = 3 NK B T
2
e assim, nos processos onde no h alterao de temperatura, U = 0. Esta
relao foi verificada experimentalmente por Joule, atravs de uma expanso
adiabtica (sem troca de calor) do gs, como mostrado na Fig. 14.5. Um gs
isolado termicamente expande no vcuo, mudando seu volume de V1 para V1 +
V2, aps a remoo da partio mostrada. Embora haja variao de volume, o
trabalho realizado pelo gs nulo, pois a presso da interface nula. Por outro
lado, devido ao fato da parede ser isolante, Q = 0 e pela 1a lei da
termodinmica U = 0. Assim, se U = U(T), a no variao da energia interna
implica na no variao da temperatura. De fato, Joule observou que a
temperatura indicada pelo termmetro T acoplado ao sistema no muda
durante o processo.
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termmetro

gs

vcuo

V1

V2

isolante

Fig. 14.5 Expanso livre de um gs.

14.2 Capacidade trmica


Como o gs ideal pode sofrer transformaes tanto isocricas quanto
isobricas, definimos dois tipos de capacidade trmica:
(i) volume constante: Cv = (dQ/dT)v. Como V constante, dV = 0 e dW = 0.
Logo: Cv = dU/dT.
(ii) presso constante: C p = dQ = dU + dW = C V + dW . Para um
dT p
dT p
dT p dT

( )

( )

gs ideal, PV = nRT e, portanto, PdV + VdP = nRdT. Como estamos tratando


de um processo onde a presso constante, dP = 0. Logo, dW = PdV = nRdT
e consequentemente,
Cp = CV + nR

14.3 Tipos de expanses


(a) expanso quase esttica - O processo denominado de quase esttico
quando executado lentamente, de modo que a variao das grandezas
termodinmicas infinitesimalmente pequena entre dois passos consecutivos
do processo. Obviamente, o experimento de Joule discutido anteriormente no
uma expanso quase-esttica.
(b) expanso isotrmica - Neste caso, a temperatura mantida constante.
Sabemos que para o gs ideal PV = nRT, logo P = (nRT)(1/V) e esta curva no

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diagrama PV da Fig. 14.6 chamada de isoterma.


P
(P1,V1)
P1/V (isoterma)
(P2,V2)

v
Fig. 14.6 Expanso isotrmica.
Na isoterma de um gs ideal (PV = nRT) temos: PdV + VdP = nRdT
= 0 dW = PdV = - VdP. Entretanto,

P = nRT dP = nRT
dV dW = nRT dV
V
V
V2
e assim, o trabalho realizado quando o gs vai de V1 a V2 :

W1 2 =

V2
V1

nRT dV = nRTln (V2 /V1 )


V

(c) expanso adiabtica - Nesta transformao o sistema encontra-se


termicamente isolado tal que Q = 0. Neste caso, h variao da temperatura do
gs, como pode ser visto pela Fig. 14.7, de modo que o processo inicia-se
numa isoterma T1 e termina em outra isoterma T2.
P
(P1,V1)

expanso adiabtica

(P2,V2)

v
Fig. 14.7 - Expanso adiabtica.
Queremos calcular qual a relao entre P e V durante o processo
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adiabtico. Como dQ = 0, dU = CV dT e dW = PdV, a 1a lei da termodinmica


pode ser escrita como: 0 = CVdT + PdV, e portanto, PdV = -CVdT.
Da lei dos gases ideais temos que PdV + VdP = nRdT. Multiplicando
os dois lados por Cv obtemos:
Cv(PdV + VdP) = nR(Cv dT) = -nRPdV
PdV(CV + nR) = -Cv VdP

CpPdV = -Cv VdP

Definindo = Cp/CV temos: dV/V = dP/P . Integrando, obremos:

