Entalpa (del griego [enthlp], agregar calor; formado por [en],

en y [thlp], calentar) es una magnitud termodinmica,

simbolizada con la letra H mayscula, cuya variacin expresa una medida de la
cantidad de energa absorbida o cedida por un sistema termodinmico, es
decir, la cantidad de energa que un sistema intercambia con su entorno.

En la historia de la termodinmica se han utilizado distintos trminos para

denotar lo que hoy conocemos como entalpa. Originalmente se pens que
esta palabra fue creada por mile Clapeyron y Rudolf Clausius a travs de la
publicacin de la relacin de Clausius-Clapeyron en The Mollier Steam Tables
and Diagrams de 1827, pero el primero que defini y utiliz el trmino
entalpa fue el holands Heike Kamerlingh Onnes, a principios del siglo XX.1

En palabras ms concretas, es una funcin de estado de la termodinmica

donde la variacin permite expresar la cantidad de calor puesto en juego
durante una transformacin isobrica, es decir, a presin constante en un
sistema termodinmico, teniendo en cuenta que todo objeto conocido se puede
entender como un sistema termodinmico. Se trata de una transformacin en
el curso de la cual se puede recibir o aportar energa (por ejemplo la utilizada
para un trabajo mecnico). En este sentido la entalpa es numricamente igual
al calor intercambiado con el ambiente exterior al sistema en cuestin.

Dentro del Sistema Internacional de Unidades, la entalpa se mide

habitualmente en joules que, en principio, se introdujo como unidad de trabajo.

El caso ms tpico de entalpa es la llamada entalpa termodinmica. De sta

cabe distinguir la funcin de Gibbs, que se corresponde con la entalpa libre,
mientras que la entalpa molar es aquella que representa un mol de la
sustancia constituyente del sistema.

ndice [ocultar]
1

Entalpa termodinmica

1.1

Derivacin

1.2

Principio de mnima entalpa

1.3

Corolarios

1.4

Relaciones

Entalpa qumica

Entalpa estndar o normal

Otros usos

Vase tambin

Referencias

Enlaces externos

Entalpa termodinmica[editar]
La entalpa (simbolizada generalmente como H, tambin llamada contenido de
calor, y calculada en julios en el sistema internacional de unidades o tambin
en kcal o, si no, dentro del sistema anglosajn: BTU), es una funcin de estado
extensiva, que se define como la transformada de Legendre de la energa
interna con respecto del volumen.

Derivacin[editar]
El principio de estado establece que la ecuacin fundamental de un sistema
termodinmico puede expresarse, en su representacin energtica, como:

{\displaystyle U=U(S,V,\{N_{i}\})\,} {\displaystyle U=U(S,V,\{N_{i}\})\,}

donde S es la entropa, V el volumen y {\displaystyle N_{i}} N_{i} la
composicin qumica del sistema.

Para aquellos casos en los que se desee, sin perder informacin sobre el
sistema, expresar la ecuacin fundamental en trminos de la entropa, la
composicin y la presin en vez del volumen, se aplica la siguiente
transformada de Legendre a la ecuacin fundamental:

{\displaystyle U(S,P,\{N_{i}\})=U(S,V,\{N_{i}\})-V\left({\frac {\partial U}

{\partial V}}\right)_{S,\{N_{i}\}}=H(S,P,\{N_{i}\})\,} {\displaystyle U(S,P,\

{N_{i}\})=U(S,V,\{N_{i}\})-V\left({\frac {\partial U}{\partial V}}\right)_{S,\

{N_{i}\}}=H(S,P,\{N_{i}\})\,}
y como

{\displaystyle P=\,-\left({\frac {\partial U}{\partial V}}\right)_{S,\{N_{i}\}}\,}

{\displaystyle P=\,-\left({\frac {\partial U}{\partial V}}\right)_{S,\{N_{i}\}}\,}
es la presin del sistema, se define la entalpa como:

{\displaystyle H=U+PV\,\!} {\displaystyle H=U+PV\,\!}

Principio de mnima entalpa[editar]
El segundo principio de la termodinmica, que afirma que todo estado de
equilibrio es un estado de entropa mxima, se convierte en el principio de
mnima energa en la representacin energtica del sistema. Ese principio se
traslada a la representacin entlpica invariable: el sistema alcanzar el estado
de equilibrio cuando, para una presin dada, los parmetros termodinmicos
varen de tal forma que la entalpa del sistema sea la mnima posible.2

Corolarios[editar]
Sea un sistema que se deja evolucionar a presin constante sin variar su
composicin. Diferenciando la entalpa:

{\displaystyle dH=dU+PdV+VdP\,} {\displaystyle dH=dU+PdV+VdP\,}

y como

{\displaystyle dU=TdS-PdV+\sum _{i=1}^{r}\mu _{i}dN_{i}\,} {\displaystyle

dU=TdS-PdV+\sum _{i=1}^{r}\mu _{i}dN_{i}\,}
se tiene que:

