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Apport des techniques electrochimiques pour

lam
elioration de lestimation de lefficacit
e de la
protection cathodique des canalisations enterr ees
Maud Barbalat

To cite this version:


Maud Barbalat. Apport des techniques electrochimiques pour lamelioration de lestimation
de lefficacite de la protection cathodique des canalisations enterrees. Autre [cond-mat.other].
Universite de La Rochelle, 2012. Francais. <NNT : 2012LAROS356>. <tel-00816003>

HAL Id: tel-00816003


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abroad, or from public or private research centers. publics ou prives.
UNIVERSIT DE LA
ROCHELLE

COLE DOCTORALE Gay Lussac


Sciences pour lenvironnement

Laboratoire d'tudes des Matriaux en Milieux Agressifs (LEMMA)

THSE
Prsente par :

Maud BARBALAT

Soutenue le 14/02/2012
pour lobtention du grade de Docteur de lUniversit de La Rochelle

Discipline : Gnie des Matriaux

Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration


de lestimation de lefficacit de la protection cathodique des
canalisations enterres.

JURY :

Christine BLANC Professeur, ENSIACET, Toulouse Rapporteur


Otavio GIL Professeur, Universit de Caen Rapporteur
Bernard TRIBOLLET Directeur de Recherche CNRS, LISE (UPR15), Paris Prsident
Didier CARON Docteur, Ingnieur, socit GDF SUEZ Examinateur
Philippe REFAIT Professeur, Universit de La Rochelle Directeur de thse
Sylvain FONTAINE Ingnieur, socit GRTgaz Invit
Franois CASTILLON Ingnieur, socit TIGF Invit
Remerciements

Je tiens remercier en premier lieu M Xavier Feaugas, directeur du laboratoire LEMMA et M Benot Acker, chef de ple TTP
pour avoir accepter de voir cette thse se raliser dans leurs locaux respectifs.

Un grand merci Christine Blanc, professeur lENSIACET et Otavio Gil, professeur luniversit de Caen pour avoir accept
dtre les rapporteurs de cette thse.

Un grand merci mon cher directeur de thse, Philippe Refait pour son suivi rigoureux, ses conseils aviss et surtout sa
constante bonne humeur et une vision toujours positive de lavance de mes travaux.

Merci mes encadrants GDF Suez, Didier Caron, chef de macro-projet pour mavoir propos cette thse et Lise Lanarde,
ingnieur de recherche pour sa rigueur scientifique, le suivi au quotidien de mon travail et sa relecture approfondie et
pointue de mes travaux.

Merci Michel Meyer, expert corrosion, pour avoir pos un regard certes correcteur sur mes travaux mais toujours
bienveillant.

Merci Jean Vittonato et Eric Agel, ingnieurs chez Total, pour avoir accept de suivre cette aventure parfois prilleuse.
Jespre quils trouveront ici une partie des rponses aux nombreuses questions quils se posaient.

Merci Sylvain Fontaine, ingnieur GRT Gaz et Franois Castillon, ingnieur Tigf, pour leur connaissance du rseau sur
le terrain qui donne cette thse des perspectives dapplications non ngligeables. Merci pour leur aide lors du montage des
essais et leur retour dexprience sur la mesure de la chute ohmique.

Merci toute lquipe du btiment F : Jrme Poenou, responsable du laboratoire Corrosion et avant lui Vincent Paradowski,
Francis Curie, responsable du laboratoire de Mtallurgie et Elisabeth Fleury, ingnieur de recherche.
Merci Jrme pour avoir suivi et subi toutes mes crises de rires, de larmes, de profonds abattements et de fols
enthousiasmes. Merci pour ta prsence et ton soutient et bon courage pour ta formation !
Merci Vincent pour les discussions matinales et pour toujours mavoir encourag chercher plus loin.
Merci Francis, pour les ths du matin et de laprem et pour ton coute. Je fais dsormais moi aussi partie du FLNC, le Front
de Libration National de la Creuse.
Merci Elisabeth, co-bureau ptillante, de nos nombreuses discussions sur la thse, de mavoir aid lors de ma recherche
demploi et surtout mavoir permis de poser un regard plus que positif sur mon travail.

Merci tous ceux du site du CRIGEN qui ont rendu ces 3 ans poustoufflants : merci pour les petits dj, les djeuners, les
repas anims de la cantine, les barbecues (bip up pour Jean), les pots de dpart, ceux de naissances

Merci Michel et Tanguy, pour tous ces km parcourus dans la bonne humeur et ses discussions sans fin. Merci Michel pour
ton coute et promis je te trouve des raquettes pour Nol prochain. Merci Tanguy pour tes conseils de pro pour rdiger un
CV et tes blagues (oui toutes).

Il ne me faudrait pas oublier mes amis, mes TS3 adors, qui ont cout mes histoires de tuyaux rouills depuis plus de 3
ans. Bravo tous pour avoir aussi bien russi. Et Marion, Solne, Julie, Sophie, bon courage pour vos thses (promis on fera
un club aprs).

Et maintenant cest vers ma famille que je me tourne. Merci mes parents pour mavoir toujours accompagne et
encourage lors des mes choix. Merci pour votre coute, vos sages conseils et votre amour infini.
Merci mes frres, pour leur soutient sans faille et bravo vos deux pour vos brillants parcours sans faute. Je men inspire
souvent
Merci ma Nice Sister et ma Ptite Belle Sur pour votre coute et votre bonne humeur !
Merci Margaux, pour avoir illumin ma fin de rdaction.
Merci Nicolas, pour tout ce quil a fait pour moi, pour son coute quotidienne, sa d-dramatisation de mes malheurs ,
son recul, son humour et la confiance infinie dont il ma fait preuve. Ma thse est crite, jespre que le prochain chapitre
pourra scrire 4 mains

Je ddie cette thse la mmoire de Dominique Barbalat, docteur doue et femme de mouvement, qui ma trs tt donne
envie de me lancer dans cette longue et belle aventure.
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

RESUMES
En France, lensemble des canalisations exploites pour GDF Suez et Total reprsente un linaire de
37 000 km de conduites enterres en acier. Ces canalisations sont protges de la corrosion externe par un
double systme de protection : un revtement de type hydrocarbon ou polythylne et une protection
cathodique (PC) par courant impos. Les normes EN 12954 : 2001 et ISO 15589-1 : 2003 prconisent des
valeurs seuils de potentiels de protection, dpendant de critres caractrisant le sol. Cependant, selon les
spcificits locales du sol et de lenvironnement, ces valeurs indicatives peuvent savrer insuffisantes ou
excessives, voire non applicables. De plus, il est ncessaire de connatre la cintique de corrosion rsiduelle
pour valuer lefficacit du systme de protection cathodique.
Un travail de laboratoire a donc t initi par GDF SUEZ et TOTAL dans le but damliorer le suivi de
lapplication des critres de protection cathodique en (i) dveloppant des outils et des mthodes pour estimer la
corrosivit du sol par la mesure de paramtres physico-chimiques et lectrochimiques et (ii) en identifiant les
conditions justes et ncessaires pour garantir une vitesse de corrosion ngligeable au cas par cas.
Des coupons dacier ont t enfouis dans des soil boxes pendant 2,5 mois, avec ou sans PC. Les
soil boxes taient remplies avec diffrents sols prlevs lors de fouilles. Lvolution en fonction du temps du
systme tait suivi de faon hebdomadaire par la mesure du pH, de la conductivit du sol, du taux dhumidit,
du potentiel redox et du potentiel dabandon. Les vitesses de corrosion dduites des mthodes
lectrochimiques, i.e. la voltamtrie et la spectroscopie dimpdance, ont t compares avec les mesures de
perte de masse.
Les rsultats montrent, dune part, que lanalyse de la corrosivit du sol peut tre ralise avec la
mesure de 3 paramtres prpondrants : rsistivit, potentiel redox du sol et potentiel dabandon de lacier. Ces
paramtres sont mesurables sur le terrain et permettent une bonne premire estimation immdiate de la
corrosivit du sol. Dautre part lenregistrement de courbes de polarisation sur des coupons relis la
canalisation, cest--dire sous PC, peut permettre de suivre lvolution des vitesses de corrosion rsiduelle sous
PC.

Buried gas transmission lines are protected against external corrosion by organic coatings. Cathodic
protection (CP) is designed and operated with the aim to mitigate corrosion where coating is faulty. The EN
12954: 2001 standard specifies reference values of the protection potentials according to soil conditions.
However some kind of soils, like silt and clay with high resistivity, are not considered by this standard.
Moreover, it is necessary to estimate the residual dissolution rate of the structure under CP so as to quantify
and optimize the efficiency of the CP system setup.
A laboratory study has been initiated by GDF SUEZ and TOTAL with the general aim to improve
guidance on cathodic protection criteria by (i) developing tools and methods to estimate soil corrosivity from
electrochemical and physico-chemical parameters and (ii) identifying the necessary and sufficient conditions
to guaranty a negligible corrosion rate on a case by case.
Steel coupons were buried in soil boxes for 2.5 months, with or without CP. The soil boxes were filled
with various soil media from the field. The evolution with time of the corrosion systems was followed by weekly
measurements of physico-chemical and electrochemical parameters: pH, soil conductivity, humidity level, redox
potential of soils and open circuit potential of steel coupons. The corrosion rates deduced from electrochemical
methods, i.e. voltammetry and electrochemical impedance spectroscopy, were compared to weight loss
measurements.
Results show, on one hand, that soil corrosivity could be estimated by the measurements of 3 main
parameters: soil resistivity, redox potential of soil and open circuit potential of steel. These parameters could be
measured on the field and could immediately give a first good estimation of the soil corrosivity. On the second
hand, a detailed analysis of the polarization curves led to an estimation of residual corrosion rates of coupons
under CP. The decrease with time of this residual corrosion phenomenon could be followed and quantified. In
the experimental conditions considered here, the efficiency of the CP could be demonstrated. Moreover, the
methodology could allow adjusting the protection potential, if necessary.

