Qumica_junio 2015

Ejercicio A1
1. Dados los elementos Li, Be, N, O Y F, responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Cul tiene mayor energa de ionizacin?
b) Cul es el de mayor carcter metlico?
c) Cul es el de menor afinidad electrnica?
d) Entre el tomo de F y el in F-, cul es el de mayor radio?
La energa de ionizacin de un tomo es la energa puesta en juego cuando a un tomo en el estado
gaseoso se le extrae un electrn. En un mismo grupo, las energas de ionizacin disminuyen al
aumentar Z ya que los electrones perifricos, al estar ms alejados del ncleo (radio atmico cada vez
mayor) estn ms dbilmente atrados y se arrancan mejor. Dentro de un mismo perodo, existe una
tendencia generalizada a aumentar la energa de ionizacin al crecer el nmero atmico.
Energa ionizacin: Li < Be < N < O < F
El carcter metlico es la tendencia que tiene un tomo a perder electrones. El carcter metlico
disminuye al avanzar un perodo y aumenta al descender en un grupo.
Carcter metlico: F < O < N < Be < Li
La afinidad electrnica es la energa que acompaa al proceso de incorporacin de un electrn a un
tomo de un elemento qumico en estado gaseoso. En valor absoluto, en un perodo aumenta a lo largo
de l y en un grupo disminuye al descender por el mismo.
Afinidad electrnica (en valor absoluto): Li < Be < N < O < F
El anin tiene mayor radio que el tomo: F- > F
Ejercicio A2
El FeSO4 se obtiene por reaccin de hierro con cido sulfrico. Si se hacen reaccionar 5,0 g de
hierro con 30,0 mL de disolucin de cido sulfrico del 30 % y densidad 1,22 gml-1:
a) Escriba la reaccin que tiene lugar y ajstela.
b) Cul es el reactivo limitante? Qu masa del reactivo que est en exceso no reacciona?
c) Qu volumen de hidrgeno medido a 50 C y 3 atmsferas de presin se obtendra si el
rendimiento del proceso es del 85 %?
Fe
+
H2SO4

FeSO4
+
H2
Inicial (g)
5g
30 mL, 30%, d=1,22 g/mL
Inicial (mol)
0,09
0,112
-------------------Reaccionan (mol)
0,09
0,09
Final (mol)
0
0,112 0,09 =0,022
0,09
0,09
Las masas molares son: MFe=55,8 g/mol; M (H2)=2 g/mol; M (FeSO4)=151,8 g/mol; M(H2SO4)=98g/mol
Los moles iniciales de Fe son: n Fe = 5 g Fe

1 mol
= 0,09 mol Fe
55,8 g

La molaridad de la disolucin de H2SO4 es:

M = 1220

g disolucin 30 g H 2 SO4 1mol

= 3,73M
L disolucin 100 g disolucin 98 g

Los moles de H2SO4 en los 30,0 mL son por tanto:

M=n/V .... n=MV n = 3,733010-3 = 0,112 mol
La estequiometra es mol a mol por lo que las cantidades presentes son las indicadas en la tabla. El
reactivo limitante es el hierro y sobran 0,022 mol de H2SO4.
Su masa es: mH 2 SO4 = 0,022 mol

98 g
= 2,156 g H 2 SO4
1 mol

Tericamente se producen 0,09 mol de hidrgeno, como el rendimiento es del 85 %, entonces:

n H 2 = 0,09 mol H 2 previstos

85 mol reales
= 0,0765 mol H 2
100 mol previstos

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atm L
( 273 + 50 )K
mol K
= 0,675 L H 2
3 atm

0,0765mol 0,082

Aplicando la ec. de los gases ideales: p V = n R T V =

Ejercicio A3
Se introducen 100 g de PCl5 en un recipiente cerrado de 5 L de capacidad en el que previamente
se ha hecho el vaco. Cuando se calienta a 300 C se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Calcule:
a) Los valores de las constantes Kc y Kp si la presin total en el equilibrio es de 5 atmsferas.
b) Hacia dnde se desplazara el equilibrio si aumentara la presin total por introduccin de
un gas inerte?
PCl5(g)
estequiometra
Inicial (mol)
Equilibrio (mol)

