A entalpia de vaporizao (Hvap) corresponde ao calor de vaporizao presso
constante e tem valor sempre positivo, visto que uma mudana de fase do estado lquido para vapor requer fornecimento de energia, ou seja, um processo endotrmico. Em presses constantes a variao de entalpia (H) igual ao calor fornecido ao sistema, desde que o sistema no efetue trabalho alm do de expanso. O valor de H vap permite analisar a intensidade das interaes atrativas existentes no lquido. Tal mudana implica em aumento significativo da distncia mdia molecular e do grau de desordem, com consequente aumento da entropia do sistema. A entropia de vaporizao (Svap), na temperatura de ebulio (Teb) de um lquido est relacionada com a sua entalpia de vaporizao, nessa dada temperatura (equao 1). S vap=
H vap Teb
(1)
A partir das entropias de vaporizao possvel esclarecer uma relao emprica
conhecida como a regra de Trouton. Trouton observou que a H vap/Teb , aproximadamente, a mesma (cerca de 85 J.K -1.mol-1) para todos os lquidos, exceto quando a ligao de hidrognio ou algum outro tipo de ligao especfica est presente. Como Hvap/Teb a entropia de vaporizao do lquido na sua temperatura de ebulio, esta regra vlida apenas se todos os lquidos tiverem, aproximadamente, a mesma entropia de vaporizao. Essa igualdade aproximada esperada porque quando um lquido vaporiza, a sua fase densa muda para a fase gasosa, altamente dispersa e que ocupa, aproximadamente, o mesmo volume, qualquer que seja a sua natureza. Os desvios que ocorrem a cerca dessa regra de Trouton, incluem os lquidos nos quais as interaes entre as molculas fazem com que o lquido seja menos desordenado do que se existisse uma mistura ao acaso de molculas. Por exemplo, o valor elevado da entropia de vaporizao para a gua indica que as molculas de H 2O se mantm unidas por ligao de hidrognio, formando um tipo de estrutura ordenada. Dessa forma, quando esse lquido, relativamente ordenado, forma um gs desordenado, a variao de entropia maior do que seria de se esperar caso a ligao de hidrognio no estivesse presente. https://rfreire.files.wordpress.com/2012/12/fq_aula-11-e-12-segunda-lei-da termodinc3a2mica1.pdf
Procedimento De acordo com a figura, montou-se o sistema colocando o termmetro submerso na gua de termostatizao, e durante o processo de leitura tomou-se o cuidado para que o bulbo no ficasse encostado em nada. Em seguida, colocou-se uma quantidade de lquido (etanol, acetona, clorofrmio) no isoteniscpio preenchendo todo o lado fechado e, no lado aberto, o nvel ficou aproximadamente 4 cm abaixo do nvel do outro lado. Eliminou-se as bolhas do lado fechado inclinando o isoteniscpio e reconectou-se as mangueiras de silicone. Certificou-se que a bomba de vcuo estivesse com a agulha da vlvula de escape aberta, antes de lig-la. Assim, ao ligar a bomba, o sistema no foi submetido ao vcuo imediatamente. Preparou-se o Dewar e observou-se todas as condies estavam adequadas. Verificou-se o manmetro de mercrio e o nvel de lquido no isoteniscpio, fechou-se a vlvula de escape diminuindo suavemente a presso. Interrompeu-se o fechamento quando o manmetro registrou uma diferena de 5 cm entre as alturas do mercrio, no manmetro. Inclinou-se o isoteniscpio e com pequenos golpes com os dedos, formou-se uma pequena bolha do lado fechado. Um srio problema nas medidas de presso de vapor que a presso medida dada pela presso de vapor do liquido mais a do ar presente no sistema. Entretanto, quando os nveis dos dois lados do isoteniscpio so iguais as presses tambm so. Diante disso, fez-se com que a bolha do lado fechado do isoteniscpio fosse somente de vapor de lquido, eliminando o ar presente; com os nveis igualados, leu-se a presso do lado que estava aberto. A fim de conseguir isso, quebrou-se a bolha inicial com pequenos golpes at que restasse apenas a bolha de vapor de lquido. Eliminado o ar do lado fechado mantendo apenas uma bolha de vapor, fechou-se lentamente a vlvula de escape, no permitindo que a coluna de mercrio quebrasse e nem que a coluna menor diminusse 3 cm. Os nveis dos dois lados do isoteniscpio foram igualados, por meio da regulagem da presso ou da temperatura do sistema. Esperou-se a estabilizao trmica e mecnica do sistema para que fosse possvel efetuar as leituras da temperatura e presso.
Posteriormente, aumentou-se a temperatura do sistema em 3C e diminuiu-se o
vcuo, igualando-se os nveis do isoteniscpio. Efetuou-se a leitura da temperatura e presso aps a estabilizao do sistema e repetiu-se o procedimento at atingir a presso mxima. Registrou-se a temperatura e a presso atmosfrica, a fim de calcular a presso interna do sistema. Aps a medida com a presso do sistema igual externa, efetuou-se medidas com a presso maior usando ar comprimido da bomba.
