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Interacciones entre Partculas

Si tomamos como ejemplo los puntos de fusin que se presentan en el siguiente cuadro:

Sustancia Unin Punto de fusin


NaCl inica 801 C
LiF inica 870 C
Al metlica 660 C
Li metlica 179 C
I2 covalente 114 C
H2O covalente 0 C
NH3 covalente -78 C

Podemos observar una gran diferencia en los puntos de fusin de los distintos tipos de
sustancias, y por lo tanto, podremos inferir el estado en que se presentan a temperatura
y presin ambiente.

Es decir que la intensidad de las fuerzas de atraccin que mantienen unidas a las
partculas debe ser relativamente diferente. El tipo y la intensidad de la interaccin
entre las partculas que se constituyen cuando la unin es entre tomos nos permite
analizar las propiedades macroscpicas de la materia, como por ejemplo el punto de
fusin, la solubilidad, el punto de ebullicin, la conduccin de la corriente elctrica, en
funcin de sus enlaces. El siguiente cuadro muestra las partculas que se generan en
cada tipo de enlace:

Tipo de enlace Partculas


Inico Iones (aniones y cationes)
Covalente Molculas
Metlico Core de tomos y electrones externos
Para poder comprender las propiedades de la materia se deben entender los diferentes
tipos de interacciones entre partculas, y distinguir las fuerzas intraparticulares o
fuerzas que mantienen unidos a los tomos y las intraparticulares o fuerzas que
mantienen unidas a las distintas partculas. La interaccin entre partculas cargadas se
denomina fuerza de interaccin electrostctica, y depende tanto del valor de las cargas
como de la distancia entre las mismas y es ms intensa cuanto menor es esta distancia
La energa de interaccin entre partculas es mucho menor que la energa necesaria para
romper enlaces entre tomos, por eso las interacciones entre partculas no implican un
intercambio o reordenamiento de tomos y las partculas mantienen su identidad.
La magnitud de la energa de interaccin se refleja en la temperatura de ebullicin de
las sustancias. Como sabemos cada sustancia tiene una temperatura de ebullicin
caracterstica, y sta ser mayor cuanto mayor es la energa de interaccin entre sus
partculas.

Interaccin Sistema ejemplo


Ion - Ion KCL (slido)
Ion - dipolo permanente KCL - H2O
Dipolo inducido - dipolo permanente Cl2 - H2O
Dipolo - dipolo ( permanentes) H2O - NH3
Dipolo inducido -dipolo inducido Ar

Fuerzas ion- ion


Son las fuerzas que se producen cuando se unen iones: aniones y cationes, en una
sustancia inica. La fuerza de esta interaccin dependen de la carga y del tamao de los
iones. Esta interaccin es, en general, una de las ms intensas, y es la que explica el
estado slido, a temperatura y presin ambiente, y los puntos de fusin elevados que
presentan las sustancias inicas. Es difcil lograr la separacin entre aniones y cationes,
para que la sustancia cambie de estado.

Fuerzas ion- dipolo

Son las fuerzas que se producen cuando se unen un ion (anin o catin) y un dipolo
permanente o inducido. La fuerza de esta interaccin depende del tamao y de la carga
del ion y de la magnitud del dipolo. En general, a cargas iguales, un catin interacta
ms fuertemente con los dipolos que un anin. La hidratacin es un ejemplo de
interaccin ion - dipolo - dipolo. En una disolucin acuosa de NaCl, los iones CL- y
Na+ se rodean de molculas de agua, que como analizamos en geometramolecular, son
molculas muy polares, debido a que tienen un momento dipolo elevado. De esta
manera las molculas de agua actan como un aislante elctrico que mantiene a los
iones separados. Este proceso explica lo que ocurre cuando una sustancia inica se
disuelve en agua, o en otro solvente polar, y porque no se disuelve en solventes no
polares, como por ejemplo CCl4.

