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07/04/2012

Universidade Estadual de Santa Cruz UESC


Departamento de Cincias Exatas e Tecnolgicas
rea de Qumica
Prof. Savio M. Pinheiro

CET835 Qumica Geral II

Solues

Ementa

Ementa do curso de Qumica Geral II:


Solues. Termodinmica qumica. Cintica. Equilbrio
qumico. Eletroqumica. Aulas experimentais.

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Misturas
O que mistura?
o resultado do contato entre duas ou mais substncias. Sua
classificao depende do tamanho das partculas que a constituem.

CLASSIFICAO DIMETRO DAS PARTCULAS


Solues verdadeiras < 2 nm
Soluo colodais 2 nm < d < 500 nm
Disperses > 500 nm

nm
0 2 500

Solues
Soluo definida como uma mistura homognea, onde no
h fronteiras limitando seus componentes, ou seja, existe como uma
nica fase.

O mar uma mistura


complexa.

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Solues
As solues podem ser classificadas de acordo com o seu
estado fsico, sendo gasosas, lquidas ou slidas.
Exemplos de solues, baseando-se no estado fsico
Estado da Estado do Estado do
Exemplo
soluo solvente soluto
Gasoso Gasoso Gasoso Ar
Lquido Lquido Gasoso Oxignio na gua
Lquido Lquido Lquido lcool na gua
Lquido Lquido Slido Sal na gua
Slido Slido Gasoso Hidrognio no paldio
Slido Slido Lquido Mercrio na prata
Slido Slido Slido Prata no ouro

Solues Gasosas
O ar atmosfrico um exemplo de soluo gasosa. Ressalta-
se que no possvel preparar uma mistura heterognea de dois
gases pois os mesmo se misturam uniformemente em qualquer
proporo.

Constituio da atmosfera
terrestre: 78 % de N2, 21 % de O2, 0,93
% de Ar, 0,04 % de CO2 e 0,03 % de
outros constituintes.

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Solues Slidas
Existem dois tipos de solues slidas:
Soluo slida substituinte: Exibe uma estrutura cristalina que tem
regularidade estrutural, mas na qual a estrutura foi feita ao acaso
ou pela existncia de partculas diferentes ocupando os pontos de
retculo. Exemplo: Evaporao de solues de KCl e KBr.

Soluo slida intersticial: tomos diferentes, ons ou molculas


ocupam os vrtices e fissuras ou interstcios no retculo
hospedeiro.

Solues Lquidas
Em uma soluo lquida, as partculas encontram-se
dispostas prximas umas s outras, ainda apresentando uma certa
ordem. Exemplos:

Um slido em um lquido: NaCl + H2O

Um lquido em um lquido: H2O + EtOH

Um gs em um lquido: CO2 + H2O


gua com gs

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Solubilidade
Solubilidade a quantidade de substncia que se dissolve em
determinada quantidade de solvente, a temperatura e presso
definidas para formar uma soluo saturada.

NaCl(s) + H2O(l) Na+(aq) + Cl-(aq) SNaCl(20 C) = 36 g/100 ml

menos que 36 g 40 g

insaturada saturada

Solubilidade
Solubilidade a quantidade de substncia que se dissolve em
determinada quantidade de solvente, a temperatura e presso
definidas para formar uma soluo saturada.

Obs.: Solues supersaturadas so instveis e sofrem


recristalizao do soluto acima da saturao quando so
perturbadas.

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Concentrao de Solues
A concentrao descreve a quantidade de soluto que est
dissolvida no solvente e pode ser expressa de diferentes formas:
Molaridade = nmero de moles / litro de soluo

% Ponderal do soluto = (massa do soluto / massa da soluo) x 100

Molalidade (W) = moles do soluto / Kg de solvente

Frao molar

Partes por milho (ppm)

Partes por bilho (ppb)

Solues Lquidas
Molaridade o nmero de moles do soluto dissolvido por litro de
soluo (mol/L ou mol.L-1):

na
C=
V

Exerccio: 10,0 g de cido ascrbico (C6H8O6, MM=176,1g/mol) so


dissolvidos em gua suficiente para preparar 125 mL de soluo. Qual
a concentrao molar desse componente na soluo?

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Solues Lquidas
% Ponderal do soluto a massa de um componente de uma
soluo expressa como percentagem da massa total (%):

ma
%ma = x100
ma + mb + mc + ...

Exerccio: 4,50 g de amnia so dissolvidos em 3,30x102 g de gua


Qual a percentagem do NH3 em massa?

Solues Lquidas
Molalidade o nmero de moles do soluto dissolvido por kg de
solvente (mol/kg ou molal ou m):
na
C=
ms
A frao molar de um componente em soluo a razo do nmero
de moles daquele componente pelo nmero total de moles de todos
os componentes (admensional):
na
Xa =
na + nb + nc + ...
Exerccio: 28,6 g de sacarose (C12H22O11, MM=342,3 g/mol) so
dissolvidos em 101,4 g de gua. Calcule a molalidade e a frao molar
da sacarose na soluo.

