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Emisses de Nox em
Turbinas a Gs:
Mecanismos de
Formao e Algumas
Tecnologias de Reduo
NOX Emissions in Gas Turbines: formation mechanism and reduction
GILBERTO MARTINS
Universidade Metodista de Piracicaba
gmartins@unimep.br
WALDYR L. R. GALLO
Universidade Metodista de Piracicaba
gallo@fem.unicamp.br
RESUMO Este trabalho apresenta a questo das emisses de xidos de nitrognio (NOx) produzidos por turbinas a gs
de uso industrial. So discutidos os aspectos de regulamentao de emisses (no Brasil e em outros pases), os principais
mecanismos de formao dos xidos nitrosos em cmaras de combusto de turbinas a gs e as principais estratgias para
o controle das emisses, incluindo injeo de gua, injeo de vapor, combusto por estgios, combustores low-NOx e
reduo cataltica. A necessidade de reviso da legislao brasileira ressaltada.
ABSTRACT This work studies some aspects related to the NOx emissions from industrial gas turbines. Brazilian and
international emission regulations are discussed. The main oxide formation mechanisms inside the combustion chamber
are presented, and the main strategies for the reduction of NOx emission are explored (including water and steam injec-
tion, staged combustion, low-NOx burners and catalytic reduction). The need for a revision on Brazilian regulations for
NOx is evidenced.
N
o atual cenrio energtico mundial, no qual a dendo da concentrao, caractersticas do local e
escassez dos recursos soma-se aos problemas situao climtica, entre outros fatores.
ambientais oriundos da utilizao de energia e Os xidos de nitrognio (NOX) so gases
extrao de produtos naturais, observa-se uma cres- nocivos sade, causam irritao nos olhos e no sis-
cente preocupao com a busca de maior racionali- tema respiratrio, sendo ainda parcialmente respon-
dade no uso da energia, alm da procura de sveis pelas chuvas cidas e formao do smog
processos com menor impacto ambiental. No Brasil, (processo fotoqumico de oxidao da atmosfera),
como em todo o mundo, o setor energtico vem juntamente com material particulado, oznio e
sofrendo profundas transformaes motivadas no hidrocarbonetos.
apenas por questes de ordem tcnica e econmica, Frente s consideraes acima, este trabalho
mas tambm por presses da sociedade. apresenta alguns aspectos relacionados s emisses
A capacidade atual instalada de gerao de de NOX provenientes de turbinas a gs industriais
energia eltrica no Pas de pouco mais de 60 GW. para gerao de eletricidade, enfocando principal-
Desse total, cerca de 94% so de origem hidrulica mente seus mecanismos de formao e formas de
e o restante, de origem trmica. Porm, com o preveno e reduo de emisses.
aumento da demanda de energia eltrica e a necessi-
dade da garantia na qualidade de fornecimento, POLUIO DO AR:
existe a necessidade do aumento do parque gerador. REGULAMENTAES
Dificuldades para a explorao do potencial hdrico, E EMISSES
como altos custos de investimento, longos prazos de A adoo de padres de qualidade do ar
instalao e problemas ambientais, foram levados objetivos e coerentes um instrumento de gesto
em conta na elaborao do Plano Decenal de ambiental que procura resguardar a sade pblica,
Expanso do Setor Eltrico para o perodo 1997- o bem-estar da populao, assim como fauna, flora
2006, que estima para 2006 uma composio da e meio ambiente em geral. Para que esse instru-
gerao de energia eltrica hidroeltrica de 83% e mento seja eficaz, necessrio, porm, que tambm
termoeltrica de 17%. se estabeleam padres de emisso para cada polu-
Com essa perspectiva de mudana do perfil ente atmosfrico monitorado pelos padres de qua-
de gerao de energia eltrica, alm da possibilidade lidade do ar, e, mais do que isso, que se estabeleam
de implantao de plantas trmicas e sistemas de co- modelos de disperso de poluentes capazes de cor-
gerao devido efetivao do projeto do gasoduto relacionar as emisses qualidade do ar na regio.