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

LISTE DES SYMBOLES

/Cu/CuSO4 Par rapport llectrolyte de cuivre-sulfate de cuivre satur


Coefficient de proportionnalit entre le courant de corrosion et la
B
rsistance de polarisation dans la relation de Stearn-Geary
ba Pente de la droite anodique sur un graphique E = f(|log j|)

bc Pente de la droite cathodique sur un graphique E = f(|log j|)

Cdl Capacit de double-couche

CL Corrosion libre

CPE Constant phase element : lement de phase constante

DIN Deutsches Institut fr Normumg : Institut normatif allemand

E0 Potentiel standard

E0 Potentiel lquilibre

E0,a Potentiel lquilibre pour la raction anodique

E0,c Potentiel lquilibre pour la raction cathodique

Eab Potentiel dabandon

Ecorr Potentiel de corrosion libre

ECS Electrode au calomel satur

EN European norma : norme europenne


Potentiel mesur immdiatement aprs la coupure du courant de PC ou
Eoff
potentiel corrig de la chute ohmique
Potentiel courant enclench ou potentiel comprenant une part de
Eon
chute ohmique
Ep Potentiel de protection

Epc appliqu Potentiel de protection appliqu entre le coupon et la contre-lectrode


Potentiel de protection appliquer thoriquement entre le coupon et la
Epc appliqu contre-lectrode, dtermin par les courbes de polarisation pour
atteindre une vitesse de 10 m.an-1,
Eredox Potentiel doxydo-rduction

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

ESH Electrode standard hydrogne

F Constante de faraday (96500 C.mol-1)

f frquence

I0,a Courant dchange anodique

I0,c Courant dchange cathodique

Icorr Courant de corrosion

Ipc appliqu Courant de protection envoy sur le coupon


Courant de protection envoyer thoriquement sur le coupon
Ipc thorique dtermin par les courbes de polarisation pour atteindre une vitesse de
10 m.an-1
International Organization for Standardization : Organisation
ISO
internationale de normalisation
angle de dphasage

jan rs Densit de courant anodique rsiduelle sous PC

ln logarithme nprien

log 10 logarithme dcimal

n nombre d'lectrons changs dans la raction

NBS National bureau of Standard

PC Protection cathodique

PTFE Polyttrafluorothylne

R Constante des gaz parfait (8,314 J.mol-1.K-1)

Re Rsistance dlectrolyte

Rp Rsistance de polarisation

Rtc Rsistance de transfert de charge

Ecart-type la moyenne

SIE Spectroscopie dimpdance lectrochimique

t Temps

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

T Temprature

Vcorr rs Vitesse de corrosion rsiduelle sous PC en m.an-1

Vbalayage Vitesse de balayage

Vcorr Vitesse de corrosion en m.an-1

Vmax Vitesse maximale

Vmin Vitesse minimale

Pulsation

Ze Partie relle de limpdance


Zim Partie imaginaire de limpdance
Coefficient de transfert de charge associ la raction anodique
a
(compris entre 0 et 1)
Coefficient de transfert de charge associ la raction cathodique
b
(compris entre 0 et 1)
a Coefficient de Tafel anodique
c Coefficient de Tafel cathodique

E Delta de potentiel entre le potentiel du coupon et le potentiel appliqu

Rsistivit de sol

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

TABLE DES MATIERES

Sommaire
RESUMES ............................................................................................................ 4
LISTE DES SYMBOLES .......................................................................................... 5
INTRODUCTION ................................................................................................. 12
1. CHAPITRE I BIBLIOGRAPHIE ......................................................................... 14
1.1. Les canalisations enterres ......................................................................................... 14
1.2. Corrosion des aciers ................................................................................................... 15
1.2.1. Dfinition de la corrosion ................................................................................................15
1.2.2. Le contrle lectrochimique de la corrosion .....................................................................17
1.2.3. Le principe de la protection cathodique ...........................................................................19
1.2.4. Les critres de protection cathodique ..............................................................................21
1.2.4.1.a) Le critre en polarisation des -0,850 V off /Cu/CuSO4 ................................22
1.2.4.1.b) Le critre en polarisation des -0,850 V on/Cu/CuSO4 ................................23
1.2.4.1.c) Le critre en dpolarisation des 100 mV ........................................................24
1.2.4.1.d) Le critre de polarisation des 300 mV ...........................................................24
1.2.4.1.e) Le critre de la droite de Tafel ................................................................26
1.2.4.1.f) Le critre du courant de protection en rseau ................................................26
1.2.5. Synthse ..27
1.3. Les paramtres environnementaux influant sur la corrosivit du sol................................ 28
1.3.1. Les paramtres directs ...................................................................................................28
1.3.1.1.a) La granulomtrie-la texture ..........................................................................29
1.3.1.1.b) La chimie du sol ..........................................................................................30
1.3.1.1.c) La teneur en eau .........................................................................................32
1.3.1.1.d) Le pH ..........................................................................................................34
1.3.1.1.e) La temprature ............................................................................................35
1.3.1.1.f) Laration .....................................................................................................35
1.3.1.1.g) La rsistivit ................................................................................................36
1.3.2. Les paramtres lectrochimiques ....................................................................................39
1.3.2.1.a) Le potentiel doxydo-rduction ......................................................................39
1.3.2.1.b) Le potentiel dabandon .................................................................................43
1.3.3. Synthse ..45

SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE ............................................................................ 46


2. CHAPITRE II. PROTOCOLES EXPERIMENTAUX ................................................. 47
2.1. Les lectrodes ........................................................................................................... 47
2.1.1. Les chantillons .............................................................................................................47
2.1.2. Les lectrodes de rfrence ............................................................................................48

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

2.1.3. Les contre lectrodes .....................................................................................................48


2.2. La cellule lectrochimique ........................................................................................... 48
2.3. Les sols ..................................................................................................................... 50
2.4. La dtermination de la vitesse de corrosion par perte de masse ..................................... 55
2.5. Les paramtres physico-chimiques .............................................................................. 56
2.6. Les mesures lectrochimiques ..................................................................................... 58
2.6.1. Les processus anodique et cathodique uniquement contrls par le transfert de charges ....58
2.6.2. La rsistance de polarisation ...........................................................................................60
2.6.3. La mesure de la chute ohmique ......................................................................................61
2.6.3.1.a) La spectroscopie dimpdance lectrochimique ..............................................61
2.6.3.1.b) Le Coucou 4 voies .......................................................................................64
2.6.3.1.c) Loscilloscope ...............................................................................................65
2.6.4. Les courbes de polarisation .............................................................................................66
2.6.4.1.a) La mesure du courant de corrosion libre ........................................................67
2.6.4.1.b) Lextrapolation du courant rsiduel de corrosion ............................................68
2.6.4.1.c) Dtermination du potentiel de protection .......................................................71
2.7. Prsentation des essais .............................................................................................. 73
3. CHAPITRE III. AGRESSIVITE DE SOL ET COTATION DE CORROSIVITE .............. 76
3.1. Cotations de corrosivit des sols tudis par la norme DIN 50929 : 1985 ........................ 76
3.1.1. Expos de la norme DIN .................................................................................................76
3.1.2. Application aux sols tudis ............................................................................................78
3.1.3. Classement des sols .......................................................................................................79
3.2. Vitesses de corrosion libre et paramtres environnementaux ......................................... 82
3.2.1. Influence des paramtres environnementaux sur la vitesse de corrosion ...........................83
3.2.1.1.a) La rsistivit ................................................................................................83
3.2.1.1.b) La teneur en eau .........................................................................................85
3.2.1.1.c) Le potentiel redox ........................................................................................86
3.2.1.1.d) Le potentiel dabandon .................................................................................88
3.2.2. Corrlation entre les diffrents paramtres environnementaux ..........................................89
3.2.3. Synthse ..93
3.3. Proposition dune nouvelle cotation de corrosivit ......................................................... 94
3.4. Mthodes applicables sur le terrain .............................................................................. 98
3.5. Conclusion du chapitre III......................................................................................... 100
4. CHAPITRE IV. CINETIQUES DE CORROSION LIBRE DANS 2 SOLS
CARACTERISTIQUES DE PASSAGE DE CANALISATIONS .................................. 101
4.1. Vitesses de corrosion dduites des pertes de masse .................................................... 101
4.1.1. Sol de Bretagne ........................................................................................................... 101
4.1.2. Sol des Landes ............................................................................................................. 102
4.1.3. Discussion ................................................................................................................... 102
4.2. Rsistance de polarisation......................................................................................... 103
4.2.1. Comparaison spectroscopie dimpdance/voltamtrie autour de E corr ............................... 105
4.2.2. Comparaison avec les rsultats dduits des mesures de perte de masse .......................... 108
4.2.3. Synthse 112

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

4.3. Voltamtrie cyclique ................................................................................................. 112


4.3.1. Etude des variations de Vcorr pour diffrents coupons en sol Br-20 ................................... 113
4.3.2. Etude des variations temporelles de Vcorr sur un coupon en sol Br-20 .............................. 116
4.3.3. Etude des variations de Vcorr sur diffrents coupons en sol Br-100 ................................... 121
4.3.4. Etude des variations temporelles de Vcorr pour le sol La-84 et La-circulation ..................... 124
4.4. Conclusion du chapitre IV ......................................................................................... 130
5. CHAPITRE V. CINETIQUES DE CORROSION RESIDUELLE POUR UN ACIER BAS
CARBONE SOUMIS A UNE PROTECTION CATHODIQUE DANS UN SOL DE
BRETAGNE ET DES LANDES ......................................................................... 132
5.1. Sol de Bretagne ....................................................................................................... 133
5.1.1. Mesure de la chute ohmique ......................................................................................... 133
5.1.2. Vitesses de corrosion rsiduelle dduites des pertes de masse et valeurs de courants et
potentiels de protection appliqus ................................................................................. 137
5.1.3. Suivi de la corrosion rsiduelle via les courbes de polarisation ......................................... 145
5.1.3.1.a) Etude de la vitesse de corrosion rsiduelle (Vcorr rs) dduites de diffrentes
courbes obtenues en sol Br-20 ........................................................................ 146
5.1.3.1.b) Suivi de la vitesse de corrosion rsiduelle (Vcorr rs) sur 2 coupons enterrs en sol
Br-20 ............................................................................................................ 147
5.1.3.1.c) Etude de la vitesse de corrosion rsiduelle (Vcorr rs) sur diffrentes coupons en
sol Br-100...................................................................................................... 155
5.2. Sol des Landes : valuation du protocole dinterprtation des courbes de polarisation dans
le cas dune PC mal-dimensionne ............................................................................. 157
5.2.1. Mesure de la chute ohmique ......................................................................................... 157
5.2.2. Vitesses de corrosion rsiduelle dduites de pertes de masse, densits de courants,
potentiels de protection appliqus et potentiels redox .................................................... 158
5.2.3. Suivi de la corrosion rsiduelle par voltamtrie ............................................................... 162
5.2.3.1.a) Suivi de la vitesse de corrosion rsiduelle (Vcorr rs) des coupons placs sous PC
conforme ....................................................................................................... 162
5.2.3.1.b) Suivi de la vitesse de corrosion rsiduelle (Vcorr rs) des coupons placs sous une
PC infrieure la norme ................................................................................. 165
5.3. Conclusion du chapitre V .......................................................................................... 168
CONCLUSION GENERALE ET PERSPECTIVES ....................................................... 169
REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES ..................................................................... 172
ANNEXE I: MESURE DE LA CHUTE OHMIQUE ....... ERREUR ! SIGNET NON DEFINI.
ANNEXE II : DETERMINATION DE LA VITESSE DE BALAYAGE POUR LACQUISITION
DES COURBES DE POLARISATION ................. ERREUR ! SIGNET NON DEFINI.
ANNEXE III : CALCUL DE CORROSIVITE PAR LA NORME DIN 50929 : 1985 POUR LES
SOLS ETUDIES .......................................................................................... 1866
ANNEXE IV : VITESSES DE CORROSION LIBRE DEDUITES DES MESURES DE PERTE
DE MASSE POUR LACIER X70 DANS LES SOLS ETUDIES .............................. 1888
ANNEXE V : SUIVI DU PH ET DE LA TEMPERATURE SUR LES 9 SOLS .................... 189

