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EMPREENDIMENTO: UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO

CURSO: ENGENHARIA QUMICA


DEPARTAMENTO: DEPARTAMENTO DE FSICO-QUMICA
DISCIPLINA: FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL
PROFESSORA: ALYNE ESCOBAR
RELATRIO DE FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL

INVESTIGAO DA CINTICA DE OXIDAO DO IODETO DE

POTSSIO PELO PERSULFATO DE POTSSIO

COMPONENTES:

Rio de Janeiro.

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UNIVERSIDADE DO ESTADO DO RIO DE JANEIRO DEPARTANENTO DE FSICO-QUMICA (2010/1). 0
AS INFORMAES DESTE DOCUMENTO SO PROPRIEDADES DA UERJ. PROIBIDA SUA UTILIZAO FORA DESTA LOCALIDADE.
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INTRODUO:

A velocidade de reaes qumicas, definida como a diminuio da concentrao de um dos reagentes na unidade
de tempo (normalmente, expressas em mol/L e o tempo em minutos ou segundos) est sujeita a condies que influenciam
o seu valor.
possvel afirmar que a concentrao dos reagentes um dos fatores que altera a velocidade de reao, bem como a
quantidade de produto formado depende dessa quantidade inicial de reagentes e reatividades qumicas. Dentre outros,
pode-se destacar a temperatura e o pH como fatores de maior influncia sobre a velocidade.
A notao do clculo permite expressar essa definio de modo mais conciso. Representando-se por [A] a
concentrao do reagente A, medida no tempo t, define-se a velocidade como:
Velocidade = -d[A]/dt

O sinal negativo devido ao fato de a concentrao do reagente diminuir em funo do tempo. A velocidade de
reao pode tambm ser definida em funo do produto da reao. Representado por a a concentrao inicial de A e
por x a concentrao do produto no tempo t, obtemos:
Velocidade = dx/dt

Velocidade = -d(a x)/dt

Na primeira equao o sinal positivo porque a concentrao dos produtos aumenta com o tempo.
A constante de velocidade mede a velocidade de uma reao em condies bem especificadas. Pode ser definida
como a variao da concentrao de um reagente ou produto na unidade de tempo, em uma reao na qual todos os
reagentes esto em concentrao unitria. Esta definio til, pois confere a constante de velocidade um certo sentido
fsico. Em uma linguagem mais formal:
dx/dt = k . f(a, b, c ...)

Na qual, k a constante de velocidade e a, b, c, ... representam as concentraes dos reagentes A, B, C, ... no


tempo t. A funo f (a, b, c, ...) representa uma relao matemtica caracterstica da reao. Essa funo envolve os
produtos das concentraes, cada um deles elevado a um determinado expoente, tornando-se unitria quando todos os
reagentes estiverem em concentrao unitria. Nessas condies, dx/dt = k, que a constante de velocidade em
concordncia com a definio anterior.
Para uma dada reao em uma dada temperatura, o valor k constante, representando uma medida conveniente da
reatividade qumica. Convm notar que k cresce rapidamente com a temperatura, de modo que as equaes s so vlidas
quando a temperatura mantida constante.

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A reao que relaciona velocidade de reao com concentraes dos reagentes denomina-se lei de velocidade ou
equao de velocidade. Uma lei de velocidade determinada experimentalmente. Em reaes complexas, a lei da
velocidade tem, frequentemente, uma forma mais elaborada, podendo ocorrer expoentes fracionrios.
A ordem de reao um nmero inteiro, pequeno, podendo, em casos especiais, ser zero ou um nmero
fracionrio. Define-se a ordem de reao como a soma dos expoentes dos termos de concentrao que comparecem na
forma diferencial da lei de velocidade.
conveniente salientar que a ordem de reao uma grandeza experimental, que pode ser medida
experimentalmente sem conhecimento prvio do mecanismo da reao. De fato, a ordem determinada procurando a lei
de velocidade que melhor assenta aos dados experimentais. A ordem no pode ser determinada pela observao da
estequiometria correspondente reao.

Reaes de ordem zero

Em uma reao de ordem zero, a velocidade da reao no afetada pela concentrao dos reagentes, porque
determinada por algum outro fator de limitao, tal como, a absoro da luz em certas reaes fotoqumicas, ou a rea de
catalisador em certas reaes de superfcie.

Considerando a reao genrica abaixo:

A B
t =0 a 0 v = -dA /dt = dB /dt

t = teq X x v A

T = tf (a-x) x v = k A ; a a ordem da reao


-dA /dt =k (a-x) - dA /dt = k

Ou seja, a concentrao do material pode ser mantida constante automaticamente, como o caso de uma soluo
saturada em contato com o slido.

