Cimento e concreto Composites a“ Volume 34, Issue2, feverelro de 2012, Pages 255-260 = ELSEVIE feito de EVA sobre as propriedades de pasta de cimento Tesco AM Betioli °™ - , PJP Gieize ®-184, VM John °-8, RG Pilegoi * a 1} Mostre mais foi: 10.1016 / j cemcencomp.2041.10.004 Get diteitos e conte abstrato D efeito trabalhabilidade melhorou de létex em argamassas secas no foi totalmente asclarecida_O objetivo desta pesquisa foi investigar a influ&ncia do copolimero EVA ni idratagao do cimento das propriedades reoldgicas de pastas de cimento. Os ‘esultados apontaram para uma influéncia menor de EVA na hidratacao do cimento ¢ 1 sfeito de rolamento de esferas. De facto, o comportamento de adelgacamento por cort Je pasta de referéncia aos 15 min apés a mistura mudou para tosquiar espessamento Jevido & adic&o de EVA. Este comportamento pode ser explicado pela diminuicaona Jistncia de separacéio de interparticulas como consequéncia do aumento do teor de sdlido no caso de descolamento de cisalhamenio das particulas de EVA fracamente aderidas as superticies de particulas de cimento. O efeito plastificante esperado EVA | abservado aos 60 min. Tais pontos de comportamento para a estabilizacao de EVAburg a9 super HUTS Us PorieuGS UE GiIEHY, IauHEHEL, ado" arreira ’alavras-chave ‘asta de cimento;EVA;P6 redispersdvel, de polimero:Reometria Reologia;Calorimeti . Introdugéo ) acetato de vinilo de polietileno (EVA) é um po redispersavel-agua adicionada rgamassa e concreto para melhorar alqumas propriedades, tais como: tenacidade, npermeabilidade e resisténcia de unio usando varios substratos [1]. O EVA pode ser dicionado ao cimento anidro e agregados antes da mistura com égua, ou pode ser dicionado como uma dispersiio aquosa de latex. 14. uma falta de consenso entre os pesquisadores sobre asinteracées entre cimento € articulas poliméricas. De acordo com aiguns autores, tinica interaccées fisicas ocore osistema[2], [3] € [4], enquanto que outros dizem que nao € a ocorréncia de ambas + \teraccdes fisicas e quimicas de [1], [5], [6], [7]. [8], [9] e [10] lo entanto, ha consenso de que as particulas de EVA prolongar 0 periodo de indugao: aduzir a taxa de reacfo de cimento no periodo de acelerac4o. A explicacao quimica arao efeito de retardacao do polimero é a interacco enire 0 polimero e Ca** ides, ssultando na formacao de acetato de caicio[1], [4], [5], [6], [6], [9] € [14] reduzindo a recipitaco CH [6] € [8], medido em idades precoces por Betioli etal [11]. A explicaci sica para o retardo é a adsorcao de particulas de EVAna superficie de ambos ciment idretado € anidro, como observado por Silva € Monteiro [9] usando microscopia de aios-x de baixa eneraiaeleito EVA em pasta de cimento reologia é contraversa. Aiguns autores [1], [7] € [12] alcrio que as particulas de EVA oferecer melhorias sobre argamassa de cimento e ncreto convencional, permitindo uma reduc&o do racio égua / cimento para uma terminada consisténcia. Este efeito ¢ interpretado principalmente em termos de nsisténcia melhorada devido ao efeito de rolamento de esferas fomecida pelas rticulas de polimero, o arrastamento de ar eo efeito de dispersao dos agentes asioactivos nas latices poliméricas. Por outro lado, Atzeni et ai. [13] demonstraram um durecimento consideravel de pasta de cimento usando latex vinil, aumentando o limite elasticidade aparente e a viscosidade aparente (razAo entre osiress a taxa de tirpe). Este comportamento fol atribuido a uma baixa energia de mistura, que nao fo ficiente para dispersar 0 sistema