Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Realizado por:
Contreras V. Noraly. C.I.:18308576
De Jess Yendry. C.I.:18966458
Gil G. Laura. C.I.: 19414967
Gonzales Ral. C.I.:12347362
Saavedra Daniel. C.I.:19593169
Marzo, 2012.
MERIDA-VENEZUELA
Planta Recuperadora de Azufre, a Partir del H2S Presente en el Crudo Pesado.
Resumen.
Est bien establecido que la contaminacin del aire con dixido de azufre como
resultado de la combustin de gas natural, productos petrolferos producen efectos
adversos en la salud humana, as como en la degradacin de ecosistemas: ros,
bosques, lagos e incluso edificios y monumentos histricos.
MERIDA-VENEZUELA
I
L/da de GLP (Gas licuado de petrleo) a 7 dlares por cada 10 litros equivale a
13150 dlares/da en gastos de combustible, para un total de aproximadamente de
10000 dlares /diarios de ganancia que es algo muy pequeo comparando con el
costo de la carga de catalizador en la parte cataltica ronda los 2-3 millones de
dlares /carga, trayendo prdidas importantes que son compensadas con el
beneficio ambiental que trae.
MERIDA-VENEZUELA
II
ndice General.
Resumen I
Captulo 1. Antecedentes y Justificacin
1.1 Resea Histrica 1
1.2 Justificacin e Importancia 4
Captulo 2. Introduccin 6
Captulo 3. Planteamiento del Proyecto
3.1 Marco Terico 8
3.2 Objetivos 26
Captulo 4. Resultados y Discusiones
4.1 Balance de Materia 27
4.2 Balance de Energa 32
4.3 Mejora del Proceso 35
4.4 Anlisis de costos 38
4.5 Discusin de Resultados 39
Captulo 5. Conclusiones 41
Bibliografa III
Anexos IV
MERIDA-VENEZUELA
Captulo 1. Antecedentes y Justificacin.
Resea Histrica.
Originalmente, el proceso Claus fue desarrollado para recuperar el azufre
consumido en la produccin de carbonato sdico (Na2CO3), mediante el mtodo
Leblanc.
El proceso fue desarrollado por Carl Friedrich Claus, un qumico londinense, que
registr la primera patente para el Reino Unido en 1883. El sistema consista en dos
(2) etapas: En una Primera Etapa, se introduca CO2 en una mezcla de CaS y H2S
a fin de obtener cido sulfhdrico y H2S, de acuerdo a la ecuacin general:
CaS + H2O + CO2 CaCO3+ H2S
1
El catalizador empleado, segn se describe en la patente, era una mezcla de xidos
de hierro y manganeso, amianto, almina y carbonatos clcicos y zinc. La
aplicacin de la segunda etapa del proceso a gases con cido sulfhdrico
provenientes de otras fuentes, generaliz el conocimiento del proceso Claus, como
la obtencin de azufre elemental mediante la oxidacin del H2S en presencia de un
catalizador. En un recipiente conocido como "horno Claus". Desde el primer
momento, se comprob el efecto de operar a bajas temperaturas, a fin de
maximizar la recuperacin de azufre; el rango de temperaturas usuales se situaba
entre 203C y 315C. El azufre lquido se recuperaba en un condensador a la salida
del reactor. Se empleaba una inyeccin de agua, a fin de eliminar el SO2 en los
gases residuales, y el H2S era retenido pasando los gases por un purificador con
xido de hierro, o bien era incinerado a SO2.
2
FIGURA II. Proceso Claus Modificado.
En los ltimos aos, ante los mayores requisitos por parte de la legislacin en
materia de emisiones e inmisiones de gases, las refineras han adoptado la decisin
del tratamiento de los gases producidos. La solucin a este requisito, es la
combinacin de una planta de lavado de gases con disoluciones de etanolamina,
que elimina el H2S de los gases de refinera, y una planta Claus que transforme el
H2S obtenido en azufre slido o lquido, para el posterior aprovechamiento
comercial de este subproducto. La reaccin de la operacin Claus, permite la
produccin de azufre elemental, mediante la reaccin en fase vapor de H2S y SO2.
Justificacin e importancia.
En la actualidad, el proceso para la obtencin de azufre a partir de Sulfuro de
Hidrgeno (gas nocivo para la salud) es de gran importancia en la Industria del
Petrleo y sus derivados, debido a las consecuencias que genera la emisin de H2S
en el ambiente. Es por ello, que surge el proceso Claus, con la finalidad de
transformar el H2S (materia prima del proceso) en Azufre (producto principal) para
ser aprovechado en el desarrollo de fertilizantes, insecticidas, laxantes y de cido
sulfrico, el cual tiene diversas utilidades industriales.
