Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Procese convenionale de tratare zgur pot fi mprite n dou grupe, prelucrare la cald i ruta
la rece.Traseul de prelucrare la cald este frecvent utilizat pentru prelucrarea zgurei albe.
Abordarea industriala actuala pentru tratamentul BD (zgura neagra) urmeaz traseul de
prelucrare la rece i se bazeaz fie pe un proces uscat sau pe unul umed.n ambele cazuri,BD este
lovit/degresat off i lasat s se rceasc natural,nainte de continuarea treatmentului.
Procesul uscat implic zdrobirea i cernerea pentru a separa aluminiu captat de la tortul de sare.
In procedeul umed,turta de sare este supusa leierei prin adugare de ap.Oxizii nu sunt solubili
n ap,dar srurile sunt,produsele nemetalice pot fi filtrate i reciclate,iar apa de filtrare,care este
bogat n sruri,este trimisa pentru treatment de evaporare i cristalizare.
n etapele de leiere,de ngroare i filtrare,sunt generate gaze nocive.Este extrem de important
ca acestea sa fie capturate,diluate pn la elimina riscurile de explozie i tratate n continuare la
recuperarea constituentilor.Pentru a minimiza formarea de gaze toxice nocive,pH-ul trebuie s
fie meninut sub 8 i preferabil peste 5 n timpul tratamentului.Sunt necesare adaosuri de acizi,
care mresc costul global al procesului.
In cazul produselor nemetalice i a srurilor,acestea pot fi produse cu costuri mai mici,direct de
la materia prima,prin procedee termice.
Prin urmare,prelucrarea umed a BD nu este nc justificat din punct de vedere economic
Factorii care determina dezvoltarea tratamentului umed sunt n mod clar bazati pe considerente
de mediu,legi i de costurile de depozitare a deeurilor.Prin urmare,industria aluminiului este n
cutarea unui proces de tratare,viabil din punct de vedere economic,pentru BD.
Page 1
Zgura de sare,un amestec de sruri, oxid de aluminiu,aluminiu metalic i impuriti,este un rest tipic
generat n timpul retopirei deeurilor/zgurei sub un strat de sare n cuptoare rotative (de pn la 500 kg
de zgur de sare pe tona de aluminiu metalic).A fost clasificat ca deeu toxic i periculos (puternic
inflamabil,iritant, i nociv),pentru care depunerea in depozit este interzis n majoritatea rilor europene
i trebuie s fie reciclat.Tratamentul conventional pentru zgura de sare este format din mcinarea
zgurii,sortarea pentru recuperarea de metal,urmat de leiere in ap pentru a dizolva sarea,care este n
cele din urm recuperata prin filtrare i evaporare.Reziduul nemetalic ar putea fi depozitat sau reutilizat.
Page 2
Reziduurile cu mai mult de 45% Al se numesc "skimming" iar materiale care conin mai puin de 45% Al se
numesc "zgur"[dross].
Zgura poate fi,de asemenea,separat n "zgur alb" [white dross] de la topitoriile primare fr acoperire de
sruri i "zgur negr"[black dross] de la topitoriile secundare.
Zgura alb poate conine de la 20% pn la 45% aluminiu metalic recuperabil i cuprinde o pulbere fin de colectare
aluminiul topit.
Zgura negr conine aluminiu metalic (10-20%),un amestec de sare-flux (40-55%) i oxidul de aluminiu (20- 50%).
Rezidiul nemetalic [non-metal product NMP] generat din operaiunile de topire deeu/zgur [scarp/dross smelting]
este adesea numit "tort de sare" [salt cake] sau "zgur de sare"[salt slag] i conine 5-7% aluminiu rezidual
metalic,oxid de aluminiu 15-30%,clorur de sodiu 30-55%, i 15 -30% clorur de potasiu i,n funcie de tipul de
deeuri,poate conine carburi,nitruri,sulfuri i fosfuri.
Page 3
Page 4
BEFESA Spania
RVA-Franta
Page 5
Page 6
Page 7
Page 8
Page 9
Alur,alvinnsla hf (Alur)-Islanda
MHM Australia
Page 10
ALSA-Canada
USA
Dross . . . 150 kg, containing 60 kg of salts,15 kg of Al and 75 kg of oxide
Page 11
Page 12
Page 13
Page 14
Page 15
the illustrated traditional and proposed methods for the recycling of salt cake
UCTM-Bulgaria
Page 16
Page 17
Inertizarea deseului :
Procedeu IDALSA-Spania
Page 18
Procedeu K&GSGermania
ntr-un proces patentat, un substrat format din diferite componente zgur este utilizat ca baz
pentru ecologizarea iazului de steril de potasiu a instalaiei Sigmundshall.
