E1

Las eliminaciones unimoleculares (E1) compiten con la sustitucin nuclefila unimolecular (SN1),
formando alquenos.

El comportamiento nuclefilo del agua genera el producto de sustitucin (SN1) mientras que el
carcter bsico da lugar al producto de eliminacin (E1).
El mecanismo de la reaccin E1 transcurre con los siguientes pasos:
Etapa 1. Ionizacin del sustrato

Etapa 2. El agua acta como base, despotonando el carbono vecino al positivo, para formar el
alqueno.

Si el agua acta como nuclefilo da lugar a productos de tipo SN1. La escasa basicidad del agua
hace que el producto de sustitucin sea muy mayoritario.

E2
Los haloalcanos reaccionan con bases fuertes formando alquenos.

En la eliminacin bimolecular (E2) la base arranca hidrgenos del carbono b y al mismo tiempo se
pierde el grupo saliente. Es por ello una reaccin elemental, cuya cintica es de segundo orden.

La velocidad de la reaccin depende de la concentracin de la base y del sustrato.

v = k [sustrato][Base]
El diagrama de energa tiene la siguiente forma:

Competencia Eliminacion/Sustitucion
Sustratos primarios: Del carbono a parte una sla cadena.

Los sustratos primarios dan SN2 con buenos nuclefilos, como son: I-, Cl-, Br-, NH3, N3-, CN-,
HS-, CH3S-, OH-, CH3O-, NH2-.

Los sustratos primarios no reaccionan con nuclefilos malos: agua, alcoholes y cido actico.

Los sustratos primarios dan E2 con bases impedidas: tert-butxido de potasio y LDA

Sustratos secundarios: Del carbono a parten dos cadenas

Los sustratos secundarios dan SN2 con nuclefilos buenos que no sean bases fuertes, como: I-,
Cl-, Br-, NH3, N3-, CN-, HS-, CH3S-

Los sustratos secundarios dan SN1 con nuclefilos malos: agua, alcoholes y cido actico

Los sustratos secundarios dan E2 con bases fuertes e impedidas: OH-, CH3O-, NH2-, tBuO-, LDA

Sustratos terciarios: Del carbono a parten tres cadenas

Los sustratos terciarios dan SN1 con bases dbiles: I-, Cl-, Br-, agua y alcoholes

Los sustratos terciarios eliminan mayoritariamente con el resto de especies: CN-, NH3, HS-, N3-,
CH3S-, OH-, CH3O-, NH2-, tBuO-, LDA

Las bases fuertes, OH-, CH3O- y NH2-, y las impedidas, tBuO- y LDA, dan 100% de E2. El resto
de bases dan mezclas E1, E2, aumentando el porcentaje de E2 con la fortaleza de la base.

Leer ms: http://alejandra-rodriguez-puentes.webnode.mx/reacciones-de-eliminacione1-y-e2-/

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Reaccin de eliminacin
En qumica orgnica, una reaccin de eliminacin es el proceso inverso a una reaccin
de adicin. Es una reaccin orgnica en la que dos sustituyentes son eliminados de una
molcula, crendose tambin una insaturacin, ya sea un doble o triple enlace, o un
anillo. En el caso particular de que los dos grupos sean eliminados de un mismo centro
el resultado sera un carbeno :CR2.1
Las reacciones de eliminacin ms importantes son aquellas en las que los dos grupos
que se eliminan estn situados en tomos adyacentes, dando lugar a una nueva
insaturacin en la forma de un alqueno, un alquino o un carbonilo.

ndice

1 Eliminacin bimolecular

2 Eliminacin unimolecular

3 Regioselectividad

4 Vase tambin

5 Referencias

6 Bibliografa

Eliminacin bimolecular
La eliminacin bimolecular o E2 consiste en un mecanismo concertado de abstraccin
de un protn por parte de una base fuerte y la salida simultnea de un grupo saliente
situado en , en el carbono contiguo, formndose una insaturacin (doble enlace).

Caractersticas generales:

Proceso de eliminacin en una sola etapa con, por tanto, un nico

estado de transicin.