3
La empresa de servicios, Pequinoil, S.A., surge de la necesidad que poseen las
Industrias de disminuir los daos ambientales, aplicando la recuperacin de azufre a
partir del Sulfuro de Hidrogeno por un mtodo de productividad mxima,
denominado Proceso Claus, la certificacin de dicho proceso requiere de un
tratamiento qumico riguroso, la eficiencia del proceso, aproximadamente del 94%,
constituye la efectividad del grado de operatividad de exigencias principalmente de
orden industrial.
Bajo esta perspectiva, el presente estudio radica la importancia en la obtencin de
azufre a partir del sulfuro de hidrogeno, siguiendo el procedimiento de refinacin por
el mtodo Claus; por cuanto este mtodo contribuye a la utilizacin de gas natural
que es desechado o quemado, luego trasformado en azufre.
En muchos pases del mundo el azufre llega a las industrias qumicas en depsito
que lo contienen, tal es el caso de Italia y los Estados Unidos. Sicilia, en Italia era la
fuente principal del azufre a nivel mundial. Estos yacimientos se extraen mediante el
mtodo conocido proceso de Frasch, implica tuberas y bombeo fundicin del
azufre, indicado solo para deposito. Otra manera que se logra como producto de
fundicin por la presencia del azufre a metales, entre ellos el cobre, cinc, este se
deriva en forma de bixido de azufre del cual se elabora el cido sulfrico.
Siguiendo el relato terico, es relevante entender la utilizacin del azufre, en
magnitud de materia prima, es extraordinaria en la elaboracin de fertilizantes,
limpieza de acero, material bsico en la vulcanizacin e ingrediente activo en
muchos fungicidas, como el linimento de azufre para combatir diversos
microorganismos.
Asimismo, en la obtencin del azufre por el mtodo de Claus, se reducir los ndices
de impacto ambiental, los cuales en la refinacin de petrleo se descargan efluentes
principalmente de emisiones gaseosas, es decir las emisiones atmosfricas como
partculas de hidrocarburos, monxidos de carbono y de nitrgeno. Estas emisiones
constituyen la causa ms significativa de los impactos ambientales negativos, por tal
razn, la operacin de obtencin del azufre, deber minimizar cantidades de
4
desechos slidos, partculas catalticas, fuentes de ruidos que perturben el ambiente
en equilibrio snico y atmosfrico. Adems se prev el riesgo de derrame
accidentales que al medio ambiente son catastrficos, en lo que los procedimientos
de operacin de la planta incluye capacitacin e inspeccin del personal tcnico,
as tambin planes de accin rpida y efectiva en caso manejo de peligro
industriales.
Captulo 2. Introduccin.
En las ltimas dcadas, los gobiernos de todo el mundo han regulado las emisiones
de manera ms severa. Por ejemplo, la necesidad de un menor contenido en azufre
5
del gas-oil, ha llevado a limitar su contenido al 0,05% en octubre de 1996; y las
previsiones para los aos 2000 y 2005 son de 150 y 50 ppm respectivamente. Esto
ha hecho aumentar la demanda de unidades de recuperacin de azufre, asociado a
una mayor intensidad en la desulfuracin de los productos del petrleo. Los
compuestos de azufre estn presentes en casi todas las materias primas naturales,
empleadas para la produccin de energa, por ejemplo: gas natural, petrleo y
carbn.
6
Captulo 3. Planteamiento del Proyecto.
NH 3 , en azufre
H2S presente en el gas cido de amina y en el gas agrio de
NH 3
elemental (puro), y adems el se descompone en nitrgeno no-
azufre tpica de la unidad Claus es slo del 94%. La unidad de tratamiento del gas
residual (UTGR), convierte prcticamente todos los compuestos azufrados, distintos
de H2S, en UTGR (Unidad de Tratamiento del Gas Residual), a H2S y luego este es
7
absorbido en la seccin de Aminas, separado con vapor de calefaccin (steam-
stripped) y reciclado al horno de reaccin del SRU. De esta manera la eficiencia
global de recuperacin es mayor al 99.8% (Gerardo Ortellado, 2009) [3]. La
reaccin principal es:
2H2S + O2 2S + 2 H2O .. -186.6 KJ/mol (Chianelli, 2002) [4] Ecuacin 1
NH 3 proveniente del Sour Water Stripper (Agua cida de calefaccin). Las lneas
NH 3
del gas cido de estn provistas de vapor de acompaamiento para
NH 3
deposicin de slidos de bisulfuro de amonio ( + H2S>> NH4HS).