Page 19
Propuneri tehnologice
Baza teoretica
7.2.3.3. Cristalizarea prin salefiere [sursa :Bazelele ingineriei chimice]
Dac ntr-o soluie binar se adaug o substan BM,care micoreaz solubilitatea lui AM,se
poate provoca suprasaturarea soluiei i cristalizarea srii AM.Metoda a fost numit cristalizare
salefiere.Substana adugat are,de obicei,un ion comun cu sarea care cristalizeaz.De aceea,
procesul poate fi reprezentat pe diagrama unui sistem ternar de tipul AM-BM-H2O.Ecuaia
caracteristic i procesele de transformare sunt:
Concluzii finale reciclare aluminium salt cake ing.Leniuc Vasile 20015
Page 20
(7.74)
AM H 2Ol BM s AM s AM BM H 2Ol
(7.75)
BM s
BM l
(7.76)
AM l
AM s
Introducerea salefiantului solid are avantajul unui grad de separare maxim i meninerea unei
cantiti minime de ap n sistem.Dar,sarea cristalizat poate forma o crust compact pe suprafaa
granulelor nedizolvate de salefiant,crust care ncetinete sau chiar oprte procesul de dizolvare.n aceste
cazuri se recomand adugarea salefiantului sub form de soluie ct mai concentrat.
Uneori se adaug o substan organic (solubil n ap) care micoreaz solubilitatea srii din
soluie favoriznd cristalizarea acesteia.Astfel, la cristalizarea sulfatului feros din soluii de
decapare se adaug aceton ,iar la salefierea sulfatului de sodiu se folosete alcool etilic sau
metilic.Metoda salefierii cu substane organice,considerat mult timp costisitoare,este folosit tot
mai mult i la obinerea srurilor de mare tonaj,folosite ca ngrminte: KNO3,KH2PO4,.a..
Pentru a exemplifica reprezentarea i calculul procesului de salefiere vom considera varianta
clasic descris de ecuaia caracteristic (7.74).Procesele de transformare (7.75) i (7.76) au
efecte termice egale i de semn contrar.Ca urmare,salefierea este izoterm i poate fi reprezentat
pe o diagram de tipul celei din fig. 24.
Page 21
m0 l mBM s m AM s m l
Componentul neschimbat este apa.Bilanul apei permite calculul cantitii de soluie final:
(7.78)
m0 l 1 x AM m l 1 x AM x BM
m BM diz m
x BM
m0 l x AM m AM s m l x AM
AM
m AM s
0
m0 l x AM
evaporare + rcire;
evaporare + salefiere;
Un exemplu practic este separarea componentelor sistemului (NaCl + KCl) printr-un procedeu
ciclic ce include dizolvri i rciri succesive.Din tabelul 9.se vede c eutonicul ternar conine
21,70% KCl i 16,80% NaCl la 1000 C i respectiv 10,4% KCl i 20,7% NaCl la 200 C.
Page 22
Prin rcirea soluiei eutonice de la 1000 la 200 C cristalizeaz numai KCl.Dup separarea
cristalelor de KCl prin centrifugare sau filtrare soluia este nclzit la 1000 C i astfel devine
concentrat mai ales n KCl.
Adugnd silvinit n aceast soluie,se va dizolva selectiv KCl.Suspensia obinut este separat
obinnd un solid bogat n NaCl nedizolvat.Soluia saturat,de compoziia eutonicului ternar la
1000 C,este din nou rcit.Se realizeaz astfel o separare practic complet a componentelor.
Clorura de potasiu este principala surs de potasiu pentru industria ngrmintelor.
Sistemul
Punctul
Date calculat
NaCl
KCl
NH4Cl
x NaCl
x KCl
x NH 4Cl
x H 2O
KCl-H2O
KCl
34,9
1,00
1,865
KCl-NaCl-H2O
E1-E1
17,15
20,4
0,456
0,544
1,665
KCl-NH4Cl-H2O
E3-E3
11,89
32,80
0,267
0,733
1,251
KCl-NH4Cl- NaClH2O
E-E
8,77
7,71
28,42
0,195
0,172
0,633
1,229
Page 23
Echilibrul chimic al unei reacii se menine n anumite condiii; dac se schimb condiiile
reaciei reversibile,se schimb i echilibrul chimic i odat cu el se modific i constanta de
echilibru.Factorii care influeneaz echilibrul chimic sunt: concentraia substanelor care
reacioneaz,temperatura i presiunea, n cazul cnd la reacie iau parte gaze sau vapori.La
schimbarea a cel puin uneia din mrimile indicate, se distruge echilibrul,i concentraiile tuturor
substanelor care iau parte la reacie ncep s se schimbe.