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Solues Lquidas
Partes por milho (ppm) o nmero de moles do soluto por milho
de moles de gs. E para lquidos e slidos, o nmero de gramas
de soluto por milho de gramas de amostra. Para partes por bilho
(ppb), dividi-se por 109.

Exemplo: Se uma amostra gasosa contm 6 ppm de CO, ento um


em um mol de gs deve haver 6x10-6 moles de CO.

Exerccios
1) Fornecer a concentrao das seguintes solues em mol/L, m,
%percentual ponderal e frao molar:
a) 128 g de metanol em 208 g de gua.
b) 12,0 g de glicose em 95,0 g de gua.
2) Quantos gramas de gua devem ser utilizados para dissolver 50 g
de sacarose e se obter uma soluo de sacarose (C12H22O11) 1,25
molal?
3) Qual a concentrao em mol/L de cada on em:
a) K2SO4 0,080 mol/L
b) LaBr3 0,40 mol/L

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Solubilidade
O grau de dissoluo depende de vrios fatores como:
As foras intermoleculares:
soluto-soluto
soluto-solvente
solvente-solvente
Tendncia natural das substncias se misturarem;
A temperatura na qual a soluo preparada;
A presso de um soluto gasoso.

Foras Intermoleculares
As foras intermoleculares ocorrem basicamente por dois
mecanismos:
atrao entre as molculas com cargas parciais
atrao entre ons e molculas.

Quando comparamos com as fora de ligao, as foras


intermoleculares so fracas. Por qu?

Q1 xQ2
Energia
distncia

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Solubilidade
Quando comparamos com as fora de ligao, as foras
intermoleculares so fracas. Por qu?

Q1 xQ2
Energia
distncia

on-dipolo
Dipolo-dipolo
Ligao de hidrognio
Dipolo induzido
Foras de disperso

Foras de Ligao

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Foras Intermoleculares

Foras on-dipolo
A fora on-dipolo a fora atrativa entre um on e uma
molcula polar vizinha.

Os ons se separam porque as


atraes entre os ons e os plos de
carga oposta das molculas de gua

Atraes dipolo-ction e dipolo-nion


superam as atraes entre os ons.

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Foras dipolo-dipolo
Quando molculas polares esto prximas umas das outras,
suas cargas parciais agem como minsculos camps eltricos que as
orientam e do origem s foras dipolo-dipolo.

Nessas interaes, o polo positivo


de uma molcula atrai o polo negativo da
outra molcula. Essas foras fazem ainda
com que os compostos polares tenham
maiores pontos de ebulio que os
apolares.
Atraes dipolo-dipolo

Ligao de hidrognio
A ligao de hidrognio um tipo de fora dipolo-dipolo entre
molculas que tem um tomo de hidrognio (+) ligado a um tomo
pequeno altamente eletronegativo com pares de eltrons isolados.

Os tomos O, N e F so os que
melhor se encaixam nessa descrio.

Ligao de hidrognio entre o


etanol e a gua.

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Ligao de hidrognio
As ligaes
de hidrognio
justificam o fato de o
gelo flutuar na gua.

As ligaes de hidrognio
tambm so responsveis pelo alto
ponto de ebulio da gua.

Foras on-dipolo induzido


A fora on-dipolo induzido ocorre quando um on distorce a
nuvem eletrnica criando um dipolo induzido temporrio em uma
molecula apolar ou aumenta o momento de dipolo j presente em
uma molcula polar.

A facilidade com que a nuvem eletrnica de


uma partcula distorcida chamada de
polarizabilidade. tomos menores ( ou ons) so
menos polarizveis que os maiores, pois seus
Foras on-dipolo induzido eltrons esto mais prximos do ncleo.
entre Na+ e H2O.

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Foras dipolo-dipolo induzido


A fora dipolo-dipolo induzido ocorre quando o dipolo de uma
molcula deforma a nuvem eletrnica de uma molcula apolar.

Essas foras explicam como ocorrem reaes de adio a


dupla ligao em compostos orgnicos.

Foras de disperso (London)


As foras de disperso ou de London so causadas por
oscilaes momentneas de carga do eltron em tomos e portanto,
esto presentes em todas as partculas ou molculas.

Na situao A, dois tomos de argnio no


se influenciam, mas se eles se aproximarem
(situao B), um dipolo instantneo induz um dipolo
no seu vizinho. O resultado um movimento
sincronizado dos eltrons nos dois tomos
(situao C), provocando atrao entre eles.
Formao de dipolos instatneos.

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Solubilidade
Em solues gasosas, as foras intermoleculares so
desprezveis e predomina a tendncia natural a mistura.

Solubilidade x Temperatura
O sulfato de crio
diminui a sua solubilidade em
gua com o aumento da
temperatura. Outro composto
de comportamento similar o
acetato de clcio.