Brasil-Bolvia, verifica-se a necessidade de se rever Infelizmente, na regulamentao brasileira
alguns aspectos da legislao ambiental, principal- para fontes estacionrias de emisses gasosas,
mente no que concerne s emisses de xidos de CONAMA n. 008/90 (Ventura, 1996), no existe
nitrognio. qualquer referncia a emisses de NOX. Esse tipo
Frente s atuais tecnologias disponveis para a de poluente avaliado apenas quanto qualidade
gerao de energia eltrica, esperado o uso de do ar, CONAMA n. 003/90 (Ventura, 1996).
combustveis de origem fssil como fonte energ- Assim, no existem limites para a emisso de NOX,
tica. A efetivao do gasoduto Brasil-Bolvia certa- seja por turbinas a gs, seja por qualquer outra fonte
mente ir contribuir para a viabilizao de plantas estacionria ou mvel seno indiretamente. Na ver-
termeltricas ou sistemas de co-gerao, ao disponi- dade, a legislao menciona a necessidade de se
bilizar grandes quantidades de gs natural. Nesse empregar a melhor tecnologia disponvel, quando
sentido, deve-se discutir qual a melhor forma de no existe limitao explcita para um dado polu-
gerar energia eltrica com o menor impacto ambi- ente (Ventura, 1996). Pases da Europa, Japo e
ental em plantas trmicas e sistemas de co-gerao. Estados Unidos possuem limites de emisses por
Em todos os processos trmicos existem substncias fonte geradora, que servem de parmetro de con-
que so liberadas e que podem tornar-se problem- trole e acompanhamento.
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Bathie (1996) apresenta padres de emisses Uma comparao entre os valores das emisses
de NOx aplicados para turbinas a gs industriais uti- mdias de Nox de sistemas de potncia de pases
lizados pelo New Source Performance Standards como Canad, Frana, Alemanha, Itlia, Inglaterra,
(NSPS) dos Estados Unidos. O critrio usado para Estados Unidos e do prprio Japo, divulgados pela
determinao do limite de emisses de NOX foi TEPCO (1998) apresentada na tabela 1. Note-se
baseado no consumo de combustvel e na quanti- que a primeira coluna (gerao termeltrica) consi-
dade de nitrognio em sua composio, sendo os dera diferentes tecnologias e combustveis, variando
valores corrigidos para 15% de oxignio em base entre os pases. Da mesma forma, a segunda coluna
seca. Para termeltricas, o limite fixado em 75 (gerao eltrica total) inclui todos os tipos de tecno-
ppmv e, para outros usos, em 150 ppmv. No caso logias de gerao eltrica (hidrulica, nuclear, trmi-
de aplicaes militares, de combate a incndio e de cas convencionais).
emergncia, no h limites. O valor mdio de emisses da gerao de ele-
Estudos conduzidos pela CORINAIR (CORe tricidade de todos os pases inferior aos valores das
INventories AIR), da Enviromental European emisses das termeltricas, graas mistura de siste-
Agency (EEA, 1998), mostram que os setores que mas de gerao com diferentes tecnologias que pos-
apresentam maiores nveis de emisses totais de suem poluentes ou emisses que no foram levados
NOX so os de gerao de energia eltrica, em uso em conta (por exemplo, energia nuclear).
industrial e em transportes, com contribuio de Verifica-se na tabela 1 que grande parte dos
20,93%, 13,65% e 56,68%, respectivamente. pases apresenta valores mdios de emisses de Nox
A Tokio Electric Power Company (TEPCO) em termeltricas superiores a 2 g/kWh, mas existe
a segunda maior companhia de gerao de energia potencial e tecnologia para reduo desses nveis de
eltrica privada do mundo, suprindo a rea metro- emisses, como o apresentado pela Alemanha, com
politana de Tquio. Sua preocupao atender nveis de emisses inferiores a 2 g/kWh, e o Japo,
demanda de energia eltrica com a menor emisso com nveis inferiores a 0,5.
de poluentes por kWh instalado. Na figura 1 apre-
sentada sua tendncia histrica de gerao eltrica e Tab. 1. Nveis de emisses de NOx em gerao de eletri-
de emisses de NOX entre 1973 e 1995. Durante o cidade de vrios pases (TEPCO, 1998).
