FUNDAMENTOS TERMODINAMICOS APLICADOS A MECLAS DE

HIDROCARBUROS
Las PROPIEDADES TERMODINMICAS son caractersticas que se pueden
observar, medir o cuantificar en las sustancias. Dichas propiedades se clasifican
como extensivas o intensivas dependiendo de su comportamiento al variar la
extensin o la masa del fluido.
Propiedades extensivas: son aquellas que dependen de la masa o del tamao de
un cuerpo, son magnitudes cuyo valor es proporcional al tamao del sistema que
describe. Como por ejemplo el volumen total que ocupa, la energa que contiene
internamente, o su masa (m).
Propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la masa o del tamao
de un cuerpo, por lo que el valor permanece inalterable al subdividir el sistema
inicial en varios subsistemas. En la mayora de las ocasiones, indican la intensidad
con que se presenta una propiedad extensiva. Entre ellas se tienen la presin, la
temperatura y todas las propiedades por unidad de masa (especificas) como la
gravedad especfica.
Hay tres formas usuales para conocer las propiedades
1) Tablas de propiedades
2) Figuras y Diagramas Termodinmicos
3) Correlaciones y Ecuaciones
stas contienen una gran cantidad de trminos relacionados con las propiedades
fsicas y termodinmicas de las sustancias y/o mezclas que constituyen un sistema.
Por lo tanto, es indispensable manejar el conjunto de ecuaciones, tablas y figuras
para el clculo de estas propiedades a partir de otras variables ms simples como la
temperatura, presin, composicin, y ciertos parmetros empricos para cada
componente.
Muchas de las aplicaciones de la termodinmica a la ingeniera se hacen a los
sistemas en donde gases o lquidos de componentes mltiples experimentan
cambios en su composicin como resultado de procesos de mezcla o de separacin,
por la transferencia de especies de una fase a la otra o por alguna reaccin qumica.
Las propiedades de tales sistemas dependen de la composicin, as como de la
temperatura y la presin.
ECUACIONES DE ESTADO
Cualquier ecuacin que relacione presin, temperatura y volumen especfico de una
sustancia se denomina ecuacin de estado. Hay varias ecuaciones de estado,
algunas sencillas y otras muy complejas: la ms sencilla y mejor conocida para
sustancias en la fase gaseosa es la ecuacin de estado de gas ideal, la cual
predice el comportamiento P-V-T de un gas. Sin embargo, su aplicabilidad es muy
limitada.
Donde

P: Presin a la que se encuentra el gas

V: Volumen ocupado por el gas
N: Numero de moles
Ru: Constante universal de gases. R = 8.314 J mol-1 K-1
T: Temperatura absoluta
Para una descripcin exacta del comportamiento PVT de los fluidos sobre intervalos
amplios de temperatura y presin, se requiere una ecuacin de estado que tenga la
generalidad suficiente para aplicarla a lquidos, adems de gases y vapores. Aun
as, no debe ser tan compleja como para presentar grandes dificultades numricas
o analticas en su aplicacin.
Las ecuaciones cbicas son, de hecho, las ecuaciones ms sencillas capaces de
representar el comportamiento de lquidos y vapores. La primera ecuacin cbica
de estado prctica fue propuesta por J.D. van der Waals en 1873:

Donde la constante b surge porque las moleculas del gas no son puntos sino que
tienen un tamao finito, por tanto, el volumen de que disponen las moleculas para
moverse queda reducido. El termino a/V 2 interpreta el hecho de que la presion sera
menor a causa de la atraccion que se ejercen las moleculas entre s cuando la
densidad es suficientemente grande para hacer que las molculas estn
relativamente proximas. Estos dos trminos son despreciables cuando V es grande.
o
o
o
o
o
o

Incluye 2 constantes a y b: Que para su determinacion slo requiere el

conocimiento de Tc y Pc
Entre otras caracteristicas:
Resultados moderadamente buenos para gases no polares a presiones
menores a 50 atm.
Resultados malos para ELV y cerca de la curva de saturacin.
Falla cerca del punto crtico.
El modelo Van der Waals no es adecuado para los clculos cuantitativos
rigurosos, til restante slo con fines educativos y de calidad.
Trabaja para presiones bajas y moderadas.

Forma Polinmica De La Ecuacion

Se puede observar que mediante un arreglo matemtico las ecuaciones de estado
se pueden presentar en forma de un polinomio de grado tres en el volumen y para
Z factor de compresibilidad, es decir, una ecuacin cbica para V y Z. y se puede
resolver por mtodos iterativos o por mtodos directos. Tiene tres races para el
volumen, de las que dos pueden ser complejas; fsicamente, los valores
significativos de v siempre son reales, positivos y mayores que la constante b.

Regla De Mezclado: Es una manera de calcular las constantes de las ecuaciones

de estado cuando se tiene una mezcla. Puesto que ellas son definidas para una
sustancia pura, y para adaptarlo, se usa esta regla otro mtodo es usar la regla de
kay utilizando las propiedades psedocriticas, a partir de las propiedades criticas de
cada componente.
El desarrollo moderno de las ecuaciones cbicas de estado comenz en 1949 con la
publicacin de la ecuacin de Redlich/Kwong

Caractersticas de la ecuacin
Presentada en 1949.
Resultados ms exactos que la ecuacin de Van der Waals.
Falla en la fase lquida, punto crtico y ELV, aunque en menor proporcin que
VW.
o Aplicable para gases ligeros, no polares o ligeramente polares.
(Preferiblemente para hidrocarburos).
o Presiones hasta 300 atm.
o Adecuada cuando Tr/Pr2
o
o
o

A continuacin una tabla que muestras todas las ecuaciones y su descripcin

Ecuaci
n de
Estado

Frmula

Descripcin

SoaveRiedlic
hKwong
(SRK)

PengRobins
on (PR)

Benedi
ctWebbRukin
(BWR)

Mejor exactitud que la

ecuacin RW.
Incluye
un
tercer
parmetro.
Considera la estructura
molecular mediante el
factor acntrico ().
Aplicable gases ligeros
(excepto
H2),
hidrocarburos, CO, CO2,
H2S. Primera en ser
aplicada en sistema de
hidrocarburos.
Aplicable
para
compuestos polares y
no polares
Admite
fluidos
supercrticos.
Utilizadas en paquetes
de simulacin.
Presentada
en
la
dcada de 1970
Desempeo
general
similar a la ecuacin
SRK pero superior en
las
fases
lquidas,
crticas y supercrticas.
La ms exacta para ELV.
Utilizada en simuladores
de fluidos.
Muy empleada en la
industria
del
gas
natural y petrleo.
Aplicable
para
compuestos polares y
no polares.

Ao, Bo, Co, a, b, c, y son constantes para

un fluido determinado

Presentada en 1940.
Aproxima al
comportamiento real de
los gases cuando la
densidad es menor que
2,5 veces la densidad
reducida:

< 2,5r
Gran
uso
para
hidrocarburos
ligeros,
las mezclas de los
mismos, y algunos otros
componentes gaseosos
comnmente
empleados, tanto en la
industria del petrleo
como en la del gas
natural.
Las constantes de BWR
estn tabuladas para
cada componente.

