Colgio Dinmico

Professor:

ARILSON

QUMICA
Efeitos eletrnicos

Os efeitos eletrnicos provocam uma distribuio

desigual de eltrons no interior da molcula, gerando regies de
maiores e menores densidades eletrnicas (). Os dois principais
efeitos so :efeito indutivo e efeito mesmero(ou mesomrico).

OH
O
O

C N

OR

Efeito indutivo

a atrao ou repulso de eltrons em uma ligao

sigma (simples). A intensidade dos efeitos indutivos diminui ao
longo da cadeia, medida que aumenta a distncia do tomo ou
grupo que o provoca.

N
O

So grupos insaturados, nos quais existem tomos mais

eletronegativos do que o carbono.

Efeito indutivo negativo (I-) atrao de eltrons em uma

ligao sigma. Diminui a densidade eletrnica da cadeia. Os
principais tomos e grupos que promovem esse efeito nas
molculas orgnicas so , em ordem decrescente de intensidade:

Efeito mesmero positivo (M+) repulso de eltrons em uma

ligao pi. Aumenta a densidade eletrnica da cadeia.

H2C

-F > -Cl > -Br > -I > -OR > -NH2

Os principais grupos que promovem efeito indutivo
negativo so os halognios. Esse efeito pode ser explicado pela
diferena de eletronegatividade entre os tomos.

CH

NH2

H2C

+
CH NH2

Principais grupos:

Efeito indutivo positivo (I+) repulso de eltrons em uma

ligao sigma. Aumenta a densidade eletrnica da cadeia. Os
principais tomos e grupos que promovem esse efeito nas
molculas orgnicas so , em ordem decrescente de intensidade:

NH2

NHR

NR2

OH

OR

X Halognios

-NR- > -O- > -CR3 > CR2H > CRH2 > CH3
Os principais grupos que promovem efeito indutivo
positivo so os grupos alquilas. Muitas teorias j foram criadas
para explicar esse efeito , mas nenhuma delas se mostrou
plenamente satisfatria.

So grupos com ligaes simples, nos quais existem

tomos com pares de eltrons livres.
Os efeitos negativos so denominados de eltron-atraente e
positivos de eltron-repelente.

Efeito mesmero ou ressonante

Relao entre efeitos eletrnicos e acidez e
basicidade

a atrao ou repulso de eltrons em ligaes (pi).

caracterstico de compostos insaturados. Envolve eltrons de
ligao pi alternadas ou vizinhas de um par de eltrons
isolado.Est relacionado ressonncia.

A acidez de compostos orgnicos como fenis e cidos

carboxlicos e a baixa acidez de compostos como alcois pode ser
explicada com base nos efeitos eletrnicos. Para apresentar uma
acidez considervel ,o composto deve possuir algum fator que o
ajude a deslocalizar a carga negativa do nion(base conjugada)
que formado na ionizao.A deslocalizao ocorre por efeito
ressonante.

Efeito mesmero negativo (M ) atrao de eltrons em uma

ligao pi. Diminui a densidade eletrnica da cadeia.
O
H2C CH C
OH

-O

+
H2C CH C

OH

Um fator que aumenta a fora cida de um composto a

deslocalizao da carga negativa da base conjugada.
Principais grupos:

A acidez dos compostos pode ser avaliada pelo Ka.

Quanto maior o Ka mais forte o cido e menor o pKa.
Ka
composto

10-18
lcool

10-16
gua

10-10
fenol

10-5
cido
carboxlico

A presena de grupos no anel aromtico do fenol pode

aumentar ou diminuir a acidez do fenol.

O
OH

OH

C
OH

OH
pKa = 18

pKa = 9,9

pKa = 4,76

X
Grupo substituinte

Deslocalizao da carga negativa no nion fenxido:

OH

+ H
Fenxido ou
fenolato

X Efeito eletrnico positivo

principalmente em orto e para.
X Efeito eletrnico negativo
principalmente em orto e para
OH

OH

NO2

NO2
pKa =8,3

pKa =7,2

aumenta a acidez

OH

diminui a acidez

OH

NO2
pKa =7,1
OH

OH
CH3

(base conjugada ressonante)

CH3
pKa =10

pKa =10,2

CH3
pKa =10,7

Deslocalizao da carga negativa no nion carboxilato:

O
R C

R C

+ H

O
Carboxilato

OH

Lembre-se que quanto maior o Ka mais forte o cido e

menor o pKa.
Os halognios so excees, pois podem fazer efeito indutivo
negativo e mesmero positivo.
Os halognios aumentam a acidez do fenol.

O
R

R C
-

O
O
(base conjugada ressonante)

2)cidos carboxlicos

O
R

C
No nion alcxido de um lcool no existe deslocalizao
OH
da carga negativa da base conjugada e o grupo alquil ligado ao
oxignio promove efeito indutivo positivo, aumentando a
Quanto maior a cadeia de carbonos (R), menor a acidez.
densidade eletrnica do oxignio e diminuindo a estabilidade da
O grupo R promove efeito indutivo positivo diminuindo a
base conjugada.Po r isso os alcois possuem um carter cido
estabilidade do nion carboxilato.
menor que o da gua.
OH

OH

O
Alcxido
(base conjuga no ressonante)

cidos carboxlicos podem ser neutralizados por bases fortes,

moderadas, fracas e sais de carter bsico como o NaHCO3.
Fenis so neutralizados somente por bases fortes.

pKa = 3,7

pKa =5,3

A presena de grupos que promovem efeito indutivo

negativo no grupo R aumenta a acidez do cido carboxlico. .
Quanto maior o nmero de grupos, e quanto menor a distncia da
carboxila, maior a acidez.

H
Os efeitos eletrnicos podem tambm aumentar ou
diminuir a acidez ou basicidade de um composto. Essa influncia
dos efeitos eletrnicos pode ser notada principalmente nos fenis ,
cidos carboxlicos e aminas.

H C
H

Cl
OH

pKa = 4,7

1)Fenis

Cl

C
Cl

O
C
OH

pKa =0,7

O efeito indutivo negativo ajuda a deslocalizar a carga

negativa do nion carboxilato aumentando assim a sua
estabilidade.

3)Aminas
As aminas possuem a seguinte ordem decrescente de
basicidade:
Aminas secundrias >Aminas primrias >Aminas tercirias
>NH3>Aminas aromticas
Quanto maior o Kb mais forte a base e menor o pKb.
Dimetilamina Kb = 5,2.10- 4(secundria)
Metilamina Kb = 4,4.10- 4(primria)
Trimetilamina Kb = 0,62.10- 4(terciria)
Amnia Kb = 1,8.10- 5
Fenilamina Kb = 3,8.10- 10(aromtica)
As aminas secundrias possuem dois grupos alquilas
doadores de eltrons (efeito indutivo positivo), sendo, portanto,
mais bsicas que as aminas primrias. Esse efeito aumenta a
densidade eletrnica do nitrognio facilitando a doao do seu par
eletrnico. Considerando-se apenas o efeito indutivo dos grupos
alquilas , era de se esperar que as aminas tercirias fossem mais
bsicas.Entretanto a presena de trs grupos alquilas em torno do
nitrognio dificulta a aproximao do ction H+(impedimento
espacial ou estrico).J as aminas aromticas so menos bsicas
que amnia por que o par de eltrons no ligante do nitrognio
pode deslocalizar-se sobre o anel aromtico(efeito mesomrico
positivo), tornado-se dessa forma menos disponvel para se ligar
ao H+.

NH2