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CAPITULO I GENERALIDADES SOBRE PINTURAS EMULSIONADAS: Generalidades sobre pinturas emulsionadas, Historia. La prietica de usar agua en las pinturas no es nueva, ya los griegos cios usaban soluciones de agua de easeina de leche desnaiada como. vehie los pigmentos, La caseina tratada con cal apagada puede ser emulsificada con agua. Los pig- mentos fueron dispersados en este sistema de emulsién, Mis tarde se usé yemas y clarae de huevo como materi tinantes, les enlazadores o agha- Cerca del principio de este siglo varias pinturas en polvo, contenfan goma co- mo aglutinante, También se usaron gomas animales como la de pescado, Estos fue ron los Hamados Kalsomines los cuales todavia son iti Actualmente se conocen emulsiones y pinturas de Vitex. Uno de los primeros en preocuparse por el estudio de este tipo de pinturas fué Mathiello, cuyo interés lo Hev6 a encontrar entre los archivos de pinturas la prime- ra patentada con componentes definidos y contenia éxido de zine, potasa, resina, leche y aceite de linaza, Esta formula data de 1865. En Ia actualidad la industria de pinturas tiene una gran importancia ya que el desarrollo que ha tenido en los Giltimos 30 afios ha sido realmente importante, Las pinturas emulsionadas base de létex han aleanzado en los iiltimos 5 afios gran desarrollo y su uso se ha generalizado grandemente debido a las ventajas que tiene como pintura para deeoracién de interiores, tales como su rapido secamiento, capacidad, lavabilidad y la gran variedad de colores atractivos que Glimamente se han logeado crear. Un factor mis que contribuye a su popularidad es que comparativamente y dadas sus cualidades, resulta tan eeonémico usar este tipo de pinturas, como cual: ‘ier otro teniendo en cambio las ventajas anteriormente dichas. Teoria general de tos sistemas de Emulsin. Una emulsién es un sistema de coloides, en el cual las particulas que deter rinan Ia fase interna consisten en glsbulos de un Tiquido, el eval es inmiscible com liquide de ta fase externa; o bien puede decirse que las emu coloidales comprendidos dentro de las dispersiones y pueden formarse entre 2 lic quides o entre un liquide y un adlido. Asi tenemos que si un liquido es agua y el otro aceite, por Io tanto pueden ir 2 clases de emulsiones, una en Ja cual el agua constituye la fase externa ¥ ‘tra en la eual el aceite constituye esa misma fase, Se necesitan tres constituyentes para producir una emulsiOn: dos liquidos i iscibles y una substancia que ayude a promover Ia emulsién, y a hacerla estable, que es el agente emulsificante, La tensién superficial es un factor que tiene gran importancia en la forma: ién de emulsiones, asf como Ia estabilidad. En general puede decirse que la tensién superficial es la tendencia de un Ti lo para redueir su superficie a un minimo. En ef caso del accite-agua, si la tensién superficial dol aceite cs mas grande que la del agua, el aceite viene a ser la fase interna y viceversa, En las emulsiones la tensin se refiere a la que hay en la superficie de contacto liquido-liquido de la emulsién y se le Hama tensién interf Cuando Ia tensién disminuye, entonces puede haber absorcién de uno de los ‘componentes, A esta absorcién se le llama positiva, Debido al movimiento hrowniano la tensiin interfacial decrece y mientras mis cantidad hay de soluto mis haja se hace la tena Obviamente @ mayor tensién, menos estabilidad de la emulsiGn pues la ten- dencia de as particulas a chocar entre st aumenta la absorcién y entonces s¢ va separando el solto del solvente por formacién cada vez mis grande de Tas par tieulas, Si Ja tensn disminuye, las partial formadas son mis poqutas y tienen menos movimiento ya que la energia es proporcional a la superficie, por lo tanto los choques son menos frecuentes y tiende a hacerse la fase estable, Pe consiguiente se ve que una emulsién puede cambier por completo va sea por unién y separacién de las dos fases 0 por inversidn, e}. cuando