V
P
V
P
ln 2 = ln 2 ln 2 = ln 1
V
P
V
P
1
1
1
2

V
P
2 = 1
P2
V1

P1 V1 = P2 V2

isto , num processo adiabtico PV = constante. Como para o gs ideal PV =


nRT, obtemos uma expresso alternativa:
TV-1 = constante
Para o gs ideal U = 32 nRT dU = 32 nRdT e dV = C V dT, logo

C V = 32 nR. Por outro lado C p = C V + nR C p = 52 nR e, portanto,


=

CP 5
= para o gs ideal.
CV 3

14.4 Mtodo de Rchhardt para determinao de


O mtodo de Rchhardt mostrado na Fig. 14.8, permite a medida da
razo = C P /C V de um gs. Consideremos um gs contido num recipiente
grande, de volume V. Conectado a este recipiente existe um tubo, cuja rea da
seco transversal A, no qual uma bola de metal de massa m (que se encaixa
perfeitamente no tubo) pode deslizar formando uma sistema equivalente a um
pisto. Devido compresso e descompresso do gs, esta massa oscila em
torno de sua posio de equilbrio (y = 0). A presena da esfera metlica faz
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com que a presso interna seja P = Pa + mg/A na posio de equilbrio, onde


Pa a presso externa (atmosfrica). Chamaremos de o perodo de oscilao.
y>0

y<0

A
P = P0 +

y=0

V
mg
A

Fig. 14.8 - Mtodo de Rchhardt para determinao de .


Dando um deslocamento y na esfera, a variao do volume do gs
V = yA, de forma a haver uma variao de presso P acompanhando V.
Este incremento na presso produz uma fora restauradora F = PA. Supondo
que o processo seja quase esttico e adiabtico temos:

PV = const. PV 1V + V P = 0
Usando P = F/A e V = yA, obtemos:

PV 1 yA + V F / A = 0
de onde tiramos: F = PA y , que nos leva seguinte equao de
V
movimento:
2

d 2 y PA 2
+
y=0
V
dt 2

que a equao diferencial de um movimento harmnico simples de


frequncia:

02 =
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PA 2
mV
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e perodo:

= 2

mV
PA 2

Desta forma, conhecendo-se P, V, m e A, podemos medir e obter como


sendo
2
= 42 mV
A P 2

Exerccios
1- Um gs ideal, inicialmente com presso P1 e volume V1, expande-se
adiabaticamente at a presso P2 e volume V2. Mostre que o trabalho
realizado W = (P1V1 P2V2)/( - 1) onde = Cp/Cv
2- Calcule o rendimento ( = W/Q1 , Q1 = calor recebido pelo sistema) do
ciclo do Otto (Fig. 14.9).
3- Calcule o rendimento do ciclo de Carnot (Fig. 14.10).
4-

isoterma

adiabticas
adiabtica
T1
T2
V1

V2

Fig. 14.9

V
Fig. 14.10

5- Explique porque o calor especfico a volume constante menor que o calor


especfico a presso constante.
6- Calcule o coeficiente de dilatao volumtrica de um gs ideal presso
constante.

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7- Calcule o coeficiente de dilatao volumtrica de um gs ideal durante uma


expanso adiabtca.

8- Calcule a compressibilidade K = 1 dV

V dP

de um gs ideal.

9- A velocidade mdia das molculas de um gs ideal 500 m/s. Se o gs


mantiver a mesma temperatura e as massas moleculares forem duplicadas,
qual ser a nova velocidade mdia?
Cp

10- Mostre que para um gs diatmico = C = 75


V
11- Calcule o trabalho realizado na expanso isotrmica de V1 a V2 de um gs
real.
12- Considere o ciclo trmico mostrado na Fig. 14.11. a) Calcule o calor
fornecido ao sistema na isoterma 1 2, b) Calcule o trabalho na isobrica
2 3 e c) Calcule o calor fornecido ao sistema na isocrica 3 1
P

isotrma

P2
(isoterma)
P1

v
V1

V2

Fig. 14.11

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