perodo 1985-1995 houve aumento de 47% na MDIA DAS MDIA DA GERAO
produo de eletricidade, com reduo de emisso PASES TERMELTRICAS DE ELETRICIDADE
de NOX de 36%. A melhora dos nveis de emisses g/kWh g/kWh
de NOx atribuda ao uso de combustveis de Alemanha (1992) 1,50 0,99
melhor qualidade, melhora contnua dos sistemas Canad (1991) 2,45 0,55
de combusto e instalao de sistemas de denitrifica- Frana (1992) 2,21 0,24
o nas chamins. Gr-Bretanha (1993) 2,52 1,77
Fig. 1. Emisses mdias de NOX dos sistemas de potn- Itlia (1990) 2,28 1,91
cia em operao (TEPCO, 1998). Japo (1995) 0,35 0,19
Emiss es de NOx (m dia de sistemas de pot ncia em opera o) EUA (1993) 2,98 2,09
Centena de milh es de KWh / ano g/kwh
3000 1,6
toramento que garanta a manuteno dos padres da temperatura e das concentraes de oxignio e
de qualidade do ar, portanto tarefa urgente. de nitrognio. O autor comenta a boa concordncia
com valores da equao e os valores de NO medi-
MECANISMOS DE dos na regio de ps-queima, mas quando compa-
FORMAO DE NOX rado a valores medidos na regio de combusto,
existe um erro significativo, devido no possibili-
A Formao de NO dade de se prever o acrscimo de NO formado,
Entre os xidos formados durante o processo proveniente do NO combustvel e NO prompt.
de combusto, o mais encontrado o xido de
nitrognio (NO). Esse xido pode ser obtido no d ( NO ) 12 12
----------------- = 6x10 T eq exp ( [ 69090 T eq ] [ O 2 ] eq [ N 2 ] eq )
t
10
(4)
processo de combusto por trs caminhos: a reao
do nitrognio atmosfrico com o oxignio a altas A formao de NO trmico aumenta com a
temperaturas, formando o NO trmico; reao de temperatura e com o tempo de exposio. O
radicais hidrocarbnicos livres com a molcula de aumento de temperatura contribui com a energia
nitrognio, formando o NO prompt (NO rpido); e que acelera a reao de dissociao, exigindo menor
pela reao do nitrognio existente no combustvel, tempo de exposio para que ela ocorra. Isso signi-
formando o NO combustvel. Dependendo das fica que, para uma dada mistura, existe uma tempe-
condies em que ocorre a combusto, existe o pre- ratura na qual o tempo de exposio no mais
domnio de um dos tipos de mecanismos menciona- significativo no aumento de NO trmico, devido ao
dos: a altas temperaturas, predomina NO trmico; fato de o processo de formao de NO ter atingido
se a quantidade de nitrognio contido no combust- o equilbrio qumico.
vel alta e a temperatura baixa, o NO combustvel Deve ser observado que, para uma dada tem-
e o NO prompt so os predominantes. peratura de referncia, uma nova condio de equi-
O NO trmico obtido a partir da reao do lbrio para formao do NO trmico pode ser
nitrognio do ar atmosfrico com o oxignio disso- atingida com o aumento do excesso de ar (mistura
ciado pelas altas temperaturas impostas no processo pobre), em funo da maior presena de oxignio e
de combusto. As principais reaes de formao nitrognio, que podem se dissociar e reagir. Outro
do NO trmico so apresentadas abaixo, segundo fator importante o tempo de residncia; todavia
modelo proposto por Zeldovich: para relaes de combustvel/ar baixas (por volta de
0,4), o tempo de residncia no tem influncia no
N2 + O NO + N (1) aumento da formao de NO trmico, dada a dimi-
N + O2 NO + O (2) nuio da temperatura da chama.