DIAGRAMA DE DECISIN DE MTODOS TERMODINMICOS

Los diagramas facilitan la seleccin del modelo termodinamico adecuado para cada
simulacin o caso estudio. Por ejemplo el gas natural, lo primero a preguntar es la
polaridad, y como sta es una mezcla de compuestos no polares con hidrocarburos
en mayor proporcin (en mas de un 90%) entonces nos ubicamos en la segunda
casilla y de acuerdo a los diferentes componentes, y las condiciones de P y T va
dirigindose a la mejor ecuacin.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
Si en la ecuacin de estado para un gas perfecto, se introduce un cierto coeficiente
corrector Z, se puede extender su aplicacin a un gran nmero de gases reales
El factor corrector es de la forma

La relacin Z = p v/ R T se conoce como factor de compresibilidad, y proporciona

una idea de la discrepancia entre un gas perfecto y un gas real. Por lo que se
emplea para corregir las desviaciones de la idealidad.

Este facto puede ser menor o mayor a uno, dependiendo de la presin y

temperatura. Para presiones bajas ( y temperaturas no demasiado altas), para
cualquier sustancia y temperatura0 Z = 1.
En la Fig II.7 se ha representado el diagrama del factor de compresibilidad
generalizado de Nelson-Obert para altas presiones, y en la Fig II.8 para presiones
medias. Se puede ver que a medida que la presin aumenta Z disminuye pasando
por un minimo a una determinada presin, y luego, a aumentar la presin Z va
aumentando pasando por la unidad y por encima de ese valor. Por lo que a valores
altos de P, Z tiende a ser mayor que la unidad.
Comportamiento de Z

Los grficos de Obert dan errores menores del 6% salvo en el punto crtico.
CORRELACIONES GENERALIZADAS PARA GASES
Las ecuaciones de estado que expresan a Z como una funcin de Tr y Pr, se dice
que son generalizadas debido a que pueden aplicarse a todos los gases. Cualquier
ecuacin de estado puede ponerse en esta forma (como lo vimos anteriormente).
Esta correlacin tiene la ventaja de permitir la estimacin de valores de las
propiedades a partir de informacin muy limitada. Lo nico que se necesita es la
temperatura y presin crticas del fluido (es decir, 2 parametros).
Esto forma la base del teorema de estados correspondientes con dos parmetros:
Todos los fluidos, cuando se les compara a la misma temperatura y presin
reducidas, tienen aproximadamente el mismo factor de compresibilidad, y todos se
desvan del comportamiento del gas ideal de manera semejante
donde Tr = T/Tc y Pr=P/Pc, reciben el nombre de temperatura y presin
reducidas. (Donde la se hablara de pseudo reducida para las mezclas)
Aunque el empleo de una ecuacin basada en el teorema de estados
correspondientes con dos parmetros proporciona en general resultados mucho
mejores que la ecuacin del gas ideal, siguen existiendo desviaciones importantes
con respecto al comportamiento experimental para la mayora de los fluidos.

Los resultados mejoran de manera apreciable si se introduce un tercer parmetro

de estados correspondientes que es caracterstico de la estructura molecular; el
ms popular de estos parmetros es el factor acntrico , introducido por K. S.
Pitzer y colaboradores.

La correlacin para Z (factor de compresibilidad) desarrollada por Pitzer y

colaboradores toma la forma

Donde Z y Z1 son funciones de Tr y Pr

Segn Pitzer, defini el factor acntrico

log P

as:

saturacin
r
Tr 0.7

1.00

Para cualquier fluido, puede determinarse a partir de Tc, Pc, y una sola medicin
de presin de vapor realizada en Tr = 0.7. Los valores de y de las constantes
crticas Tc, Pc, y Vc, para varios fluidos son tabulados (mostrar tabla en
presentacion).
Caracteristica
La correlacin de Pitzer da buenos resultados cuando se emplea en gases no
polares o levemente polares, donde se han encontrado errores menores al 2% o 3%;
si se aplica a gases altamente polares los errores son mayores. Se estable para
sistemas mayores a 4 bar.
Las siguientes graficas

(Ver presentacin son 4)

De todas las correlaciones generalizadas de tres parmetros disponibles, la
desarrollada por Lee y Kesler es la ms favorecida. Aunque su desarrollo se basa
en una forma modificada de la ecuacin de estado de Benedict/Webb/Rubin. Esta
toma la forma de tablas que presentan los valores de Z y Z 1 como funciones de Tr y
Pr. (mostrar tabla en presentacion).
La correlacin de Lee/Kesler proporciona resultados confiables para gases que son
no polares 0 ligeramente polares; para ellos los errores no son mayores de 2 o 3 por
ciento. Cuando se aplica a gases muy polares o asociados, entonces pueden
esperarse errores ms grandes
CORRELACIONES GENERALIZADAS PARA LQUIDOS
Aunque los volmenes molares de los lquidos pueden calcularse por medio de
ecuaciones cbicas de estado generalizadas, a menudo los resultados no son muy
exactos. Sin embargo, la correlacin de Lee/Kesler resulta igual de apropiada tanto
para lquidos como para gases. los valores de las tablas abarcan a ambas. Sin
embargo, ntese de nuevo que esta correlacin es ms adecuada para fluidos no
polares y ligeramente polares.
Por otra parte, existen ecuaciones generalizadas para la estimacin de volmenes
molares de lquidos saturados. La ecuacin ms simple, propuesta por Rackett

Los nicos datos necesarios son las constantes crticas, las cuales aparecen
tabulados. Lo usual es obtener resultados con una exactitud de uno o dos por
ciento.
Lydersen, Greenkorn y Hougen desarrollaron un mtodo general para la
estimacin del volumen de los lquidos con base en el principio de estados
correspondientes. Este mtodo se aplica a los lquidos del mismo modo en que la
correlacin del factor de compresibilidad de dos parmetros se aplica a los gases,
pero se basa en una correlacin de la densidad reducida como una funcin de la
temperatura y presin reducidas. La densidad reducida est definida como

donde pc es la densidad en el punto crtico.

La figura 3.16 muestra esta correlacin generalizada. Esta figura puede emplearse
de manera directa con la ecuacin de pr para determinar los volmenes de los
lquidos si se conoce el valor del volumen crtico.

La figura 3.16 indica que en la proximidad del punto crtico, la temperatura y la

presin tienen efectos ms marcados sobre la densidad del lquido.
NOTA:
Se sabe que una ecuacin cubica solo tiene tres races, estas tres raices o son
numeros reales y positivos o bien una es real y las otras dos son numeros complejos
(la suma de un nmero real y otro imaginario). Como obviamente, en fisica las
races complejas no tienen ningun significado, esas se desechan. As que, escogido
un valor de T, para cada valor de p tendremos o bien tres races o bien una raz real.

Aunque las races de una ecuacin cbica de estado se pueden encontrar

explcitamente, es ms frecuente que se empleen tcnicas iterativas, que resultan
prcticas solamente si convergen en la raz deseada.

REGLA DE KAY Este mtodo que consiste en tratar la mezcla de gases reales como
una sustancia pseudopura, es decir, una sustancia que aunque no es pura, puede
tratarse como tal con ciertas condiciones. De esta forma, para cada mezcla pueden
definirse unas propiedades crticas (llamadas propiedades pseudocrticas) a partir
de las propiedades crticas de los componentes, de la siguiente forma:
donde Pc,m y Tc,m son conocidas como la presin y la temperatura pseudocrticas
de la mezcla.
*Las ecuaciones de estado se acomodan en funcin de Z en forma de polinomio
para obtener una solucin iterativa conveniente del factor de compresibilidad.