aquella fase externa viene a ser la fase interna, Hay substancias que disminuyen Ia tensin super el choque de las partieul Fatas substancias son los agentes emulsificantes cuyas son: es tabilidad, dureza y resistencia. y evitan en gran parte Los, primeros estudios y conocimientos acerca de los coloides se deben al ite liano Selmi, pero realmente los trabajos del inglés Tomis Graham permitieron c= tablecer de un modo preciso la nocién de coloides, nombre propuesto por este hom- Este autor los definié como substancias que no cristlizan, que di- fen el agua no dan soluciones verdaderas, y que se difnden con lentitud @ través de membranas orgénicas porosas, fendmeno al que se le denomina dilisis, Como ejemplos de tales substancas se tienen Ta gelatine y Te cola: de eta itime substancia deriva el nombre con que se designaron, Las propiedades sefialadas con precisamente contrari que poseen las substaneias eristaloides, las cuales dan soluciones verdaderas dializan con facilidad, ¥ por evaporaciéa de los liquides en que estan disueltas cristalizan en formas ea. Facteristicas y perfectamente determinadas para cada una de ellas, Estudios posteriores demostraron que no podia mantenerse Ia divistin entre substancias coloidales y cristaloides, ya que algunas de las primeras tales como, la hhemozlobina, son capaces de cristalizar y en cambio substancias tipicamente eris- taloides pueden presentar un estado anélogo al de los cuerpos coloides, como el De aqui surgié el coneepto de que, mis que tratarse de substencias determi- nadas, existe un estado especial denominedo estado coloidal, euyas caracteristicas, seatin Ia concepeidn de Ostwald, permiten incluilo entre los sistemas dispersos, don: de ccuparia una posicion intermedia entre las supensiones y las slaciones ver Concepto actual acerea de los eoloides: Los cuerpos en estado coloidal con: tuyen un sistema heterogénco disperso integrado por dos fases: una continua, fase dispersadora, dispersante © medio. de dispersion, y otra finamente dividida llamada fase dispersada o dispersa; la primera puede er liquida y la segunda solida, eo- mo ocurre con un coloide de oro, por ejemplo; pero también las dos pueden ser liquidas o bien Ia dispersa s6lida y la dispersora gascosa, como en el caso del I mo; lo dicho Meva a admitir que el estado fisico de las fases puede ser cualquiera, ero en el caso particular de fos sistemas coloidales que forman Ia materia viva, Ia fase dispersora es siempre liquida y corresponde al agua, Los coloides son estables ceuando estin en estado de soles, es decir, cuando la fase dispersa es diseontinua y esté separada por el medio de dispersion, Por la accion del calor, por los acidos, las bases 0 por otras eausas, la fase dispersa se separa del medio’ de dispersion y eentonces constituye Io que se ha denominado un gel Movimiento browniano—La particulas de la fase dispersa de un sistema coloi- dal ae Maman micelas y esin dotadas de un movimiento ineesnte cecil Tlamado movimiento browniano en honor a Roberto Brown, que lo advirtio por primera vez al efectuar estudios e Investigaciones eobre el protoslasma d> ls clulay vogetals. Sepiin se ha derostrado, obedece a las ogitaein molecular: 5 muy variado y complejo, pes tas part de rotacién al mismo tiempo. Aumento de superficie.La mayoria de las propiedades de los eolodes se de- be en gran parte a lu divisiGn extrema de la materia que consituye Ta fase disper- sa, con el consiguiente aumento de superficie de separacién entre las fases que lo Constituyen, 0 interfase, por lo que los fendmenos superficiales adquieren aqui enor- ‘me importanci Propiedades épticas—Los grinulos coloidales 0 micclas no son visibles al mi- croscopio, ya que para que un objeto sea visto, 3 necesario que su diémetro sea igual a la mitad, aproximadamente, de la longitud de onda de la luz que se emplea para iluminarlo, Si se hace pasar un rayo o un haz de rayos de Iuz a través de un medio homo- ‘géneo, agua, por ejemplo, situada en un recinto obscuro, no se ilumina, por lo que Se dice que es dpticamente vacio; si en cambio un haz luminoso atraviesa un sis. tema coloidal se pereibe una especie de estela en el trayecto de luz: este fendmeno ces andlogo al que también se produce cuando penetra un rayo solar en una. habita- Gién débilmente iluminada y hace visible las particulas de polvo que flotan en a fatmésfera; se ha denominado fendmeno de Tyndall y se explica por los fenémenos de difraceidn y dispersién de la luz que se producen al incidir el rayo luminoso en las particulas coloidales, Propiedades eléctricas.