NH 3
zonas. Todo el aire de combustin y el gas cido de son enviados al
8
FIGURA II. Representacin del Horno de Reaccin. Fuente: Surez T.B.
Venezuela.
Los gases calientes son inicialmente enfriados, produciendo vapor de alta presin
(44 kg/cm2) en el enfriador de la reaccin, luego se siguen enfriando en los tubos
del condensador de azufre de tres etapas generando vapor de baja presin (3.5
kg/cm2). La mayor parte del vapor de azufre formado, a esta altura del proceso, es
9
condensado y drenado hacia un depsito de azufre utilizando un sello lquido, el
cual previene que los gases del proceso pasen a la pileta. Como el azufre se
solidifica a los 120C, todas las lneas de azufre tienen un encamisado de vapor, y
adems hay serpentines de vapor en el depsito de azufre. La corriente gaseosa
que sale de la primera etapa del condensador es calentada en forma indirecta con
vapor en un recalentador, la corriente gaseosa pasa por el lado de los tubos y luego
entra al convertidor, que contiene un catalizador esfrico de almina (xido de
aluminio) para acelerar la reaccin de Claus entre el H2S y el SO2 para formar
azufre elemental.
En este punto, es necesario remover una parte de los productos, para que la
reaccin se desplace hacia la derecha que en este caso, se logra condensando el
azufre (Ley de Le Chatelier), luego ste es drenado hacia el depsito, a travs del
sello lquido de azufre. De la misma manera, para la segunda etapa, el gas del
condensador es calentado con vapor de alta presin en el recalentador etapa 2,
pasa a travs del convertidor etapa 2, y es enfriado/condensado en el condensador
3. Para la tercera etapa, el gas es nuevamente calentado en el recalentador etapa 3,
pasa a travs del convertidor, y luego es enfriado en el ltimo condensador etapa 3
a 135C.
10
Un eyector de vapor saca el aire del depsito, con un caudal suficiente para
mantener una concentracin de H2S menor al 0.5%, y luego lo enva al incinerador.
Existe un segundo depsito para derivar el azufre que est fuera de especificacin.
El azufre puede ser bombeado desde el depsito a una velocidad de 30 ton/hora. La
capacidad de un camin es, generalmente, 25 toneladas. Una unidad de
desgasificacin de azufre, se instala para remover del azufre el H2S residual, a
niveles muy bajos para que el azufre pueda ser manejado en forma segura por el
cliente. La eficiencia tpica del URA es del 94%. El gas residual de la URA es
procesado en el UTGR para lograr una eficiencia global del 99.8%.
11
manualmente gas de NH3 en el reciclo de agua, evitando as la formacin del cido
sulfuroso.
12
H2S /CO2, es combinado con la corriente principal del gas cido de amina para
ingresar al horno de reaccin de la URA. El regenerador posee dos lechos de
relleno, el superior, relativamente corto, es la seccin de lavado y el inferior es la
seccin principal de stripping. Alimentando la amina rica (rich amine) por debajo de
la seccin de lavado se logra que las gotas de amina arrastradas por el vapor
ascendente sean capturadas por el reflujo. Evitando el arrastre de la amina, hacia el
recipiente de reflujo, se logra que el reflujo pueda ser desviado como agua agria,
para el balance de agua o para purgar los contaminantes, sin prdida de amina. [6]
FIGURA III. Diagrama de Flujo genrico del Proceso Claus. Fuente: Revista
Cientfica Oil and Gas Industry. December 2007(pg. 2).
Reactores Catalticos.