PCl3(g)

1
0,48
0,48 - x

1
-x

Cl2(g)
1
-x

Los moles iniciales de pentacloruro de fsforo son: n PCl5 = 100 g PCl5

1 mol
= 0,48 mol PCl5
208,5 g

Los moles presentes en el equilibrio son: nTotal = 0,48 x + x + x = 0,48 + x mol

Aplicando la ecuacin de los gases ideales:
p V = n R T ; 5 atm 5 L = ( 0,48 + x ) 0,082

atm L
( 273 + 300 ) K x = 0,05 mol
mol K

Aplicando la Ley de Accin de masas y como el volumen del recipiente es V = 5 L:

0,05 0,05

[ Cl2 ] [ PCl3 ]
5 = 1,16103
Kc =
= 5
0
,
43
[ PCl5 ]
5

Aplicando la relacin entre las constantes: K p = K c ( R T )n = 1,16103 ( 0,082

atm L
573 K )21 = 0,05
mol K

Otra forma de realizar el ejercicio es por presiones parciales.

Aplicando la ley de los gases ideales se calcula la presin inicial, p0, sabiendo que se introducen
inicialmente 0,48 mol de PCl5.
0,48 mol 0,082
p V = n R T ; p0 =

atm L
( 273 + 300 ) K
mol K
= 4,51atm
5L

PCl5(g)
estequiometra
Inicial (atm)
Equilibrio (atm)

PCl3(g)

1
p0 = 4,51
p0 - p

1
-p

Cl2(g)
1
-p

En el equilibrio la presin total son 5 atm, por tanto:

ptotal= p0 p + p + p; 5 atm = 4,51 atm p Y p = 0,49 atm
Aplicando la ley de Accin de masas: K p =

pCl2 p PCl3
p PCl5

Y aplicando la relacin entre las constantes: K c =

0,49 0,49
= 0,06
4,51 0,49

Kp
( RT )

0,06
= 1,28103
atm L
21
( 0,082
573 K )
mol K

Si aumenta la presin, sin modificar el volumen, por la introduccin de un gas inerte no se altera el
equilibrio, ya que ni las presiones parciales ni las concentraciones de las especies reaccionantes se
modifican.

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Ejercicio A4
A 25 C, el producto de solubilidad del PbI2 es de 1,4 10-8:
a) Calcule la solubilidad de dicha sal y exprsela en mg/L.
b) Calcule las concentraciones molares de los iones I- y Pb2+ en una disolucin saturada de PbI2.
c) Explique, cualitativamente, cmo afectara a la solubilidad de dicha sal la adicin de NaI.
PbI2(s)
Pb2+(aq) + 2 I- (aq)
Equilibrio
----s
2s
Kps = s (2 s)2; 1,4 10-8 = 4 s3 Y s = 1,510-3 mol/L
Las concentraciones pedidas son:
[I-] = 2 s = 2 1,510-3 mol/L = 310-3 mol/L; [Pb2+] = s = 1,510-3 mol/L
Al aadir NaI se aaden iones I- y por efecto de in comn disminuye la concentracin de los iones
Pb2+ al precipitar PbI2(s).
Ejercicio A5
a) Formule los compuestos: etil propil ter; metil-ciclopropano; benceno; butanamida; 2pentino.
b) Nombre los siguientes compuestos: CH3-CH2-CH=CH-CH3; CH3-NH2; CH3-CHO;
CH3 -CH2-CH2-COOH; CH3-COO-CH3.
Etil propil ter: CH3CH2-O-CH2CH2CH3; ciclopropano-CH3; benceno; butanamida CH3CH2CH2CONH2
2-pentino CH3CC-CH2CH3
2-penteno; metilamina; etanal; cido butanoico; acetato de metilo
Ejercicio B1
Considere las especies qumicas de frmula: C2H6, KBr, Na, C (diamante) y NH3 y responda
razonadamente las siguientes cuestiones:
a) Cul es la especie conductora en estado fundido pero no en slido?
b) Cul es la especie de mayor punto de fusin?
c) Cul puede presentar enlaces de hidrgeno?
d) Qu especie es la de menor punto de fusin y ebullicin?
Los enlaces de las especies son C2H6 covalente molculas individulaes, KBr inico, Na metlico, C
(diamante) covalente reticular y NH3 covalente molecular con puentes de hidrgeno.
El etano, diamante y amonaco con conducen la intensidad de la corriente elctrica. El sodio conduce
en estado slido por ser un metal. El bromuro de potasio no conduce en estado slido pero si cuando
est fundido o disuelto porque se liberan los iones.
El nico que presenta puentes de hidrgeno es el amonaco.
La especie de mayor temperatura de fusin es el diamante por ser una sustancia covalente reticular
con enlaces C C muy fuertes, que forman una red tetradrica de tomos de carbono con hibridacin
sp3.
La sustancia que tiene menor temperatura de fusin y de ebullicin es el etano. Aunque tiene mayor
masa molar que el amonaco, la interaccin entre molculas es dbil, por fuerzas de Var der Waals, y
en el amonaco la interaccin entre molculas es por puentes de hidrgeno.
En la bibliografa las temperaturas de fusin de ebullicin son:
3