DIAGRAMA DE FASE O ENVOLVENTES DE FASE

Los diagramas de fase representan la mejor forma de evidenciar el comportamiento
de fase de mezclas de hidrocarburos que se encuentran en los diferentes
yacimientos petrolferos. Un diagrama de fase est comprendido por curvas de
burbuja y de roco las cuales convergen en un punto crtico; en los puntos de
burbuja el sistema o la mezcla de hidrocarburos se encuentra en equilibrio con la
fase lquida con una cantidad infinitesimal de gas, anlogamente en los puntos de
roco el sistema se encuentra en fase gaseosa en equilibrio con una cantidad
infinitesimal de lquido.
El diagrama de fase posee tres zonas bien definidas, una primera regin del liquido
que se encuentra ubicada fuera de la envolvente de fase y a la izquierda de la
temperatura critica; una segunda zona que igualmente esta fuera de la envolvente
pero a la derecha del punto crtico y una tercera zona que se que se encuentra
delimitada por la envolvente la cual constituye una regin de dos fases en donde se
encuentra en equilibrio el gas y el liquido. En esta regin se observa las lneas de
isocalidad las cuales son curvas que tienen igual porcentaje volumtrico de lquido
en la mezcla de lquido-gas.

Figura 2.5 Diagrama de fase del gas natural

Caractersticas de los diagrama de fase o envolventes de fase.

Presin de Burbuja: se define como la presin a la cual se forma la primera
burbuja de gas al pasar un sistema del estado lquido al estado de dos fases, 36
donde la fase lquida est en equilibrio con una cantidad infinitesimal de gas
libre.
Presin de Roco: puede definirse como la presin a la cual se forma la primera
gota de lquido al pasar de un sistema del estado gaseoso al estado de dos
fases, donde la fase gaseosa est en equilibrio con una cantidad infinitesimal de
lquido.

Relacin gas petrleo o condensado: Se define como la relacin gas - lquido

que se produce en un pozo. Se expresa en pies cbicos medidos a condiciones
estndar por barril de lquido en el tanque.

Gravedad API: de sus siglas en ingls American Petroleum Institute, es una

medida de densidad que describe cun pesado o liviano es el petrleo
comparndolo con el agua. Si los grados API son mayores a 10, es ms liviano
que el agua, y por lo tanto flotara en sta. La gravedad API es tambin usada
para comparar densidades de fracciones extradas del petrleo, si una fraccin
de petrleo flota en otra, significa que es ms liviana, y por lo tanto su gravedad
API es mayor.

Factor Volumtrico: Es el volumen que ocupa a la condiciones de yacimiento la

unidad volumtrica del fluido a condiciones normales.

Punto Crtico: El punto crtico constituye el enlace entre las curvas de burbuja y
roco. Aplicando la ecuacin de Peng Robinson, el punto crtico puede ser
determinado a partir del clculo del factor de compresibilidad crtico; ste a su
vez permite la obtencin de la presin pseudo-reducida, y partir de ella se
calcula la presin pseudo-crtica, que define, junto con la temperatura pseudocrtica al punto crtico.

Temperatura cricondentrmica: representa el mayor valor de temperatura 37

presente en la curva de roco; ste se puede determinar calculando a travs del
diagrama la tangente a este punto, conociendo la ecuacin que describe el
comportamiento de la curva de roco de la envolvente de fases.

Presin cricondembrica: El punto cricondembrico, de forma anloga al

cricondentrmico, representa la mayor presin presente en la curva de burbuja,
y la tangente a este punto hace posible su determinacin.

Regin retrograda: rea dentro de la envolvente donde la condensacin del

lquido ocurre bajando la presin o aumentado la temperatura (contrario del
comportamiento normal).

Lneas de isocalidad: Lneas que demuestran un porcentaje constante que se

intercepta en el punto crtico y es esencialmente paralela a la curva del punto
de burbuja y del punto de condensacin. La curva del punto de burbuja
representa el vapor del 0% y el punto de condensacin el vapor al 100%.
Envolvente de fases

Conocer el comportamiento de las fases de los fluidos petroleros es indispensable

para poder llevar a cabo diversas actividades en la industria, como el diseo de
instalaciones de produccin, la estimacin de los volmenes originales de
hidrocarburos en un campo, o la simulacin del comportamiento de los yacimientos,
por mencionar algunas . Por ello, al ingeniero petrolero le resulta de gran inters
contar con un diagrama presin temperatura (p T) representativo de los fluidos

que existen en un yacimiento, el cual es esencial para determinar el tipo de

yacimiento al que corresponde el campo en estudio
Dadas las herramientas de cmputo actuales (una vez que se cuenta con los
resultados de un experimento PVT representativo de los fluidos de los hidrocarburos
del yacimiento), es posible, partiendo del anlisis composicional de los fluidos y
caracterizando a la fraccin C7+, resolver las ecuaciones de equilibrio
termodinmico y generar las envolventes p T.

Peng-Robinson

Soave-Redlich-Kwong

Peng-Robinson Modificada

SELECCIN DEL
SIMULACIN

PAQUETE

TERMODINMICO

PARA

EL

PROCESO

DE

Para el inicio de la simulacin, la seleccin del mtodo termodinmico apropiado

representa un paso importante y necesario en el diseo del proceso. La herramienta
de simulacin HYSYS 3.2 posee un amplio rango de mtodos que permiten la
solucin de una gran variedad de sistemas que ocurren en las industrias de
procesos qumicos. Para la seleccin del paquete termodinmico se tom en cuenta
la caracterstica del gas. En la tabla 3.3 se observan los rangos de operacin de las
ecuaciones de estado, de la cual se puede deducir que los mtodos termodinmicos

PR y SPK son los que ofrecen predicciones satisfactorias de las propiedades del
sistema por estar dentro de los rangos de presin y temperatura.

Soave Redlich Kwong (SRK) y Peng Robinson (PR) son los mtodos
termodinmicos ms utilizados
Establecer las ventajas del uso de los diagramas de fases en los
yacimientos de gas.
El diagrama de fases es una herramienta en el campo de la ingeniera que permite
detectar y prevenir muchos problemas operacionales. En cuanto a los yacimientos
de gas, la envolvente de fases presenta las siguientes ventajas:
- Permite disear los equipos de superficie, ya que, permite conocer que volmenes
de gas y de lquido que vas a manejar en superficie.
- Permite obtener las presiones ptimas de separacin y as optimizar el diseo de
los equipos de separacin.
- Determinar los procesos de inyeccin de fluidos (gas seco o inyeccin de
nitrgeno), ya que depende del comportamiento que tendr dicho fluido con los
componentes de la mezcla y las condiciones de presin y temperatura establecidas.
- Identificar el tipo de yacimiento, el cual nos permite determinar la infraestructura
de superficie, esquema de explotacin y el plan de inversin.
- Definir la estrategia de explotacin de yacimiento para mantener la presin del
yacimiento mayor a la presin de roco, y de esta manera producir la mayor
cantidad de lquido condensado en superficie.
ENERGA LIBRE GIBBS

Existen varios parmetros termodinmicos para evaluar si una reaccin qumica

tendr lugar espontneamente o no. Hemos escuchado por ejemplo a la variacin
de entalpa (H) que describe si las reacciones son endotrmicas o exotrmicas. Si
son endotrmicas H ser mayor que cero y si son exotrmicas ser menor que
cero.