Son uno de los puntos ms importantes del proceso Claus, debido a que con ellos,
se complementa la reaccin trmica, que se lleva a cabo en el horno de reaccin,
para aumentar los niveles de recuperacin de azufre, dependiendo su eficiencia
prcticamente de su buen diseo y correcta operacin para lograr el mnimo de
prdidas de compuestos de azufre (en forma de SO2) emitido a la atmsfera. Por tal
razn los reactores catalticos son considerados como el corazn de cualquier
planta recuperadora de azufre Claus. En el horno de reaccin la conversin de H2S
a azufre est limitada, desde el punto de vista termodinmico, a aproximadamente
13
el 75% o menos, por lo tanto, para obtener conversiones mayores se requiere que
las reacciones se continen a temperaturas ms bajas donde son
termodinmicamente favorables, entre ms baja sea la temperatura de operacin,
mayor ser la conversin alcanzada, lo cual, el punto mnimo de operacin de un
convertidor est limitado por la temperatura de roco de azufre contenido en la
corriente de salida, por lo contrario se presentar una condensacin de azufre sobre
el catalizador, lo cual, causa una desactivacin severa del catalizador, debido a las
limitaciones cinticas. Empleando ms de un convertidor con remocin de azufre
por condensacin y operndolos sucesivos a menor temperatura la reaccin entre el
H2S y el SO2 es favorable haciendo posible obtener una recuperacin total por
encima del 98%. [4]
14
elemental en forma condensada es un agente desactivante severo. Los operarios de
planta generalmente evitan este problema operando los convertidores arriba del
punto de roco del azufre, sin embargo, frecuentemente ocurren operaciones bajo de
este punto debido a una mala eficiencia de los condensadores o por la falta de
dispositivo eliminador de niebla a la salida de stos. Cuando se presenten estos
problemas, se deber aumentar la temperatura de operacin del convertidor para
evitar la desactivacin severa del catalizador. El problema de desactivacin por
depsitos de azufre, es ms severo en un tercer y cuarto convertidor, ya que estos
operan a ms bajas temperaturas.
La desactivacin a causa de la adsorcin y condensacin del azufre en el
catalizador, puede ser remediada por medio de un ablandamiento trmico, es
decir, aumentando temporalmente la temperatura de entrada al convertidor por
aproximadamente 25 o 50 F. La segunda desactivacin, por depsitos de carbn, el
cual es proveniente principalmente de tres fuentes. Arrastre de derivados de
hidrocarburos de gran peso molecular, por ejemplo, Dietanolamina (DEA), los cuales
son absorbidos por el catalizador y se carbonizan en su superficie, descomposicin
trmica y polimerizacin de pequeas cantidades de hidrocarburos que estn
presentes en el gas. Existen dos mecanismos por medio de los cuales se forman los
depsitos de carbn sobre el catalizador. En el primero, aminas de gran peso
molecular, tales como
MEA y DEA, son arrastradas desde el proceso de endulzamiento, para ser
absorbidas por el catalizador donde se carbonizan. El carbn depositado es de la
forma vtrea, alquitrn o complejos azufre, hidrocarburos que envuelven los granos
de catalizador con una pelcula protectora que bloquea completamente el acceso
de los reactivos a los sitios activos, causando una desactivacin rpida y severa.
Dentro del segundo mecanismo se tiene la formacin de coque por la
descomposicin de hidrocarburos pesados. El grado de desactivacin no es
proporcional a la concentracin sino ms bien a la forma del carbn depositado, por
ejemplo, uno o dos por ciento en peso de alquitrn es suficiente para una
desactivacin casi total, mientras que concentraciones mayores de coque producen
muy pequea desactivacin. [5]
15
Etapas del Proceso Claus.
El sulfuro de hidrgeno (H2S) se encuentra comnmente en el gas natural y
productos de refineras de petrleo, especialmente si el aceite crudo contiene una
gran cantidad de compuestos de azufre. Las fuentes tpicas son:
El gas de los campos de gas natural.
El gas de refinera Sour.
Aguas cidas de gas separador.
El gas cido de planta qumica.
El gas cido de la planta de produccin de sal.
El gas cido procedente de la gasificacin del carbn. [5]
La tecnologa de Claus se puede dividir en dos etapas para el procesamiento y la
conversin de los gases cidos a azufre elemental(S): trmica y cataltica. En la
tapa trmica(a altas temperaturas), sulfuro de hidrgeno se oxida (se convierte por
combustin en SO2 en presencia de aire) a temperaturas por encima de 850C
(1562F) en la cmara de combustin, este causa azufre elemental a precipitar en el
enfriador de gas de proceso aguas abajo. [4]
Aqu se logra una conversin de hasta el 70% en peso del azufre ingresado como
carga a la unidad. Simultneamente, el calor producido por la reaccin se aprovecha
para generar vapor de alta presin que reemplaza al producido por las calderas.
