UNIVERSIDAD NACIONAL

DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA E INGENIERA
METALRGICA
CARRERA DE INGENIERA METALRGICA

TEMA:

CARACTERSTICAS Y PROPIEDADES FUNDAMENTALES

DE LOS POLMEROS

CURSO

: QUIMICA ORGANICA Y POLMEROS

DOCENTE

: JULIO DANILO BUSTAMANTE JAEN

PRESENTADO POR:

CHAUPI QUISPE, Yovana

100915

QUISPE QUISPE, Rolando

LEON ORUE, Dik Abel
SAYHUA OVIEDO, Adan Alberto
GAMARRA DAZA, Orlando
CCOSCO ALFARO, Uriel Julio

114029
124646
124661
124635
100914

SEMESTRE: 2014 II

CUSCO PER

CARACTERSTICAS Y PROPIEDADES FUNDAMENTALES

DE LOS POLMEROS

a)
b)
c)
d)
e)

Peso molecular y ejemplo.

Distribucin de pesos moleculares.
Molculas lineales y ramificadas.
Molculas con enlaces transversales.
Polmeros cristalinos y amorfos.

CARACTERSTICA DE LOS POLMEROS.

Los polmeros se caracterizan por:
Sus estructuras moleculares muy grandes, bajos pesos o masas y grandes

pesos moleculares.
Se caracteriza por baja densidad.
Por su gran ductilidad y flexibilidad as, como los plsticos.
Por su adopcin de formas complejas con facilidad.
Son relativamente inertes y o no reactivos para un gran nmero de
ambientes

PROPIEDADES DE LO POLMEROS.
El conocimiento de las propiedades qumicas y fsicas, mecnicas, trmicas,
elctricas y ptica de los materiales es un requisito previo indispensable para su
correcta utilizacin.

Al ser grandes molculas, la estructura es generalmente amorfa.

Notable plasticidad, elasticidad y resistencia mecnica.
Alta resistividad elctrica (baja conductividad elctrica).
No son magnticos.
Poco reactivos ante cidos y bases.
Unos son tan duros y resistentes que se utilizan en construccin: PVC,
baquelita, etc.

 Otros pueden ser muy flexibles (polietileno), elsticos (caucho), resistentes

a la tensin (nailon), muy inertes (tefln), etc.
A) PESO MOLECULAR DE LOS POLMEROS.
Es el resultado de multiplicar el peso molecular de la unidad repetitiva
(mero monmero) por el grado de polimerizacin. A partir de ellas se
pueden hallar curvas de distribucin de pesos moleculares como la
representada en la figura 1.
El peso molecular medio numrico

n
M

se obtiene distribuyendo las

cadenas en una serie de intervalos de tamaos y luego determinando la

fraccin del nmero de cadenas dentro de cada intervalo ver (figura 2).
Este peso molecular medio numrico se expresa como.
n= x i . M i
M

(1)

Donde Mi representa el peso molecular medio (intermedio) del intervalo

de tamaos i, y xi es la fraccin del nmero total dentro del intervalo
correspondiente.
El peso molecular medio msico

w
M

se basa en el peso de la

fraccin de molculas incluidas en los diferentes intervalos de tamaos

ver (figura 3). Se calcula de acuerdo con:
w = wi . M i
M

(2)

Donde nuevamente Mi es el peso molecular medio que corresponde a un

intervalo de tamaos mientras wi denota el peso de la fraccin de
molculas que corresponde al mismo intervalo de tamaos.
Una forma alternativa de expresar el tamao promedio de la cadena de un
polmero es el grado de polimerizacin DP, que representa el nmero

promedio de unidades monomricas en una cadena. El DP se relaciona

con el peso molecular medio numrico

M
DP= n
m

n
M
mediante la ecuacin.

(3)

Figura 1. Curva de distribucin de peso moleculares de un polmero.

Ejemplo 1: En el caso del polietileno, el grado de polimerizacin medio
vara aproximadamente entre 3500 y 25000. Teniendo en cuenta que el
peso molecular de la unidad repetitiva es 28, la masa molecular media del
polietileno est comprendida entre 100000 y 700000 g/mol.