Otro parmetro es la variacin de entropa (S). La variacin de entropa aumenta

en los procesos espontneos y disminuye en los procesos no espontneos.

Sin embargo el parmetro mejor para decidir si los procesos qumicos son o no
espontneos es la variacin de energa libre de Gibbs (H). Ya que esta mide el
trabajo real y efectivo disponible para que una reaccin efecte una transformacin
bajo condiciones constantes de temperatura y presin. La diferencia de energa
libre se calcula segn la reaccin:

G = H T.S

T es la temperatura absluta en grados K. La unidad ser en Joules (J) o Kilojoules

(Kj).
La variacin de energa libre como cualquier parmetro termodinmico (H o
S), se calcula como la diferencia entre la suma de los G de los productos
multiplicado a cada uno por el nmero de moles y la suma de los G de los
reactivos multiplicados tambin por el nmeRo de moles. Existen tablas que ponen
los valores termodinmicos de cada sustancia. De esa manera el clculo es
bastante fcil. Con los valores de G se hara directamente. Si nos dan los valores
de H y S lo hacemos aplicando la frmula anteriormente expuesta para calcular
el G.

En otras ocasiones el G se puede calcular a partir de la constante de equilibrio de

la reaccin. En la relacin:

G = R.T.(ln K)

El smbolo de hace referencia a las condiciones estndar que son a 1 atmsfera de

presin y a 25 o 298 K de temperatura. Cuando las condiciones no son estndares
el G se calcula de la siguiente manera:

G = G R.T.(ln K)

Los valores posibles de G y su significado en las reacciones qumicas.

G < 0

La reaccin es espontnea

G > 0

La reaccin no es espontnea

G = 0

La reaccin esta en equilibrio.

Si una mezcla no est en equilibrio, la liberacin de la energa de Gibbs en exceso

(o la energa de Helmholtz en las reacciones a volumen constante) es el "motor"
que cambia la composicin de la mezcla hasta que se alcanza el equilibrio. La
constante de equilibrio se puede relacionar con el cambio de la energa libre de
Gibbs estndar de la energa por medio de la ecuacin:

La energa libre de Gibbs, es til para estudiar las condiciones de equilibrio que se
encuentran en reacciones qumicas y cambios de fases.
Dependencia de la energa libre de Gibbs con la temperatura y la
presin
En general, la energa libre (G) de un sistema siempre disminuye al aumentar la
temperatura a presin constante y siempre aumenta al incrementar la presin a
temperatura constante.
Puesto que G es una funcin de estado se puede demostrar que la dependencia con
las variables P y T corresponden a la diferencial total:

Ecuacin 11
Comparando esta ecuacin con la ecuacin
que:

, se puede concluir

Ecuacin 12
Ecuacin 13
las cuales son aplicables slo para procesos reversibles.
Estos resultados ponen de manifiesto la forma de dependencia de la energa libre
de los compuestos qumicos con la presin y la temperatura. Como la entropa de
un sistema siempre es positiva, lo que dice la primera ecuacin es que
siempre es negativa o que G siempre disminuye al aumentar la temperatura a
presin constante.
Partiendo de la segunda ecuacin, se pueden hacer algunas consideraciones
respecto a la presin, especficamente: como el volumen debe ser una magnitud
positiva, la energa de Gibbs siempre aumenta con la presin a temperatura
constante; puesto que los lquidos y los slidos son incompresibles, las variaciones
de energa libre correspondientes a un incremento de presin
; con la hiptesis
de que el volumen permanece constante y teniendo presente que los volmenes
molares de los lquidos y los slidos son relativamente pequeos, las variaciones
experimentadas por la energa libre de slidos y lquidos puede considerarse
despreciable.
En los gases, la dependencia de la energa libre con la presin es apreciable e
importante y vara de acuerdo a s se trata de gases con comportamiento ideal o
gases no ideales.
ENERGA DE HELMONTHZ
Energa de Helmholtz (tambin denominada funcin de Helmholtz, energa libre de
Helmholtz o funcin trabajo) es una magnitud extensiva, funcin de estado y
potencial termodinmico, de un sistema termodinmico que mide el trabajo
obtenible en un sistema cerrado, en condiciones de temperatura constante. No
depende del proceso sufrido, sino del estado final e inicial del sistema. Se usa para
ver qu procesos son espontneos en condiciones de temperatura y volumen
constantes. Si el volumen no se mantiene constante, parte del trabajo se efectua en
el entorno.

Por ser A una combinacin de funciones de estado es tambin una funcin de

estado, y por tanto est definida para cualquier sistema en equilibrio

Es una propiedad extensiva porque U y S tambin lo son

Sus unidades son de energa (Julios)

La energa libre de Helmholtz fue desarrollado por Hermann von Helmholtz y por lo
general se designa por la letra A, o la letra F. La IUPAC recomienda la letra A, as
como el uso del nombre de Helmholtz energa. En la fsica, la letra F tambin se
puede utilizar para indicar la energa de Helmholtz, como la energa de Helmholtz se
refiere a veces como la funcin de Helmholtz, energa libre de Helmholtz, o
simplemente la energa libre. Tambin se denomina funcin de Helmholtz o funcin
trabajo.
En la termodinmica, la energa libre de Helmholtz es un potencial termodinmico
que mide el trabajo "til" obtenible a partir de un sistema termodinmico cerrado a
una temperatura y volumen constante. Para tal sistema, el negativo de la diferencia
en la energa de Helmholtz es igual a la cantidad mxima de trabajo extrable de un
proceso termodinmico en el que la temperatura y el volumen se mantienen
constantes. Bajo estas condiciones, se reduce al mnimo en el equilibrio. Es una
magnitud extensiva del sistema, funcin de estado termodinmico, por tanto, no
depende del proceso sufrido, sino del estado final e inicial del sistema.
Se mide en joule [J], caloras [cal] o cualquier otra unidad de energa. Sus variables
cannicas son la temperatura T y volumen V del sistema. Adems, se suele
simbolizar con la letra A, de trabajo o la letra F, de libre. La definicin es:
A(T,V) = U(T,V) - TS(T,V)