Fuerzas intermoleculares
Son las fuerzas de atraccin que se producen entre molculas. Se pueden clasificar en
dos grandes tipos:
fuerzas de London
fuerzas dipolo - dipolo.
Fuerzas de London
Son tambin llamadas fuerzas de dispersin. Existen en todas las molculas polares o no
polares, debido a que se deben a las deformaciones transitorias de las nubes
electrnicas, que originan un dipolo inducido o transitorio. Debido a que los electrones
estn en continuo movimiento, en algn momento puede haber mayor densidad
electrnica en una zona de la molcula que en otra, con lo que se genera un polo
negativo y un polo positivo transitorios, es decir un dipolo inducido. Este dipolo induce,
a su vez, la formacin de dipolos en las molculas vecinas. La magnitud de las fuerzas
de London depende del nmero de electrones involucrados. Cuanto mayor es la nube
electrnica, mayor ser la probabilidad de que se generen dipolos transitorios, porque
aumenta la capacidad de las molculas de polarizarse.

fuerzas dipolo - dipolo.


Se producen solamente en molculas polares, es decir entre molculas con dipolos
permanentes. Su origen es electrosttico, por lo tanto se pueden entender en trminos de
la ley de Coulomb. La energa de interaccin dipolo - dipolo es mayor cuanto mayor es
el momento dipolar de las molculas Cuando se aproximan dos molculas polares, la
zona positiva de una de ellas y la zona negativa de la otra tendern a acercarse.

Un caso particular de interaccin dipolo - dipolo es la interaccin por puente hidrgeno,


se produce entre tomos de hidrgeno de una molcula, y tomos muy electronegativos,
como F, O y N, de otra molcula. Esta interaccin, por sus caractersticas es la ms
intensa. Por este motivo, las sustancias moleculares, que presenten esta interaccin entre
sus molculas, tienen en general, puntos de ebullicin ms elevados, que otras
sustancias moleculares de masa molar semejante.

Interaccin puente hidrgeno entre Interaccin puente hidrgeno entre


molculas de agua. molculas de amonaco.
La teora de bandas

La teora de bandas constituye una explicacin alternativa del comportamiento de los


materiales semiconductores. Se basa en el hecho de que los electrones de un tomo
aislado se distribuyen segn ciertos niveles energticos, denominados rbitas u
orbitales, en torno al ncleo. Cuando los tomos se unen unos con otros para formar un
slido, se agrupan de manera ordenada formando una red cristalina. En este caso,
debido a la proximidad de los tomos entre s, las rbitas en las que se encuentran los
electrones de cada tomo se ven afectadas por la presencia de los tomos vecinos. De
hecho, dichas rbitas se solapan entre s, dando lugar a la aparicin de unas zonas o
bandas continuas en las que se pueden encontrar los electrones, y que reciben el nombre
de bandas de energa.

Para entender el comportamiento de los materiales en relacin con su capacidad de


conducir, nos interesan las dos ltimas bandas, que son:

La banda de valencia: est ocupada por los electrones de valencia de los


tomos, es decir, aquellos electrones que se encuentran en la ltima capa o nivel
energtico de los tomos. Los electrones de valencia son los que forman los
enlaces entre los tomos, pero no intervienen en la conduccin elctrica.
La banda de conduccin: est ocupada por los electrones libres, es decir,
aquellos que se han desligado de sus tomos y pueden moverse fcilmente. Estos
electrones son los responsables de conducir la corriente elctrica.

En consecuencia, para que un material sea buen conductor de la corriente elctrica debe
tener electrones en la banda de conduccin. Cuando la banda est vaca, el material se
comportar como un aislante.
Entre la banda de valencia y la de conduccin existe una zona denominada banda
prohibida o gap, que separa ambas bandas y en la cual no pueden encontrarse los
electrones.

La conduccin de la corriente elctrica segn la teora de bandas

La estructura de bandas de un material permite explicar su capacidad para conducir o no


la corriente elctrica. Segn esto podemos distinguir tres casos, representados en las
figuras adjuntas.