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

ANNEXE VI : DETERMINATION DE LA NOTE DE CORROSIVITE DES 9 SOLS AVEC LA


NOUVELLE COTATION ................................................................................. 190
ANNEXE VII : DETERMINATION DE LA RP SUR LES SOLS DE BRETAGNE ; EXEMPLE
DU SOL BR-20 ......................................................................................... 19191
ANNEXE VIII : VALEURS DE POTENTIELS APPLIQUES PAR COUPON SUR LE SOL DES
LANDES .................................................................................................. 19393

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

INTRODUCTION

En France, lensemble des canalisations exploites pour GDF Suez et Total reprsente un linaire de 37 000 km
de conduites enterres en acier. Ces canalisations sont protges de la corrosion externe par un double
systme de protection : un revtement de type hydrocarbon ou polythylne et une protection cathodique par
courant impos.
Le revtement isolant lectrique cre un effet de barrire entre lacier des canalisations et le milieu environnant.
Malheureusement, la prsence dimperfections ou de blessures susceptibles de se produire lors de la pose ou de
la vie de louvrage requiert une protection complmentaire : la protection cathodique (PC). Elle consiste
amener lensemble de la surface de lacier expose au milieu environnant un potentiel lectrochimique
suffisamment lectrongatif pour le placer en situation de corrosion pratiquement ngligeable. La protection
cathodique seffectue au moyen dun gnrateur qui dbite un courant entre la canalisation et une lectrode
auxiliaire enterre proximit, de manire ce que lacier devienne la cathode du systme.
Daprs les normes EN 12954 : 2001 et ISI 15589-1 : 2003, le potentiel de protection des canalisations est
dfini comme le potentiel dlectrode (i.e. le potentiel lectrochimique) de la structure pour lequel la vitesse de
corrosion du mtal est infrieure ou gale 10 m.an -1. Traditionnellement, il est dusage de suivre lefficacit
du systme de protection cathodique (PC) sur la base du respect du potentiel de protection de lacier. Ces
normes prconisent des valeurs seuils, dpendant de critres caractrisant le sol.
Cependant, selon les spcificits locales du sol et de lenvironnement, ces valeurs indicatives peuvent savrer
insuffisantes ou excessives, voire non applicables. En outre, le vieillissement des ouvrages gnre la surface
de lacier des situations indites non prises en compte par ces guides. En aucun cas il nest possible, sur la base
du fond de connaissances aujourdhui disponible dans la profession, de relier prcisment le niveau de PC une
vitesse rsiduelle de corrosion. Or, pour des ouvrages soumis aux inspections rglementaires, lorsque des
atteintes au mtal par corrosion sont dtectes, il est ncessaire de pouvoir estimer la cintique de progression
des dimensions des dommages de corrosion pour valuer lintgrit et la prennit de louvrage et optimiser les
dpenses de maintenance 1.
Il est donc dune grande importance conomique et industrielle de pouvoir mesurer ou valuer plus finement,
localement, les vitesses de corrosion dune canalisation revtue, enterre, et sous protection cathodique. En
effet, il faut pouvoir procder temps aux rparations des dommages de corrosion externe dtects tout en
prservant la fiabilit de louvrage. Ainsi, les transporteurs de gaz pourront prolonger la dure de vie des
canalisations et garantir une bonne disponibilit du rseau, en limitant les coupures dues aux rparations et les
indisponibilits prolonges dues aux remplacements de tronons devenus dfaillants.
A ce jour, sur le terrain, pour les tronons de canalisations soumis aux influences lectriques provenant des
courants alternatifs induits ou des courants vagabonds, certains transporteurs utilisent des sondes rsistance
lectrique, en complment des techniques traditionnelles de contrle de lefficacit de la protection cathodique.
Ces sondes fournissent une apprciation des vitesses de corrosion, dans ces secteurs o lacier peut tre soumis
de fortes vitesses de corrosion avant linstallation de dispositifs spcifiques de protection cathodique. Il
nexiste cependant pas aujourdhui de technologie de sonde rsistance lectrique suffisamment prcise pour
permettre dvaluer finement la vitesse de corrosion au niveau des dfauts de revtement sur des canalisations
enterres non exposes de telles influences lectriques et protges cathodiquement. Des sondes de mesure
de la rsistance de polarisation peuvent donner, sur la base dune mesure ponctuelle et relativement

1
Sur les ouvrages enterrs revtus, dans la majorit des situations, seule la progression de la profondeur des corrosions
est rellement significative, les autres dimensions nayant le plus souvent que des progressions trs minimes. Nous ne
nous intressons par principe dans cette tude qu la vitesse de progression en profondeur des dommages de corrosion,
grandeur dnomme, par la suite dans tout ce document, vitesse de corrosion , sans aucune autre prcision.

12
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

instantane , une valuation de la vitesse de corrosion sur coupon enterr en situation de corrosion libre.
Cependant, ces sondes valuent des vitesses thoriques sur la base dhypothses quant aux mcanismes de
corrosion occurrents. Il nexiste pas ce jour de mthodologie sanctionne par lexprience industrielle et
accepte par la profession, permettant de transposer ces valeurs thoriques en terme de valeurs pratiques de
vitesse de corrosion ou de valeurs majorantes reprsentatives de la gamme des vitesses relles de corrosion
subies par un tronon de canalisation, en situation de corrosion libre, ou, a fortiori, en situation de protection
cathodique. Pour justifier de la bonne protection de leurs canalisations, un protocole de dtermination de la
vitesse de corrosion en milieu sol est cependant ncessaire aux transporteurs de gaz.

Partant de ces constats, GDF Suez, GRTgaz, TIGF et Total ont dcid de lancer ce travail de thse dont les
objectifs gnraux sont :
proposer un protocole pertinent dvaluation de la corrosivit dun sol, applicable sur le terrain
dterminer de nouvelles mthodologies de contrle de lefficacit de la PC
dvelopper des outils de mesure de la vitesse de corrosion in situ

Ltude se placera dans des sols typiques denfouissement des canalisations, sans interfrence lectrique, sans
bactrie et sans pollution. Il est important de prciser que cette thse est une premire tape pour le
laboratoire dans ltude des cintiques de corrosion dun acier par lapplication de mthodes
lectrochimiques dans un milieu aussi complexe que le sol. Il est donc naturel de commencer tudier des
mcanismes de corrosion caractristiques et pouvant tre gnraliss le plus possible sur lensemble du rseau.
Les courants vagabonds, alternatifs et continus, et la pollution lourde sont des perturbations du sol, qui certes
ont une influence nfaste sur la dure de vie des canalisations, mais qui ne correspondent en rien un
processus naturel du sol lui-mme. Ce sont des phnomnes dus aux activits humaines qui se rajoutent aux
caractristiques intrinsques du sol. De plus, leur tude par les mthodes lectrochimiques est spcifique,
compte-tenu de la complexit des mcanismes mis en jeu. Une thse prcdemment ralise au laboratoire par
I. Ibrahim a analys linfluence de ces courants alternatifs en milieu sol et tudi les mcanismes spcifiques
ce type de situation.
Les phnomnes de corrosion influence par les bactries impliquent de la mme faon une mthodologie
spcifique faisant notamment appel la microbiologie.

Ltude se concentre donc sur les lments inhrents au sol qui seront prsents dans le chapitre I. Le chapitre
II est consacr la prsentation des mthodes exprimentales utilises tout au long de la thse. Le chapitre III
concerne la corrosivit des sols ainsi quune nouvelle proposition de cotation de corrosivit de sol. Les rsultats
concernant les vitesses de corrosion libre obtenues sur les coupons sont prsents au chapitre IV. Enfin le
chapitre V regroupe les rsultats obtenus sur les coupons placs sous PC.

13
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

1. CHAPITRE I BIBLIOGRAPHIE

1.1. Les canalisations enterres

Le gaz naturel est transport sous terre par gazoduc des pressions comprises entre 10 et 85 bars. Tous les
120 150 km, des stations de compression crent une diffrence de pression entranant ainsi le dplacement
du gaz dans la canalisation une vitesse de 15 20 km.h -1. Ces canalisations en acier bas carbone sont
enterres une profondeur moyenne de 1 m et leurs diamtres sont compris entre 40 et 110 cm. La figure I-1
prsente le rseau franais, qui totalise prs de 37 000 km de canalisations.

Figure I-1 : Carte de France du rseau de transport, de stockage, compression et production de gaz naturel [EDF-
2009]

Les nuances daciers les plus communment rencontres sur le rseau sont rpertories dans le tableau I-1.

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Dsignation Dsignation EN Dsignation


Famille
API 5L : 2000 10208-2 : 1996 AFNOR
Grade A L220 TUE 220 C-Mn
Grade B L245 TUE 250 C-Mn
X42 L290 TUE 290 C-Mn-Nb
X46 L320 TUE 320 C-Mn-Nb
X52 L360 TUE 360 C-Mn-Nb
X60 L415 TUE 415 C-Mn-Nb
X65 L450 TUE 450 C-Mn-Nb-V
X70 L485 TUE 480 C-Mn-Nb-V
Tableau I-1 : Nuances dacier typiquement utilises sur le rseau de transport franais

Les canalisations sont protges contre la corrosion par un revtement organique isolant assurant une
protection passive. Deux principaux types de revtements sont prsents sur les canalisations :
les revtements hydrocarbons, base de brai de houille ou de bitume de ptrole,
les revtements polythylnes extruds (PE) bi ou tri-couches.
Lemploi du PE, qui prsente de meilleures proprits physico-chimiques intrinsques, a commenc ds les
annes 70, et sest systmatis dans les annes 80, suite labandon des revtements hydrocarbons en raison
de leur toxicit, notamment lors de la mise en forme. Ce fut dabord le PE bi-couche, puis au dbut des annes
90, le PE tri-couche qui, grce laddition dune sous-couche poxydique, se caractrise par une meilleure
adhrence au substrat.
Le revtement des canalisations peut prsenter des lacunes et des griffures cres lors du transport et de la
pose. L o il ny a plus de revtement, le mtal est en contact avec le milieu extrieur. Il peut donc tre
soumis des phnomnes de corrosion que nous allons prsenter dans le paragraphe suivant.