srtanto, 0 objetivo deste estudo ¢ esclarecer o efetto das particulss de EVAna dratacdo do cimento e em cimento colar comportamento reolégico em idade precoce lorimetria isotérmica foi utilizado para estudar a cinétice de hidratagdo e reometria acional para avaliar as pastes de EVA modificados suieitos a diferentes velocidades corte, Materials e metodos efeito de EVA (0%, 5% @ 10% w/w) na hidratacao @ comportamento reologico de Icario misturados comercial pastas de cimento (0,38 agua / cimento) foi medido por lorimetria de conducao isotermica ¢ reomettia rotacional2.1, matenais Cimento Portland misturados-calcario foi usada (CPII-F 32 tipo contendo 9.5% de zaleario, de acordo com a norma brasileira (NBR 11578) ¢ refere-se a Portland.calcé de cimento CEM II AL, de acordo com a norma britanica (BS EN 197-1), eas caracteristicas fisicas e quimicas so dados na Tabela 1 ¢ Tabela2 Tabela 1 Caracteristicas quimicas clmento. AzOe 420 SiOz 18.44 Fe,0; 3.04 cao 63,38 Mao 2.08 S03 292 Na2s 0.09 K20 ora co ana Gratis cakCad 2.43 Perde deignicée 5.10 Residuo insolivel 0,76 c,s™ 45 c2.se" 19 came 6 C4AF™ 9 uma Bogue aproximacao.abola 2. imente caracteristicas fisicas, Gravidade especifica (g/cm 3) 297 % Passando peneire # 325mm 95.8 Area de superiicie BET (m?/g) 1.22 Tempes de inicio e final (min) 186, 285 Resistncia a compressao (NBR 7215) 3 dias (MP2) 258 7 dias (MP2) 31,9 28 dias (MPa) 40,0 ma NBR7215, cimento Portland - deterinacao da resisténcia a compressao, a ABNT - Associacao Brasileira de Nornas Técnicas, Sao Paulo, Bresi (1997). Opgies de tabela v 5 polimeros de EVA comercial p6 redispersavel em aqua (RE 5010N) foi produzido p: acker Chemie AG e as suas caracteristicas so apresentadas na Tabela 3. Os pés disporsdveis basoados om EVA so que 0 polimero padrao mais utilizada ‘mercialmente na modificacdo de argamassa colante para assentamento de ladnithosTabola 3. Carncteristicas de EVA. Fonte Toor do saides 98-100% Fabricarte Pretetor coloide “ Aicool palvintico PVA © tamanho des particules Max. 4% mais de 400 Patiala predominante tamanho redspersig% 0.58 mm Filme temperatura minima de formacao ® Aprox 4°C Laboratério de Grevidade especifica” 4.27 g/cm? medigzo Toor do cinzas * 12% uma InformagSes fomacidas pelo fabricante. 1b Determinada por picnometia de helio. € Daterminado por termogravimetria a 1000 ° C'sob dindmico N 2 atmosfera: taxa de aquecimente de >CI min licusibmaiastatoda 2articulas EVA exibir morfologia estérica devido ao protector de alcool soliivel em ag :olo'dal polivinilico (PVOH) na superticie do latex [9]. O PVOH é um dos polimeros m implamente utilizados durante a producao de EVA, que estabiliza a emulsto de olimero de EVA. Normalmenta, 0 teor de PVOH 6 entra 5% @ 15% em massa de EV. om p6 redispersavel am agua [15] @ [16] De acordo com Rottsteggs et ai. [16], 0 160 >VOH em EVA (RES010) é de cerca de 15%, em massa de polimero em pd, 2, &, 0S: rau de hidrdlise situa se entre 87% @ 89%As distribuicbes de tamanho de particulas de cimento € de EVA foram avaliadas por difraccao de laser (Mastersizer S longo cama 2,19 Ver., Malvern Instruments Ltd ), con se vé na fig. 1. O cimento e EVA suspensao foi diluida em qua desionizada (~1 g/l) e disperso por tratamento comultra-sons. A Fig. 1 mostra adistribuicao do tamanho de particula calculada para as misturas de cimento / EVA considerando a fraccao volumétrica de cada constituinte e das particulas bem dispersas. frequancy (val %) on i ‘0 "00 “000 ppantolo diameter (un) Figo. 1 Ditractemetiia de laser de tamanho do