—Los fendmenos eléctricos que se presentan en los sis- temas eoloidales tienen gran importancia; se manifiestan por la existencia sobre 1a particula coloidal de una determinada carga, positiva o negativa sepin la substan- Tia de-que se trate, pero contraria a la que posee el medio dispersante Cuando se neutralizan las cargas eléctricas de las particulas de un sistema oo- loidal éstas se agrupan y forman como a modo de copos cada vez mas grucsos, ¥ se produce la separacién de la fase dispersora de la disperse, lo que determina que las particulas se depositen, precipiten o sedimenten; a este fendmeno, al que hha denominado floculecién, se produce afiadiéndole al colcide otro de signo con- trario o bien un electrélita, que determina que el sistema primitivo aleance lo que se llama eu punto isoeléctrico cl cual es incompatible con el estado coloidal micelar. Cuando se afinden al coloide eubstancias tales como la gelatina, la floculacién no se produce con la misma facilidad que antes de la adicion; a este fendmeno se Te denomina proteceién, Estabilidad coloidal—Los sistemas coloidales son relativamente estables y los Factores de ésta son, entre otros, los movimientos y choques a que estan sujetas las particulas de Ja fase dispersa, y Ia existencia de cargas eléctricas, Otro factor de Importancia en la estahilidad coloidal es la viscosidad del medio dispersor, que se ‘pane a la sedimentaciin de las particulas, 6 considerarse dos grupos: suspensoides y emulsoides. Las suspensoides son verdaderas suspensiones de particulas sdlidas que se distin: guen de las verdaderas suspensiones s6lo por la pequefiez de las partivula En los emulsoides en cambio, hay relacién de afinidad entre las parti {moléculas) y el solvente; entre las dos existe una eapa acuosa, ya que las. pa las estin hidratadas, Volviendo a los agentes emulsificantes, hay muchas tcorias relativas al meca nismo de la actividad de estos agentes y probablemente ninguna teoria es aplicable a todas las circunstancias, En general las mis de las teorfas presuponen Ia formacién de las capas super: ficiales orientadas hacia cl limite de las fases externa e interna de lo emulsién, Ex tas substancias al cambiar con cl tiempo generalmente son substancias,coloidales © presentan propiedades de ellos, son facilmente absorbibles por la interfese yuna die aus earacteristicas determinantes es que son fuertemente peptizados, por usa de Jas fases y no por la otra. Un ej. tipico de emulsionante es la elatine., PROPIEDADES DE LAS PINTURAS EMULSIONADAS. Las pinturas de acetato de polivinilo se han hecho muy populares en los iti- mos cine atfos por at gran calidad y la facldad de aplicnion, todo ace pensar que para cl final de esta década serin las pinturas de mayor consumo, Propiedades fisicas, Las emulsiones de acetato de polivinilo son dispersiones de resinas de acetato de polivinilo simples 0 modificadss, en agua. Las emulsiones son muy vis tienen aparien enen un contenido minimo de 55% de sélidos: poseen la mayor estabilidad meesnica y de compasieién que cualquier otzo tipo de emul sign y tienen mayor estabilidad a cambios de temperaturas ya diferentes pH. Las pinturas hechas con acetato de polivinilo que contienen, para formar una pelicula dura ua, dnicamente por coalicion de particulas de resina. Ya que no hay reacci en la formacién de la pe- licula, no existe el peligro de exidacién o saponificacion que