1.2. Corrosion des aciers


1.2.1. Dfinition de la corrosion

Selon la norme ISO 8044 : 2000, la corrosion est dfinie comme une interaction physico-chimique entre un
mtal et son milieu environnant entranant des modifications dans les proprits du mtal et pouvant conduire
une dgradation significative de la fonction du mtal, du milieu environnant ou du systme technique dont ils
font partie. Dans le cadre de notre problmatique, cette interaction est de nature lectrochimique, cest--dire
mettant en jeu au moins une raction anodique et une raction cathodique.
Le processus de corrosion implique au minimum deux demi-ractions lectrochimiques interfaciales
distinctes, mais couples, qui constituent une lectrode dite mixte :
(1) La raction anodique correspond au passage en solution des ions mtalliques, cest--dire la corrosion du
mtal proprement dite :

Fe Fe2solution 2e mtal (I-1)

15
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

La production des cations correspond un courant interfacial ou transfert de charge, du mtal vers la solution.
Par convention, il sagit dun courant affect du signe positif, appel courant anodique et not I a.
(2) La raction cathodique consomme les lectrons produits par loxydation du mtal et implique la rduction
la surface du mtal dune espce dissoute oxydante [BER-2002]:
Oxq (ne ) Red
(q n)

solution mtal solution (I-2)
Cette raction correspond un courant interfacial cathodique I c, circulant depuis la solution vers le mtal. Par
convention, ce courant est affect dun signe ngatif. En situation de corrosion libre, ces deux courants sont,
globalement et pour lensemble de la surface expose, gaux, de sorte quaucune charge lectrique nette
ne traverse linterface.
Dans un milieu acide ar, la raction cathodique dominante correspond la raction de rduction de loxygne
dissous :

O2 4H 4e 2H 2 O (I-3)

Pour un milieu neutre ou basique ar, la rduction de loxygne dissous scrit :

O 2 2H 2 O 4e 4OH (I-4)

A pH suffisamment acide, la rduction cathodique des protons H+ pour former une molcule de dihydrogne
peut devenir significative voire dominante:

2H 2e H 2 (I-5)

Lorsque le milieu est suffisamment dsar ou bien suffisamment alcalin, la rduction dite rduction
cathodique de leau peut devenir significative ou dominante :

2H 2 O 2e H 2 2OH (I-6)

On note que dans tous les cas, la raction cathodique saccompagne dune augmentation du pH, puisquelle
consomme des H+ ou produit des ions OH-.
La raction globale du processus de corrosion scrit :


nFe 2 Oxq solution
nFe2 solution 2 Red (q n)
solution (I-7)

Ainsi pour tout systme mtal/milieu en situation de corrosion homogne, le potentiel lectrochimique du mtal
correspondant un courant total (I=Ia+Ic) globalement nul est appel potentiel de corrosion libre et not E corr2.
En corrosion libre, il ny a aucune circulation nette de courant interfacial, on parle dquilibre lectrique, mais il
ne sagit, en aucun cas, dquilibre thermodynamique rversible. En corrosion libre, les deux demi-
ractions interfaciales d'oxydation et de rduction sont spontanes l'interface lectrode/lectrolyte. La
valeur absolue de lun ou lautre des deux courants interfaciaux dbits par chaque demi-raction, qui sont
gaux, est appele courant de corrosion Icorr :

Diffrence entre potentiel de corrosion et potentiel dabandon : dans ce manuscrit nous considrerons que le
2

potentiel dabandon, Eab est le potentiel mesur entre une lectrode de mtal sans aucune polarisation impose
et une lectrode de rfrence. Le potentiel de corrosion, E corr correspond au potentiel dtermin par les courbes
de polarisation et il est associ au courant de corrosion I corr. Pour une lectrode subissant une corrosion, Eab =
Ecorr dans la plupart des cas. Mais par exemple dans le cas dune passivation, ces deux paramtres ne seraient
absolument pas quivalents. Ainsi, nous utiliserons le terme E corr pour tablir les quations classiques de
llectrochimie et le terme Eab dans la dfinition des protocoles exprimentaux et dans la prsentation des
rsultats.

16
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

I corr = I a = -Ic (I-8)

La valeur du potentiel de corrosion de cette lectrode mixte se situe entre les valeurs des potentiels
lectrochimiques dquilibre thermodynamique rversibles des 2 demi-ractions doxydation et de rduction
(Fig. I-2) [LAN-1997].

E Off (V/Cu/CuSO)

E 0,c Red/Ox

I0,c

Ecorr

Icorr

E 0,a
Fe /Fe
I0,a
|I| (mA)

Figure I-2 : Dfinition du potentiel de corrosion

La figure I-2 fournit une reprsentation schmatique dun diagramme de polarisation en coordonnes E-log(i )
o i est le courant dbit par chaque couple Red-Ox, pour une valeur correspondante du potentiel
lectrochimique. Ce type de diagramme, appel diagramme dEvans combine dans une mme reprsentation
la fois un facteur thermodynamique (le potentiel lectrochimique) et un facteur cintique (les courants i
dbits par chaque couple Red-Ox). Contrairement aux potentiels lectrochimiques rversibles qui sont des
quantits thermodynamiques, le potentiel de corrosion est une quantit qui dpend des cintiques relatives des
deux demi-ractions cathodiques et anodiques, c'est--dire quil dpend des paramtres qui dictent la rapidit
des ractions cathodiques et anodiques prsentes [LAN-1997].

1.2.2. Le contrle lectrochimique de la corrosion

Les processus de corrosion comportent donc au moins une raction partielle anodique et une raction partielle
cathodique, impliquant chacune plusieurs tapes comme le montre la figure I-3 dans le cas dun mtal immerg
dans un milieu liquide. Chaque tape lmentaire a sa vitesse propre. La rgulation de la raction en chane est
assure par ltape lmentaire qui a la vitesse la plus faible (tape lente limitante) [LAN-1997].

17
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Figure I-3 : tapes ractionnelles lors de la corrosion dun mtal en milieu liquide : (a) raction partielle
cathodique, (b) raction partielle anodique [LAN-1997]

Dun point de vue cintique, on distingue 3 catgories de processus de corrosion suivant ltape ractionnelle
limitante :
La corrosion contrle par la cintique des ractions de transfert de charges anodiques ou cathodiques
linterface mtal/lectrolyte.

La corrosion contrle par la rapidit du transport de masse, au sein de llectrolyte, de loxydant ou de


lion mtallique oxyd, ou bien des produits de la raction de rduction de loxydant. Le transport peut
se faire sous la forme de diffusion due un gradient de concentration, de migration sous leffet dun
champ lectrique, ou de convection sous leffet dune agitation mcanique force.

La corrosion contrle par les proprits des films passifs, o la raction est alors souvent contrle par
le transfert de masse de lion mtallique oxyd au sein du film passif.

Dans un mcanisme plusieurs tapes, en ce qui concerne la corrosion de lacier en milieu aqueux de pH
neutre ou en sol :
le processus anodique est gnralement contrl par la raction de transfert de charges,
le processus cathodique est contrl :
o soit par la raction de transfert de charges en une tape, la rduction de leau par exemple
o soit par la diffusion, celle de loxygne dissous, qui doit diffuser depuis la surface libre de la
phase aqueuse jusqu la surface de la canalisation
o soit par les 2 et on parle de contrle mixte partiellement diffusionnel.

18
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Pour viter ces phnomnes de perte de mtal au niveau des lacunes de revtement, les canalisations sont
protges par un systme de protection cathodique (PC) dont le principe est expliqu dans le paragraphe
suivant.

1.2.3. Le principe de la protection cathodique

La protection cathodique consiste imposer au mtal un potentiel lectrochimique suffisamment bas pour
que la vitesse de corrosion devienne ngligeable. Il faut pour cela fournir des lectrons linterface mtal-
lectrolyte. Cela induit un excs de charges ngatives, do un abaissement du potentiel lectrochimique du
mtal par rapport llectrolyte qui dfavorise la raction doxydation.
Par dfinition, dans la norme EN 12954 : 2001, le potentiel dlectrode de la structure pour lequel la vitesse de
corrosion du mtal est infrieure 10 m.an-1 est appel potentiel de protection Ep.
Le passage de Ecorr Ep entrane une augmentation du courant interfacial cathodique Ic la valeur Ic et une
diminution du courant interfacial anodique Ia la valeur Ia (figure I-4). Le courant lectrique externe appliqu
cet effet est :

I appliqu I C' I a' (I-9)

Avec I c ' I a '


E off (V/Cu/CuSO)

E ,c

I,c Ia
Fe Fe + 2 e
Ecorr
PC
Ep Icorr

Ia Ic
E ,a
Ic
I,a I appliqu O + 4H + 4 e 2HO

|I| (mA)

Figure I-4 : Principe de la protection cathodique schmatis dans un diagramme de polarisation : dplacement du
potentiel dans le domaine de protection correspondant E < Ep daprs [JON-1972].