N + OH = > NO + H (3) Lefebvre (1995) cita que os pontos-chave
relativos formao de NO trmico podem ser
A velocidade de formao do NO trmico resumidos da seguinte forma: a) a formao do NO
determinada pela equao (1), importante quando trmico controlada pela temperatura de chama; b)
em condies prximas a estequiomtrica e mistura pequena quantidade de NO trmico formada com
rica. Nessas condies se produz grande quantidade temperaturas abaixo de 1.850 K; c) para relaes de
e xido de nitrognio. A velocidade de formao de combusto com mistura pobre (relao combust-
NO menor do que a velocidade da maioria das vel/ar < 0,5), NO formado independe do tempo de
reaes de combusto e verifica-se que na regio da residncia.
chama pouco NO trmico formado, com grande O NO combustvel formado a partir da rea-
parcela sendo gerada na regio de ps-chama (Chi- o do oxignio com o nitrognio contido no com-
gier, 1981). bustvel durante o processo de combusto. Fraes
Chigier (1981) apresenta na equao (4) a de nitrognio podem se encontradas nos combust-
taxa de formao de xido de nitrognio, indicando veis desde 0,2% em massa, nos destilados leves, at
que a quantidade de NO depende exclusivamente 2% em massa nas fraes asflticas e carves.
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Turbinas a gs aeronuticas costumam empre- tudo por nove combustores que realizam uma mis-
gar sistemas radiais ou paralelos de injeo de ar, tura prvia entre o ar e o combustvel. Testes
quando em cmaras anulares. Para as turbinas realizados com presses de no mnimo 20 atm
industriais o sistema utilizado pode ser do tipo srie demonstraram a habilidade desta cmara para
ou axial, em que uma poro do combustvel inje- alcanar simultaneamente baixo NOx e CO em
tada em uma zona de combusto primria (piloto) e grande faixa de temperatura sem recorrer a geome-
a jusante, em uma zona de combusto principal que tria varivel ou extrao de ar.
opera a baixas relaes de combustvel/ar, minimi- A Asea Brown Boveri desenvolveu um
zando a formao de fumaa e NOx. Uma das van- mdulo Premix Cnical Burner (queimador
tagens desse tipo de sistema o fato de o fluxo de EV) que oferece bom potencial para baixas emis-
gs quente da zona piloto assegurar alta eficincia de ses em uma larga faixa de trabalho. Uma caracte-
combusto, at mesmo a baixas relaes de com- rstica importante desse queimador a estabilizao
bustvel/ar, alm do bom perfil de temperatura de chama no espao livre perto da sua sada,
radial na sada da cmara. Sua principal desvanta- podendo utilizar combustveis gasosos e lquidos em
gem a dificuldade de realizao da adaptao em conjunto. Uma combinao de escoamento do ar e
algumas turbinas, devido principalmente adapta- injeo tangencial de combustvel proporciona uma
o dos injetores de combustvel para as duas fases boa mistura antes da regio de chama. Valores de
de combusto. NOx abaixo de 12 ppmv so obtidos, mantendo
baixa emisso de CO e UHC.
Cmara de Combusto
Dry Low NOx Combustor Cmara de Combusto Lean
O termo dry low" usado para indicar a Premix-Prevaporize Combustion
cmara de combusto capaz de alcanar baixas Esse conceito de cmara freqentemente
emisses de NOx sem a necessidade da injeo de usado quando se requer nveis muito baixos de emis-
gua ou vapor, atravs de uma estratgia centrada so utilizando combustveis lquidos. O combustvel
na mistura prvia entre o combustvel e o ar (pre- injetado de forma atomizada no fluxo de ar em alta
mix). A rigor, as cmaras de combusto em estgios velocidade e direcionado para a zona de combusto.