{\displaystyle dH=TdS-PdV+\sum _{i=1}^{r}\mu _{i}dN_{i}+PdV+VdP\,}

{\displaystyle dH=TdS-PdV+\sum _{i=1}^{r}\mu _{i}dN_{i}+PdV+VdP\,}

Ahora bien, si la transformacin es a presin constante (dP=0) y la composicin

no vara (dN=0), se tiene:

{\displaystyle dH=TdS\,} {\displaystyle dH=TdS\,}

Si se asocia la variacin de entalpa a un proceso reversible, se puede
identificar TdS con el calor intercambiado. En ese caso, se puede interpretar la
entalpa como el calor intercambiado por el sistema a presin constante. Es
importante recalcar que la definicin dH=TdS es estrictamente exacta para
P=cte y N=cte; su identificacin como calor intercambiado depende de que el
proceso sea reversible. Si no lo es, dH=TdS seguir siendo cierto, pero no lo
ser el hecho de que TdS es calor.

Como muchas reacciones qumicas se producen a presin constante y la

materia se conserva (no hay variacin en la cantidad de especies atmicas), la
entalpa es muy comnmente empleada como marcador energtico en las
reacciones qumicas: el calor liberado o absorbido por la reaccin se interpreta
como una variacin de entalpa.

La presencia del trmino de presin tambin permite emplear la entalpa como

marcador energtico en aquellos ramos en los que las diferencias de presin a
volumen constante sean relevantes. As ocurre por ejemplo en los anlisis de
ciclos de gas, donde la entalpa se usa como variable termodinmica
energtica porque permite agrupar trminos de presin y de energa interna de
forma ms compacta.

Relaciones[editar]
{\displaystyle h_{2}-h_{1}=C_{p}(T_{2}-T_{1})\,} {\displaystyle h_{2}h_{1}=C_{p}(T_{2}-T_{1})\,}
Donde tenemos las entalpas por unidad de masa, calor especfico a presin
constante y la variacin de la temperatura que se haya sufrido. Esta frmula es
vlida siempre y cuando Cp sea constante para el intervalo de temperatura al
que se somete el sistema de estudio.

Entalpa qumica[editar]

Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de entalpa del

sistema es igual a la energa liberada en la reaccin, incluyendo la energa
conservada por el sistema y la que se pierde a travs de la expansin contra el
entorno (es decir que cuando la reaccin es exotrmica la variacin de entalpa
del sistema es negativa). Anlogamente, para una reaccin endotrmica, la
variacin de entalpa del sistema es igual a la energa absorbida durante la
reaccin, incluyendo la energa perdida por el sistema y la ganada a travs de
la expansin contra el entorno (en las reacciones endotrmicas el cambio de
entalpa es positivo para el sistema, porque gana calor).

La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente; la variacin

de entalpa de un sistema s puede ser medida en cambio.

La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:

{\displaystyle \Delta H=H_{\rm {final}}-H_{\rm {inicial}}\,\!} {\displaystyle

\Delta H=H_{\rm {final}}-H_{\rm {inicial}}\,\!}
H es la variacin de entalpa.
Hfinal es la entalpa final del sistema. En una reaccin qumica, Hfinal es la
entalpa de los productos.
Hinicial es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin qumica, Hinicial es la
entalpa de los reactivos.
La mayor utilidad de la entalpa se obtiene para analizar reacciones que
incrementan el volumen del sistema cuando la presin se mantiene constante
por contacto con el entorno, provocando que se realice un trabajo mecnico
sobre el entorno y una prdida de energa. E inversamente en reacciones que
causan una reduccin en el volumen debido a que el entorno realiza un trabajo
sobre el sistema y se produce un incremento en la energa interna del sistema.

La entalpa de reaccin es la energa asociada a una reaccin, y viene dada por

la suma de las entalpas de formacin de los productos menos la de los
reactivos segn sus coeficientes estequiomtricos (n), siendo las entalpas de
formacin de los elementos en su estado natural iguales a cero.

{\displaystyle \Delta H_{R}=\sum n_{P}\Delta Hf_{P}-\sum n_{R}\Delta

Hf_{R}\,\!} {\displaystyle \Delta H_{R}=\sum n_{P}\Delta Hf_{P}-\sum
n_{R}\Delta Hf_{R}\,\!}
Entalpa estndar o normal[editar]
La variacin de la entalpa estndar (denotada como H0 o HO) es la variacin
de entalpa que ocurre en un sistema cuando una unidad equivalente de
materia se transforma mediante una reaccin qumica bajo condiciones
normales. Sus unidades son los kJ/mol en el sistema internacional.

Una variacin de la entalpa estndar de una reaccin comn es la variacin de

la entalpa estndar de formacin, que ha sido determinada para una gran
cantidad de sustancias. La variacin de entalpa de cualquier reaccin bajo
cualesquiera condiciones se puede computar, obtenindose la variacin de
entalpa de formacin de todos los reactivos y productos. Otras reacciones con
variaciones de entalpa estndar son la combustin (variacin de la entalpa
estndar de combustin) y la neutralizacin (variacin de la entalpa estndar
de neutralizacin).