En los materiales conductores, las bandas se encuentran muy prximas y la


banda de conduccin est ocupada por electrones libres, desligados de sus
tomos, que pueden moverse fcilmente y pasar de unos tomos a otros. Este
tipo de estructura de bandas corresponde a materiales que pueden conducir la
corriente elctrica.
Sin embargo, en los materiales aislantes la banda de conduccin se encuentra
vaca, pues no hay electrones libres, de modo que no pueden conducir la
corriente elctrica. La banda que est ocupada en este caso es la banda de
valencia, pero estos electrones no pueden moverse libremente.
Los materiales semiconductores tienen una estructura de bandas semejante a la
de los aislantes, es decir, la banda de conduccin est vaca (y, en consecuencia,
no conducen la corriente elctrica). Sin embargo, en este caso la banda prohibida
es muy estrecha, de forma que la banda de valencia se encuentra muy prxima a
la de conduccin.

Esta situacin permite que, si se comunica una pequea cantidad de energa al


material, algunos electrones de la banda de valencia puedan saltar a la de
conduccin, lo que quiere decir que se desligan de sus tomos y se hacen libres.
Al tener ocupada la banda de conduccin, el material se comportar como
conductor.

Enlace metlico

Ocurre entre tomos de metales, consiste en un conjunto de cargas


positivas que son los kernel de los tomos metlicos y los electrones perifricos
pertenecen a todos los cationes, es decir los tomos se encuentran unidos
entre s por una nube electrnica que rodea a los kernels.

Podemos representar a un metal como un enrejado de iones positivos


colocados en los nudos de una red cristalina y sumergida en un mar de
electrones mviles.

Ejemplos: Na, Au, Fe, Cu, Zn, Be

Los tomos de los elementos metlicos se caracterizan por tener pocos


electrones de valencia (electrones de la ltima capa). No pueden formar
enlaces covalentes, pues compartiendo electrones no pueden llegar a adquirir
la estructura de gas noble. La estabilidad la consiguen de otro modo, los
electrones de valencia de cada tomo entran a formar parte de "un fondo
comn", constituyendo una nube electrnica que rodea a todo el conjunto de
iones positivos, dispuestos ordenadamente, formando un cristal metlico.

Alta conductividad trmica y elctrica, los electrones pueden moverse con


libertad por la nube electrnica.

Son dctiles (factibles de hilar) y maleables (factibles de hacer lminas), su


deformacin no implica una rotura de enlaces ni una aproximacin de iones
de igual carga, como ocurra en los compuestos inicos por ejemplo.

Los puntos de fusin son moderadamente altos, la estabilidad de la red


positiva circundada por la nube de electrones es alta.

Son difcilmente solubles en cualquier disolvente, por el mismo motivo que


justifica el punto anterior. (Pensar en la forma de "atacar "el agua a un
compuesto inico, en un metal que es "un todo uniforme" no existe esa
posibilidad.

En qumica, se llama enlace metlico al tipo de unin que mantiene unido a


los tomos de los metales entre s. Estos tomos se agrupan de forma muy
cercana unos a otros, lo que produce estructuras muy compactas. Se trata de
redes tridimensionales muy compactas.

Caractersticas de los enlaces metlicos:

1.- Suelen ser slidos a temperatura ambiente, excepto el mercurio, y sus


puntos de fusin y ebullicin varan notablemente.

2.- Las conductividades trmicas y elctricas son muy elevadas.

3.- Presentan brillo metlico.


4.- Son dctiles y maleables.

5.- Pueden emitir electrones cuando reciben energa en forma de calor.

Cualquier material que ofrezca poca resistencia al flujo de electricidad.


La diferencia entre un conductor y un aislante, que es un mal conductor de
electricidad o de calor, es de grado ms que de tipo, ya que todas las
sustancias conducen electricidad en mayor o en menor medida. Un buen
conductor de electricidad, como la plata o el cobre, puede tener una
conductividad mil millones de veces superior a la de un buen aislante, como el
vidrio o la mica. El fenmeno conocido como superconductividad se produce
cuando al enfriar ciertas sustancias a una temperatura cercana al cero absoluto
su conductividad se vuelve prcticamente infinita. En los conductores slidos la
corriente elctrica es transportada por el movimiento de los electrones; y en
disoluciones y gases, lo hace por los iones.

