ESCUELA SUPERIOR POLITECNICA DEL LITORAL

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMATICAS

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICAS Y AMBIENTALES

PRÁCTICA N.- 13: VOLUMEN MOLAR PARCIAL

OBJETIVOS
 Determinar experimentalmente el volumen molar parcial de componentes puros en
mezclas binarias de composición conocida, por el método de picnómetro.

INTRODUCCION
Dentro del estudio de las propiedades que caracterizan a los sistemas termodinámicos se aborda el
concepto de propiedades intensivas y extensivas, siendo las propiedades intensivas aquellas que no
dependen de la cantidad de materia, y las extensivas aquellas que dependen de la cantidad de
materia.

La densidad es una propiedad intensiva, cuya magnitud en una mezcla líquida varía por lo general
en una forma no lineal con su composición. Como ejemplo tenemos que si se deseara preparar 100
cm3 de una bebida alcohólica mezclando 30 cm3 de etanol con 70 cm3 de agua, solamente 97.3 cm3
de mezcla y no con 100 requeridos (volumen ideal).
Esto sucede debido al empaquetamiento molecular de la mezcla cambia con respecto al de los
componentes puros, es decir, los volúmenes molares parciales de los componentes puros en una
mezcla cambian con la composición debido a que el entorno de cada molécula también lo hace, al
variar la composición desde A puro hasta B puro.

El volumen molar parcial del componente A en una mezcla binaria se define como:

𝜕𝑉𝑚
𝑉𝐴 =
𝜕𝑛𝐴

O sea, expresa el cambio en el volumen de la mezcla Vm al aumentar la cantidad de moles del

componente A (𝑛𝐴 ), manteniendo constantes la cantidad de moles del otro componente (𝑛𝐵 ), la
temperatura y la presión. Por tanto, el volumen de la mezcla a cualquier composición molar x es:

𝑉𝑚 = 𝑛𝐴̅̅̅
𝑉𝐴 + 𝑛𝐵 ̅̅̅
𝑉𝐵

La composición molar se expresa por: XA=𝑛𝐴/𝑛 𝑇 , XB=1- XA, en donde 𝑛 𝑇 es el número total de moles
de A y de B en la mezcla, por tanto el volumen molar de mezcla se expresa como:

𝑉𝑚 = 𝑋𝐴 ̅̅̅
𝑉𝐴 + 𝑋𝐵 ̅̅̅
𝑉𝐵

Puesto que en mezclas etanol-agua ̅̅̅ 𝑉𝐴 y ̅̅̅

𝑉𝐵 cambian con la composición, el volumen total para
cualquier valor de x debe calcularse por el método gráfico de las ordenadas al origen, mediante el
trazo de la tangente sobre la curva del volumen molar de mezcla 𝑉̅ 𝑚 𝑣𝑠. composición molar, en la
composición deseada 𝑋𝐵 , correspondiendo las interacciones de la tangente con los ejes verticales,
a los volúmenes molares parciales ̅̅̅
𝑉𝐴 y ̅̅̅
𝑉𝐵 que se deben sustituir en la ecuación anterior.

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MATERIALES Y REACTIVOS
 3 probetas graduadas de 25 ml
 3 pipetas graduadas de 10 ml
 1 picnómetro
 1 agitador
 3 vasos de precipitación
 1 balanza analítica
 1 bomba de vacío
 Papel tisú o secante
 1 termómetro
 Agua destilada
 Etanol
 Acetona

PROCEDIMIENTO: Para 3 mezclas de etanol-agua

I. Volumen del picnómetro
 En la balanza analítica pese el picnómetro vacío con su tapón. Es necesario que el
picnómetro esté completamente seco.
 Llenar la probeta de 25 ml con agua destilada, registrar su temperatura y vaciar su contenido
en el picnómetro, posicione el tapón esmerilado, seque perfectamente el agua que haya
rebosado con papel secante o tisú y volver a pesar.
 Consultar la densidad del agua a la temperatura registrada. La diferencia en pesos dividida
entre la densidad del agua corresponde al volumen del picnómetro:

𝑃𝑖𝑐𝑛. 𝑙𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑢𝑎 − 𝑝𝑖𝑐. 𝑣𝑎𝑐í𝑜

𝑉𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 =
𝜌𝐻2 𝑂

II. Densidad del etanol (C𝑯𝟑 𝑪𝑯𝟐 𝑶𝑯)

 Vaciar unas gotas de acetona en el picnómetro, esto servirá para acelerar el proceso de
secado del picnómetro con la bomba de vacío.
 Llenar el picnómetro de etanol utilizando otra probeta de 25 ml, y pesar en la balanza
analítica.

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 Puesto que el volumen ya se lo determinó en la parte I, la densidad del etanol se calcula

dividiendo la diferencia de pesos del picnómetro lleno y vacío, entre el volumen del
picnómetro:
𝑃𝑖𝑐𝑛. 𝑙𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 − 𝑃𝑖𝑐𝑛. 𝑣𝑎𝑐í𝑜
𝜌𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐻 =
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜

III. Densidad de mezclas:

 Preparar distintas mezclas de etanol-agua con diferentes concentraciones, las mismas que
se detallan en la Tabla 1, para ello utilizar una pipeta para medir el volumen de agua y otra
para medir el volumen del alcohol. La suma de estos dos volúmenes corresponde al volumen
ideal de la mezcla.
 Con un agitador mezclar ambos volúmenes en una probeta de 25 ml, leer el volumen de
cada mezcla y registrar su valor.
 Vaciar el contenido de la probeta al picnómetro, taparlo, secarlo con el papel tisú, en caso
de que la mezcla se haya sobrepasado del nivel del picnómetro.
 Determinar el volumen de la mezcla (𝜌𝑚) con la siguiente ecuación:

𝑃𝑖𝑐. 𝑙𝑙𝑒𝑛𝑜 𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 − 𝑝𝑖𝑐. 𝑣𝑎𝑐í𝑜

𝜌𝑚 =
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜

IV. Volumen específico molar de mezcla Ṽm se calcula a partir del inverso de la densidad
psicométrica. M: masa molar

(𝑀𝑬𝑻𝑶𝑯 ∗ 𝒏𝑬𝑻𝑶𝑯 ) + (𝑀𝐻2𝑂 ∗ 𝒏𝑯𝟐𝑶 )

𝑽𝒎 𝒑𝒊𝒄 =
𝜌𝑚

𝑽𝒎 𝒑𝒊𝒄
Ṽ=
𝒏𝒕

CALCULOS Y RESULTADOS
Luego de llenar la siguiente tabla de datos, grafique el volumen molar parcial en función de la
composición molar (fracción) del etanol. Determine el porcentaje de error en cada caso. Obs: Los
volúmenes mostrados en la tabla pueden variar según la capacidad exacta de cada picnómetro.

TABLA DE DATOS:

𝑿𝑬𝑻𝑶𝑯 𝒏𝑬𝑻𝑶𝑯 𝒏𝑯𝟐 𝑶 𝑷𝒆𝒔𝒐𝑬𝑻𝑶𝑯 𝑷𝒆𝒔𝒐𝑯𝟐 𝑶 𝑽𝑬𝑻𝑶𝑯 𝑽𝑯𝟐𝑶 𝑽𝒎 𝒑𝒓𝒐𝒃𝑽𝒎 𝒑𝒊𝒄 𝝆𝒎 𝑽𝒎 𝒑𝒊𝒄
𝒎 𝒎 [𝒈⁄𝒎𝒍] Ṽ =
[𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔] [𝒎𝒐𝒍𝒆𝒔] 𝒎 = 𝒏𝑴 𝒎 = 𝒏𝑴 [𝒎𝒍] [𝒎𝒍] 𝒏𝒕
[𝒈] [𝒈] 𝝆 𝝆 [𝒎𝒍⁄𝒎𝒐𝒍]
[𝒎𝒍] [𝒎𝒍]
5 20
10 15
15 10

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