Reao de primeira ordem

Neste caso, a velocidade da reao diretamente proporcional concentrao da substncia reagente.


Considerando a mesma reao genrica dada acima, tem-se:
v = k (a-x) ; a = 1

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- d[A] / dt =k (a-x)
Separando as variveis e integrando, obtm-se:
Ln (a-x) = - kt + Ln a
A equao acima se assemelha a de uma reta e dessa forma, em um grfico do logaritmo da concentrao em
relao ao tempo, obtm-se uma reta decrescente, devido ao fato do coeficiente angular da reta ser negativo.

Reao de segunda ordem

Seja uma reao escrita sob a forma A + B C + D em que as concentraes iniciais a t=0 de A e B sejam,
respectivamente de a e de b mol/L. Aps um tempo t, reagiro x mol/L de A e de B, dando lugar a x mol/L de C e de D.
Se a reao seguir uma lei de velocidade de segunda ordem dx/dt = k (a-x)(b-x), integrando a expresso acima,
obtm-se:
[1/ (a-b)] [ ln b(a-x) /a( b-x)] = kt

Um caso especial da equao geral de segunda ordem surge quando as concentraes iniciais de ambos os
reagentes so iguais (a= b).
Nas circunstncias citadas, a equao assume a forma dx/dt = k (a-x) e que integrada fornecer:
1/ (a-x) = kt + 1/a

O grfico do membro esquerdo em funo do tempo fornece uma reta cujo coeficiente angular positivo, o que
faz com que ela seja crescente. A linearidade apresentada prova que a reao de segunda ordem. O coeficiente angular
desta reta a constante de velocidade da reao.

Reaes reversveis

Se uma reao se processa durante algum tempo com velocidade mensurvel, as condies iniciais e finais sero
muito diferentes do que no equilbrio final. Em muitos casos, a posio de equilbrio est to deslocada para o lado dos
produtos que se pode dizer que a reao completa. Existem outros casos em que ainda permanece uma concentrao
considervel dos reagentes quando atingido o equilbrio.
Em tais casos, medida que a concentrao dos produtos cresce gradualmente, a velocidade da reao inversa se
torna aprecivel. Diminuindo, dessa forma, a velocidade da reao direta.

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Considerando-se a reao A B, e sejam k e k as constantes de velocidade de primeira ordem nos sentidos


direto e inverso, respectivamente. Inicialmente, a t = 0, a concentrao de A a e a de B b. Se aps um tempo t, x moles
de A se transformarem em B, a concentrao de A ser (a-x) e a de B, (b+x). A expresso da velocidade ser:
dx/dt = k(a-x) - k(b+x) ou dx/dt =(k+ k)(m-x)

no qual, m = (ka-kb) / (k+k) . Integrando:

Ln m/ (m-x) = (k+k)t

A constante de equilbrio K = k / k. As medidas de equilbrio podem, assim, ser combinadas com os dados de
velocidade para separar a constante direta e inversa.

OBJETIVO:

Obter a constante de velocidade da reao de oxidao do iodeto pelo persulfato de potssio.

MATERIAIS E MTODOS:

10 erlenmeyers de 250mL;
2 pipetas volumtricas de 10,00mL;
1 pipeta graduada de 10mL;
Cronmetro;
Soluo de KI 0,5 mol/L;
Soluo de K2S2O8 0,02 mol/L;
Soluo de Na2S2O3 0,01 mol/L;
Soluo de amido.

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A partir de solues de iodeto de potssio 0,5 M, de tiossulfato de sdio 0,01 M, de goma de amido e de persulfato
de potssio 0,02 M, preparou-se as seguintes solues, em duas sries de erlenmeyers, conforme o quadro abaixo:
ERLENMEYERS A ERLENMEYERS B
N KI (ml) Na2S2O3 (ml) Amido (ml) N K2S2O8 (ml) H2O (ml)
1 10 1 2 1 10 9
2 10 2 2 2 10 8
3 10 3 2 3 10 7
4 10 4 2 4 10 6
5 10 5 2 5 10 5
Tabela 1: preparo das solues

O contedo do frasco A1 foi misturado com o do frasco B1 e o cronmetro foi disparado no instante da mistura.
Sem parar o cronmetro, aguardou-se 30 segundos e misturou-se o contedo do frasco A 2 com o do frasco B2. Em
intervalos de 30 s, repetiu-se o mesmo para as solues restantes.
Agitando ocasionalmente as solues, ficou-se observando o instante em que apareceu a colorao azul no
erlenmeyer 1, anotando este tempo como t 1. Anotou-se os tempos em que apareceu a colorao azul nos frascos 2, 3, 4 e 5
como t2, t3, t4 e t5.
Calculou-se as concentraes do persulfato de potssio (B) presente nos tempos t 1, t2, t3, t4 e t5 a partir do volume
de Na2S2O3 adicionados nos respectivos frascos.