particulas discretas do distribuig&o de cimento o do EVA disperco emagua. € distribuicdo de tamanho de perticuls estimado de 5% e 10% de misturas de EVA / cimento, considerandoa fracrao volumetrica de cada constituinte e das particulas bem cfspersas Figura opg6es = (O contetido de EVA nas misturas foram de 5% @ 10% por massa de cimento. A relacéo ‘Agua / cimento foi mantida constante a 0,38, numa base de massa,2. Calorimetria isotérmica ‘calorimetro JAF (Wexham Desenvolvimentos) foi utilizado para determinar 0 calor d \dratacdo das pastas de cimento (J/g de cimento) O cimento, de polimero e de agua stam misturadas a mao durante 3 minutos 6, em seguida, colocado dentro do quipamento. As massas das amostras eram aproximadaments 10 g. Atemperaturac anho de agua foi de 25° C. duracio do periodo de induco, foi determinada inclinac&o da curva de fluxo de calo celeraco pico maximo. O comprimento inducéo foi graficamente obtido a partir dos uzamentos da linha de base horizontal com a extrapola¢ao linha de regressao no rimeiro pico de calor (periodo de pré-inducdo) e no periodo de aceleraco (ver Fig. 2: ef [17)) maximus pea Moat tow (wag + induction pried ‘Time (i) Aigo. 2. Jatorminagae gratica de comprimento indugzo temperatura de pico da curva de evolugio do calor. (_Fiauraopcies «3. Caracterizacio reolégica s amostras de pasta de cimento foram misturados mecanicamente a 300 rpm (KA. W 20), de acordo com os seguintes passes: (i) mistura a seco de cimento e polimer )) adicao de materiais secos para a agua dentro de 180 s, mantendoo misturador ne onto: ¢ (ili) mistura para 120 s. Depois de misturar as pastas foram imediatamente slocados no reémetio 2 espremida entre as placas paralelas, até que a abertura de im€ 0 excesso de pasta foi removido s propriedades reoldgicas foram investigados utilzando um TA Instruments de plac aralelas rheometer, modelo AR 2000, com placas de 40 mm de diametro. A -mperatura fol mantida constante a 25° C por uma placa de Peltier. A fita adesiva de ixtura aspera esiava presa és placas para evitar a derrapagem da pasta de cimento estes de varredura de deformaco rotacional foram realizadas 15 @60 min apés 0 antato com a agua-cimento. Para cada ensaio foi utilizada uma nova amostra. Este sste consiste no aumento da taxa de deformacdo de corte enquanto se mede a tens. 2 corte resullante. A velocidade de corte foi primeiro rampa de 0a 100s“. em2 iinutos, @ imediatamente do volta a 0 desacalerado s“!-€™2min el Fig 3). A Area do sterese foi calculada e a tensdo de cedéncia foi determinada por extrapolacao a inso de corte vs taxa de corte da curva de aceleracio de zero PIN oe Esquemas de desenho das varreduras taxa de defermacéo. Figura opgbes Resultados e discuss4o 1. Calorimetria s curvas cumulativas e incrementais de fluxo de calor versus tempo de hidratacdo stidoa partir da isotérmica de calorimetria a pasta de referéncia de cimentoe cimen dla Modificado séio mostrados na Fig. 4. A escala logaritmica foi usada para ampiiar(a) mess ‘ od Heat Now (Wks) 4 2aWng 200 (b) 250 200 130 100 so ‘Cumutative heat (kJ/kg) “on 1.0 10.0 100.0 “Time (hours) Figo. 4 {As curvas isotérmicas do calorimotia de reforéncia pastas misturado com 5% © 10% de EVA e dor maxima a) calor cumlaivo « (b), apés 72h de hidratacio Figura opgoeeriodo de inducao, o que aumentou de 90 minutos paraa pasta de referéncia de 10 120 min para 5% e 10% de EVA, respectivamente. Como pode ser visto na Fig. 4 A,« riodo de aceleracéo comecou aos 100 min para a pasta de referéncia e em 120 min 15% de