A = U - TS

donde :
U es la energa interna , S la entropa, T es la temperatura absoluta, A es la energa
libre
La Energa Libre de Helmholtz se relaciona con la energa libre de Gibbs mediante la
expresin:
dG = dA + d(PV )
En un proceso reversible, el trabajo realizado por el sistema es el negativo de la
variacin de su energa libre de Helmholtz:
Wr = A
De ah que tambin reciba el nombre de funcin trabajo.
Energa libre de Helmholtz se utiliza a menudo ya que las reacciones explosivas por
su naturaleza inducen cambios de presin. Tambin se utiliza con frecuencia para
definir ecuaciones fundamentales de estado en correlaciones precisas de las
propiedades termodinmicas de sustancias puras.
POTENCIAL QUIMICO
Potencial quimico como criterio de equilibrio de fases
Una diferencia en el potencial quimico de una especie particular represena una
fuerza impulsora para el transporte de esa especie, de manera anloga a como la
diferencias de temperatura y de presin representan fuerzas impulsoras para la

transferencia de calor y de momentum. Como un principio general, cuando las

fuerzas impulsoras se hacen cero, el proceso de transporte cesa y se estable la
condicion caracterizada por el trmico equlibrio.
Cuando los sistemas combinados se acercan al equilibrio, existe un flujo net de
particulas desde el sisrema que tiene mayor potencial quimico al sistema cuyo
potencial quimico es ms bajo. El signo menos en la definicin del potencial qumico
es el origen de esta conclusin segn la cual las partculas fluirn siempre de
potencial qumico alto a un potencial qumico bajo. Un sistema que tenga alta
concentracin de partculas tiene un mayor valor del potencial quimico que un
sitema de baja concentracion de particulas.
Si a una presion y temperatura determinada el vapor tiene un potencial quimico
menor que el liquido correspondiente, entonces ste ltimo tender a evaporarse.
Si el potencial qumico de un slido, a una P y T dadas, es mayor que el
correspondiente a la fase lquida, el slido se fundir espontneamente. Sin
embargo, debe tomarse en cuenta que estamos considerando nicamente criterios
termodinamicos.
Entonces se dice que, el potencial qumico est relacionado con la variacin relativa
del nmero de estados accesibles correspondiente a un cambio en el nmero de
partculas.
Segn Gibbs, el sentido fsico del potencial qumico es la variacin de energa libre
del sistema correspondiente a un cambio infinitesimal en el nmero de moles del
constituyente i, cuando la presin, temperatura y cantidad de moles de los otros
constituyentes se mantienen constantes. Por lo tanto, la derivada de nG con
respecto al nmero de moles de las especies i se define el potencial qumico de la
especie i en la mezcla como

Para las restantes ecuaciones fundamentales

Todas estas expresiones para el potencial qumico son equivalentes y se emplearn

en funcin de las condiciones en las que se analice el sistema
Un sistema est en equilibrio material cuando el potencial qumico de cada
componente es constante en todos los puntos del sistema.
El potencial qumico de un componente de una mezcla es, en general, una funcin
de la temperatura, la presin y la composicin de la mezcla. En las mezclas

gaseosas expresamos el potencial qumico de cada componente como la suma de

dos trminos

El primer trmino, i, es funcin slo de la temperatura, mientras que la fugacidad

fi del segundo trmino puede depender de la temperatura, la presin y la
composicin de la mezcla.
Es una funcin que depende nicamente de la T y es igual al potencial qumico
de i cuando la pi=1atm.
f se aproxima a P cuando la presin se aproxima a cero. Esto se debe a que el
comportamiento de los gases reales a bajas presiones se aproxima al de los gases
ideales. Esta magnitud es una presin efectiva o presin que tendra el gas con
ese valor del potencial qumico si fuese ideal. Por tanto fi tiene en cuenta cualquier
no idealidad del vapor
Donde:
Coeficiente de fugacidad = (P,T,gas)
La tendencia de una sustancia a
- reaccionar con otras sustancias
- transformarse en otro estado.
- redistribuirse espacialmente, puede ser expresada por una nica cantidad
su potencial qumico .
La magnitud de sta tendencia, es decir el valor numrico de , puede variar y es
determinado por
- el tipo de sustancia, as como por
- el medio en el cual se encuentra
Mientras mayor sea , ms activa o dispuesta al cambio es la sustancia. Mientras
ms pequeo sea , ms pasiva o aptica al cambio es la sustancia.
La mayora de los valores de los potenciales son negativos. Una sustancia con
potencial negativo, se puede producir espontneamente a partir de los elementos,
debido a que su tendencia al cambio es ms dbil, que la de los elementos de los
cuales ella est formada. Esto significa tambin, que la mayora de las sustancias
no tienden a descomponerse en sus elementos, sino que por el contrario, tienden a
producirse a partir de ellos. De esta manera, la mayora de sustancias con las
cuales interactuamos, son estables respecto a la descomposicin mencionada. Si
por otro lado, el potencial es positivo, la sustancia tender a descomponerse en sus
elementos. Tal sustancia es inestable, y por lo tanto difcil de preparar, o
metaestable en el mejor de los casos; usualmente reacciona violentamente, en
especial cuando el valor de es muy grande.
Ejercicio de Potencial Quimico
Los valores de la siguiente tabla han sido tomados para sustancias en condiciones
normales, entendiendo por stas una presin de 105 Pa y una temperatura de 25

C. Para sustancias disueltas se ha tomado una solucin unimolar, es decir, 1 litro

de la solucin contiene 1 mol de la sustancia.
Formula

Fase

(kG)

S/n (Ct/mol)

CH4

Gaseoso

-50,81

186,1

OH2

Gaseoso

-228,59

188,72

OH2

Liquido

-237,18

69,91

O2

Gaseoso

205,03

CO2

gaseoso

-394,36

213,64

Para el caso del agua, figura como:

Los potenciales de las sustancias puras de por si no son muy tiles; al tratar de
definir si un conjunto de sustancias se puede transformar en otro conjunto, lo que
hace falta es el potencial qumico del conjunto de sustancias (A = A1 + A2 + A3 +
), el cual es fcil de calcular si se conocen los potenciales de las sustancias puras
A1, A2, A3, etc. Se tiene que:
(A) = (A1) + (A2) + (A3) +
Si la sustancia de un conjunto figura en la ecuacin con un determinado factor, ste
se debe tener en cuenta en la suma. Veamos como ejemplo la combustin del
metano (componente principal del gas natural):
Los valores de (CH4), (O2), (CO2) y (H2O) se han obtenido de la tabla. Se ve
claramente que es necesario tener en cuenta los factores numricos de la ecuacin
de reaccin en la frmula para el potencial qumico. La ecuacin de reaccin (10)
puede escribirse as:
Al calcular los potenciales qumicos (A) y (B), sumando los potenciales de los
componentes de A y de B, se obtiene el mismo resultado anterior:
Ahora se puede proceder a definir en qu direccin se puede efectuar una reaccin
qumica, tomemos nuevamente la reaccin (10). Se transforma el metano y el
oxgeno en dixido de carbono y agua, o al contrario? Se mostr que el potencial
qumico del conjunto A es superior al del conjunto B, por lo cual la reaccin se
desarrolla de A a B, es decir, de izquierda a derecha.
UNA MEZCLA TERMODINMICA

se considera un sistema compuesto de varias partes termodinmicamente

distinguibles, como por ejemplo agua caliente y agua fra, agua lquida y su vapor,
oxgeno y nitrgeno, hierro y carbono, iones y electrones.
El termino mezcla se utiliza con carcter general para sistema compuestos en
cualquier estado de agregacin, es decir, para mezclas slidas, lquidas, gaseosas o
cualquier combinacin.
En una mezcla no ocurre una reaccin qumica y cada sustancia mantiene su
identidad y propiedades. Una mezcla puede ser usualmente separada a sus
componentes originales por medios fsicos: destilacin, disolucin, separacin
magntica, flotacin, filtracin, decantacin o centrifugacin.
Dependiendo del estado del sistema y de la resolucin espacial elegida por el
observador, las mezclas se clasifican en: Mezclas Homogneas Son aquellas
mezclas en que sus componentes no se pueden diferenciar a simple vista y Mezclas
Heterogneas Una mezcla heterognea es aquella que posee una composicin no
uniforme en la cual se pueden distinguir a simple vista sus componentes y est
formada por dos o ms sustancias, fsicamente distintas, distribuidas en forma
desigual.

