Difuso e reao em catalisadores porosos

Aula II
Dra. Maritza Montoya Urbina

No equilbrio, a velocidade media para a totalidade de um gro ser igual velocidade

total no ponto de localizao de dito gro no reator. A concentrao e a temperatura do
fluido global neste ponto podem no ser iguales as que existem na superfcie exterior do
gro. (resistncias externas ao transporte).

B
Influencia dos gradientes
internos de concentrao y
temperatura

Perfiles de Concentrao e Temp.

Avaliao da velocidade media para a totalidade do

gro, em funo da concentrao a temperatura na
superfcie externa.

No possvel predisser as VELOCIDADES DE DIFUSO em matrias porosos por

mdio de uma simples correo das difusividades da fase global com respeito
reduo de rea da seo transversal devida fase slida. Algumas das razoes para isto:

1.

A distribuio tortuosa, desordenada e interconectada das regies porosas, no

permite conhecer a longitude da trajetria da difuso.

2. A difuso no volume dos poros estar influenciada pelas paredes dos poros,
sempre e quando seja possvel que a molcula choque com as paredes e no
com outra molcula. (sist. Gasosos). Desta forma a contribuio do volume de
poros ao transporte total de massa no depende somente da difusividade global,
sino que pode ser afetada (o depender diretamente) da difusividade de Knudsen.

3.

Um catalisador es uma sustncia que adsorve reagentes. Uma vez adsorvidos

podem transportasse por desorao no espao poroso o por migrao a um ponto
adjacente na superfcie. Em geral, a contribuio da difuso superficial
pequena, pero deve ser adicionada difuso no volume dos poros para obter-se o
transporte total de massa.

Exemplo: Obtenha as equaes do fator de efetividade

para uma reao reversvel de primeiro ordem A B em
condies isotrmicas para um gro de catalisador
esfrico.

subst.

Em condies de equilbrio

A equao da velocidade para uma

reao reversvel de primeira ordem
pode ser:

Ceq: Conc. No equilbrio do reagente a T reao

r = moles g/(s){g catalisador)
k = cm3/(s)(g catalisador)

Substituindo

por

1.- Resolver a equao diferencial

2.- Utilizando o perfil de concentraes para avaliao da velocidade de reao rp

para a totalidade do gro.
a. Calcular a velocidade de difuso do reagente atravs da difuso do gro
a rs
b. Integrar a velocidade local com respeito totalidade do gro.

* Diferenciando
r = rs

massa do gro:

Ex. 2
Mede-se a velocidade de isomerizao do n-butano com um catalisador sililca-alumina a
5 atm (507 kPa) e 500, num reator com alta turbulncia na fase gasosa que rodeia o gro.
Desprezasse as resistncias da difuso externa pelo que Cs = Cb . A reao de primeiro
ordem e reversvel. A 500C, a X no equilbrio : 85%. A difusividade efetiva : 0,08
cm2/s, do gro : 1.0 g/cm3, independente do tamanho. As velocidades totais quando os
gros esto rodeados de n-butano puro so:

a. Para reduzir a queda de presso no reator do leito fixo, precisasse utilizar um tamanho
do gro de catalisador maximo para o qual no exista uma reduo da velocidade total
devido as resistncias intergranulares. O calor de isomerizao o suficiente baixo para
que a totalidade do gro esteja a 500C. Qual o tamanho maior do gro que possvel
utilizar?
b. Calcule o fator de efetividade para cada tamanho?

Reao: primeiro ordem e reversvel