CONDUCTORES

Los materiales conductores estn constituidos por tomos en los que se


produce el fenmeno enunciado: La corriente elctrica puede circular por ellos
con facilidad, ya que tienen electrones libres.

Conductores son en general los metales (oro, plata, cobre, aluminio...).


Cada tomo de estos elementos tiene al menos un electrn compartido con los
dems, llegando a poseer un nmero de electrones libres del orden de 1023
electrones por cm3.

No existe banda prohibida, estando solapadas las bandas de valencia y


conduccin. Esto hace que siempre haya electrones en la banda de
conduccin, por lo que su conductividad es muy elevada. Esta conductividad
disminuye lentamente al aumentar la temperatura, por efecto de las vibraciones
de los tomos de la red cristalina.
Un ejemplo son todos los metales.
Metales

Un slido ser un metal si la ltima banda que contiene electrones est


semillena (caso de los elementos alcalinos) o, si a pesar de estar
completamente llena, la primera banda vaca solapa en cierta extensin con
aquella. El carcter metlico y la conductividad de los elementos del grupo 11,
Cu, Ag y Au, cuya configuracin electrnica en estado fundamental es ns1(n-
1) d10 (muy semejante al de los elementos alcalinos) se explica de la misma
manera.

La conductividad elctrica de un metal disminuye con la temperatura.


Este hecho contrasta con la mayor movilidad que deben tener los electrones al
aumentar aqulla, pero es que hay que tener en cuenta otro hecho. En su
movimiento a travs del cristal, los electrones se desplazan a travs de la red
peridica de los ncleos, siendo atrados sucesivamente por ellos. Al aumentar
la temperatura, la red cristalina vibra cada vez con mayor intensidad, y en
ciertos momentos su periodicidad puede ser destruida o modificada
temporalmente, lo cual no beneficia en absoluto al mecanismo de conduccin

Semimetales

En los semimetales el lmite inferior de la primera banda vaca s


encuentra, ligeramente por debajo del lmite superior de la ltima capa
totalmente llena de electrones8 existe u ligersimo solapamiento. Incluso a 0k,
la banda superior est algo poblada, al tiempo que la banda inferior esta algo
vaca. Sus propiedades metlicas son muy inferiores a las de los metales. El
arsnico (As), antimonio (Sb) y bismuto (Bi) del grupo 15 son semimetales.

SEMICONDUCTORES

En estos slidos no se produce solapamiento entre la ltima banda que


est completamente llena de electrones y la primera vaca de ellos. Entre
ambas bandas existe una zona de energas prohibidas para los electrones
(banda prohibida). La separacin entre ambas bandas, o lo que es lo mismo, la
amplitud de la banda prohibida, es suficiente pequea para que a temperaturas
superiores al 0k (dependiendo del material en particular),la propia energa
trmica de los electrones sea suficiente para promocionar a los electrones ms
energticos de la banda de valencia (llena a 0k) a la de conduccin (vaca a
0k). En el cero absoluto la distribucin de los electrones es totalmente
ordenada: la banda de valencia est completamente llena y la de conduccin
vaca.

A temperaturas superiores al 0k existen suficientes electrones en la


banda de conduccin y los mismos huecos en la banda de valencia para que
estos materiales sean conductores. La conductividad de un semiconductor
aumenta con la temperatura, a la inversa de lo que sucede en los metales. El
factor dominante que explica este comportamiento es que la concentracin de
portadores de carga (electrones en la banda de conduccin y huecos en la
banda de valencia) aumenta con la temperatura, y con ella la conductividad.

El germanio (Ge) es un semiconductor tpico ampliamente utilizado en


la industria electrnica. La amplitud de la banda prohibida en este elemento es
0,66 eV.

Los semiconductores pueden mezclarse con pequeas cantidades de


impurezas (dopado) para aumentar el nmero de electrones en la banda de
conduccin (por ejemplo As); o impurezas que eliminen parte de los electrones
de la banda de valencia (aumentando los huecos en la misma, por ejemplo
Ga). De esta forma se mejoran y varan sus propiedades elctricas: son los
denominados semiconductores extrnsecos.