EVAe 150 min para 10% de EVA. O pico maximo reduzido de 3,8 W/ka raapasta de referéncia de 2.8 W/ ka para as modificadas. O maior efeito foi tectado na taxa de libertacdo de calor durante 0 periodo de aceleracio, onde o limero de EVA reduziu esta taxa de 1,0 W/ kg/h paraa pasta de referéncia de 0,55 g/h durante as pastas modificadas. vesar da reducdio da taxa de calor, as pastas modificadas mostraram fluxo de calor ais elovado do que a referéncia de um até 120 minutos (Fig. 4 a), provavelmente vido a reaceao de hidrélise alcalina de EVA (Betioli ot ai. [11]). AFig. 4b mostrou qu vrodugao total de calor até 72h de hidratac&o nao fo! significativamente reduzida pal pastas modificadas com cimento, ‘rtanto, as alteracOes significativas na consisténcia observada durante o periodo de sucao de referéncia pasta de cimento ou modificados nao poderia estar retacionada enas com cinética de hidratacao. Na realidade, os aspectos fisicos e quimicos acionados com as caracteristicas da superficie das particulas de EVA no ambiente ico dos sistemas de cimento também deve ser considerado, como discutidoa segu 2. Caracterizacdio reolégica medidas reolégicas foram realizadas apés 15 ¢ 60 minutos de hidratacio, durante: riodo de inducdo, © os seguintes resultados sordo discutidos para cada tempo. 2.1.15 min resultados de reometria de rotac&o (shear stress x curvas de taxa de cisalhamento bre a referéncia e pastas de EVA-modificados (5% e 10% de EVA) durante 15 minut shidratacdo esto apresentados na Fig. 5. Um comportamento de adelgacamento ai salhamento foi observada para 0 ciclo de histerese de referéncia colar (fig. 5), que 6 ‘.comportamento tipico para sistemas de aglomerados [18], em que atenséiode salhamento reduz com o aumento da taxa de cisalhamento. Outro modo de -monstrar este comportamento ¢ através da reducdo da viscosidade aparente (taxa so / cisalnamento cisalhamento) com aumentos de velocidade de corte, como poc0 500 400, 20 shear stress (ra) 10 a ” Mo a Shear rate (s"1) 0 Se reRvA “en awEVA em 0%eVA, (b) 0 min 60min ow 50 40 a0 near stress (ra) 10 => > o © © me mw @ 10 Shear rate) Shear rate (5°) igo. 6. ‘ens de cisahainento vs taxa de corte de taxa de defoimacdo aceleracdo vamredura de0 a 1005 *( a desacolerac&o a partir de 100 21 0 (gAlinha a tracejado), para referéncia e pastas de cimertoE Aodificados com 5% @ 10% de EVA em 15 min a} e60 min (b) de hidratacz0, Saotracades namesma alaShear rate (5!) “= waeva » om) wo) ww mH UOMO Shear rate") Stearate") 6. sidade aparente vs taxa de corte de taxa de deformacao aceleracao varredura de 0 a 100 s “ (4. aceleracao a partir de 100s “a 0 (4A linha a tracejado) para referencia e pastas de cimento EVA lificados com 5% e 10% de EVA, apos 15 min (a) e 60 min (b) de hidratacao. Nota: viscosidade rente= jensao de cisalhamento / velocidade de corte. Sao tragadas na mesma escalaYa Fig, §, uve de eceleracdo aumento da taxade cisahamento) da pestade referencia apresentaramme ansfode cortedo que.acurva de desaceleracto{dminulcae da taxa decisainamento) resuitandoem umaare: “steresede 13kKPaS1 (Tabela 4). ou seja, a taxa de desaglomerante é mais elevada do qi 1 taxa de aglomeracao, devido a aglomeracao de particulas de cimento instabilidado mite de elasticidade aparente, determinada por extrapolacéo da curva pera a iceleraco da taxa de cisalhamento zero, foi de 440 Pa e 0 seu valor foi reduzido por actor de 8, na curva de desaceleracdo devido a quebra estrutural. Tobola 4 road histerese e ender valores de torso para referencia e pastas