descritos anteriormente poderiam ser tambm O objetivo desse tipo de projeto obter a completa
enquadradas como dry-low-NOx. evaporao e a melhor mistura possvel do combus-
As avaliaes realizadas pela Solar Turbines tvel e do ar, evitando-se a formao de gotas, alm
(Lefebvre, 1995) indicam baixos nveis de NOx, ao de se ter uma mistura com excesso de ar que reduz as
redor de 12 ppm a 6 bar e 20 ppm a 9 bar, com o emisses de NOx. Os problemas dessa tecnologia
CO abaixo de 50 ppm. Tais nveis de concentraes incluem a vaporizao incompleta da mistura, risco
so atingidos a partir da boa mistura do ar com o de auto-ignio, possibilidade de retrocesso da mis-
combustvel e em condies operacionais restritas. tura e dificuldade de acendimento. Alguns desse pro-
Para produzir uma cmara de combusto de blemas so resolvidos com a incluso de sistema de
baixa emisso em uma verso industrial da turbina combusto por estgio ou geometria varivel. Con-
Rolls Royce RB 211, o combustor anular foi substi- forme Lefebvre (1995), o lean premix tem consi-
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dervel potencial, obtendo-se valores de emisses de potssio. Esse nitrato de potssio aquoso pode ser
NOx inferiores a 10 ppm, com temperatura de removido a qualquer momento do reservatrio,
chama de 2.000 K, mas os problemas de mistura e enquanto a concentrao se aproxima do limite de
auto-ignio ainda so presentes. solubilidade de 18%. Esse projeto ainda no foi
fabricado em escala industrial, mas pode ser mais
Reduo Cataltica Seletiva uma tecnologia a ser adotada para a diminuio das
A Reduo Cataltica Seletiva (RCS) uma emisses de NOx e ainda com possibilidade de pro-
forma de tratamento dos gases de combusto na duzir fertilizante (National Aeronautics Space Admi-
sada da turbina. Trata-se de um processo baseado nistration, 1998).
na grande afinidade da amnia (NH3) com o NOx:
a amnia injetada de forma controlada (devido ao CONSIDERAES FINAIS
seu poder corrosivo) nos gases de combusto antes E CONCLUSES
da entrada no conversor cataltico, local onde se A formao de NOx em turbinas a gs est
converte seletivamente o NOx em N2 e gua. So ligada ao prprio processo de combusto. Os meca-
usados como catalisadores o pentxido de vandio nismos de formao de NOx indicam a influncia
(V2O5) ou xido de titnio (TiO2), devendo o pro- da temperatura na zona primria, da presso de
cesso ocorrer dentro de uma faixa de temperatura operao da cmara, das concentraes de oxignio
de 285 a 400C, o que limita o seu uso em ciclos e nitrognio e da presena de nitrognio na compo-
que possuam sistema de recuperao de energia dos sio qumica do combustvel. Assim, as tecnologias
gases de combusto. Outro problema o controle existentes de reduo de formao de NOx utili-
da injeo de amnia, que no pode ser arrastada zam-se desses parmetros para conseguir obter uma
com os gases de combusto (a emisso de amnia diminuio das emisses.
ainda pior que a de NOx). Com essa tecnologia Atualmente existem tecnologias que atuam
possvel atingir nveis extremamente baixos de emis- preventivamente sobre a formao de NOx, especial-
ses de NOx. Cohen (1996) cita que se consegue mente atravs de novas concepes de projeto de
valores inferiores a 10 ppmvd. cmaras de combusto. A alternativa de reduo cata-
A National Aeronautics and Space Adminis- ltica do NOx deve ser evitada sempre que possvel,
tration (NASA), visando eliminar NOx proveniente dado que o emprego de amnia para tal finalidade
dos propulsores das naves espaciais, desenvolveu aumenta os custos e pode ser inconveniente se mal
um sistema de converso de xidos de nitrognio controlada (emisso de amnia para o ambiente).
em nitrato de potssio, matria-prima utilizada na Antes da elaborao de projetos e da instalao
fabricao de fertilizantes. de sistemas de potncia ou de co-gerao empre-
O sistema composto de um reservatrio gando turbinas a gs, unicamente preocupados com
que possui uma soluo scrubber (limpadora), a maior eficincia, necessrio que se avalie que tipo
bombeada no topo de uma coluna que absorve dos de cmara de combusto est sendo fornecido e se
gases o NOx presente, convertendo-o em cido compare os nveis de emisso, para cada condio de
ntrico e nitroso, e fluindo junto com a soluo para operao, com padres internacionalmente aceitos.
o reservatrio. Um sistema controla a adio de Do ponto de vista legal, urgente que sejam
perxido de hidrognio, que assegura somente a institudos limites de emisses de NOx na legislao
existncia de cidos ntrico e nitroso no tanque. brasileira, bem como instrumentos que operaciona-
Existe outro sistema que mantm o pH entre 5.0 e lizem seu controle. Esse tipo de medida certamente
9.0 a partir da adio de hidrxido de potssio, que, incentiva a busca de sistemas mais eficientes do
ao reagir com o cido de ntrico, forma o nitrato de ponto de vista trmico e ambiental.
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