El Mezclado es una de las operaciones unitarias de la ingeniera qumica ms

difciles de someter a un anlisis cientfico. Esta operacin es utilizada para la
preparacin uniforme de dos o ms sustancias o materiales, las sustancias a
mezclarse pueden ser slidas, lquidas o gases, por lo tanto esta operacin unitaria
es utilizada para la preparacin de soluciones, pinturas, alimentos, cermicas o
como medio para aumentar la superficie de contacto entre las fases en otras
operaciones unitarias como absorcin, extraccin y secado.
El mezclado incluye:

Combinacin de los componentes solubles del medio, como azcares.

La dispersin de gases, como el aire, cuando atraviesa el lquido en forma de

pequeas burbujas.

El mantenimiento de la suspensin de partculas slidas, como las clulas.

Donde sea necesario, la dispersin de los lquidos inmiscibles para formar una
emulsin o suspensin de gotas finas.

La mejora de la trasmisin de calor hacia o desde el lquido.

La termodinmica de las mezclas es til para el estudio de los procesos como
destilacin, purificacin de sustancias, humidificacin y saturacin del aire,
fraccionamiento, cambios de fase en mezclas, combustin, etc.
PROPIEDADES DE MEZCLADO
La expresin que representa los cambios de procesos de mezclado se produce por
la combinacin de las expresiones de soluciones ideales con la ecuacin que define
una propiedad de exceso, donde esta corresponde a la diferencia que presenta la
forma

Donde es M el smbolo de Cambios de los Procesos de Mezclado, M corresponde a

una propiedad molar de una solucin y la Mi es una propiedad molar de especie
pura, todas a la misma T y P.

Donde G, S, V y H son el cambio de las propiedades de mezclado. Para una

solucin ideal, cada propiedad en exceso es cero, y para este caso especial las
ecuaciones se convierten en:

Dichas ecuaciones son formas alternativas de las ecuaciones ideales. Como estn
escritas en este caso, se aplican a las mezclas de los gases y a soluciones ideales.
Es factible escribir la ecuacin Mid = Mid -i xiMi al sustraer esta ecuacin se
obtiene:

Esta combinacin se convierte en

Esto nos ensea que las propiedades de exceso y los cambios en la propiedad de
mezclado se calculan una a partir de la otra. Debido a su experimentacin directa,
V y H son los cambios de propiedad de mezclado de mayor inters. Ademas de
ser idnticas a las propiedades de exceso correspondientes.
En la figura se representa un proceso de mezclado experimental para un sistema
binario. Las dos especies puras, T y P, se encuentran inicialmente separadas por un
por separador que, si se retira, permite el mezclado. A medida que ocurre el
mezclado, la expansin o contraccin del sistema se acompaa por el movimiento
del pistn, de modo que la presin sea constante. Adems el calor se agrega o
extrae para mantener una temperatura constante.

Cuando el mezclado es completo, el cambio de volumen total del sistema es:

Como el proceso ocurre a presin constante, la transferencia de calor total Q es
igual al cambio de entalpa total del sistema:

al dividir estas ecuaciones por n1+n2 se obtiene:

De esta manera, el cambio de volumen de mezclado y el cambio de entalpa de

mezclado se encuentran a partir de las cantidades medidas de cambio de volumen
total y la transferencia de calor. Debido a su asociacin con Q, la variacin de
entalpa generalmente se llama calor de mezclado
Caractersticas Comunes de los Sistemas:

Cada cambio en las propiedades de mezclado es cero para una especie

pura.
El cambio de Energa de Gibbs de mezclado es siempre negativo.

El cambio de entropa de mezclado es positivo.

PROPIEDADES EN EXCESO
Si fuese posible hallar una ecuacin de estado universal, las propiedades
termodinmicas podran adecuadamente ser expresadas en trminos de
propiedades residuales. Como consecuencia la representacin del equilibrio podra
realizarse completamente en trminos de fugacidad. Sin embargo, no existe para
todas las soluciones lquidas informacin de propiedades residuales, o, las
ecuaciones de estado no representan apropiadamente su comportamiento
fisicoqumico.
El clculo de las propiedades de una solucin lquida, particularmente en el estado
de equilibrio, requiere un estado de referencia ms apropiado que el de gas ideal.
Una mezcla lquida presenta un comportamiento que se espera sea cercano al de
una solucin ideal en idnticas condiciones de temperatura, presin y composicin.
El alejamiento del comportamiento ideal es medido empleando la propiedad
denominada de exceso (Ex). Sea M una propiedad termodinmica molar genrica
(e.g.,U,H,G, S, etc.) se define la propiedad de exceso

La propiedad de exceso se determina como la diferencia entre el valor de la

propiedad real,
y la propiedad determinada como si la solucin se comportara
idealmente,
, en iguales condiciones de presin, temperatura y composicin.
De acuerdo a la definicin se establece que la propiedad de exceso cuantifica el
alejamiento de la condicin ideal que presenta la solucin en estudio. Cabe destacar
que el formalismo matemtico de las propiedades de exceso es anlogo al de las
propiedades residuales:

Sin embargo, a diferencia de lo que ocurre para las propiedades residuales, las
propiedades de exceso no presentan utilidad para componentes puros.
Se define el cambio de propiedad de exceso de la mezcla,

Se define tambin la propiedad de exceso parcial molar:

Se presenta las siguientes propiedades en exceso

PROPIEDADES RESIDUALES
En ocasiones donde debemos evaluar las propiedades termodinmicas de
sustancias pero no disponemos de datos experimentales (PVT) y solo disponemos
datos de capacidades calorficas como gas ideal se ha desarrollado una metodologa
denominada propiedades residuales.
Se define como la diferencia medida entre el comportamiento de una propiedad
real, en un estado de temperatura y presin definidas, y su comportamiento
equivalente en la condicin de gas ideal a la misma temperatura y presin.
Es posible escribir una definicin general para propiedades residuales
Donde:
M: Cualquier propiedad termodinmica (V, H, S, U) a T y P del sistema
Mgi: La propiedad en la condicin de GAS IDEAL, a T y P del sistema.
Podemos evaluar las propiedades termodinmicas reales de un sistema conociendo
la magnitud de su propiedad residual.

Para evaluar la propiedad residual dividiremos el clculo en dos partes.

1. El clculo de la propiedad de Mgi para el gas ideal, el cual puede efectuarse con
ecuaciones sencillas vlidas para el gas ideal.
2. El Clculo de la propiedad residual MR, el cual corresponde a la funcin que tenga
validez para las condiciones del sistema segn los datos PVT (Modelo
termodinmico vlido).
Determinacin de la Propiedad Residual
Partiendo de la definicin de Propiedad Residual
Derivamos la funcin en trminos de presin (P) manteniendo la temperatura
constante (T)

Si separamos e integramos desde una presin P 0=0 hasta una presin P,

Si el estado inicial es P 0=0 podemos establecer que en esa condicin el sistema se

aproxima al estado de gas ideal, por lo tanto: El gas ideal no tiene propiedad
residual.
(MR)gi = 0
La expresin de convierte en la expresin general:

A partir de esta definicin podemos obtener las funciones para determinar las
propiedades termodinmicas como Entalpa (H), Entropa (S), Energa Interna (U),
Energa libre de Gibbs (G), entre otros

Entalpa residual (HR) ejemplo

De definiciones se establece que la entalpa para un gas ideal es nicamente

funcin de la presin
Funcin General:

Para un gas ideal:

Entonces

Para un estado real:

Entonces, la Entalpia residual

De la misma forma podemos obtener la entropa, donde nos queda la entropa

residual

Determinacin de la propiedad en el gas ideal

Considerando la funcin general para gas ideal (antes mencionadas)
Si evaluamos las funciones desde un estado de referencia T 0 P0 hasta el estado del
sistema a T y P.