Avec
Ia, la droite reprsentant la raction anodique
Ic, la droite reprsentant la raction cathodique
I0,c le courant dchange correspondant lquilibre rversible du couple O 2/H2O, en mA

19
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

E0,c, le potentiel dquilibre thermodynamique rversible correspondant au couple O2/H2O, en V/Cu/CuSO4


I0,a le courant dchange correspondant lquilibre rversible du couple Fe2+/Fe, en mA
E0,a, le potentiel dquilibre thermodynamique rversible correspondant au couple Fe2+/Fe, en
V/Cu/CuSO4
I corr le courant de corrosion libre en mA
Ecorr, le potentiel de corrosion libre, en V/Cu/CuSO4
Ep, le potentiel de protection appliqu, en V/Cu/CuSO 4
Ia, le courant rsiduel de corrosion Ep
Ic, le courant cathodique rsultant de lapplication de Ep

Le critre de potentiel de protection s'applique au potentiel lectrochimique effectif de lacier, cest--dire


dduction faite de tout terme de chute ohmique dans le milieu sol, pris ventuellement en compte lors de la
mesure de la diffrence de potentiel lectrode dacier/lectrode de rfrence.
Certains mtaux peuvent subir des dommages spcifiques par corrosion lorsqu'ils sont ports des potentiels
trs ngatifs . Pour de tels mtaux, le potentiel ne doit donc pas tre plus ngatif qu'un potentiel limite
critique El. Cest notamment le cas de lacier, o El = -1,2 V/Cu/CuSO4. Le dpassement, vers le bas , de ce
potentiel peut entraner des dcollements de revtement et/ou une fragilisation de lacier par de lhydrogne
absorb au sein du mtal, provenant de la forte rduction cathodique de leau qui sensuit.
Le potentiel de protection de lacier doit donc respecter la relation suivante :
El < Eacier < Ep (I-10)
Deux mthodes de protection cathodique sont couramment employes en pratique :
La protection par anode galvanique, qui consiste relier la structure protger une masse mtallique
moins noble que lacier (magnsium, zinc) afin de crer un couplage galvanique favorable la
dissolution de cette masse au profit de la structure protger. Cette mthode est surtout utilise dans
les milieux marins.
La protection par courant impos, pour les milieux sols, qui utilise un gnrateur de courant continu
plac entre la structure protger et un jeu dune ou plusieurs lectrodes montes en parallle, appel
dversoir (figure I-5). Ces anodes sont le plus souvent en matriau relativement noble (graphite,
oxydes mtalliques stables, alliage ferrosilicium, polymres conducteurs), mais parfois, aussi en acier
(typiquement des rails de chemins de fer).

Source de courant continu

Sol
Structure
protger :
Cathode
Dversoir :
Anode Revtement

Figure I-5 : Schma de principe de la protection cathodique par courant impos

20
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Ces systmes sont capables de dbiter un courant de protection cathodique de plusieurs ampres (typiquement
de 1 10 A, voire parfois de 50 100 A).

Pour garantir une protection optimale de la canalisation, plusieurs critres de protection sont proposs dans les
normes. Le paragraphe suivant est consacr leur description.

1.2.4. Les critres de protection cathodique

Le tableau I-2 prsente les normes sur lesquelles sappuie cette tude et dont sont extraites les descriptions des
6 critres de PC existants.
Note : Llectrode de rfrence de type Cu/CuSO 4 (satur) est couramment utilise dans les milieux sol et par
les transporteurs de gaz pour leurs mesures sur le terrain. Son potentiel est, 25C, gal +0,316 V/ESH =
+0,075 V/ECS.

Critres de PC
-0.850 V -0.850 V Droite de Rseau de
100 mV 300 mV
Off/CuSO4 On/CuSO4 Tafel courant
NACE
RP/SP0169
()
+ + + + + +
Normes

ISO 15589-
1 : 2003 + #
EN 12954 :
2001 +
A05-655 :
1994 + # # #
Scientifique
Par retour Par retour
Justification et par retour
dexprience dexprience
dexprience
Amrique du Amrique du
Utilisation Europe
Nord Nord N N N

+ = critre mentionn, + = critre mentionn depuis 1992,

+ = critre exclu de la norme partir de 1992,

# = critre mentionn comme critre palliatif, N = Nest plus utilis


Tableau I-2 : Rcapitulatif des critres de PC existants en fonction des normes utilises

21
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Les 6 paragraphes suivants concernent plus spcifiquement chaque critre : description, domaine et justification
dapplication.

1.2.4.1.a) Le critre en polarisation des -0,850 V off /Cu/CuSO4

Selon la norme EN 12954 : 2001, il est dfini comme le critre fondamental de protection pour les aciers non ou
faiblement allis enterrs en milieu sol. Il consiste en un abaissement du potentiel lectrochimique de lacier par
rapport son potentiel naturel au minimum une certaine valeur de potentiel, le potentiel de protection E p. Ce
potentiel de protection a pour valeur de base -0,850 V off/Cu/CuSO4 mais peut tre ajust en fonction des
diffrentes conditions du milieu. Il peut sagir de la granulomtrie du sol, la rsistivit du sol ainsi que du
potentiel dabandon (quivalent au terme Potentiel naturel du tableau) de lacier selon le tableau I-3. Ce
potentiel sentend bien videmment dduction faite de tout terme de chute ohmique, et correspond ce que
nous dsignerons par la suite sous lexpression potentiel off , en rfrence une des mthodes de mesure
de ce potentiel.

Tableau I-3: Potentiels de protection off recommands par la norme EN 12954 : 2001. Les potentiels sont exprims
par rapport llectrode de rfrence Cu/CuSO4

La norme ISO 15589-1 : 2003 recommande galement ces potentiels de protection et prcise quen cas de
prsence de bactries, il faut appliquer le potentiel de -0,950 V off/Cu/CuSO4. La norme NACE SP 0169-2007
propose uniquement la valeur de -0,850V off/Cu/CuSO4 quelle que soit la nature du sol et insiste sur la
ncessit de mesurer la chute ohmique pour la bonne mise en application de ce critre.
Les valeurs de potentiel de protection de la norme EN 12954 : 2001 sont uniquement bases sur laration, et
non sur la granulomtrie : les argiles et les limons ne sont pas pris en compte et aucune valeur de rsistivit
nest associe ces types de sol. Certes, il est possible de considrer quils sont inclus la plupart du temps dans
les termes Eau et sol en conditions danarobiose , mais si la valeur du potentiel dabandon de la
canalisation est hors de lintervalle de potentiel propos, il semble difficile de choisir un potentiel de protection
adquat.
La justification thorique de cette valeur empirique de potentiel a t fournie par Uhlig et Revie [UHL-1985].
Cette justification est base sur le concept fondamental que le potentiel optimum de polarisation est obtenu
lorsque lacier est polaris une valeur de potentiel gale au potentiel dquilibre rversible de la raction

22
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

anodique du fer (encore appel potentiel circuit ouvert de lanode) pour une valeur de rfrence trs
faible de concentration en fer dissous dans llectrolyte.
La relation de Nernst tablit en effet une relation entre le potentiel dquilibre rversible du mtal E Fe et la
concentration en ions Fe2+ de la solution, [Fe2+]. Ainsi, lquilibre, on a :

0,059
EFe E 0 Fe log Fe
2
(I-11)
2

Le potentiel standard E0Fe vaut -0,44 V/ESH et lon peut donc calculer quun potentiel de -0,850 V off/Cu/CuSO4,
soit -0,540 V/ESH, est pratiquement obtenu pour un quilibre avec une solution ferreuse de concentration gale
environ 5,0 10-4 mol.L-1 en Fe2+ dans l'eau. En rgle gnrale [UHL-1985], on admet cependant plutt que la
vitesse de corrosion devient ngligeable pour une concentration de lordre de 10 -6 mol.L-1, ce qui correspondrait
un potentiel de protection Ep de -0,620 V/ESH, cest--dire -0,930 V/Cu/CuSO4.
La vrification de ce critre ncessite doprer une correction de la chute ohmique sur la valeur mesure du
potentiel dlectrode. Il faut donc mesurer la chute de tension (U = R.I) associe la circulation de courants
pouvant exister au sein de llectrolyte du sol, entre llectrode de rfrence et llectrode dacier au moment de
la mesure. Cette correction ncessite de couper pendant un temps trs court les courants de protection pour
obtenir la valeur du Eoff, cest--dire sans chute ohmique. Le recours un coupon est parfois envisag pour
raliser ces mesures. On notera que le recours un coupon peut poser un problme de reprsentativit du
potentiel lectrochimique mesur par rapport au potentiel lectrochimique de la canalisation elle-mme.

1.2.4.1.b) Le critre en polarisation des -0,850 V on/Cu/CuSO4

Selon la norme NACE SP 0169-2007, il est possible dadopter un critre de protection consistant appliquer un
potentiel infrieur ou gal -0,850 V on/Cu/CuSO4, en se rfrant une mesure de potentiel sans quune
correction de la chute ohmique ait ncessairement t ralise. Dans les faits, ce critre est adopt
traditionnellement par les oprateurs amricains de canalisation. Il leur a permis de grer, en accord avec le
lgislateur, la protection contre la corrosion de leurs ouvrages enterrs sans avoir mettre en uvre les
matriels de mesure ncessaires la correction de chute ohmique.
Ce critre, dtermin empiriquement par Robert J. Kuhn mais qui na pas de fondement scientifique, a t
accept et utilis couramment ds 1933 avec beaucoup de succs notamment par les oprateurs nord
amricains. Pour Bash, ce critre est valide car il note que le potentiel dabandon de lacier des canalisations
dans un sol est rarement plus bas que -0,800 V Cu/CuSO4. Il considre alors que ce critre permet dassurer
une polarisation minimale de lacier suffisante pour le protger [BAS-2006]. Toutefois ce critre est loin dtre
valide dans nombre de situations de sols comme lont dmontr diffrents travaux (anciens et rcents) conduits
par le PRCI3 [BAR-1983].

3
Pipeline Research Concil International

23
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

1.2.4.1.c) Le critre en dpolarisation des 100 mV

Le critre en dpolarisation est dcrit par la norme A05-655 : 1994 comme suit : on doit mesurer une
dpolarisation dau moins 100 mV entre deux mesures de potentiel dont lune effectue dans la seconde suivant
la coupure du courant de protection et lautre la fin de la dpolarisation (Fig. I-6).

Figure I-6 : Critre de dpolarisation V 100 mV [A05-655 : 1994]

Ce critre prsente un inconvnient majeur : pour vrifier sa bonne application, il est ncessaire de dpolariser
la canalisation, c'est--dire de couper les courants cathodiques de protection. De plus pour des ouvrages
anciens sous PC, le potentiel de dpolarisation peut tre trs long obtenir et durant cette dure de
dpolarisation la canalisation peut tre soumise des corrosions. Le plus souvent on procde donc aussi en
utilisant un coupon et en suivant lvolution du potentiel pris par le coupon lissue de la coupure du lien
coupon/canalisation.
La norme ISO 15589-1 :2003 prcise que lapplication de ce critre doit tre vite dans les zones de fortes
tempratures, dans les sols pollus par des bactries sulfato-rductrices ou sil y a prsence de courants
vagabonds et/ou telluriques. Gummow rajoute que ce critre doit tre utilis dans des sols de teneur en eau
suprieure 5 % en masse par rapport au sol sec [GUM-2007].

1.2.4.1.d) Le critre de polarisation des 300 mV

Selon la norme A05-655 : 1994, le critre de polarisation est dcrit comme suit : un abaissement du potentiel
dau moins 300 mV doit tre obtenu aprs lapplication du courant de protection cathodique (Fig. I-7).