16
Suficiente aire es mezclado con el gas cido alimentado al quemador (horno de
reaccin), un tercio de H2S es transformado a SO2 con los hidrocarburos presentes,
lo cual se puede representar mediante la siguiente relacin [1]:
H2S + 3/2 O2 SO2 + H2O + Calor 124Kcal [3] Combustin Ecuacin 4
5
Sumando las reacciones indicadas anteriormente, la reaccin neta es:
3H2S + 3/2O2 3S + 2 H2O159Kcal [3] Global (Etapa Trmica) Ecuacin 6
Casi la mitad del azufre producido se forma en un horno de reaccin y el resto se
produce, por la reaccin de conversin, sobre catalizadores de almina, en
convertidores. El NH3 es, aparentemente, oxidado como sigue (aunque se cree que
el mecanismo predominante consiste en la reaccin del NH3 con el SO2):
2 NH3 + 3/2 O2 N2 + 3 H2O (4). [3] Ecuacin 7
Los hidrocarburos (HCs) contaminantes del gas cido pueden generar reacciones
secundarias indeseables (y algunas deseables); como por ejemplo:
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O (dixido de carbono)[3] Ecuacin 8
17
CO2 + H2S COS + H2O (sulfuro de carbonilo)[3] Ecuacin 10
Una parte del COS y del CS2 se convierte a H2S en el convertidor del URA, y el
resto se convierte en el reactor. Los hidrocarburos en el gas agrio de NH3 son ms
fcilmente oxidados a especies menos problemticas como CO y CO2, que aquellos
en el gas cido de amina, debido a su cercana al aire estequiomtrico.
En la siguiente tabla se puede observar que, los hidrocarburos poseen una mayor
demanda de aire que el H2S. Asumiendo que hay 82% de H2S en el gas cido, y
teniendo en cuenta el hecho de que slo el 33% es quemado, el gas cido tiene una
demanda de aire de slo 2 m3 aire/m3 gas.[3]
18
las eficiencias realmente observadas en las condiciones de los convertidores
catalticos con extensos tiempos de contacto.
Basndose en clculos termodinmicos, han recomendado el empleo de 3 o 4
convertidores catalticos en funcionamiento contino a muy baja temperatura, hasta
donde sea permitido por el punto de roco del azufre, debido a que ms bajas que
este punto, traera como consecuencia la condensacin del azufre en el catalizador.
Los clculos termodinmicos indican efectivamente la posibilidad de obtener una
eficiencia superior al 99%; desgraciadamente sta eficiencia es inalcanzable con la
tecnologa aplicada, a causa de limitaciones cinticas y sobre todo a los depsitos
de azufre en los poros del catalizador. [1]
Representacin Grfica de Etapas Trmica y Cataltica
En la zona trmica el porcentaje de conversin es favorecido a altas temperaturas y
en la cataltica, el porcentaje se favorece con la disminucin de la temperatura.
S 2 ), este
A la temperatura del horno, se encuentra solamente vapor de Azufre (
S 2 1/3 S 8 [1]
19
F
IGURA VI. Representacin de las Etapas Trmica y Cataltica. Fuente: Unidades de
Proceso Claus. Consultado el da 27 de Enero de 2012 de la pgina web:
http://www. http://gustato.com/petroleo/claus.html
Sulfuro de Hidrgeno Contaminante Ambiental.
El sulfuro de hidrgeno (H2S) ocurre naturalmente en la industria del petrleo y del
gas, es un gas incoloro, corrosivo, inflamable y extremadamente peligroso con un
olor caracterstico similar al del "huevo podrido". Es irritante y un producto qumico
asfixiante. Un nivel de gas de H2S > 100ppm pone en peligro inmediato la vida y la
salud [3]. Tambin, desactiva el catalizador, por lo tanto, se convierte a no txico y
til azufre elemental en casi todos los lugares donde se produce. Es importante
llevar a cabo el proceso de recuperacin del azufre a partir del H2S y contenido en
los gases agrios de las corrientes de desecho, debido a que contribuye a mejorar la
calidad del aire, elimina la incineracin del producto que actualmente se realiza a
travs de las antorchas de combustin de las refineras, adems de que incorpora
valor econmico a la produccin obtenida en las refineras.[5]
La aplicacin ms importante del azufre es la fabricacin de compuestos como
cido sulfrico, sulfitos, sulfatos y dixido de azufre. En medicina, el azufre ha
cobrado gran relevancia por la extensin del uso de sulfamidas y su empleo en
diversas pomadas tpicas. Tambin, en forma de polvo y mezclado con cal, se
emplea como fungicida para las plantas. El cido sulfrico es uno de los productos
qumicos industriales ms importantes, adems de emplearse en la fabricacin de
20
sustancias que contienen azufre sirve tambin para obtener una gran cantidad de
materiales que no contienen azufre en s mismos, como el cido fosfrico.
El azufre se presenta en forma de barras finas llamadas pajuelas, provistas de
mecha de algodn para facilitar su combustin con produccin de SO2 para la
fumigacin de recipientes destinados a la fabricacin y conservacin de vinos y
cervezas. Esta operacin, denominada azufrado, tiene como fin la eliminacin de
microorganismos e insectos. Es tambin un elemento esencial para la vida ya que
aminocidos como la cistena o metionina y muchos enzimas contienen azufre. El
90% del S elemental se destina a la fabricacin de SO2 que a su vez se destinan
mayoritariamente a la sntesis de cido sulfrico, materia prima en la elaboracin de
fertilizantes. [1]
Etapa de Tratamiento Gas de Cola.