Ejemplo

2:

clculo

del

peso

molecular

medio

grado

de

polimerizacin.
Si el grafico representa la distribucin de pesos moleculares del cloruro de
polivinilo: calcular.

a). El peso molecular medio numrico ( M n ).

b). El grado de polimerizacin (DP).

c). El peos molecular medio msico ( M w ).

Figura 2

Figura 3
SOLUCIN:

a). Los datos necesarios para este clculo, tal como se muestra en la figura
2, se presentan en siguiente tabla (1). De acuerdo con la ecuacin (1), la
suma de todos los productos x i.Mi (de la columna derecha) produce el peso

molecular medio numrico ( M n ).

Tabla 1: Datos utilizados para calcular el peso molecular medio numrico.

Intervalo de peso
molecular (g/mol)
5000-10000
10000-15000
15000-20000
20000-25000
25000-30000
30000-35000
35000-40000

Mi medio
(g/mol)

xi

xi.Mi

7500
12500
17500
22500
27500
32500
37500

0.05
0.16
0.22
0.27
0.20
0.08
0.02

375
2000
3850
6075
5500
2600
750
n=21150
M

b). Para determinar el grado de polimerizacin utilizamos la ecuacin 3, es

necesario primero calcular el peso molecular de la unidad monomrica. En
el PVC, cada unidad monomrica consiste de dos tomos carbono, tres
tomos de hidrogeno y solo un tomo de cloro, cuyos pesos atmicos son:
C = 12, H = 1 y Cl = 35.5 respectivamente entonces para el PVC.
CH 2=CHCl C 2 H 3 Cl
m=2 ( 12 )+ 3 ( 1 ) +35.5=62.5 g /mol
DP=

n 21150
M
=
=338
m
62,5

DP=338

c). La tabla 2 muestra los datos del peso molecular medio msico, segn la
figura 3. De acuerdo con la ecuacin 2 la suma de todos los productos
wi.Mi (de la columna derecha) produce el peso molecular medio msico (
w
M
).

Tabla 2: Datos utilizados para calcular el peso molecular medio msico.

Intervalo de peso
molecular (g/mol)
5000-10000
10000-15000
15000-20000
20000-25000
25000-30000
30000-35000
35000-40000

Mi medio
(g/mol)

wi

wi.Mi

7500
12500
17500
22500
27500
32500
37500

0.02
0.10
0.18
0.29
0.26
0.13
0.02

150
1250
3150
6525
7150
4225
750
n=23200
M

B) DISTRIBUCIN DE PESOS MOLECULARES.

En general ms de un peso molecular es requerido para caracterizar
razonablemente una muestra de polmero. Ya que s se hace un anlisis
de las ecuaciones que definen los tres tipos de pesos moleculares

promedio definidos puede notarse que: Mw> Mv> Mn

All puede notarse que
siendo

Mv

Mw

est ms cercano a

en general de un 10 a 20% inferior a; Mw

puede notarse que

Mn

Mv

que Mn

y por otra parte

est ms cercano que los otros al mximo en

una distribucin gaussiana. El valor de

Mw

de bajo peso molecular mientras que

Mw
por la fraccin de alto peso

molecular.

esta influido por la fraccin

La relacin

/ Mv

Mw

depende de la anchura de la curva y es usada

como una medida de polidispersidad del polmero. Para todos los

polmeros esta relacin es siempre mayor que uno y se incrementa con el
aumento de la polidispersidad.

/ Mn
1
Mw
El caracterizar un

Cumplindose en todos los casos que:

polmero considerando nicamente

Mn

sin tener en cuenta la

polidispersidad puede resultar sumamente engaoso ya que las

propiedades de un polmero dependen en mayor grado de las molculas
de mayor tamao que las ms pequeas.
Ejemplo,
Una muestra de un polmero formado por un 95% en peso de molculas
de peso molecular 10.000 y un 5% de molculas de peso molecular 100
(esto ltimo puede ser restos de monmero, un aditivo o alguna
impureza). Cules seran sus valores de

, Mw
y Mw ,Mn
?
Mn
.

Mw=
wi Mi

9.5
0.5

Mw=W
10.000+
100=9.505
1 M 1 +W 2 M 2=
10
10
wi
( M i)= 9.5 10 0.5 =1.681
+
10000 100
wi
Mn=

9.505
/ Mn=

Mw
=5.65
1.681

C) MOLCULAS LINEALES Y RAMIFICADAS.