24
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Figure I-7 : Critre de polarisation V 300mV [A05-655 : 1994]

Ce critre ne doit pas tre utilis dans les sols de rsistivit leve. Ce critre ne repose sur aucune justification
scientifique.
La figure I-8 illustre lvolution typique, en fonction du temps, du potentiel lectrochimique de lacier, mesur
par rapport une lectrode de rfrence place prs de la surface du sol lenclenchement du systme de
protection cathodique et lorsque le critre des 300 mV est appliqu.

Figure I-8 : Evolution du potentiel sol/structure en fonction du temps [GUM-1986]

Quand le courant de protection est appliqu t 1, il se produit une variation immdiate du potentiel, qui passe
de -0,400 -0,650 V, due la chute ohmique ( Voltage drop ) dans le sol entre la rfrence et la
canalisation. Au temps t2 le potentiel de -0,700 V est atteint et le critre des 300 mV est alors satisfait bien que
la polarisation ne soit en fait que de 0,050 V. Lapplication de ce critre sur des structures non-revtues dans
des sols trs ars de forte rsistivit est donc problmatique car la chute ohmique est forte. Ce critre ne

25
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

repose pas sur la polarisation elle-mme, paramtre pourtant le plus important de la PC, et sa validit est
suspecte moins que la chute ohmique ne soit mesure [GUM-1986].

1.2.4.1.e) Le critre de la droite de Tafel

Ce critre repose sur lenregistrement de la demi-courbe de polarisation, dans le domaine cathodique, de


louvrage dans son environnement. Cette courbe peut faire apparatre une portion linaire, qui correspondrait
au passage dans une zone de polarisation o le processus cathodique dominant est sous contrle dune tape
de transfert de charge pur (i.e. taflien) (Fig. I-9). Selon la norme A05-655 : 1994, au point o samorce cette
droite correspond un courant (Ip) de protection appliquer. Le couple de valeur (Ip, Vp) constitue le seuil de
protection de la structure dans son tat initial. Le courant ainsi dtermin est suprieur au courant permanent
qui sera finalement ncessaire aprs polarisation.

Figure I-9 : Critre utilisant le trac de la courbe V = f (logI) [A05-655 : 1994]

Ce critre est souvent considr comme trs prcis car cette mthode requiert des mesures sur site et prend
donc en compte les conditions particulires du terrain. En revanche, la signification exacte du changement de
pente est sujette discussions et souvent ce critre est insuffisant pour protger lacier. De plus, il est parfois
difficile de dterminer sans ambigut une portion linaire sur la courbe cathodique par exemple lorsque la
vitesse de raction est contrle par un rgime mixte ou bien galement lorsque, en sol trs faible teneur en
eau, il sopre une limitation par le transfert de masse de leau vers linterface. Gummow propose de considrer
ce critre plutt comme une indication du courant minimum appliquer [GUM-1986].

1.2.4.1.f) Le critre du courant de protection en rseau

Ce critre concerne les canalisations nues ou revtues dun revtement trs dgrad sur lesquelles sexercent
des macro-couplages galvaniques avec une individualisation et une localisation des zones anodiques
parfaitement identifies (courants vagabonds continus ou couplage entre une section ancienne nue et une

26
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

section rcente revtue, par exemple). Dans ce cas, la norme NACE RP 0169-1983 admet que louvrage est bien
protg si le dispositif de PC assure, dans les zones anodiques de ce couplage, un courant net cathodique.
Cest un critre complet et fondamentalement correct , dans le sens quil ne peut y avoir de corrosion
quand un flux de courant cathodique circule vers tous les sites anodiques. Malheureusement, quand les sites de
corrosion sont des petites cellules localises, il ny a pas de mthode pour mesurer le flux du courant net vers
ces sites et donc ce critre na, dans ce cas, pas dintrt pratique.

1.2.5. Synthse

Pour appliquer la PC, des normes proposent diffrents critres concernant le potentiel de protection appliquer
sur la canalisation. Ces critres reposent pour la plupart sur des considrations techniques et des retours
dexprience du terrain.
Certains critres autrefois proposs ne sont plus appliqus car
o difficiles mettre en uvre (critres de la droite de Tafel et du courant de protection en rseau).
o ne prennent pas en compte la chute ohmique (critre en polarisation des 300 mV)
Dautres critres prsentent des inconvnients :
Le critre des -0,850 V on/Cu/CuSO4 est possible dutilisation mais il repose sur une connaissance
accrue des conditions environnementales. Il est probable que dans certains cas, ce critre suffise pour
garantir des vitesses de corrosion ngligeables. Mais des travaux PRCI ont montr que ce critre nest
pas valide dans nombre de situations. De plus il nest pas cohrent avec la position des oprateurs
europens de canalisations enterres ni avec les principes de la norme EN 12954 : 2001, fonds sur des
mesures de potentiel dduction faites des chutes ohmiques. Ce critre ne sera donc pas considr dans
la suite de notre tude.
Le critre des 100 mV est difficile mesurer du fait de la ncessit de dpolariser lchantillon et
cette dpolarisation peut lexposer des corrosions.
Le critre de protection utilis sur le rseau de transport franais est le critre dcrit par la norme EN
12954 : 2001. Ce critre parat prcis, car proposant des ajustements de la valeur des -0,850 V
off/Cu/CuSO4 en fonction de certaines spcificits du sol. Cependant, il nest pas dfini pour certains
sols. De plus, il ny a aucun lien entre la vitesse de corrosion rsiduelle et le potentiel de protection
appliqu.
Ainsi, dans la suite de ltude, ce critre sera le seul utilis pour ltablissement des programmes dessais.
Puisque ce potentiel est modulable en fonction de certains paramtres physico-chimique du sol, il faut
connatre tous les autres lments qui pourraient influencer la corrosivit dun sol.
Plusieurs normes proposent une cotation de corrosivit des sols en fonction de la mesure des divers paramtres
environnementaux : la norme DIN 50929 : 1985 et la norme A05-250 : 1991. Mais dans lide dun protocole
applicable sur site, ces normes ne sont pas adaptes car elles proposent trop de paramtres devant tre
mesurs dans un laboratoire. En outre elles intgrent dans leurs systmes de cotation les risques de corrosions
atypiques svres comme les corrosions induites par des mtabolismes bactriens. Cette particularit peut
conduire ces systmes gommer les diffrences de corrosivit existantes entre des sols plus ordinaires non
sujets ces corrosions atypiques. Il existe deux autres normes de cotation de sols, destines aux sols en
contact avec des fontes enterres, la norme AWWA 4 C 105 et la cotation de Dillion [DIL-1986]. Certes le
4
American Water Work Association

27
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

comportement des fontes est diffrent de celui dun acier bas carbone, mais il est intressant de comprendre
comment la corrosivit du sol est traite dans ces deux normes. Aprs une prsentation rapide du sol, le
paragraphe suivant est consacr la discussion des paramtres proposs dans ces normes par rapport
dautres tudes. Il prsentera donc ces paramtres, leur rle sur la corrosivit et leur relation avec dautres
paramtres. Le but final est de dfinir les paramtres les plus pertinents, mesurables sur site, pour valuer la
corrosivit de sols typiques.

1.3. Les paramtres environnementaux influant sur la corrosivit du


sol

Le sol est un milieu htrogne, triphasique solide/liquide/gaz (Fig. I-10). La fraction minrale de la phase
solide est gnralement le rsultat de la dsagrgation mcanique ou chimique des roches de lcorce terrestre
[SHL-1992]. Elle est avant tout un mlange dlments solides insolubles, le squelette du sol : ce sont des
combinaisons oxygnes du silicium, de laluminium, du fer, du calcium et du magnsium, ainsi que du
carbonate de calcium dans les terrains calcaires. A ct de ce squelette, les constituants solubles, HO -, H+, mais
aussi Na+, K+, Ca2+, Mg2+ et Cl-, SO42- passent dans leau du sol et ce sont eux qui peuvent influer sur les
processus de corrosion [ASS-1987]. La phase solide peut aussi contenir une fraction organique provenant de
lactivit biologique se dveloppant dans la couche de sol considre ou dans les couches de sols places au
dessus. Cette fraction nest a priori pas considre dans le cadre de cette tude, car dans le cas des sols non
sujets corrosion bactrienne, son importance vis--vis de la corrosivit des sols est en principe limite. La
deuxime phase est donc constitue par leau pouvant circuler ou non entre les particules et la troisime
concerne les gaz, soit ltat gazeux soit dissous dans les solutions de sol.

Squelette solide
+
Minraux
Sol = +
Eau
+
Gaz

Figure I-10 : Les trois phases dun sol [SCH-1992]

1.3.1. Les paramtres directs

Sous le terme paramtres directs , ont t rassembls les paramtres environnementaux qui concernent une
des trois phases dcrites plus haut. La granulomtrie permet danalyser la partie solide. La teneur en eau, la
chimie du sol ainsi que le pH se rapportent la partie liquide du sol. Enfin nous tudierons laration du sol pour
la partie gaz mais il est clair que, dun point de vue corrosion, le niveau daration dun sol influe
directement sur la teneur en oxygne dissous de la phase aqueuse qui sy dveloppe. Cependant nous
caractriserons cette proprit au moyen dun autre paramtre, le potentiel red-ox, qui sera prsent dans la
section 1.3.2, regroupant les paramtres lectrochimiques caractristiques dun sol.

28
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

1.3.1.1.a) La granulomtrie-la texture

La granulomtrie rpartit les particules dans diffrentes classes de sol en fonction de leur taille (Tab. I-4).

Diamtre des particules (mm) Classe de sol


< 0,002 argile
De 0,002 0,050 limon
De 0,050 2 sable
Tableau I-4 : Taille des particules et classe de sol

Les fractions de sols doivent tre dtermines conformment aux normes internationales (ISO 13317-1-2-3 :
2001) et cette analyse granulomtrique seffectue en laboratoire.
Selon la norme ISO 11259 : 1998, le terme texture permet une dsignation des sols en fonction de la
rpartition dans des classes de dimension des lments minraux. Le terme texture est rapprocher des
termes cohsion et plasticit .
La norme DIN 50929 : 1985 cote le facteur granulomtrie en considrant uniquement la proportion de
particules fines (diamtre infrieur 60m) : si cette proportion dpasse 50 %, le facteur est cot avec une
note de risque leve. Si le facteur est proche de 0, on peut considrer que le sol est de type sable, et la note
attribue est de 4. La norme DIN cote donc implicitement les sols sableux comme des sols non agressifs. Cette
norme prend en compte dans sa cotation le risque de corrosion influence par des mtabolismes bactriens.
Ainsi tous les paramtres conduisant une faible aration sont cots ngativement et accroissent la note de
corrosivit du sol. La norme AFNOR A05-250 : 1990 prsente un mode de cotation similaire celui de la norme
DIN, mais avec une qualification plus prcise et plus graduelle des diffrentes sources dhtrognits du sol
pouvant conduire des macro-couplages sur les ouvrages de grandes dimensions. Elle prend en compte les
textures lourdes, de type argilo-sableux et les sols permables et grenus, comme le sable par exemple. Elle
attribue, classiquement, une plus forte corrosivit aux premiers, cest--dire aux sols argileux.
En lien avec la teneur en eau, la texture dun sol peut influer sur plusieurs paramtres : la teneur en eau,
laration, la rsistivit et la permabilit. Le lien entre corrosivit et texture nest pas tabli dans la littrature,
en revanche celui entre type de sol et rsistivit est propos par la norme NF C 15-100 : 2002. La norme DIN
50929 (tout comme lAFNOR A05-250) associe une faible rsistivit un facteur lev de corrosivit. La mise en
correspondance de ces deux normes aboutit une classification par gammes de corrosivit des diffrents
types de sols, prsente dans le tableau I-5.

