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Diagrama de Fase

Realizado por:

Hernndez Andreina

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Porlamar, 09 de Febrero del 2017


Diagrama de fase

Los diagramas de fase son representaciones grficas de cuales fases estn


presentes en un sistema material en funcin de la temperatura, la presin y la
composicin. Son representaciones grficas de las condiciones termodinmicas
de equilibrio. El estado de equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus
propiedades no cambian con el tiempo, a menos que se ejerza una alteracin de
la temperatura, la presin o la composicin, o la aplicacin de fuerzas externas de
tipo elctrico, magntico, entre otros.

La base de todo el trabajo sobre los diagramas de equilibrio es la regla de


fases de Willard Gibbs.

El diagrama, tambin conocido como diagrama de fase o diagrama de


equilibrio es esencialmente una expresin grfica de la regla de fases. La
ecuacin siguiente presenta la regla de fases en la forma matemtica usual:

F+L=C+2

Dnde:

C: Nmero de componentes del sistema


F: Nmero de fases presentes en el equilibrio
L: Varianza del sistema (grados de libertad)

Los trminos usados en la expresin anterior as como otros necesarios


para entender los diagramas de fase se definen a continuacin.

SISTEMA: Cualquier porcin del universo material que pueda aislarse completa y
Arbitrariamente del resto, para considerar los cambios que puedan ocurrir en su
interior y bajo condiciones variantes.

FASE: Cualquier porcin del sistema fsicamente homognea y separada por una
Superficie mecnicamente separable de otras porciones. Por ejemplo, un vaso de
agua con cubos de hielo constituye dos fases distintas de una misma sustancia
(agua). Los cubos de hielo son una fase slida y el agua lquida es una fase
lquida.

COMPONENTES: El menor nmero de variables individuales independientes


(vapor, lquido o slido) por medio de los cuales la composicin del sistema puede
expresarse cuantitativamente. Normalmente un componente es un elemento,
compuesto o solucin del sistema. As por ejemplo, el vaso de agua con cubos de
hielo, es un sistema en el que hay dos fases pero una sola componente.
VARIANZA DEL SISTEMA (GRADOS DE LIBERTAD): Es el nmero de variables
(Presin, temperatura y composicin) que se pueden cambiar independientemente
sin alterar el estado de la fase o de las fases en equilibrio del sistema elegido. Es
la aplicacin de la regla de las fases al tipo de sistemas bajo consideracin. El
nmero de las variables, las cuales se fijan de manera arbitraria para definir
completamente el sistema, se llama varianza o grados de libertad del sistema.

Diagrama de fase de una Sustancia pura

Los diagramas de fase ms sencillos son los de presin - temperatura de


una sustancia pura, como puede ser el del agua. En el eje de ordenadas se coloca
la presin y en el de abscisas la temperatura. Generalmente, para una presin y
temperatura dadas, el cuerpo presenta una nica fase excepto en las siguientes
zonas:

Punto triple: En este punto del diagrama coexisten los estados slido, lquido y
gaseoso. Estos puntos tienen cierto inters, ya que representan un invariante y por
lo tanto se pueden utilizar para calibrar termmetros.

Los pares (presin, temperatura) que corresponden a una transicin de fase


entre:

Dos fases slidas: Cambio alotrpico;

entre una fase slida y una fase lquida: fusin - solidificacin;

entre una fase slida y una fase vapor (gas): sublimacin - deposicin (o
sublimacin inversa);

entre una fase lquida y una fase vapor: vaporizacin - condensacin (o


licuefaccin);

Es importante sealar que la curva que separa las fases vapor-lquido se


detiene en un punto llamado punto crtico. Ms all de este punto, la materia se
presenta como un fluido supercrtico que tiene propiedades tanto de los lquidos
como de los gases. Modificando la presin y temperatura en valores alrededor del
punto crtico se producen reacciones que pueden tener inters industrial, como por
ejemplo las utilizadas para obtener caf descafeinado. Es preciso anotar que, en
el diagrama PV del agua, la lnea que separa los estados lquido y slido tiene
pendiente negativa, lo cual es algo bastante inusual. Esto quiere decir que
aumentando la presin el hielo se funde, y tambin que la fase slida tiene menor
densidad que la fase lquida.
Diagrama de fase binario

Cuando aparecen varias sustancias, la representacin de los cambios de fase


puede ser ms compleja. Un caso particular, el ms sencillo, corresponde a los
diagramas de fase binarios. Ahora las variables a tener en cuenta son la
temperatura y la concentracin, normalmente en masa. En un diagrama binario
pueden aparecer las siguientes regiones:

Slido puro o solucin slida


Mezcla de soluciones slidas (eutctica, eutectoide, peritctica,
peritectoide)
Mezcla slido - lquido
nicamente lquido, ya sea mezcla de lquidos inmiscibles (emulsin), ya
sea un lquido completamente homogneo.
Mezcla lquido - gas
Gas (lo consideraremos siempre homogneo, trabajando con pocas
variaciones da altitud).
Energa Libre de Gibbs

Unidades

Al ser una magnitud extensiva, es decir, que depende de la cantidad de


sistema, normalmente se va a referir en unidades de energa por unidad de
cantidad de materia. Las ms utilizadas son: En el Sistema internacional de
unidades: kJ/mol Kcal/mol

Definicin

En termodinmica, la energa libre de Gibbs (o entalpa libre) es un potencial


termodinmico, es decir, una funcin de estado extensiva con unidades de
energa, que da la condicin de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin
qumica (a presin y temperatura constantes). La segunda ley de la termodinmica
postula que una reaccin qumica espontnea hace que la entropa del universo
aumente, as mismo, est en funcin de la entropa de alrededor y del sistema.
Por lo general solo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y; por otro lado
el clculo de la entropa de alrededores puede ser complicado. Por esta razn fue
necesario otra funcin termodinmica, la energa libre de Gibbs, que sirva para
calcular si una reaccin ocurre de forma espontnea tomando en cuenta solo las
variables del sistema.

Significado de G

La condicin de equilibrio es G=0

La condicin de espontaneidad es G<0

La condicin de espontaneidad en la direccin opuesta es G>0

(Esta ltima condicin nos dice que la reaccin no se producir).

La energa de Gibbs molar parcial, es lo que se conoce con el nombre de


potencial qumico, que es lo que se maneja en clculos termodinmicos en
equilibrio, ya que el equilibrio qumico entre dos sistemas implica la igualdad de
potenciales qumicos y su uso facilita los clculos.

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