RESULTADOS:

A prtica de investigao da cintica foi baseada nas seguintes reaes:


2 KI + K2S2O8 I2 + 2 K2SO4

I2 + 2 Na2S2O3 2 NaI + Na2S4O6

S2O8-2 + 2S2O3-2 2SO4-2 + S4O6-2

Foi observada colorao azul, devido a formao de iodo (I 2) na presena de goma de amido em todos os
erlenmeyers de acordo com os tempos abaixo:

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Na2S2O3 K2S2O8 Sobra K2S2O8 [K2S2O3] no tempo


Erlenmeyer
N1 (mol) N2 (mol) N=N2-(N1/2) [B]=N/0,032 (mol/L)
1 1,0 X 10-5 2,0 x 10-4 1,95 x10-4 6,09 x 10-3
2 2,0 X 10-5 2,0 x 10-4 1,90 x10-4 5,94 x 10-3
3 3,0 X 10-5 2,0 x 10-4 1,85 x10-4 5,78 x 10-3
4 4,0 X 10-5 2,0 x 10-4 1,80 x10-4 5,63 x 10-3
5 5,0 X 10-5 2,0 x 10-4 1,75 x10-4 5,47 x 10-3
Tabela 2: clculo da concentrao de persulfato de potssio

Frasco Tempo de reao(s) [K2S2O3] no tempo [B] Ln (B)


1 104 6,09 x 10-3 -5,10
2 160 5,94 x 10 -3
-5,12
3 252 5,78 x 10 -3
-5,15
4 318 5,62 x 10-3 -5,18
5 391 5,47 x 10 -3
-5,21
Tabela 3: construo do grfico

Construo do Grfico:

A partir do grfico obtm-se a equao da reta:


y = ax + b
v = k (c-x)n onde n= 1

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-d[B]/dt = k (c-x)1
c = concentrao inicial e x = moles consumidos aps a mistura

Integrando, obtm-se: Ln (c-x) = -k.t + Ln c

Ln[B] = -0,00012x + 5,07577

No qual:
a = coeficiente angular = k (constante de velocidade para a reao)
y = Ln [B], em que [B] = c-x
x = Tempo (s)
A equao acima se assemelha a de uma reta e dessa forma, em um grfico do logaritmo da concentrao em
relao ao tempo, obtm-se uma reta decrescente, devido ao fato do coeficiente angular da reta ser negativo.

Deste modo, obteve-se: k = 1,2 x 10-4 L.s-1

CONCLUSO:

O objetivo de determinar experimentalmente a constante de velocidade da reao foi alcanado. Para obteno
deste resultado com exatido, foram necessrios alguns cuidados, tais como preparar cuidadosamente as solues,
limpando todo o material previamente, para que no ocorressem interferncias. Os tempos foram bem marcados, com
cronmetro confivel e sempre pela mesma pessoa do grupo. Tambm, apenas uma pessoa do grupo observava o
aparecimento da colorao azul, para evitar erros de visualizao.
Aplicando a metodologia simples e prtica descrita nesse experimento, conseguiu-se comprovar que se tratava de
uma reao de primeira ordem e provamos tambm a veracidade da equao de velocidade (v = k.(c-x)n). Neste caso a
velocidade de reao diretamente proporcional concentrao da substncia reagente.
A reao de oxidao do iodeto pelo persulfato de segunda ordem e a equao diferencial : -d[B]/dt = k.[A].
[B], onde [A] a concentrao do iodeto e [B] a do persulfato. Porm, na presena de um grande excesso de iodeto, a
reao de primeira ordem (aparente), pois se tem: -d[B]/dt = k.[B], onde K = k.[A] e praticamente constante. Sendo
assim, foi o que ocorreu experimentalmente, pois adicionou-se ao sistema reacional uma pequena quantidade de
tiossulfato de sdio e de goma de amido. O iodo liberado na oxidao do iodeto reage com o tiossulfato, regenerando o
iodeto. Esta reao muito rpida e, por isso, o tiossulfato consumido com a mesma velocidade de formao do iodo, ou
seja, com a mesma velocidade de reao do persulfato de potssio.

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