Fisicoqumica (35-355)

2do

Examen Parcial

Parte A: (Teora: responder bremente, a cuadernos y libros cerrados.15 min)

1. Defina, justifique o demuestre:
a) Energa interna (U), entalpia (H).
Energa interna (U)
La magnitud que designa la energa almacenada por un sistema de partculas se
denomina energa interna (U). La energa interna es el resultado de la contribucin de la
energa cintica de las molculas o tomos que lo constituyen, de sus energas de rotacin,
traslacin y vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de
tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear.
La energa interna es una funcin de estado: su variacin entre dos estados es independiente
de la transformacin que los conecte, slo depende del estado inicial y del estado final.
Entalpia (H).
La entalpa es la cantidad de energa calorfica de una sustancia.
En una reaccin qumica, si la entalpa de los productos es menor que la de los reactantes se
libera calor y decimos que es una reaccin exotrmica. Si la entalpa de los productos es
mayor que la de los reactantes se toma calor del medio y decimos que es una reaccin
endotrmica. El cambio de entalpa se denomina H y se define como:
H= H productos H reactantes
i) Proceso reversible e irreversible. De dos ejemplos de cada
uno de ellos.
Proceso irreversible
Los procesos reales se producen en una direccin preferente. Es as como el calor fluye en
forma espontnea de un cuerpo ms clido a otro ms fro, pero el proceso inverso slo se
puede lograr con alguna influencia externa. Cuando un bloque desliza sobre una superficie,
finalmente se detendr. La energa mecnica del bloque se transforma en energa interna del
bloque y de la superficie.
Estos procesos unidireccionales se llaman procesos irreversibles. En general, un proceso es
irreversible si el sistema y sus alrededores no pueden regresar a su estado inicial.
Los procesos que son irreversibles incluyen:

Movimiento con friccin

Expansin libre

Transferencia de energa como calor debido la diferencia significativa de

temperatura.

Corriente elctrica a travs de una resistencia diferente a cero

Reaccin qumica espontnea

Mezcla de materia de diversa composicin o estado.

Proceso reversible
Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto mediante un
cambio infinitesimal en las condiciones externas. Una transformacin reversible se realiza
mediante una sucesin de estados de equilibrio del sistema con su entorno y es posible
devolver al sistema y su entorno al estado inicial por el mismo camino. Reversibilidad y
equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si un proceso real se produce en forma cuasiestticas,
es decir lo suficientemente lento como para que cada estado se desvi en forma infinitesimal
del equilibrio, se puede considerar reversible. En los procesos reversibles, el sistema nunca
se desplaza ms que diferencialmente de su equilibrio interno o de su equilibrio con su
entorno. Si una transformacin no cumple estas condiciones es irreversible.
Los procesos que se idealizan generalmente como reversibles incluyen:

Movimiento sin friccin

Compresin o expansin restringida.

Transferencia de energa como calor debido diferencia infinitesimal de la

temperatura

Corriente elctrica a travs de una resistencia cero

Reaccin qumica restringida

Mezcla de dos muestras de la misma sustancia en el mismo estado.

ii) Calor especifico y capacidad calorfica molar.

Calor especifico
El calor especfico es la cantidad de calor que se necesita por unidad de masa para elevar
la temperatura un grado Celsio. La relacin entre calor y cambio de temperatura, se expresa
normalmente en la forma que se muestra abajo, donde c es el calor especfico. Esta frmula
no se aplica si se produce un cambio de fase, porque el calor aadido o sustrado durante el
cambio de fase no cambia la temperatura.

Capacidad calorfica molar

La capacidad calorfica molar, se expresa de la siguiente manera:
Tenga en cuenta que la C de capacidad Calorfica est en maysculas

Cuando se aade o disminuye calor a un sistema, se produce una variacin de temperatura

en el sistema.

Dnde:
m = masa, gramos
c = calor especfico, J/g C
iii)El trabajo en un proceso adiabtico est dado por la siguiente

expresin.

Parte B: (Practica: Se puede utilizar apuntes, libros, copias. Est prohibido molestar a sus
compaeros por cualquier motivo, el examen es estrictamente personal.70 min)

1, Se prender realizar la operacin del esquema adjunto. Para realizarla, en el mezclando se

dispone de dos tipos de compresores: una adiabtica y otro isotrmico. Cul de ellos
recomendara?

G.I 1 bar <>0,986 Atm

PV=nRT
V1=220/80 x 0.082 x298 / 0,986
V1=68,15L
P1V1=P2V2
P2=1x 68, 15 / 6,815
P2=10
W=nRT Ln P1/P2
W=220/80 x 0.083 x 298 x ln 1/10

W= -156.62 x 8.314/0.083
W= -15.69KJ
Adiabatica
W=P2V2-P1V1/1-Y
W=10X6.815-1X68.15/1-R
W=0J

2, La trayectoria que sigue un gas durante un proceso particular mecnicamente reversible

queda descrita por la ecuacin siguiente:
P+aV=C
Donde a y c son constantes en el estado inicial P1=60 bar y V1=0,002m^2, en el estado final
P2=20 bar y V2=0.004 m^3. Durante el proceso se transfiere calor al gas en una cantidad
igual a 5000J. Determine W y U para el proceso. Supngase que el gas sigue una trayectoria
diferente que conecta los mismos estados iniciales y finales. A cambiado alguna de las
cantidades Q, W, U? Por qu?
P1=60 bar

P1

V1=0.002 m^3
P+aV=C
P2=20 bar

P2

V2=0.004 m^3
Trabajo de expansin isotrmica
Proceso Reversible:
T=cte

P=C-aV

Vi

W = Pdv
v2

Vi

Vi

W =C dva V dv
v2

v2

Vi

Vi

a
W =C V dv Cv
2
v2
v2
W=C (V2-V1) a/2 (V2^2-V1^2)
Calculemos el valor de las constantes:
P1=C-aV1
P2=C-aV2
60 bar = C- a (0.002)

20 bar = C a (0.004)
C=-5x10^-3 bar/ m^3

b=20000 bar/ m^3

Reemplazando las ecuaciones en 1:

W=100 (0.004-0.002) - (20000) (0.004^2-0.002^2)
W=0.08 m^3 bar x 8.3145 mol. k/8.314 m^3 bar/md.K
W=0.08x10^5J
W=8000 J