Velocidad de reaccin influida tanto por el sustrato, cuanto mejor

grupo saliente ms rpida, como la base. Cintica de segundo orden.

Tpica de haluros de alquilo, u otros derivados alqulicos con un buen

grupo saliente, primarios, secundarios y terciarios. Aunque en el caso
de primarios mejor si la base es impedida.

Bases fuertes.

El impedimento estrico favorece la E2 frente a la SN2.

En el caso de derivados alqulicos primarios y secundarios

competencia con SN2. Se favorece la eliminacin frente a la
sustitucin con el empleo de bases impedidas (voluminosas).

En el caso de derivados alqulicos terciarios E1 si la concentracin de

base es baja.

La abstraccin del protn y salida del grupo saliente tiene lugar en

una conformacin anti. Esta disposicin permite un solapamiento ms
efectivo entre los dos orbitales sp que se estn convirtiendo en p en
el estado de transicin para formar el nuevo enlace , adems
tambin es ms favorable que un estado de transicin con una
disposicin sin eclipsada de mayor energa. Esto hace que sea una
reaccin estereoespecfica.

Eliminacin unimolecular
La eliminacin unimolecular o E1 tiene lugar sobre derivados alqulicos secundarios o
terciarios segn un mecanismo de dos tapas. En la primera se produce la salida del
grupo saliente para formar el carbocatin y a continuacin la prdida de un protn en
para formar un doble enlace.

Caractersticas generales:

Proceso de eliminacin en dos etapas, ionizacin y desprotonacin.

1. Ionizacin: Disociacin del carbono y el grupo saliente para dar un

carbocatin intermedio
2. Desprotonacin: Abstraccin de un protn vecinal.

Velocidad de reaccin slo dependiente del sustrato, primera etapa

determinante de la velocidad. Cintica de primer orden.

Reaccin secundaria de la SN1, el nuclefilo acta como base. Por

tanto, al igual que la SN1, tpica de sustratos terciarios y en algunos
casos secundarios.

Temperaturas altas favorecen la E1 frente a la S N1.

Medio bsico, baja concentracin de base si no E2, favorece la E1

sobre la SN1.

Reacciones secundarias de transposicin del carbocatin.

Dada la falta de control, no tiene gran utilidad sinttica.

Regioselectividad
En sustratos asimtricos, cuando la abstraccin del hidrgeno en se puede producir en
ms de un carbono, existe la posibilidad de la formacin de distintos alquenos.
En lo que respecta a la regioselectividad la E2 sigue la regla de Saytzev cuando no
existen impedimentos estricos importantes, ni sustrato ni base ramificados. En este
caso se forma mayoritariamente el alqueno ms sustituido (ms estable). En cambio
cuando aumenta el impedimento estrico, ya sea por ramificacin del sustrato y/o
aumento del volumen de la base, sigue la regla de Hofmann, de tal modo que se forma
mayoritariamente el alqueno menos sustituido (menos estable), debido a la
desprotonacin de la posicin menos impedida (ms accesible). En ambos casos el
motivo es cintico, transcurriendo la reaccin por el estado de transicin de menor
energa.
En el caso de compuestos cclicos el requisito que la E2 transcurra de forma
estereoespecfica anti puede tambin jugar un papel importante en la regioselectividad,
ya que los grupos que se eliminan deben estar situados en axial para que pueda tener
lugar la reaccin.
La E1 generalmente sigue la regla de Saytzev.

Vase tambin

Reaccin de eliminacin E1cB

Referencias
1.
1.

IUPAC Compendium of Chemical Terminology, Electronic

version, http://goldbook.iupac.org/E02038.html.

Bibliografa

K. Peter C. Vollhardt (1994). Qumica Orgnica. Barcelona: Ediciones

Omega S.A. ISBN 84-282-0882-4.

Eliminacin unimolecular - E1
Jueves, 13 de Noviembre de 2008 08:02 Germn Fernndez ReaccionesEliminacin

Las eliminaciones unimoleculares (E1) compiten con la sustitucin nuclefila

unimolecular (SN1), formando alquenos.

