ESPECTROSCOPA

Walker (1969)

Puesto que el oxgeno en el aire y muchos otros gases absorben en esta regin y podra
interferir con el espectro, se usa un espectrgrafo de vaco: es por ello que esta regin se llama
el vaco ultravioleta. Las diversas regiones espectrales se muestran en la Fig. 1.8. Por
diferentes tipos de espectrgrafos es posible estudiar toda la regin de longitud de onda larga
radiacin X de radio-longitudes de onda, aunque en el caso de espectros atmicos nos
ocuparemos principalmente con el ultravioleta y visible, y, ocasionalmente del espectro
electromagntico de vaco ultra-violeta y las regiones infra-rojos. Sin embargo, esta divisin en
regiones en trminos de un tipo particular de cambio de energa en los tomos o molculas es
en

cierta

medida

arbitraria.
hecho,

el

tomo

hidrgeno
un

espectro

De
de
tiene
de

absorcin en el
ultravioleta
vaco, lo

de

visible, los rayos

infrarrojos, y las

regiones de microondas.

ESPECTROS DE LNEAS SIMPLES

Cinco series del tomo de hidrgeno
Como era de prever, el tomo de hidrgeno da el ejemplo ms simple de un espectro de
emisin analizable. Que consta de cinco series correspondientes a las frecuencias definidas de
la radiacin electromagntica que han sido emitidas por el tomo de hidrgeno. Una de ellas se
produce en las regiones visible y ultravioleta y se conoce como la serie de Balmer. La
intensidad y la separacin de las lneas que constituyen la disminucin serie Balmer
regularmente con la disminucin de longitud de onda. La longitud de onda de cada lnea en
esta serie fue representada por Balmer por la frmula:

Donde n1 es un nmero entero y toma los valores 3, 4, 5, K es una constante, y landa es la

longitud de onda de cualquier lnea correspondiente a un valor dado de n 1. Ms tarde se dio
cuenta de que el recproco de la longitud de onda, que es el nmero de onda, fue el factor ms
fundamental. Esto condujo a una nueva expresin, donde el nmero de onda de las lneas
puede ser expresado por la siguiente frmula:

Donde R es la constante de Rydberg 109677.59 cm -1 para el hidrogeno y n1 = 3,4,5, Cuando

el nmero 2 se sustituye por otros nmeros enteros n 2 =1, 3,4,5,, y n1 se le permite tomar los
valores 2,3,; 4,5 ,; 5,6,; respectivamente, para cada valor n 2 fijo se obtiene una serie de
lneas. Cuando n2 =1,2,3,4 y 5 las series se conocen como la serie de Lyman, Balmer, Paschen,
Brackett y Pfund respectivamente.
Podemos representar todas estas

series de lneas del tomo de Hidrogeno

por:

(1.12)
Y como hemos visto anteriormente,

n1 y n2 son nmeros enteros, donde n 1 es

mayor que n2. Cuando n1 tiende a un

valor muy grande entonces v se acerca a

un lmite dado por:

Es decir que la serie se ha acercado a un lmite ms all del cual no hay

lneas. Esto se denomina el lmite de serie. Si los valores apropiados de n 1 y
n2 se insertan en la frmula (1.12), entonces los nmeros de onda
correspondientes pueden calcularse y estos estn de acuerdo casi
exactamente con los valores medidos. En la Fig. 1.9 cuatro de las cinco
series del tomo de hidrgeno se dan y se identifica con la serie de Lyman,
Balmer, Paschen y Brackett. Se observar que hay una variacin
considerable de la intensidad de las lneas espectrales. (En cada caso el
lmite de serie est representada por una lnea de puntos.)

TRMINOS DE COMBINACIN
De acuerdo con la ecuacin (1.12) el nmero de onda v de cualquier lnea
en el espectro del tomo de hidrgeno es la diferencia entre dos trminos
llamados trminos de combinacin, donde el trmino T n=R/n2, y n es
integral para el hidrgeno,
pero no
para
otros
tomos
R/n12considerado como el
trmino
T1.
Este
principio
de
combinacin se aplica en
toda la
gama de estudios espectroscpicos, Estos hechos se incorporan en el
principio de combinacin de Ritz Rydberg, que establece que la diferencia
entre los dos trminos de un tomo da los soportes de lnea espectral de un
tomo. Este principio es importante porque el concepto de los niveles de
energa, y aunque el nmero de lneas en una serie espectral puede ser muy
grande, cada uno puede ser representado de forma individual por la
diferencia de dos trminos. Por lo tanto, si los trminos eran T1, T2, T3 a
continuacin, los nmeros de onda observados podran ser explicados por
combinacin de estos trminos, por ejemplo:

La

teora

de

Bohr

del

En 1913 Bohr propuso

del
tomo
de
hidrgeno similar a la
relaciona los trminos
tomo a su estructura
electrnica.
Los
supuestos de la teora
son:

Hidrogeno

su teora
que
de

un

de Bohr

(a) Un electrn est restringido a ciertas rbitas discretas alrededor del

ncleo, es decir, de todas las rbitas posibles de acuerdo con la
mecnica clsica, slo aquellos que cumplan ciertas condiciones
cunticas son factibles. Las condiciones son que el momento angular de
un electrn de masa m se mueve con velocidad v y que describe una
rbita de radio r alrededor de un ncleo de carga + Ze (ver Fig. 1.10)

Donde Z es el nmero atmico, debe ser un mltiplo entero de h/2, es

decir mvr =nh/2; n es un nmero entero denomina el nmero cuntico
principal. Este nmero cuntico principal gobierna el momento angular y por
lo tanto la energa del tomo. Se ver ms adelante que otros tipos de
momentos angulares, por ejemplo, momento angular de espn, han de ser
introducida y que el valor de sus nmeros cunticos correspondientes
gobierna el estado de energa del tomo
A partir de la ecuacin mvr =nh/2 es obvio que si se permita que n pueda
tomar solamente valores enteros, entonces r debe aumentar paso a paso y
no de forma continua
(b) Radiacin es emitida o absorbida solamente por una transicin de un
estado cuntico a otro, la energa entre los estados de ser emitida o
absorbida como un cuanto de energa hv. Por As, E I-E" = hv, donde E' es la
energa del estado superior y E" a la del menor. El nmero de onda de la
lnea espectral es entonces:
(1.18)
La energa absoluta de un tomo no es experimentalmente medible, y, de
hecho, todos los valores de E son deficientes en la medida de una constante
aditiva. El origen arbitrario de la energa que se elige es que produce
tomando la energa E como cero cuando el electrn est completamente
separado del ncleo.
En el caso de los nmeros cunticos j, l, s y I, el momento angular se
muestra
por
la
mecnica cuntica para
ser realmente

(1.19)
Aqu X = j, l, s o I, y es los valores de j, l, s y I que son nmeros enteros o
medios enteros.fuera, y 1, que son en teros o medias enteros.