de cimento EVA-mnodificades Colar de: referencia Golar com 5% de EVA Colar com 10% de EV Parametros 15min 60min 15min 60min 15min «GO min Histerese (kPa s -1) B 40 0,02 10 60 9 Rendimento deestresse = 440, 930,18 360 130 280 (Pa) de tabla ) perfil da curva de fluxo das misturas contendo 5% e 10% de copolimero de EAV é liferente nos primeitos 15 minutos de hidratacao em comparacao com a pasta de eferéncia, que mosira um perfil de comportamento espessamento cisalhamento con mito de elasticidade aparente, como pode sor visto na Fig. 5 a. Apesar de este ‘omportamento espessamento cisalhamento, a viscosidade aparente (Fig. 6 a) foi vrimeiro reduzida até a 40 s~1-omouma consequenciada rupturads estrutura do agiomerado nicalEm curvas tensdo-deformacao de cisalhamento (Fig. 5 a) possivel observar duas ases distintas na primeira, na curva de acelerac&o até 55 5-1. 4pastace cimento EVA rodificadoieve menor estresse de salhamento do que areferéncie pasta, ouseja,aredusao da viscosidade parente(Fig 6); na segunda, a uma taxa superior, este comportamento foi invertida, ‘om as pastas de EVA modificados mostrando uma viscosidade aparente mais oleve loqueareferéncia \a primeira fase, a tensdo de corte menor a taxas de corte baixas indica um aumentc luidez da pasta, provavelimente devido ao efeito de rolamento de esferas atribuido a iitra finos esféricos de distribuic&o de tamanho de particulas de EVA (Fig. 1) No »ntanto, este nao representam 0 rendimento de reducao do stress por factores de 3 ¢ vara a pasta de EVA modificado 5% @ 10% (Tabela 4), uma vez que este parametro ¢ lotorminado na auséncia de fluxo, indicando assim que outras contribuicbes EVA ambém deve estar atuando. D EVA particulas adsorcao de cimento e produtos hidratados, observado por Silva e Aonteiro [9], pode contribuir para isso Esta adsorc&o é induzida por uma carga posit levido & camada de revestimento de PVOH com potencial Zeta altamente positiva a aicalino (170 mV em pH 12,5) medido em agua desionizada com KOH (SEC - 8000 orma MATEC) e, devido a interaccées intermolecularas através hidrogénio lacos err Irupos hidroxil de suparficies PVOH 6 cimento. Este mecanismo elstroestérico form: ima barreira que impede a floculacdo das perticulas de cimento, isto 6, actua como t necanismo de dispersdo. Além disso, a presenca de PVOH como um coidide protec! ode contribuir para este efeito eletroestérico de EVA, de acordo com o Trados [19] € stai, [20]) eTello de rolamento de esieras So poae Ser vermmcado, quanao as pariculas ae LA lover-se livremente na suspensao. Como hipotese de adsorcao de polimero é ainc alida, a presenca de EVA livre em suspensao depende da quantidade de EVA excec reade superficie e as particulas sobre as particulas libertadas das superficies Jessorc&o) como a taxa de corte aumenta. Considerando o tamanho médio das articulas de EVA a ser 1 uM (Fig. 1),@earevestidapor partculac do EVAsoria0,021 60.042m2 ara 5% © 10% de EVA, respectivamente, o que nao 6 suficiente para revestir a 1,221 area de superficie do cimento (Tabela 2), ste resultado sugere que nao ha excesso de EVA em suspensao, permitindo assim: onclusdo de que 0 rolamento de esferas efeito é primeiro associado com as particule deridas as superficies, os quais podem ser libertados a partir das superficies de imento, devido ao fluxo de cisaihamento. .pesar do aparente efeito dispersante do EVA a baixas velocidades de corte, na egunda fase (> 55 s “1-0 EVAinduzida eepersamentode csalhamentenaspastac,indicando, assim, qi ‘ehoderolamento de