29
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Agressivit de sol
Rsisitivit selon la
associe par la
Type de sol norme NF C 15-100 :
norme DIN 50929 :
2002 (.m)
1985

Argile plastique 50 Agressif

Marnes et argiles
100 200 Peu trs peu agressif
compactes

Limon 20 100 Peu trs agressif

Sable argileux 50 500 Peu trs peu agressif

Peu thoriquement
Sable silicieux 200 3 000
pas agressif

Tableau I-5 : Echelle de corrosivit en fonction du type de sol

Les sables sont donc considrs comme des milieux peu agressifs en labsence de cycles humide/sec et les
argiles peuvent prsenter des comportements trs diffrents, tout comme les limons.
Les argiles, qui ont les plus faibles tailles de particules et le minimum de volume entre les particules, tendent
rduire les mouvements de lair et de leau et peuvent dvelopper des conditions de trs faible aration
lorsquelles sont humides. Le sable est constitu de particules de taille plus grande et favorise de fortes
arations et des diffrences de teneur en eau en fonction de la profondeur [ESC-1989]. Selon Dillman aussi, un
sol sableux a tendance tre plus ar quun sol limoneux puisque les pores entre les particules sont plus gros.
Pour un sol limoneux, si la part de particules fines est importante, celles-ci vont colmater les interstices et
rendre le sol moins ar et moins permable [DIL-2004].
La texture influence aussi les proprits de drainage du sol : un sol sableux sera plus drainant quune argile et
donc plus sujet linfluence des cycles humides/secs.

1.3.1.1.b) La chimie du sol

La composition chimique du sol, et en consquence la composition chimique de la phase aqueuse prsente dans
le sol exerce une influence dcisive sur la corrosivit dun sol vis--vis de lacier. Au-del de la teneur en
oxygne dissous et du pH de la phase aqueuse, il est bien connu que certaines espces minrales dissoutes
dans les eaux dun sol peuvent influer notoirement sur sa corrosivit. Seules les principales espces influentes
sont passes en revue ici.

Les chlorures

Les chlorures peuvent naturellement tre prsents dans le sol, en consquence dune eau souterraine saumtre.
En corrosion lectrochimique en milieu aqueux ar, les chlorures peuvent entraver la formation de films
protecteurs ( pseudo-passivants ) base de produits de corrosion (oxydes) ou favoriser la pntration locale

30
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

de ces films et induire ou renforcer des phnomnes de corrosion localise. Par son exprience du terrain,
Peaboby propose un classement de la corrosivit en fonction de la concentration en chlorure (Tab. I-6).

Concentration en chlorure
Corrosivit de sol
(ppm)
> 10 000 Svre
De 1 500 10 000 Importante
De 150 1 500 Moyenne
< 150 Ngligeable
Tableau I-6 : Effet de la concentration en chlorure sur la corrosivit du sol [PEA-2001]

Ainsi, plus la concentration en chlorure augmente, plus la cotation de corrosivit du sol est accrue. La norme
DIN 50929 : 1985 ne prend pas en compte isolment la concentration des chlorures, elle dfinit un paramtre
gal la somme de la concentration en chlorure par le double de la concentration en sulfate. Spickelmire
reprend les cotations de Dillion et celle de la norme AWWA C105 et ajoute des paramtres selon sa propre
exprience du terrain. Ainsi il considre que le sol est agressif pour des concentrations suprieures 200 ppm
de chlorure et trs fortement corrosif pour des concentrations atteignant les 500 ppm [SPI-2002].
Mais selon Kroon, daprs une tude base sur lanalyse de 7590 chantillons de sols amricains proximit de
systmes de stockage en acier enterrs , il ny a que 12,6 % des sites qui seraient concerns par ce classement
de corrosivit, la majorit des sols prsentant un taux de chlorures infrieur 100 ppm (Tab. I-7).

Concentration en
% Occurrence
chlorure (ppm)
09 43.4
10 19 19.9
20 49 16.3
50 99 7.8
> 100 12.6
Tableau I-7 : Rpartition des concentrations en chlorures sur 7590 sites [KRO-1987]

Ainsi un taux de chlorure lev peut avoir une forte influence sur la vitesse de corrosion des canalisations mais
une forte concentration en chlorure nest pas habituellement mesure dans un sol typique. Leur influence est de
ce fait prise en compte le plus souvent indirectement dans la mesure de la rsistivit.

Les sulfates

En corrosion lectrochimique en milieu aqueux ar, les sulfates peuvent, bien qu un degr nettement
moindre que les chlorures, jouer un rle analogue ceux-ci en entravant la formation de films protecteurs
base de produits de corrosion (oxydes) ou en dgrader la protectivit de films existants. Selon la norme DIN
50929 : 1985, partir dune concentration de sulfates de 192 ppm (quivalent 2 mmol.kg -1 obtenu sur extrait
acide) le sol est considr comme agressif. Spickelmire propose la corrlation suivante (Tab. I-8) :

31
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Concentration en
Corrosivit de sol
sulfate (ppm)
> 200 Trs svre
De 150 200 Svre
De 100 150 Minime
De 50 100 Faible
< 50 Ngligeable
Tableau I-8 : Effet de la concentration en sulfate sur la corrosivit du sol [SPI-2002]

Il est bien connu que les sulfates constituent la source dnergie alimentant le mtabolisme des bactries
sulfato-rductrices, lequel peut conduire des corrosions localises svres, typiques dans les sols argileux
[CHA-1980]. La norme DIN 50929 : 1985 a tendance surcoter limpact des teneurs en sulfates leves.
Paralllement, lchelle de corrosivit de cette norme nest pas trs gradue pour diffrentier la cotation
dautres facteurs typiques des sols non ou trs faiblement argileux. Cette norme nest donc pas la plus
approprie pour coter les types de sol slectionns sans bactrie sulfurogne.
Il est gnralement admis que les chlorures et les sulfates ont une influence nfaste sur la corrosivit du sol car
ils diminuent la rsistivit du sol et affectent directement les ractions lectrochimiques la surface du mtal
[DUR-1998]. Leur influence est le plus souvent prise en compte indirectement dans la mesure de la rsistivit
du sol.

Les carbonates

Les bicarbonates et les carbonates proviennent de la dissolution du dioxyde de carbone dans les solutions de sol
ou bien de la dissolution de roches carbonates prsentes dans la roche mre constitutive du socle dorigine du
sol considr. En prsence dions calcium et/ou magnsium en teneurs suffisantes dans la phase aqueuse du
sol, laccroissement du pH local de cette phase au voisinage de linterface dans les zones cathodiques va
favoriser la prcipitation de carbonates de calcium et de magnsium la surface de la canalisation. Ces dpts
peuvent tre fortement adhrents et crer ainsi une barrire impermable.
En corrosion libre, la prsence de bicarbonates ou carbonates dans les sols, et laugmentation du pH
concomitante la prsence de calcium et magnsium, accroissent la propension du sol favoriser la formation
de films de produits de corrosion, ou de dpts, plus ou moins protecteurs. De plus, la formation de ces dpts
calco-magnsiens est favorise par lapplication dune PC, qui accrot elle-mme le pH de la phase aqueuse du
sol dans la zone interfaciale (Eq. (I-4) et (I-6) B_1_), et vers des niveaux plus levs quen corrosion libre.
Aussi la formation de ces dpts signale, en rgle gnrale, quune PC significative sapplique sur la surface
dacier [MAR-2004].

1.3.1.1.c) La teneur en eau

La teneur en eau correspond au pourcentage en masse deau prsente entre les particules du sol par rapport
la masse totale de sol. Elle peut tre exprime en pourcentage absolu selon la formule (I-12) donne par la
norme A05-250 : 1990 :

mhumide msche
% absolu 100 (I-12)
mhumide

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Avec
%absolu, la teneur (massique) en eau du sol
mhumide, la masse de lchantillon de sol dont on veut connatre la teneur en eau
msche, la masse de lchantillon de sol aprs schage complet

La teneur en eau peut encore sexprimer en volume deau sur le volume de sol sec.
La teneur en eau est aussi exprime relativement la saturation, la saturation tant ltat du sol o 100% des
sites laisses vacants par la matire sont occups par de leau. Cette valeur sert ensuite de rfrence pour
exprimer les diffrentes teneurs en eau de chaque tat dhumidit du sol. Elle est calcule par la formule (I-
13) :

% absolu 100
% saturation (I-13)
% absolu_ saturation
Avec
%saturation, la teneur en eau du sol exprime par rapport la saturation
%absolu, la teneur en eau du sol
%absolu_saturation, la teneur en eau du sol saturation

La teneur en eau est en principe exprime par rapport la saturation, et peut tre appele taux dhumidit
dans certaines publications.
Les sources principales de leau du sol sont dune part leau de prcipitation et dautre part leau des nappes
phratiques souterraines [DUC-1997].
Il ny a pas de corrosion lectrochimique dans un environnement totalement sec : soit sans eau liquide
constituant llectrolyte, soit sans une humidit relative suffisante de la phase gazeuse permettant une
condensation locale la surface du mtal. Dans le sol, leau est ncessaire pour lionisation de ltat oxyd la
surface du mtal, et pour lionisation de la solution du sol, sans lesquelles la continuit lectrique du courant
supportant lactivit corrosive ne peut pas tre maintenue.
Aprs ltude de 87 sites o sont enterres des canalisations prsentant de forte corrosion, Booth et al.
considrent quun sol ayant une teneur en eau suprieure 20% devient potentiellement agressif vis--vis dun
acier ordinaire non protg par un revtement et /ou par une protection cathodique [BOO-1967]. Cette valeur
seuil est reprise par les deux cotations de corrosivit des normes A05-250 : 1990 et DIN 50929 : 1985, toutefois
les poids affects ce paramtre y sont faibles. Par des tudes en laboratoire sur des coupons dacier doux
enterrs dans un sol argilo-limoneux, Ismail propose une classification lgrement plus nuance avec trois
paliers de corrosivit mais la tendance gnrale est la mme : plus le sol est humide, plus il est corrosif (Fig. I-
11).