Variaia concentraiilor continu pn cnd produsul concentraiilor substanelor formate,raportat
la produsul concentraiilor substanelor care intr n reacie, devine egal cu constanta de echilibru
a reaciei date la temperatura dat.n acest moment,se stabilete din nou echilibrul,dar de aceast
dat, pentru alte concentraii.Procesul de schimbare a concentraiilor,provocat de distrugerea
echilibrului,se numete deplasarea echilibrului.
n general,influena diferiilor factori asupra echilibrului chimic este dat de principiul lui Le
ChatelierBraun:
dac se modific unul din factorii care determin echilibrul chimic al unui sistem,echilibrul
se deplaseaz n sensul acelei reacii, care se opune schimbrii produse.
n cazul reaciei generale, la echilibru A + B C + D creterea concentraiei reactantului A,se deplaseaz
echilibrul spre dreapta,n sensul n care se consum mai mult din acest reactant.Dac ns crete
temperatura sistemului,echilibrul se deplaseaz n sensul creterii concentraiei substanelor pentru a cror
formare se consum cldur.n cazul mririi presiunii,echilibrul reaciei se deplaseaz n sensul formrii
substanelor cu volum mai mic.Apare n mod convingtor generalizarea:
Page 24
Expresia matematica a acestei reguli se deduce facand presupunerea ca se amesteca doua solutii
A si B pentru a obtine o solutie C. Concentratiile solutiilor initiale sunt a ,respectiv b,iar a
solutiei rezultate c.Considerand gA si gB,cantitatile de solutii A si B,exprimate in grame (daca
concentratiile solutiilor sunt exprimate in procente) sau litri(daca concentratiile solutiilor sunt
exprimate in molaritate sau normalitate) si daca a > b,se poate scrie:
a gA + b gB = c (gA + gB)
gA (a c) = gB (c b)
de unde:
=
care este tocmai regula amestecurilor enuntata mai sus.
Aceasta expresie se poate reprezenta in mod simplu,prin regula dreptunghiului. In centrul
dreptunghiului se scrie concentratia solutiei care trebuie sa se prepare, in varfurile din stanga se
scriu concentratiile solutiilor initiale (concentratia mai mare sus, iar cea mai mica jos),in
varfurile din dreapta se scriu cantitatile de solutii ce se vor amesteca. Aceste cantitati se obtin
scazand pe diagonala valorile mai mici din cele mai mari.Schema de rezolvare a unei asemenea
probleme, cu ajutorul regulii dreptunghiului este urmatoarea :
m1 c1 + m2 c2 = (m1 + m2)cf
2.= Regula parghiilor
Pe langa raportul concentratiilor dintre cei doi componenti,exprimat prin fractii molare, se poate
cunoaste proportia dintre faza solida si lichida,la orice temperatura situata in intervalul de topire,
aplicand o metoda geometrica,reprezentata de regula parghiilor.
Se considera un amestec binar O, cu compozitia B, la temperatura TB. Sistemul este constituit
dintr-o faza solida s (cristale de C1) si o faza lichida, l, cu compozitia B. Daca amestecul are g
Concluzii finale reciclare aluminium salt cake ing.Leniuc Vasile 20015
Page 25
grame si cantitatea de cristale este de x grame, faza lichida l este prezenta in cantitatea (g-x).
Concentratia componentului C2 in amestecul O este C1B %, iar in faza lichida C1B %.
Regula parghiilor
La temperatura TB componentul C2 este in faza lichida, astfel ca ultimele doua ecuatii sunt egale:
Rezulta:
Din ultima ecuatie rezulta ca raportul dintre cantitatea fazei lichide si cantitatea de cristale care coexista la o
temperatura data este egal cu raportul dintre segmentul delimitat de amestec (O) si componentul solid (s) si
segmentul delimitat de acelasi amestec si faza lichida (l), la temperatura TB, stabilita. Regula parghiilor,astfel
obtinuta,este onaloga cu legea parghiilor din mecanica: vectorul g, aplicat in punctul O pe parghia sl, se descompune
in componentele x si (g-x), aplicate la capetele parghiei, conform raportului bratelor parghiei, dat de ecuatia (8.55).
Determinarea proportiilor celor doua faze se realizeaza prin urmatoarea constructie grafica: se uneste punctul C2 cu l
si se prelungeste dreapta pana ce intersecteaza ordonata in punctul M. Punctul M se uneste cu O, prelungindu-se
dreapta MO pana ce intersecteaza abscisa, in punctul B. Aducand parghia la scara 100, bratele sale Os si Ol sunt
proportionale cu BC1 si BC2.BC1 reprezinta faza lichida, in procente, iar BC2 faza solida.