La magnitud de la banda prohibida es pequea ( 1 eV ), de forma que a


bajas temperaturas son aislantes, pero conforme aumenta la temperatura
algunos electrones van alcanzando niveles de energa dentro de la banda de
conduccin, aumentando la conductividad. Otra forma de aumentar la
conductividad es aadiendo impurezas que habiliten niveles de energa dentro
de la banda prohibida.
El germanio y el silicio son semiconductores.
AISLANTES

Presentan una resistencia al paso de corriente elctrica hasta 2,5 x 1024


veces mayor que la de los buenos conductores elctricos como la plata o el
cobre.

Aislantes slidos:

En los sistemas de aislamiento de transformadores destacan las cintas


sintticas PET (tereftalato de polietileno), PEN (naftalato de polietileno) y
PPS (sulfito de polifenileno) que se utilizan para envolver los
conductores magnticos de los bobinados. Tienen excelentes
propiedades dielctricas y buena adherencia sobre los alambres
magnticos.

Un buen aislante entre vueltas de las bobinas de transformadores es el


cartn prensado o pressboard, el cual da forma a estructuras de
aislamiento rgidas.

Si la separacin energtica entre la banda de valencia completamente


llena y la de conduccin vaca (amplitud de la banda prohibida) es
suficientemente grande para que, a temperaturas razonables, la energa
trmica de los electrones no sea suficiente para proporcionarse a niveles
superiores, se tiene un aislante.

El diamante (carbono puro cristalizado) es un aislante tpico. La


amplitud de su banda prohibida es de 5,47 eV. Los aislantes no conducen la
corriente elctrica. Muchos materiales cermicos son aislantes y encuentran en
esta propiedad una de sus aplicaciones ms extendidas.

El silicio puro es otro aislante con amplitud de su banda prohibida de


1,12 eV. Sin embargo, el Si puede doparse con impurezas dadoras de
electrones y convertirse en un semiconductor extrnseco.

La magnitud de la banda prohibida es muy grande (6 eV), de forma que


todos los electrones del cristal se encuentran en la banda de valencia incluso a
altas temperaturas por lo que, al no existir portadores de carga libres, la
conductividad elctrica del cristal es nula. Un ejemplo es el diamante.
4.4.2 Teora para explicar el enlace y propiedades (conductividad)
de un arreglo infinito de tomos a un cristal: Teora de las
bandas.

TEORIA DE LAS BANDAS DE ENERGIA

Desde el punto de vista de la Teora de Orbitales Moleculares, se puede


explicar la formacin de los OM completamente deslocalizados de los metales
mediante el mtodo de aproximacin CLOA, dando lugar al modelo de enlace
metlico que se conoce como Teora de bandas: Partamos del caso ms
simple, en el que cada tomo aporta 1 OA de valencia tipo s y con un solo
electrn (caso de los metales alcalinos)

El efecto producido al acercar tomos sucesivos es el de extender ligeramente


el intervalo de energa de los OM y reducir la diferencia de energa entre OM
consecutivos. As cuando el nmero de tomos agrupados es muy elevado las
energas de los OM formados van a estar formando prcticamente un continuo
de energa, dando lugar a lo que se conoce como banda de orbitales. Los OM
ms bajos en energa son predominantemente enlazantes y los de ms alta
energa antienlazantes.
En una banda con N OM pueden alojarse 2N electrones de valencia, con lo que
la banda s de los metales alcalinos va a estar semillena.

Para el caso de los metales alcalinotrreos, la banda va a estar totalmente


ocupada por los electrones de valencia.

La banda p (formada por combinacin lineal de OA tipo p) va a solapar en


energa con la banda s, por lo que los electrones situados en esta ltima banda
pueden pasar fcilmente a la banda p al excitarse mediante absorcin de
pequeas cantidades de energa.
As, la conductividad elctrica y trmica de los metales se puede explicar,
mediante la Teora de bandas, por la presencia de bandas de valencia
parcialmente ocupadas o por el solapamiento de la banda de conduccin con la
banda de valencia totalmente ocupada.

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