esterasfeibloqueedo emattastacas ¢e cisalnemento(A Fig. 5), Esto omportamento, que é normaimente observada em suspensdes com elevado teor de 6lidos e pequena distancia entre as particulas em que as interacces repulsivas sao redominante [21] e [22], pode indicar que a dessorcao de EVA 4 partir de particulas imento superficies durante cisalhamento reduzido a distancia média entre as partic. Tal distancia foi calculada por a distancia de separacao de interparticulas (IPS) mod roposto Funk e Dinger (1994) descrito na Eq, (1) € 0s resultados sao mostrados na abela5. PS = (2/ VSA) * [(1/ Vs) - (1/1-P 0)] ‘Vire om MathJaade IPS € 0 espacamento interparticulas entre as particulas (um); VSA area de Aperticie especitica do volume (m ? / cm 3), Vs a concentracao em volume de solide 6); © P » € a porosidade minimo para uma embalagem densa. Tabola 6 Jolume Area de supertice espectica (VSA), a porosidade minino para uma embalagem densa ( _roantagioemolimasdeschcs vs), srs separa Se rtamaticies (PS) serene secments VA mention cams Pardmetros Colar de referéncia Colar com 5% de EVA Colar com 10% de EVA VSA(m2/cm3) 3.65 367 3.69 Po 0.1287 0,0980 0.0791 Vo (%) 38.85 41.82 4431 IPs (um) 0,783, 0,699 0,634 (Opsbes de tabola s distribuigdes de tamanho de particula na fig. 1 foram calculados para 5% 6 10% de astas de EVA modificados, assumindo que as particulas de polimero sao libertados 01 ispenséo. Considerando-se que as particulas dispersas de EVA, o teor de finos amentada juntamente com a area da superficie do volume especifico (VSA), reduzind porosidade minimo para uma embalagem densa (P o) eaumentando 2 concentracioem volum ssélidos (Ve)na Eq, (1) (Tabela 5). Portanto, o IPS foi reduzida respectivamente por quase 3% © 20% nas pastas modificadas com 5% e 10% de EVAva € Momelro [YJ Iaenuncaram que as pariculas Ge CVA sao Tacimente identmicavels la sua forma esférica. No entanto, a hidrdlise alcalina de EVA ocorre no pH elevado arcade 12,3), 0 grupo acetato (CH 3 COO Vinleragecom os iSesde aluminio ecaicioe de particuk maricassao adsonvidos na superficie de cimento1g)_ Neste caso, essas patticulas nao podem st ‘es para actuar como 0 efeito de rolamento de esferas, mas ainda actua como uma rreira eletroestérico sobre superficies de particulas de cimento. Conclusdes. oldgicas alteracées significativas foram observadas em pastas de cimento EVA rdificados, que podem ser associados aos fenémenos fisicos e de superficie, uma ve 20 latex de EVA mostrou um efeito menor na hidratacao do cimento durante o perioc indugao. A EVA reduzida tensdo e a viscosidade de pastas de cimento a taxas de rte baixas. Isto melhora a trabalhabilidade revela um efeito dispersante e de rolamen esferas combinada desta mistura durante os primeiros minutos de hidratacao. No. tanto, as pastas de EVA modificados foram espessamento cisalhamento a 15 minute hidratacéio, em contraste com o perfil de pseudoplasticidade da referéncia. Este mportamento resultou da dessorcio de EVA partir das superficies de cimento de anso cisalhamento, aumentando assim a quantidade de particulas sdlidasem spensao e reduzindo a distancia média entre as particulas. Apés 60 min de Iratacdo, um efeito plastificante acentuada foi cbservada com tensao de escoament« cosidade aparente e reduco da area de histerese. Este comportamento indica que o1co da adesao EVA sobre as particulas de cimento superficies estabilizadoras, sim, uma barreira polimérica eletroestérico em tomo das particulas de cimento, devit bloqueio da libertacao de globulos na suspensao.