Si deseamos obtener la propiedad real del sistema a la T y P del sistema:

LEVANTAMIENTO ARTIFICIAL
Cuando la energa natural de un yacimiento ya no es suficiente para levantar la
columna de fluido desde el fondo de un determinado pozo hasta la superficie, se
deben emplear mtodos alternativos que permitan extraer dichos fluidos. En la
seleccin de un mtodo de levantamiento artificial privan una serie de criterios que
deben ser considerados previamente. Entre los ms importantes se pueden sealar
los siguientes:

Caractersticas que presente el yacimiento donde se encuentre el pozo

candidato a producir artificialmente
Caractersticas del pozo
Facilidades que se tengan en superficie
Conocimiento de pozos y campos cercanos
Experiencia personal de campo
Tasa de produccin de liquido
Temperatura de fondo
Relacin gas/liquido
Corte de agua
Viscosidad y gravedad API
Profundidad
Grado de desviacin del hoyo

Localizacin del pozo

Presiones en el yacimientos
Disponibilidad de la tecnologa
Valor comercial
Costo de los equipos y costos de mantenimiento.
Entre otras

Se ha demostrado que los principales factores que disminuyen la produccin de un

pozo son:
Sistema mecnico ineficiente.
Baja permeabilidad del yacimiento.
Restricciones alrededor del pozo debido a daos o seudo-daos.
CLASIFICACIN DE LOS MTODOS DE PRODUCCIN DE YACIMIENTO:
Bombeo Mecnico
Consiste en una bomba de subsuelo de accin reciprocante, que es abastecida con
energa producida a travs de una sarta de cabillas. La energa es suministrada por
un motor elctrico o de combustin interna colocada en la superficie. Tiene su
mayor aplicacin mundial en la produccin de crudos pesados y extra pesados,
aunque tambin se utiliza en la produccin de crudos medianos y livianos. Los
componentes que conforman el sistema de bombeo mecnico se dividen en 2
categoras: equipo de superficie y equipo de subsuelo.
La unidad de bombeo, en su movimiento, tiene dos puntos muy bien definidos:
muerte superior y muerte inferior. Cuando el balancn esta en el punto muerto
inferior, las vlvulas fija y viajera se hallan cerradas. Al comenzar la carrera
ascendente, la presin de fondo y el efecto de succin del pistn permite la
apertura de la vlvula fija; el fluido pasa del pozo hacia el interior de la bomba. Al
mismo tiempo, la columna de fluido ejerce una presin sobre la vlvula viajera y
permanecer cerrada durante la carrera ascendente. El fluido contina llenando la
bomba hasta que el pistn llega al punto muerto superior. La vlvula fija cierra y
comienza la carrera descendente, el pistn se mueve hacia abajo y produce un
efecto de compresin. Cuando la presin interna es superior a la que existe sobre la
vlvula viajera, esta se abre y el fluido es trasferido al pistn hasta llegar al punto
muerto inferior, donde se repite el ciclo de bombeo.
Bombeo Electrosumergible
Es considerado un mtodo de levantamiento artificial que utiliza una bomba
centrifuga ubicada en el subsuelo para levantar los fluidos aportados por el
yacimiento desde el fondo del pozo hasta la estacin de flujo. El mtodo consiste en
una seal elctrica emitida desde el transformador en superficie que viaja a lo largo
del sistema hasta llegar al motor el cual es accionado por esta seal y comienza a
rotar activando el mecanismo de la bomba centrifuga permitiendo la succin del
petrleo previamente separado del gas (a travs de un separador) hasta la
superficie.
Bombeo de Cavidad Progresiva

La Bomba de Cavidad Progresiva (BCP) se fundamenta en el principio del

capsulismo, que consiste en el aislamiento de un cierto y determinado volumen de
fluido y su posterior desplazamiento desde una zona de baja presin a una zona de
alta presin (succin-descarga).El rotor es accionado desde la superficie por un
sistema impulsor que transmite el movimiento rotativo a la sarta de cabillas la cual
se encuentra conectada al rotor. El estator es el componente esttico de la bomba
de subsuelo y est conformado por un polmero de alto peso molecular con la
capacidad de deformacin y recuperacin elstica llamado elastmero. El
funcionamiento de las BCP est basado en el principio ideado por Ren Moineau, la
BCP utiliza un rotor de forma helicoidal de n lbulos dentro del estator en forma de
helicoide de n+1 lbulos. Al girar el rotor, estas cavidades se desplazan (o
progresan), en movimiento combinado de traslacin y rotacin, que se manifiesta
en un desplazamiento helicoidal de las cavidades desde la succin de la bomba de
subsuelo.
Levantamiento Artificial por gas
El levantamiento artificial por gas es un mtodo de produccin el cual consiste en
inyectar gas a alta presin en la columna de fluido del pozo. El proceso comienza
cuando todas las vlvulas (operadas por presin de gas) estn abiertas y cubiertas
de fluido de carga. La inyeccin de gas se inicia en forma lenta para transferir
gradualmente la presin del sistema en el nivel del pozo (presin de arranque)
hacia el anular.
Se debe considerar que el LAG se aplica generalmente a crudos medianos-livianos,
debido a que por las caractersticas particulares de los crudos pesados la
efectividad se ve reducida. El nivel de fluido del pozo no puede ser muy bajo, es
decir que el LAG no es un mtodo de recuperacin muy potente, pero si bastante
rendidor econmico y de fcil manejo.
Anlisis del comportamiento pvt de los fluidos en el yacimiento al aplicar
levantamiento artificial
Los estudios PVT se llevan a cabo con el propsito de analizar los yacimientos, y
partiendo de los resultados de estos estudios, determinar los diversos parmetros y
metodologas que se desarrollarn para poner a producir el yacimiento. El muestreo
de fluidos se realiza al principio de la vida productiva del yacimiento. Existen dos
formas
de
recolectar
las
muestrasdefluidos:
-Muestreo de fondo.
- Muestreo por recombinacin superficial.
Los anlisis PVT son absolutamente necesarios, permiten predecir su vida
productiva; definir los esquemas ptimos de produccin, evaluar mtodos de
recuperacin mejorada y propiedades que predicen el comportamiento de los pozos
a medida que son explotados, entre otras cosas ms.
Una vez que se determina el estado del fluido presente en el yacimiento a travs de
los estudios experimentales para fluidos de yacimiento(PVT), se procede a recopilar
y estudiar toda la informacin acerca del comportamiento de los mismos en funcin
de las variaciones de la presin, temperatura y volumen. Esto pasa a ser de vital
importancia para la vida productiva del yacimiento ya que si podemos predecir

cmo ser el comportamiento del fluido se puede establecer la mejor estrategia de

explotacin y separacin en la superficie, buscando as la manera de mantener la
energa del pozo obteniendo as una mayor produccin.
El anlisis PVT debemos considerar sumamente importante los datos que se estn
registrando de modo que stos sean bastante representativos y de esta manera nos
den la seguridad de un desarrollo ptimo del campo petrolfero o gasfero. Para
tener la certeza de que el muestreo es representativo, se hace una validacin
exhaustiva tomando en cuenta todos los parmetros del yacimiento medidos
durante la toma de muestras como son:
-