El comportamiento nuclefilo del agua genera el producto de sustitucin

(SN1) mientras que el carcter bsico da lugar al producto de eliminacin
(E1).

El mecanismo de la reaccin E1 transcurre con los siguientes pasos:

Etapa 1. Ionizacin del sustrato

Etapa 2. El agua acta como base, despotonando el carbono vecino al

positivo, para formar el alqueno.

Si el agua acta como nuclefilo da lugar a productos de tipo SN1. La

escasa basicidad del agua hace que el producto de sustitucin sea muy
mayoritario.

Mecanismo de la E1
En el apartado anterior vimos como los carbocationes son atrapados por nuclefilos
dando productos SN1. Otra alternativa es la desprotonacin del carbocatin para formar
alquenos conocida como reaccin E1.
El paso lento de esta reaccin es la disociacin del sustrato para formar el carbocatin,
que en una segunda etapa sufre la perdida de un protn del carbono adyacente al que
posee carga positiva.

Mecanismo:
Etapa 1. Disociacin del sustrato

Etapa 2. Sustraccin del hidrgeno (Producto E1)

Etapa 2. Ataque nuclefilo (Producto SN1)

La eliminacin unimolecular (E1) compite con la sustitucin nuclefila unimolecular

(SN1). El carbocatin formado en la primera etapa puede evolucionar hacia un alqueno
por eliminacin del hidrgeno o hacia un alcohol por ataque del agua al carbocation.
Ambas reacciones compiten entre si y la distribucin de productos depende de la
basicidad del nuclefilo. A mayor basicidad de obtienen un mayor porcentaje de
producto de eliminacin. En el caso del agua, base muy dbil, el producto de
eliminacin es muy minoritario, predominando el producto de sustitucin.

Una reaccin de eliminacin es un tipo de reaccin orgnico en el que dos sustituyentes

se eliminan de una molcula, ya sea en un mecanismo de una o de dos pasos. El
mecanismo de un solo paso se conoce como la reaccin E2, y el mecanismo de dos
etapas se conoce como la reaccin E1. Los nmeros no tienen que ver con el nmero de
pasos en el mecanismo, sino ms bien la cintica de la reaccin, unimolecular y
bimolecular, respectivamente.
En reacciones de eliminacin ms orgnicos, se pierde al menos un hidrgeno para
formar el doble enlace: la insaturacin de los aumentos molcula. Tambin es posible
que una molcula se somete a eliminacin reductiva, por el cual la valencia de un tomo
en la molcula disminuye por dos. Una clase importante de reacciones de eliminacin
son los relacionados con haluros de alquilo, con buenos grupos salientes, reaccionar con
una base de Lewis para formar un alqueno. Eliminacin puede ser considerado como el
reverso de una reaccin de adicin. Cuando el sustrato es asimtrica, regioselectividad
se determina por la regla de Zaitsev.

Mecanismo E2
Durante la dcada de 1920, Sir Christopher Ingold propone un modelo para explicar un
tipo peculiar de reaccin qumica, el mecanismo E2. E2 es sinnimo de eliminacin
bimolecular. La reaccin implica un mecanismo de un solo paso en el que los enlaces
carbono-hidrgeno y de carbono-halgeno se rompen para formar un doble enlace. C =
C Pi fianza.
Los detalles de la reaccin son las siguientes:

E2 es un proceso de un solo paso de eliminacin con un solo estado

de transicin.

Tpicamente sufrido por haluros de alquilo sustituidos primarios o

secundarios

La velocidad de reaccin, influido tanto por el haluro de alquilo y la

base, es de segundo orden.

Debido a E2 mecanismo resulta en la formacin de un enlace pi, los

dos grupos salientes tienen que ser antiperiplanar. Un estado de
transicin antiperiplanar ha escalonado conformacin de energa ms
baja que un estado de transicin synperiplanar que est en
conformacin eclipsada con mayor energa. El mecanismo de reaccin
que implica la conformacin alternada es ms favorable para las
reacciones E2.

E2 normalmente utiliza una base fuerte, sino que precisa de un

producto qumico lo suficientemente fuerte como para arrancar un
hidrgeno dbilmente cido.