Ca(H3CCO2)

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Solubilidade x Temperatura
Para a maioria dos slidos, a solubilidade aumenta com a
temperatura. Isso pode ser explicado pelo Princpio de Le Chatelier que
afirma que:
Quando uma perturbao aplicada a um sistema em
equilbrio, o sistema responde de maneira a aliviar a perturbao para
restaurar o equilbrio Le Chatelier

Processo exotrmico: reagentes produtos + calor

Processo endotrmico: reagentes + calor produtos


J a solubilidade de gases em lquidos sempre diminui com o
aumento da temperatura.

Solubilidade x Presso

A Lei de Henry estabelece que a solubilidade molar de um


gs em um lquido diretamente proporcional sua presso parcial.

S = K H .P onde KH a constante da lei de Henry


P a presso parcial do gs
Exerccio: Calcule a concentrao de CO2 em uma bebida na qual a
presso parcial do CO2 seja 4,0 atm a 25 C. Considere KH = 3,1x10-2
mol/L.atm

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Efeitos Coligativos
Efeitos coligativos so as alteraes promovidas nas
propriedades fsicas de um solvente quando adicionado um soluto.
Veja que o gelo derrete a 0 C e a gua ferve a 100 C. Todavia,
quando adicionamos um slido no voltil agua, essas propriedades
so alteradas.
Efeito Coligativo Propriedade Coligativa
Presso de vapor Tonoscopia
Ponto de ebulio Ebuloscopia
Ponto de congelamento Crioscopia
Presso osmtica Osmoscopia

Tonoscopia
Presso de vapor a aquela exercida pelas molculas de
maior energia de um lquido (ou slido) contra a interface para passar
ao estado de vapor.

Com a adio de partculas de soluto, as foras atrativas


intermoleculares so intensificadas e diminui a presso de vapor do
solvente.

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Tonoscopia
A lei de Raoult para a tonoscopia diz que a presso parcial de
vapor de um componente na soluo proporcional frao molar
daquele componente multiplicado pela sua presso de vapor quando
puro.

p = X 2 .P1
Exerccio: O composto no-voltil sulfanilamida (C6H8O2N2S,
MM=172,20 g/mol) dissolve-se rapidamente em acetona. Qual a
presso de vapor a 39,5 C de uma soluo contendo 1,00 g de
sulfanilamida dissolvida em 10,0 g de acetona, se a presso de vapor
da acetona pura a esta temperatura 4,00x102 mmHg?

Ebuloscopia
Como a presena de um soluto no voltil em uma soluo
abaixa a presso de vapor do solvente, o ponto de ebulio do
solvente aumenta. A propriedade coligativa que estudo esse efeito
ebuloscopia.

Tb = K b .m
onde: Tb a variao da temp. de ebulio entre soluo e solvente.
Kb a constante do ponto de ebulio
m a concentrao em molal

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Ebuloscopia
Constantes de elevao do ponto de ebulio

Solvente Ponto de ebulio, C Kb, C/m


gua 100,00 0,512
Benzeno 80,2 2,53
cido actico 118,5 3,07
Naftaleno 218,0 5,65
Cnfora 208,3 5,95

Exerccio: Uma amostra de 0,300 g de uria (MM=60,1 g/mol)


dissolvida em 10,0 g de gua. Calcule o ponto de ebulio normal da
soluo.

Crioscopia
A crioscopia a propriedade coligativa que estuda o efeito da
diminuio do ponto de congelamento aps adio de um soluto no
voltil a um solvente. Uma aplicao prtica o uso de sal para
promover o derretimento do gelo em regies frias quando neva.

T f = K f .m
onde: Tf a variao da temp. de congelamento entre soluo e solvente.
Kf a constante do ponto de ebulio
m a concentrao em molal

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Crioscopia
Constantes de elevao do ponto de ebulio

Solvente Ponto de congelamento, C Kf, C/m


gua 0,00 1,855
Benzeno 5,5 5,12
cido actico 16,6 3,90
Naftaleno 80,2 6,9
Cnfora 178,4 40

Exerccio: Suponha que 1,42 g de um soluto so adicionados a 25,0 g


de benzeno e a soluo congela a uma temperatura de 1,96 C abaixo
da temperatura do benzeno puro. Calcular a massa molecular aparente
do soluto. Resposta: 148 g/mol.

Osmose
Osmose a passagem de um solvente para o interior de uma
soluo, feita desse mesmo solvente, atravs de uma membrana
semipermevel (MSP), que permite a passagem do solvente e impede
a passagem do soluto.

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Osmoscopia
A presso osmtica a presso que se deve aplicar sobre a
soluo para impedir a passagem do solvente atravs da membrana
semipermevel.

= MRT

onde: = presso osmtica.


M = concentrao em mol/L.
T = temperatura em kelvin.
R = constante 0,0821 L.atm. K-1.mol-1

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