Concluzii finale reciclare aluminium salt cake ing.Leniuc Vasile 20015
Page 26
Page 27
Saramura de la vasul 3 se adauga in vasul 4,in care s-a pus,in aceleasi conditii,1 kg de acelasi tip
de deseu.deseu.
Saramura saturata de la vasul 4 se stocheaza untr-un bazin care poate fi prevazut cu o sursa de
incalzire (abur secundar sau panouri solare).Se poate lucra si fara aceasta sursa,dar timpul de
cristalizare va fi mai mare [a se vedea un procedeu folosit in Bulgaria,langa Varna,de
recuperarea sarii din apa de mare].
In fluxul PILOT si Semindustrial se va folosi tehnologia ionului comun ( cu acid clorhidric si cu
sare cristalizata),care se dozeaza peste saramura saturata.
Produsul final,in functie de solicitarile beneficiarului,poate fi trecut printr-un tunel cu aer cald
(de la sursa de incalzire sau folosind energie electrica).
In functie de scopul dorit :
1.= cele patru produse solide (din cele patru vase) se pot amesteca si stoca ca deseu nepericulos
(se incadreaza la TDS si cloruri cf.normativelor de mediu).
2.= daca se doreste valorificare pentru ciment,materiale refractare,etc.) atunci se face in
continuare un grup de vase,in care vasul nr.2 este primul in seria de patru [de preferat a se lucra
pe doua linii de cate 4 vase : in conditii industriale fiecare vas va prelua productia orara cca.2t]
3.= daca se doreste producere de oxizi de aluminiu de calitate superioara,se va face o spalare de
curatire,apa recircuitandu-se si se amesteca cu apa tehnologica (si cu apa de la cristalizare).
4.daca se doreste procesarea pe cale chimica,in functie de produsul dorit : sulfat,clorura,etc.) se
va decide care produs recuperat de oxizi se va folosii (fluxurile sunt discontinue)
Page 28
Schema tehnologica :
Salt cake
Apa
gaze
Saruri de Cl
oxizi de aluminiu
Concluzii finale reciclare aluminium salt cake ing.Leniuc Vasile 20015
Page 29
Page 30
Page 31
Date procesator :
materialul se numeste zgura salina de la topirea secundara (a aluminiului)-cod deseu 10 03 08*
Aceste doua pulberi difera doar ca si granulatie, in schimb sunt identice ca si compozitie chimica. Ele
sunt compuse aprox. 65% oxizi de aluminiu si cam 35% mix de saruri (compus la randul lui din aprox.
65% NaCl, 33% KCl si max. 2% florura de calciu). Fiind rezultate din proces termic, oxizii de alu si
mixul de saruri sunt fuzionati impreuna la nivel molecular.
Nr.
crt
Indicator
Valori obtinute,
mg/kg s.u
Proba :1103DEC
deseuri
nepericuloase
Deseuri
periculoase
bariu
90
20
100
300
cadmiu
0,02
0,04
<2
500
800
1000
cloruri
152 800
800
15000
25 000
crom total
0,24
0,5
10
70
cupru
2,35
50
100
fluoruri
47
10
150
500
molibden
<0,02
0,5
10
30
nichel
0,75
0,4
10
40
10
plumb
3,31
0,5
10
50
11
sulfati
2 400
1000
20 000
50 000
12
277 000
4 000
60 000
100 000
13
zinc
1,59
4
50
200
Proba de deseu , zgura de sare a fost analizata in conformitate cu Ordinul nr.95/2005 privind stabilirea criteriilor de
acceptare si procedurilor preliminare de acceptare a deseurilor la depozitare si lista nationala de deseuri acceptate
in fiecare clasa de depozit de deseuri .Testul de levigare a fost efectuat in conformitate cu SR EN 12457-2/2003
Pe termen lung se doreste separarea oxizilor de alu si a mixului de saruri separate au ambele valoare
economica,impreuna sunt un deseu si un cost.Fiind fuzionate particulele, noi nu am gasit vreo varianta
uscata de separare a lor.Doar varianta umeda.Mixul de saruri se dizolva instant cu apa.Ramane problema
recuperarii sarurilor din saramura care rezulta, printr-o metoda cat mai eficienta si economica. Clasic se
foloseste cristalizarea.Noi cautam alte optiuni.
Pe termen scurt se doreste stabilizarea/inertizarea acestor pulberi pentru a le reincadra la deseu
nepericolos si pe a putea fi depozitate final in deponee de deseuri nepericuloase.
Concluzii finale reciclare aluminium salt cake ing.Leniuc Vasile 20015
Page 32