Presin esttica del yacimiento

Presin fluyendo
Presin y temperatura a la cabeza del pozo
Presin y temperatura del separador
Gastos de lquido y gas en el separador, as como el lquido en el tanque
Factor de encogimiento del aceite

Una comprensin experta de las propiedades de presin-volumen-temperatura

(PVT) es esencial para una correcta ingeniera de los anlisis de prueba de pozo,
diseo de levantamiento artificial, volumetra de reservorio, movimiento de fluidos
en reservorio, anlisis de registro de produccin y relaciones de desempeo de
influjo.
Efecto que causa la inyeccin de gas en el levantamiento artificial a la
columna de fluidos por encima del punto de inyeccin:
Por encima del punto de inyeccin la presin hidrosttica del fluido (mezcla
bifsica), es decir, la que ejerce hacia la pared de la tubera disminuir por el
volumen de gas adicional. Tambin la inyeccin de gas ocasiona la reduccin de la
densidad del fluido al interactuar con l, y por ende el peso de la misma. Por lo
tanto, se logra un diferencial de presin entre el pozo y el yacimiento, como
consecuencia los fluidos tendrn mayor facilidad en su recorrido de llegar a
superficie logrando la mxima capacidad de produccin del pozo.
A mayor presin disponible mayor podra ser la profundidad del punto de
inyeccin.
Cuando mayor sea la profundidad de inyeccin menor seria el volumen de
inyeccin requerida para las prdidas de presin permanezcan invariables,
esto con el objetivo de generar menor presin de fondo fluyente y maximizar
la capacidad de produccin del pozo.
Se debe entender que un buen anlisis de las propiedades de yacimientos y
mezclas de hidrocarburos nos permite la seleccin adecuada del mtodo de
levantamiento artificial para una mayor produccin o recobro, tambin se debe
tomar en cuenta el mantenimiento del sistema de levantamiento y as en conjunto
asegurar el flujo de produccin

PRODUCCIN DE HIDROCARBUROS
Es el proceso de sacar de manera ordenada y planificada el crudo que la naturaleza
ha acumulado en yacimientos subterrneos.
FLUJO NATURAL:
Cuando el yacimiento tiene la suficiente energa como para llevar el fluido desde la
roca hasta el cabezal del pozo. Esto se da por la cada de presin entre el pozo y el
yacimiento y por los elementos que acompaan el petrleo (gas y agua).
Recuperacin primaria
Los mecanismos naturales de produccin contribuyen a lo que se conoce como
recuperacin primaria. Dependiendo del tipo de petrleo, las caractersticas del
reservorio y la ubicacin de los pozos, el porcentaje de petrleo, inicialmente
contenido en un reservorio que puede ser producido por estos mecanismos (factor
de recuperacin) puede variar de un pequeo porcentaje para un empuje por
separacin del gas disuelto a un 30-35 por ciento para un empuje por agua o
expansin del casquete. Tomando un promedio mundial, se estima que la
recuperacin primaria produce un 25 por ciento del petrleo contenido inicialmente
en la roca.
Para que el petrleo fluya de la roca reservorio al pozo, la presin a la que se
encuentra el petrleo en el reservorio debe ser superior a la del fondo del pozo. El
caudal con que el petrleo fluye hacia el pozo depende de la diferencia de presin
entre el reservorio y el pozo, la permeabilidad, grosor de las capas y la viscosidad
del petrleo.
La presin inicial del reservorio generalmente es lo suficientemente alta para elevar
el petrleo en los pozos de produccin a la superficie, pero a medida que se extraen
el gas y el petrleo la presin disminuye y el ritmo de produccin comienza a
descender. La produccin, aun cuando est declinando, se puede mantener por un
tiempo mediante procedimientos naturales tales como expansin del casquete de
gas y el empuje del agua.
Los principales mecanismos de produccin natural son entonces, el empuje de
agua, el empuje por gas disuelto y expansin del casquete de gas.

Un pozo produce por flujo natural cuando el yacimiento tiene la suficiente energa
como para llevar el fluido desde la roca hasta el cabezal de pozo, esto se da por la
magnitud de la cada de presin existente entre el pozo y el yacimiento. Existen
diferentes mtodos de flujo natural, que se les conoce tambin como mecanismo de
recuperacin primarios, entre los cuales destacan:
Empuje por gas disuelto: la fuerza la provee el gas disuelto en el petrleo, el
gas tiende a expandirse y a escaparse por la disminucin de presin. La
recuperacin final es de alrededor 20%.

Empuje de una capa de gas: cuando el gas est por encima del petrleo y
debajo del techo de la trampa este realiza un empuje sobre el petrleo. La
recuperacin vara entre el (40-50) %.
Empuje hidrosttico: es la fuerza ms eficiente para provocar la expulsin del
petrleo de manera natural, en este caso el agua se encuentra por debajo del
petrleo, la recuperacin es alrededor del 60%.

1. S. [Recuperacin mejorada de petrleo]

Segunda etapa de produccin de hidrocarburos durante la cual un fluido externo,
como agua o gas, se inyecta en el yacimiento a travs de pozos de inyeccin
ubicados en la roca que tengan comunicacin de fluidos con los pozos productores.
El propsito de la recuperacin secundaria es mantener la presin del yacimiento y
desplazar los hidrocarburos hacia el pozo. Las tcnicas de recuperacin secundaria
ms comunes son la inyeccin de gas y la inundacin con agua. Normalmente, el
gas se inyecta en el casquete de gas y el agua se inyecta en la zona de produccin
para barrer el petrleo del yacimiento. Durante la etapa de recuperacin primaria,
puede comenzar un programa de mantenimiento de la presin, pero es una forma
de recuperacin mejorada. La etapa de recuperacin secundaria alcanza su lmite
cuando el fluido inyectado (agua o gas) se produce en cantidades considerables de
los pozos productores y la produccin deja de ser econmica. El uso sucesivo de la
recuperacin primaria y la recuperacin secundaria en un yacimiento de petrleo
produce alrededor del 15% al 40% del petrleo original existente en el lugar.
. S. [Recuperacin mejorada de petrleo]
Tradicionalmente, tercera etapa de la produccin de hidrocarburos que comprende
mtodos de recuperacin que siguen a la inundacin con agua o al mantenimiento
de la presin. Las principales tcnicas de recuperacin terciarias utilizadas son
mtodos trmicos, inyeccin de gas e inundacin qumica. El trmino se utiliza a
veces como sinnimo de la recuperacin de petrleo mejorada (EOR) pero, debido a
que los mtodos EOR pueden aplicarse actualmente a cualquier etapa del desarrollo
del yacimiento, el trmino recuperacin terciaria se utiliza menos frecuentemente
que en el pasado.