interfieran con la es tabilidad y durabilidad de Ia misma. La resina que sirve como vehiculo no volitil de la pelicula de pinturas, es per- meable al vapor de agua, pero no permite el paso del agua en forma liquida. Esta caracteristica de respiracién de la pelicula permite la aplicacién de Ja pintura so: bre superficies himedas, sin peligro de que se levante la pintura debida a Ia hu. ‘medad que se haya quedado aprisionada san por evaporacién del agua Las pinturas heches con 16s de acetato de polivinilo poseen excefente fochabilidad, ax como otras buenas caraeriticas de aplcacién, La esabilidad de estas pinturas es magnifica siempre y cuando se conserven en botes barnizados, Secan rapidamente y después de 24 horas, la pelicula formada resiste al lavado con, ‘agua y jabin. Este tipo de pinturas no es afectada por gasolinas, petréleo, tracto- Tina, aceites Tubricantes 0 grasas, i Propiedades fisieas y quimicas, Sin plastficar Plastifieada viscosidad 1.100,000.00 gr/om. x sep. 900,000.00 er/em, x sep, pit 35.05 BS a5 Tamafio de particula 1a 2 Micrones 2 micrones mix. Mondmero Libre menos de 05% rmenes de 0.5% Peso. molecular medio medio bajo Estabilided muy buena exeslente Ge silidos 55% 55% Peso especitico rey MW Lavabilidad ‘muy buena excolente FORMULA, Pintura blanca para interior y exterior Para 1 kg. 8, Methocel 4000 3% sol. 27.20 — 55.60 Exilen. glicol 091 — “186 R&R SSI 455 — 9.30 Butrol 009 — ols. Agua 5650 — 11550 Titanox R110 114.00 — 2330 Mi 1386 — 283 esr 292g on — 186 Mezclar y moler en un molino de alta velocidad 0 de tres rodillos y agregar: Carhitol 685 — 140 Etilen Glicol E 228 4.66 Asua 4550 — 93.00 Methocel 4000 3%6 sol. 3000 — 61.3 Acetato de polivinilo plas. 182.00 —_372) 189.16 © To00.0 Propiedades de Ia pintura, Viscosidad 70 a 74. KU VG 30% Sélidos 15.8% Objeto de cada uno de los componentes anteriores, Btilen glicol. Para bajar el punto de congelacién del agua cuando las emulstones se enfrian por la temperatura. Carbitol Es un solvente copulador. soluble en apua y acetato de polivinilo sirve para ar peliculas mejores, Butrol, Preservativo, que ce debe usar en las pinta Tergitol NPX Agente dispersante, es hepta deci! sulfonato de sodio, ‘Methocel. smuaE2 £1 644 protector y también conrla Ia vscosiad (carboximetil ex ‘Titanox R110. Pig yento blanco de mucho cubsimiento, R&R 551 Agente dispersante, dispersa bien los pigmentos, Es lec Mica 8X, Es un inerte de la pintura, Agua, Disolvente para reducir viseosidad para una buena apliea ny para mante- ner los sélidos necesarios. Acetato de polivinilo, Resina formadora de la pelicula, Materias prima, nilo, consiste en una emulsién sual se le ha incorporado pigmen- vos de superficie, preservadores ¥ pequefias cantidades de varios agentes ausiliares. La proporcion de los dos componentes determina el tipo Ue acabado y este es expresado mejor en el término de concentraciOn de pigmento fn volumen (P, V. C.), Cuando se refiere a pigmentos, incluye pigmentos verdade- ros 0 ineres, mientras que el vehiculo esté formada por las substancias que const tuven Ia pelea por c. actato de nolivna, pasiicnte y cualquier resina mo- ificante En general un P.V.C. entre 45 y 50% es usado para acabados interiores con cl objeto de tener un buen cubrimiento a un costo minimo; y un P.V.C entre 30 ¥ 45% es usado en acabados exteriores para obtener una mixima durabilidad. Plastificantes, Como el acetato de polivinilo ex una resina un poco quebradiza, es necesario Batic para asi dalefexibiidad ola pelius, ya se por meio de una pls tificacién interna como en los copolimeros. En los homopolimeros el plastificante comunmente usado es el ftalato de di- util dehido a su alta solvencia por el acctato de polivinilo, su estabilidad a la Tuz y su bajo costo en comparacién eon otros plas 10 La concentracién mis adecuada de plas sion varia entre un 15 y un 20% dependiendo del P.V.C, que se quiera lograr en 4e pintura. Para obtener el! miximo de coaliciin entre las particulas en la emulsion