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C2H6
- 183
- 89

KBr
734
1435

Na
97,8
892

C (diamante)
3 550
4 827 sublima

NH3
- 78
- 33

Temperatura de fusin (C)

Temperatura de ebullicin (C)
Ejercicio B2
a) Qu es una estructura de Lewis?
b) A qu tipo de compuestos se aplica?
c) Qu es un enlace covalente dativo?
d) Deduzca y dibuje la estructura de Lewis del trixido de azufre y explique las caractersticas
de los enlaces entre el azufre y los tomos de oxgeno en este xido.
Una estructura de Lewis es una combinacin de diagramas de Lewis que representan la transferencia
o comparticin de electrones en un enlace qumico. Un diagrama de Lewis representa el core
atmico de un elemento qumico con su smbolo y los electrones de valencia mediante puntos que
rodean a dicho smbolo.
En general se aplica a los compuestos covalentes, aunque tambin se puede aplicar al enlace inico.
El enlace covalente coordinado o dativo se origina por la unin de un par de electrones no
enlazantes de un tomo con otro que tenga su capa de valencia parcialmente vaca. Una vez formado, el
enlace covalente coordinado tiene las mismas caractersticas que cualquier enlace covalente ordinario,
pero con la caracterstica de que el par de electrones compartidos lo aporta slo uno de los tomos
enlazados.
Un ejemplo de este tipo de enlace es el que tiene lugar entre el
nitrgeno del amonaco y un protn para formar el catin
amonio. El nitrgeno del amonaco tiene un par de electrones sin
compartir, por lo que el NH3 puede incorporar un protn H+ para
formar el catin amonio, NH4+.
Otro ejemplo es la formacin del catin hidronio, H3O+, a travs
de un tomo de oxgeno con un protn.

Estructuras resonantes

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Ejercicio B3
Se almacena propano, C3H8, en una cisterna para utilizarlo como combustible:
a) Calcule su entalpa estndar de combustin.
b) Calcule la energa que se desprender al quemar 1 m3 de dicho combustible gaseoso medido
en condiciones normales de presin y temperatura.
c) Sin hacer clculos, y considerando que el H2O producto de la combustin est en estado
lquido, cul sera previsiblemente el signo de la variacin de entropa?
Datos:
Hf0 (C3H8)(g) = -103,8 kJ/mol; Hf0 (C02) (g) = -393,5 kJ/mol; Hf0 (H20) (l) =-285,8 kJ/mol
La reaccin de combustin del propano es:
CH3-CH2-CH3 (g) + 5O2 (g) 3CO2(g) + 4H2O(l)
Como se proporcionan los datos de las entalpas de formacin a esa temperatura de las distintas
especies qumicas, aplicando la ley de Hess y como el entalpa de formacin del O2(g) es igual a cero al
estar en su forma normal y teniendo en cuenta la estequiometra, se calcula la entalpa de reaccin:
Hreaccin = Hformacin(productos) - Hformacin(reactivos) =
= 3 mol (-393,5 kJ/mol) + 4 mol (-285,8 kJ/mol) - 1 mol (-103,8 kJ/mol) = - 2 219,9 kJ/ mol
propano
Se aplica la ley de los gases ideales para calcular los moles de propano:
P V = n R T; n =