Una pequea cantidad de H2S y SO2 se encuentran en el gas de cola. Los gases
de cola se transportan ya sea a una unidad de limpieza de gas de cola (Modificado
Proceso Claus con el Liberador de Espacio en Gas de Cola) para incinerar la
totalidad del sulfuro de hidrgeno (H2S) presente en los gases de cola a dixido de
azufre (SO2) antes de dispersar el efluente a la atmsfera.
TABLA II. List of Claus Process versions. Fuente: Revista Cientfica Oil and Gas
Industry. Vol 30 1 diciembre de 2007 (pg. 3).
Claus Process versions (selection)
This original Claus Process uses only the catalytic
Claus Process
reaction
Modified Claus Process This process uses the additional termal conversin
stage where 1/3 of the H2S is converted to SO2 and
S. The modified Claus Process is generally limited to
21
a sulfur recovery efficiency of 94%....97%. Higher
recovery rates are achieved by adding a tail gas
treatment unit.
This process uses an air/oxygen mixture to reduce
Oxygen Claus Process the nitrogen content in the process flow for better
plant efficiency.
This process uses a special catalyst material in the
Super Claus
last catalytic reactor.
Tcnicas de Anlisis.
El continuo desarrollo sobre los procesos de recuperacin de azufre, ha
incrementado la demanda en el proceso eficiente de anlisis tcnicas y del control
de emisin. Los estrictos requisitos son colocados en los analizadores de proceso y
especialmente en el analizador de gases de cola, para determinar los
parmetros del aire de proceso. La tarea ms importante es la determinacin de las
concentraciones de sulfuro de hidrgeno (H2S) y dixido de azufre (SO2) en el
gas desulfurado (gas de cola) y despus de ste, el clculo de la relacin H2S /
SO2. Esta relacin es el nico parmetro para el control de proceso directo a travs
de cantidad de aire de combustin alimentado al horno de la etapa trmica. La
relacin debe mantenerse 2:1 para ejecutar el proceso con una eficiencia ptima.
Desafos.
Existen dos desafos principales de anlisis que debe ser considerado cuando se
elige el principio de medicin del analizador:
Los otros componentes gaseosos pueden estar presentes en la muestra de gas,
tales como CO2, HC, COS y CS2 con diferentes niveles de concentracin. As, el
principio analizador debe ser libre de interferencias cruzadas.
La muestra de gas est saturada por el vapor de azufre o incluso puede ser azufre
elemental, entre otras, que puede bloquear las lneas de la muestra. As, el
22
muestreo del sistema entero debe ser calentado a una temperatura que evita de
forma fiable de la condensacin de azufre.
TABLA III. Analysis measuring tasks and suitable Siemens analyzers. Fuente:
Revista Cientfica Oil and Gas Industry. Vol 30 1 diciembre de 2007 (pg.3).
Sampling point Suitable Siemens
Measuring Components
Sampling stream Analyzer
MAXUM Claus
1 Process gas feed H2S,SO2,CO2, HC
FIDAMAT 6
Inlet of first
2 H2S,SO2 MAXUM Claus
catalytic converter
Outlet of firts
3 H2S,SO2 MAXUM Claus
catalytic converter
Outlet of last
4 H2S,SO2 MAXUM Claus
catalytic converter
Tail gas
H2S,SO2, COS,CS2, N2, MAXUM Claus
5 downstream the
H2O, O2 OXYMAT 6
last condenser
At the sulfur
6 H2S,SO2 MAXUM Claus
collection pit
Before/at the ULTRAMAT 6
7 SO2,CO2, NOX, O2
stack (CEM) OXYMAT 6
Measurements at MP 3, 4 and 5 can be performed with just one Analyzer usisng
simple stream switching.
23
FIGURA V. MAXUM ed. II Claus analyzer. Fuente: Revista Cientfica Oil and Gas
Industry. Vol 30, 1 diciembre de 2007 (pg. 4).
3.2. Objetivos.
Objetivo General:
Recuperar azufre a partir de H2S.
Objetivos especficos:
Separar azufre elemental, del del H2S presente en las corrientes de gases cidos
procesados en la planta de Hidrodesulfuracion.
Advertir el cumplimiento de las normas medioambientales para emisiones de xidos
de azufre a la atmosfera, actualmente en vigor.