se recomienda el uso de un platificante volitil como el Ralato de dibutflo ante basada en sélidos de Ia emul- Otros plast de tricresilo, resi icantes que pueden ser usados son los difeniles clorados, fosfato as alquidalicas emulsionadas y- muchos otros. Solventes, El uso de solventes en las pinturas emulsionadas ex generalmente innecesario, 4 excepeiin del agua para obtener un bajo costo. y una viscorad adecundes ey embargo una pequeria cantided haw'a de un 50%. (hasado en los sclides oe Ie camel, in) fem scene camo aca de bul earl, eal, seal de Sa cualquier otro hidrocarburo aromitico ayuda a la coaliciin de Ine parienlen rante la formacién de la pelicula y al mismo tiempo ayuda «la adlerenste tok superficies previamente. pintadas, Resinas, Las resinas alquidilicas emulsionadas se usan como modificantes en pinturas de acctato de polivinilo cuando eo requiere mejorar Ia adherencia a, deteriainades superficies, obtener una lavabilidad mavor inicial y mejorar las propiedades de olicacién. Una pequefia cantidad de resina alquidalica emulsionada ayuda tam: bién a obtener un P.V.C. mis alto; por lo tanto se reduce el costo de la pintura. Pigmentos, ores. el bidxido de titanio & el mis comunmente empleado, usando una combinacién de 95% de biéxide. de ‘éxido de titanio ana’asico, para lograr una pintura que so conserve Timpia, Para tonos obscuros en colores rojo, amarillo, café, negro, Ics éxidos de hie- Fro naturales 0 sintéticos son los més adceuados por sti bajo costo: sin embargo quando se desean colores intensos y mis limpios que los dxidos de hierro se pie. den usar amarillo toluidina, rojo toluidina, azul y verde ftalocianina, y verde éxid, Los colores orginicos son dificiles de dispersar y por lo tanto puede existir sierta Mlotacién 0 floculacién por Io que se recomienda un centrol adecuado de la {pneentracién y tipos de agentes dispersantes usados, tanto. del tipo lel no iénieo, Agentes humectantes, dispersantes y secuestradores de iones Todos los pigmentos que vayan a ser usados en pinturas hesadas en acetato de Polivinilo deben ser dispersados en el coloide protector antes de agrerarlo: en la emulsién de acctato de polivinilo. Hay varios tipos de agentes dispersantes tales como el tripolifosfaro de potasto, tamol. tergitol, mulgofen, aerosol. pluronie, R & R551 y muchos otros que han dado magnificos resultados usindolos solos 0 combinados, Las emulsiones de acetato de polivinilo usadas en Ia fabricacién de pinturas cemulsionadas tienen una carga negativa y no deben ser combinadas con materiales eatiénicos porque causarian su precipitacién los productos anidnicos y no, iénicos pueden ser usados y se ha encontrado que un belance de es sultado mis satisfactorio. Espesantes (coloides protectores). Estos tipos de productos se usan con el objeto de Irocheo ¥ cl secamiento de Ia pintura, Metil celulosa del tipo HG han dado los me- jores resultados, sin embargo, hay otros expesantes que también pueden ser usados, tales como carboxi metil celulosa y sales de los polizerilatos y alquilatos, La cantidad necesaria varia entre 1 y 2% dependiendo de las propiedades ‘que se le deseen dar a la pintura, Fungicides Para todas las formulaciones ex necessrio agregar fungicidas, con el objeto de cvitar la descomposicion de la pintura. Los tipos mis comunes ton: los derivedos fendlicos, como los Doweides y los derivados fenil mercirieos, como el Butro, Agentes a jespumantes Cuando las proporciones de Jos materiales solubles en el agua son mant a. un minimo, no se necesita incluir antiespumantes, sin embargo hay que evi tuna excesiva agitacion durante Ta fabrieacién de Ia’ pintura, Cuando se encuentra que Ia pintura después de ser aplicada presenta pequetias perforaciones, indica que es necesario agregar un_antiespumante tal como acidos.grasoso hidrosenados, al- coholes alifiticos, o fosfato de tributilo, También se deben agregar los antiespu- ‘mantes cuando se observa un exceso de espuma durante la fabricacién de la pintura. @