Polmeros lineales: Se repite siempre el mismo tipo de unin Formados
por monmeros disfuncionales. Ejemplos: Polietileno, cloruro de polivinilo,
nylon, polimetilmetacrilato y fluocarbonos.

Figura
4. Representacin
graficas sobre
distintos polmeros lineales.
Polmeros ramificados: con cadenas laterales unidas a la principal
Formados por monmeros trifuncionales. Ejemplo: polietileno de alta
densidad (HDPE), polietileno de baja densidad (LDPE) y Poliestireno (PS).

Figura 5. Representacin grfica sobre distintos polmeros ramificados.

Las molculas lineales tienen mayor resistencia a la tensin, ms
rigidez y mayores temperaturas de reblandecimiento. Por el contrario
las molculas ramificadas , tienen ms huecos y son menos densas,
ms flexibles y ms permeables a los gases y disolvente.
D) MOLCULAS CON ENLACES TRANSVERSALES.
La unin se denomina entrecruzamiento o enlace transversal o cruzado.
En general, ocurre cuando los monmeros tienen ms de un doble
enlace en su estructura, de modo que un doble enlace se utiliza
para formar el enlace entre monmeros y el otro para crear los enlaces
transversales. Muchos de los materiales elsticos de caucho estn
entrecruzados o tienen enlaces transversales,

Figura 6. Vulcanizacin del caucho.

E) POLMEROS CRISTALINOS Y AMORFOS.

En el caso de los polmeros los trminos cristalino y amorfo se usan para
designar las regiones ordenadas y desordenadas del material. Ahora bien,
el que un polmero tenga una estructura cristalina o amorfa depende
fundamentalmente de dos factores: su arquitectura molecular y del
procesado
POLIMEROS CRISTALINOS:
La estructura de un polmero afecta en gran medida a la cristalinidad.
Si es regular y ordenada, el polmero se empaquetar fcilmente en forma
de cristales.

Amorfo

Cristali

i
u

F
g
r

a
7.

Modelo esquemtico del estado

cristalino
Las molculas lineales se empaquetan y se alinean mucho ms
fcilmente que las molculas ramificadas o con enlaces cruzados. La
estructura lineal se empaqueta y las molculas se alinean en un patrn
regular,

esta

alineacin

crea

orden

caracterstica de las estructuras cristalinas.

presenta difraccin, una

Figura 8.
Polmeros cristalinos
POLMEROS AMORFOS:
Aunque la estructura detallada

del estado amorfo no se conoce

perfectamente, esta se caracteriza por la ausencia tanto de orden axial

como ecuatorial.

Figura 9. Modelo caracterstico para representar el estado amorfo

Las molculas ramificadas y con enlaces cruzados no generan
patrones regulares y, por tanto, los polmeros son no cristalinos amorfos.
Los polmeros amorfos no tienen puntos de fusin, sino temperaturas
de transicin vtrea, intervalos en los que se reblandecen poco a poco
a medida que aumenta la temperatura.

Figura 10.
Polmeros amorfos
A medida que aumenta la cristalinidad en un polmero:

Aumenta la densidad
Aumenta la rigidez, resistencia y dureza
La resistencia al calor
Si el polmero es transparente en estado amorfo, se convierte en un slido
opaco cuando cristaliza.
Tabla 3. Polmeros cristalinos y amorfos
ALGUNOS POLIMEROS

ALGUNOS POLIMEROS

ALTAMENTE CRISTALINOS
Polipropileno
Poliestireno sindiotctico
Nylon
Kevlar y Nomex
Policetonas

ALTAMENTE AMORFOS
Poli(metil metacrilato)
Poliestireno atctico
Policarbonatos
Poliisopreno
Polibutadieno

BIBLIOGRAFIA:

 Wiliam D. Callister, Jr. Ciecia e Ingeniera de los Materiales, segunda

edicin.
F. W. Billmeyer, Jr, Ciencia de los Polmeros, Editorial Revert,
Barcelona, (1975)
M.A. Ramos Carpio y M.R. De Mara Ruz, Ingeniera de los Materiales
Plsticos, Diaz de Santos, Madrid (1988)
R.B. Seymour y C. E. Carraher, Jr, Qumica de los Polmeros, Revert,
Barcelona, (1995)