Describir una planta de recuperacin de azufre por el mtodo Clauss.
Sugerir una tecnologa innovadora.
24
Captulo 4. Resultados y Discusiones.
H2 S S O2 3S + 2 H 2 O
2 +
H2 S
Se debe mantener la relacin S O2 2:1 para evitar sulfatacin.
25
S O2 que reacciona= S O2 producido
1
S O2
337.1748 * 3 = 112.3916 lbmol/h de
O2
280.9234 lbmol/h de
Aire alimentado:
1
280.9234 * 0.21 = 1337.7305 lbmol/h
H2O
Clculo que sale:
Corriente de Salida:
H2 S =224.7832 lbmol/h
S = 337.1748 lbmol/h
O2 = 112.336 lbmol/h
N 2 = 1056.8071 lbmol/h
26
1
H2 S O H2O
+ 2 2 S+
Azufre formado:
224.7832 * 0.85 = 191.0657 lbmol/h
O2 que sale:
191.0657
112.336 2 = 16.8032 lbmol/h
H 2 O que sale:
H2 S que sale:
Corriente de Salida:
H2 S =33.7175 lbmol/h
S = 191.0657 lbmol/h
O2 = 16.8032 lbmol/h
N 2 = 1056.8071 lbmol/h
27
1
H2 S O H2O
+ 2 2 S+
Azufre formado:
33.7175 * 0.89 = 30.0086 lbmol/h
O2 que sale:
30.0086
16.8032 2 = 1.7989 lbmol/h
H 2 O que sale:
H2 S que sale:
Corriente de Salida:
H2 S = 3.7089 lbmol/h
S = 30.0086 lbmol/h
H2O = 558.2491lbmol/h
O2 = 1.7989 lbmol/h
N 2 = 1056.8071 lbmol/h
28
O2 que sale:
3.5976
1.7989 2 = 0 lbmol/h
H 2 O que sale:
H2 S que sale:
Humos:
H2 S =0.1113 lbmol/h 0.007%
Error = 0.00086%
Conversin Total del Proceso = 99.98%
29
4.2. Balance de Energa.
Reaccin Global:
1 KJ
H2 S O H2O
+ 2 2 S+ Hr= -186 mol
KJ KJ
N 2 = 1.040
Cp aire= 1.012 Kg Cp Kg
KJ KJ
Cp H 2 S O2 = 0.918
= 0.034 mol K Cp Kg
KJ KJ
H 2 O v= 2.080
H Combustin GLP liq.= 26660.96 l Cp Kg
30
Balance en Reactor:
Combustible empleado:
Cp H 2 S H2 S
L comb H= Cp aire * Kg aire * (833-35) + * molg * (833-60)
1.01217515.387798+ 0.034255128.432773
L GLP= 26660.96
H2O
Cantidad de en reactor para refrigerar a 202C
H2 S H2 S H2O
M aire* H aire + m * H - Hc * mc+ Hr = m * H
H2O
KJ
H2O H 2(93.3 C ;13.3 atm)H 1(25 C ;1 atm)
-(-186 mol * 153077.4 mol)= m ( )
KJ
H 2 = 391.87
Kg Calor Generado= 99193.13 (391.87-104.83)
KJ
Calor Generado = 28472396 h
31
KJ
H 1 = 104.83
Kg
28472396.4 Kg H 2 O TON H 2 O
H2O =99193.13
m kg= 391.87104.83 h = 99 h
N 2 N 2 (260-202) = H H 2 O H2O
(260-202) + Cp m *m
H2O H1 - H2
1.040*58*13434.13= m *(
H2 0=
KJ
P= 1.603 atm = 422. 4944 Kg
T= 100.80 C
H1 1=
KJ
P= 1.03 atm = 2676.84 Kg
T= 100.80 C
H2O
m = 629.42 kg
32
KJ
Requerimiento Trmico= 629.42 *(2676.84 422.49)= 1418942.94 h
Con los requerimientos trmicos en los intercambiadores son parecidos en cada uno
de ellos, se podra decir, que el requerimiento total de energa para calentar las
KJ
corrientes es de 4300000 h y como en el reactor trmico se gener 28000000
KJ
h es ms que suficiente para cubrir las necesidades del proceso.
33
4.3. Mejora del Proceso.
Tratamiento Ambiental.