1atm 1000 L
= 44 ,67 mol propano
atm L
0,082
273 K
mol K

La energa desprendida es: Q = 2 219,9 kJ/ mol propano 44,67mol propano =99163kJ
La variacin de entropa es negativa, se pasa de 6 mol de reactivos a 3 mol de productos.
Ejercicio B4
Se prepara una disolucin de concentracin 0,5 M de cido benzoico (C6H5-COOH):
a) Cul ser el valor del pH de la disolucin?
b) Cul sera el grado de disociacin del cido?
c) Calcule la concentracin de una disolucin de HCI cuyo pH sea igual a 2.
Dato: Ka (cido benzoico) = 6,5 10-5
a) Como Ka >> KW, se pueden despreciar los iones hidronios procedentes de la autoprotlisis del agua.
Para la disociacin del cido se tiene que:
C6H5-COOH
concentracin inicial (mol/L)
0,5
concentracin equilibrio (mol/L)
0,5 - x
Aplicando la ley de Accin de Masas: K a =

H2O
--

C6H5-COO-x

H3O+
-x

[ C6 H 5COO ] [ H 3O + ]
x2
=
[ C 6 H 5COOH ]
0,5 x

Despreciando x frente a 0,5, resulta que: x = K a 0,5 = 6,510 5 0,5 = 5,710 3 mol / L
El error que se comete al despreciar x frente a 0,5 es:
Error =

cantidad desprecida
x
5,710 3
=
=
= 0,01 = 1% y es valida la aproximacin.
cantidad real
c x 0,5 5,710 3

Aplicando la definicin de pH: pH = - log [H3O+] = - log x = - log 5,7 10-3 = 2,24
Aplicando la definicin de grado de disociacin: n =

n disociados
x
5,7 10 3
100 =
100 =
100 = 1,14 %
n inicial
0,5
0,5

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El cido clorhdrico es un cido fuerte y por ello est totalmente disociado en agua.
HCl + H2O
6 Cl- + H3O+
concentracin inicial (mol/L)
c
concentracin final (mol/L)
0
c
c
pH = - log [H3O+]; 2 = [H3O+] = c Y c = 10-2 mol/L
Ejercicio B5
Al reaccionar Mg con cido ntrico (HNO3) se obtienen como productos de reaccin, Mg(NO3)2,
dixido de nitrgeno (NO2) y agua.
a) Escriba las semirreacciones de oxidacin y de reduccin. Indique cul es la especie oxidante
y cul la reductora.
b) Ajuste las reacciones inica y molecular por el mtodo del in-electrn.
c) Calcule el potencial de la pila en condiciones estndar.
Datos: E0 Mg2+/Mg = -2,37 V; E0 NO3- /NO2 = 0,78 V
El N del cido HNO3 pasa de nmero de oxidacin + 5 a + 4, se reduce, gana 1 electrn, Luego el anin
NO3- es la especie oxidante.
El Mg pasa de nmero de oxidacin 0 a +2, se oxida, cede 2 electrones, luego el Mgn es el reductor.
Reduccin:
Oxidacin:

NO3- + 2H+ + 1eMg

Ecuacin inica ajustada:

2NO3- + 4H+

Ecuacin molecular ajustada:

4HNO3 +

NO2
Mg2+
+

+ H2O
+ 2 eMg

Mg

x2

2NO2
2NO2

+ Mg2+ + 2H2O
+ Mg(NO3)2 + 2H2O

El potencial de pila es: E0pila = + 0,78 V (-2,37 V) =3,15 V