Para que el enlace pi para ser creado, la hibridacin de los tomos de

carbono tienen que ser bajado desde sp3 a sp2.

El enlace CH se debilita en el paso determinante de la velocidad y por

lo tanto se observa un efecto isotpico de deuterio primaria mucho
ms grande que 1.

E2 es muy similar a la del mecanismo de reaccin SN2.

Un ejemplo de este tipo de reaccin en el esquema 1 es la reaccin de isobutylbromide

con etxido de potasio en etanol. Los productos de reaccin son isobutileno, etanol y
bromuro de potasio.

Mecanismo E1
E1 es un modelo para explicar un tipo particular de reaccin de eliminacin qumica. E1
representa la eliminacin unimolecular y tiene las siguientes caractersticas especficas.

Es un proceso de dos etapas de eliminacin: ionizacin y

desprotonacin.
o

Ionizacin: el enlace carbono-halgeno rompe para dar un

carbocatin intermedio.

La desprotonacin del carbocatin.

E1 lleva normalmente a cabo con halogenuros de alquilo terciarios,

pero es posible con algunos haluros de alquilo secundarios.

La velocidad de reaccin est influenciada slo por la concentracin

del haluro de alquilo porque la formacin de carbocatin es tambin
conocido como el paso determinante de la velocidad etapa ms lenta.
Por lo tanto se aplican cintica de primer orden.

La reaccin por lo general se produce en ausencia completa de la

base o la presencia de slo una base dbil.

Reacciones E1 estn en competencia con reacciones S N 1, ya que

comparten un carbocatinica intermedio comn.

Se observa un efecto isotpico de deuterio secundaria de poco ms

grande que 1.

No se exige antiperiplanar. Un ejemplo es la pirlisis de un cierto

ster de sulfonato de mentol:

Slo producto de reaccin A los resultados de la eliminacin antiperiplanar, la

presencia del producto B es una indicacin de que un mecanismo de E1 se est
produciendo.

Acompaado por reacciones de transposicin carbocatinicos

Un ejemplo en el esquema 2 es la reaccin de terc-butilbromuro con etxido de potasio

en etanol.
Eliminaciones E1 suceden con halogenuros de alquilo altamente sustituidos debido a 2
razones principales.

Haluros de alquilo altamente sustituidos son voluminosos, lo que

limita el espacio para el mecanismo de E2 de un solo paso, por lo
tanto, el mecanismo de E1 en dos etapas se ve favorecida.

Carbocationes altamente sustituidos son ms estables que metilo o

cationes sustituidos primarios. Tal estabilidad da tiempo para el
mecanismo de E1 de dos pasos que se produzca.

Si SN1 y las vas E1 estn compitiendo, la va E1 puede ser favorecida

por el aumento del calor.

Caractersticas especficas: 1. Reordenamiento posible 2. Independiente de la

concentracin y la basicidad de la base

E2 y las notas finales de eliminacin E1

La velocidad de reaccin est influenciada por la reactividad de halgeno, yoduro y
bromuro de ser favorecido. El flor no es un buen grupo saliente. Hay un cierto nivel de
competencia entre una reaccin de eliminacin y sustitucin nuclefila. En concreto,
hay competiciones entre E2 y SN2 y tambin entre E1 y SN1. Sustitucin generalmente
predomina y la eliminacin se produce slo en circunstancias precisas. En general, la
eliminacin se ve favorecida sobre la sustitucin cuando

aumentos de impedimento estrico

aumenta basicidad

aumento de la temperatura

el volumen estrico de los aumentos de base

el nuclefilo es pobre

En un estudio se determin el efecto isotpico cintico para la reaccin en fase gaseosa

de varios haluros de alquilo con el in clorato. De acuerdo con una eliminacin E2 de la
reaccin con los resultados de cloruro de t-butilo en un KIE de 2,3 - La reaccin de
cloruro de metilo en el otro lado tiene un KIE de 0,85 consistente con una reaccin SN2
porque en este tipo de reaccin de los enlaces CH apriete en la transicin estado. Del
KIE para los anlogos de etilo e isopropilo sugieren la competencia entre los dos modos
de reaccin.