Actualmente en la industria venezolana los gases productos de la combustin en el
proceso Claus. Llevado a cabo en la refinera de Amuay (CRP) son llevados
directamente a mechurrio, la empresa de servicios PEQUINOIL S.A. Propone como
mtodo ambiental para una mayor disminucin de la concentracin de agentes
contaminantes al ambiente (SO2) en este caso, antes de ser llevados a este
quemador, la instalacin de un conteiner de BRIQUETAS o PELLETAS, estas se
producen de residuos de madera de vigas de aserrn de madera o residuos de
rboles producto de la deforestacin. Las Pelletas son de forma cilndrica con un
dimetro de 6 mm y 8 mm, longitud de 50-40 mm.
Este sistema de retencin de gases es semejante al de una membrana, en este
caso es del tipo natural, constituida por los materiales antes mencionados este
conteiner actuara como un biofiltro dentro del sistema Claus El sistema de
retencin, se basa principalmente en un biofiltro (Son equipos desarrollados para la
depuracin biolgica de gases contaminantes de forma natural mediante
microrganismos), el material utilizado en este biofiltro para la retencin de los gases
contaminantes son orgnicos los cuales son mantenidos a humedad adecuada, para
que tenga lugar el desarrollo microbiano para as absorber y bajar la concentracin
de contaminantes contentivos en la(s) corriente(s) a tratar, este material orgnico
fresco y humedecido procesa el gas que se inyecta en este lecho filtrante. Este
proceso de depuracin biolgica consiste esencialmente en poner en contacto el
gas con un lecho fijo. Este lecho fijo biolgico tiene por ello un papel primordial, ya
que es aqu donde se desarrollada la absorcin y la desintegracin debido a la
accin microbiana de los gases contaminantes, por lo general estos materiales se
mezclan con otro material inerte como la grava para dar una mayor compactacin al
lecho filtrante. Entre los microorganismos ms utilizados en el lecho encontramos:
Micromonospora Vulgaris
34
Bacillus Cereus
Circinella
Ovularia Sp
Micrococcus Cephalosporium Sp
Stemphilium.
La principal ventaja del proceso de depuracin es el material a utilizar; ya que este,
es un residuo de la deforestacin, como es la concha de los rboles, las hojas
cadas de la misma deforestacin y el aserrn, como viruta de la madera ya
trabajada, adems del agente compactador.
35
FIGURA VI. Representacin del comportamiento del sustrato orgnico ms los
gases contaminantes.
36
La planta Claus se caracteriza por ser una parte de la refinera que genera gastos
solamente, esto se debe al bajo precio que tiene el azufre en el mercado
(120dlares/Tonelada) [1], la produccin total de la planta es de 196 ton/da de
azufre puro el cual equivale a 23500 dlares/da asumiendo que se venda todo el
azufre producido, lo cual no es cierto debido al bajo requerimiento del mercado de
nuestro producto.
Para el reactor trmico se necesitan 18770 L/Da de GLP (Gas licuado de petrleo)
a 7 dlares por cada 10 litros equivale a 13150 dlares/da en gastos de
combustible, para un total de aproximadamente de 10000 dlares/diarios de
ganancia que es algo muy pequeo comparando con el costo de la carga de
catalizador en la parte cataltica que ronda los 2-3 millones de dlares/carga,
trayendo prdidas importantes que son compensadas con el beneficio ambiental
que trae.
37
El proceso Claus consta de una relacin de gas agrio de alrededor de 19118.687
lb/h de reactivo utilizado en relacin al aire necesario de 1337.7305 lb/h, esta
relacin proporciona una cantidad baja de SO2 producido, cuando al ponerse en
contacto con el hidrxido de azufre (H2S) que reacciona proporciona, una cantidad
de azufre elemental del 16.3022% en base molar, esta produccin de azufre se
viese incrementada, con un mayor rango de conversin al utilizado, esto debido a la
temperatura de operacin del reactor y las condiciones necesarias para que no
exista la sulfatacin, de acuerdo a esto se utiliza un combustible de alto grado, como
el GLP, para as aprovechar sus 26660 KJ/L y poder mantener la relacin
estequiomtrica necesaria, para que no ocurra la sulfatacin, en la zona trmica.
38
Captulo 5. Conclusiones.
39
Se necesitan 18770 L/da de GLP (Gas licuado de petrleo) a 7 dlares por cada 10
litros equivale a 13150 dlares/da
40
Referencias Bibliogrficas.
[1] Vzquez, Gonzalo. Proceso Claus. Consultado el da 27 de Enero de 2012 de la
pgina web: http://es.scribd.com/doc/36091308/Proceso-Claus.
[4] Smith, R. (Diciembre, 2007). The Claus Process: Analysis Tasks. Oil and Gas
Industry, Vol 30, (25), pgs. 2-4.
MERIDA-VENEZUELA
IiI
Anexos.
MERIDA-VENEZUELA
IV