33
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Figure I-11 : Effet de la teneur en eau sur les classes de corrosivit du sol [ISM-2009]

Dans la cotation de corrosivit de Spickelmire, plus que la teneur en eau en elle-mme cest le niveau de la
nappe phratique et surtout sa possibilit de battement qui est important. Certes il considre quun sol
constamment humide est plus corrosif quun sol totalement sec (note de 2 pour le sol humide et note de 0 pour
un sol sec) mais le plus grand danger pour la canalisation est de multiples changements de teneur en eau cest-
-dire lalternance de priodes sches et de priodes humides (note maximale attribue : 6) [SPI-2002]. La
norme DIN exprime aussi linfluence des cycles humide/sec.
Plusieurs tudes en laboratoire montrent cependant que les vitesses de corrosion prsentent un pic de
corrosivit pour une teneur en eau intermdiaire. Pour Gupta, le maximum de corrosion est atteint pour des
taux dhumidit compris entre 25 et 35 % en masse par rapport la saturation et diminue ensuite pour des
taux dhumidit plus levs [GUP-1979]. Selon Ismail, les vitesses de corrosion sont maximales pour un sol
prsentant des teneurs en eau plus leves, entre 40 et 60% massique [ISM-2009]. Dans le cadre dune tude
du PRCI5 de 1983 pour laquelle 7 sols naturels de passage de canalisations ont t tudis en laboratoire, sur
chantillons plans de surface de 15 cm 2 environ en conditions contrles et constantes, les vitesses de corrosion
prsentent des comportements diffrents pour des sols de granulomtries distinctes par exemple : un sable
grossier et une argile fine. Dans le premier cas la vitesse maximale correspond un fort taux dhumidit (25%),
dans lautre cas une faible teneur en eau (9%). Cette tude montre que lvolution de la vitesse de corrosion
avec la teneur en eau est diffrente pour chaque type de sol [BAR-1983].

1.3.1.1.d) Le pH

Selon la norme A05-250 : 1990, dans la majorit des cas, les pH des sols naturels sont compris entre 5 et 9.
Les terrains de pH infrieurs 5,5 ne se rencontrent l'tat naturel que pour des tourbes ou pour des sols
argilo-siliceux. Des pH trs acides (<4 typiquement) ou trs alcalins (>9 typiquement) sont gnralement
l'indice d'une pollution d'origine industrielle (scories, remblais industriels...).
La relation gnrale entre le pH du sol et la corrosivit est donne dans le tableau I-9.

5
Pipeline Research Concil International

34
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Corrosivit
pH Type
attendue
< 5,5 Acide Svre
5,5 - 6,5 Lgrement acide Modre
6,5 - 7,5 Neutre Faible
> 7,5 Alcalin Faible

Tableau I-9: Echelle de corrosivit en fonction du pH [ROM-1957]

Seuls les sols inhabituellement acides, de pH infrieur 5,5, se caractrisent par une corrosivit fortement
accrue.
Daprs Uhlig, le taux de corrosion dans un lectrolyte aqueux oxygn est indpendant du pH lorsque ce
dernier est compris entre 4 et 10 : il dpend alors seulement de la rapidit du transport de loxygne jusquaux
zones cathodiques du mtal. Cette assertion doit tre nuance dans le cas de la corrosion en milieu sol. En
effet, la quasi absence de convection peut, dans le cas de sols ayant une assez forte teneur en eau, ralentir
considrablement le transport doxygne. La raction cathodique de rduction des protons (et/ou de leau) peut
alors devenir significative devant celle de loxygne dissous quelque soit le pH [UHL-1985].

1.3.1.1.e) La temprature

Les tempratures subies par les canalisations enterres sont gnralement comprises entre 5 et 15C. Ce nest
que dans le cas de fortes tempratures, suprieures 30 C, que la vitesse de corrosion augmente
significativement avec la temprature [ZDU-1992]. Dans le cas inverse, la prsence de gel na pas dinfluence
sur la vitesse de corrosion, sauf dans les cas particulier de couplages macroscopiques zones geles/zones non
geles, ou dalternance gel/dgel, ou de situation drosion/corrosion. La vitesse de corrosion sera plus forte
dans les zones non soumises au gel par rapport aux zones geles [HAN-1985]. Ainsi dans les intervalles de
temprature que peut rencontrer la majorit des canalisations, linfluence de la temprature sur la corrosivit de
sol est faible. Notons toutefois quen sortie de station de compression, sur quelques dizaines de mtres, la
temprature du gaz est plus importante que sur le reste du rseau du fait de la compression. Le phnomne est
invers en sortie de poste de dtente.

1.3.1.1.f) Laration

Lair prsent dans les sols est soit ltat gazeux, soit ltat dissous dans la solution interstitielle.

Si le milieu est ar, le stock doxygne est maintenu constant. La circulation de loxygne est facilite par la
prsence de pores grossiers car ceux-ci retiennent leau moins longtemps que les pores fins dans lesquels la
diffusion de loxygne dissous est lente. En rgle gnrale, la teneur en oxygne de la phase gazeuse dun sol
est lgrement infrieure celle de latmosphre. Cette teneur baisse lors des priodes de pluies [DIL-2004]. A
20 C, la teneur en oxygne dissous dune eau au contact de latmosphre est au maximum de 6 mL par litre
de solution, mais elle est plus faible dans le cas deaux stagnantes. linverse, les eaux froides, renouveles
rgulirement, peuvent avoir des concentrations en oxygne beaucoup plus importantes [DUC-1970].

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

La prsence du dioxyde de carbone est galement importante car le pH du sol est contrl par la pression
partielle du gaz carbonique, ainsi quventuellement par la prsence dautres espces aux proprits acido-
basiques. En gnral, moins la concentration en oxygne dissous est basse, moins il y a dactivit biologique et
donc moins le pH de la solution de sol est bas. La teneur en CO2 de la phase gazeuse du sol, en moyenne de 1
%(volume), peut atteindre 5 10 % en milieu biologiquement trs actif. Les eaux des sols sont souvent,
particulirement en cas daration mdiocre ou faible, caractrises par une concentration en oxygne dissous
beaucoup plus faible et une concentration en CO2 beaucoup plus leve que les eaux directement exposes
latmosphre [DIL-2004]. Le CO2 dissous est influent sur la nature des produits de corrosion, mais mme aux
teneurs les plus leves observes en sol, son agressivit reste faible vis--vis de lacier. Son influence est en
tout tat de cause non analyse dans les essais propres cette tude.
En corrosion de lacier en milieu aqueux ar, le rle de la disponibilit en oxygne dissous, plus prcisment du
transfert de masse de loxygne dissous vers la surface du mtal a fait lobjet dun nombre considrable
dtudes et est bien rpertori [BOH-1976], [SCH-1979]. En revanche il nexiste pas, pour le cas du milieu sol,
dtude reliant prcisment le taux doxygne la vitesse de corrosion.

1.3.1.1.g) La rsistivit

La rsistivit lectrique apparente du sol est principalement due la rsistivit de la solution interstitielle. Cette
rsistivit est inversement proportionnelle au nombre des porteurs de charge (les ions) et leur mobilit, cette
mobilit dpendant notamment du diamtre des ions. Ainsi plus la solution est riche en ions, plus la conductivit
de la solution est forte et donc plus la rsistivit du sol est faible [McN-1980].
Petrocokino propose lchelle de corrosivit suivante (Tab. I-10) :

Rsistivit du sol (.m) Classe de corrosivit


<5 Trs corrosif

5 15 Corrosif
15 24 Moyennement corrosif

> 24 Peu ou pas corrosif

Tableau I-10 : Echelle de corrosivit en fonction de la rsistivit du milieu [PET-1972]

Ainsi, dans un sol peu rsistif, les ractions lectrochimiques se font facilement et la corrosivit du sol
augmente. Les travaux de Booth et al les ont conduit proposer, dans leur mthode de classification
approche de la corrosivit des sols, quune une rsistivit moyenne (mesure sur des chances de temps
longues) infrieure 20 .m caractrise un sol agressif [BOO-1967].
Le graphique de la figure I-12 concerne les rsultats de ltude du PRCI de 1983. Les rsultats sont prsents
sous la forme dun diagramme reprsentant la vitesse libre de corrosion uniforme (indice G sur le graphe) ou la
vitesse de progression en profondeur des piqres (indice P sur le graphe) en fonction de la mesure de la
rsistivit des diffrents sols tudis. Les rsultats obtenus dans les 7 sols considrs ont t compars ceux
obtenus dans une solution carbonate de pH = 10,3. Tous les essais ont t faits avec une surface libre du sol
expose un air reconstitu.

36
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Figure I-12 : Vitesse de corrosion et rsistivit de sol [BAR-1983]


Les tableaux ci-dessous donnent, pour les aciers, la correspondance entre les m/an et les oz/ft2/yr, ainsi que la
texture des sols apprcie sur la base des donnes du rapport PRCI et en utilisant la classification de Jamagne
[JAM-1967].

oz/ft/yr 1 2 3 4 5 6 7
m/an 39 78 116 155 194 233 271

Texture (daprs
Dsignation du sol
[JAM-1967])
2KY Sable grossier
4OH Argile lourde
5LA Sable argileux
6WV Argile lourde
7LA Limon argilo-sableux
8TX Sable argileux
9CA Argile

La ligne droite en pointills illustre simplement la tendance gnrale ce que la corrosivit du sol diminue
lorsque la rsistivit augmente. Cependant, on notera sur ce graphe que cette tendance reste
approximative , et quelle est plus significative lorsque lon considre les attaques de corrosion localise. Par
En revanche, cette tendance nest pas retrouve lorsque lon considre lensemble des rsultats dattaque de
corrosion gnralise. On observe mme, lorsque lon considre les rsultats dattaque gnralise par sol, que,
pour certains sols, tel le sol 2KY qui a une texture de sable grossier, la tendance serait plutt inverse. On note
galement, par exemple, qu un sol (7LA), qui une texture de limon argilo-sableux, , correspond, pour une
gamme de rsistivit entre 2000 et 4000 .cm, une vitesse de corrosion gnralise toujours infrieure ou

37
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

nettement infrieure 40 m.an-1 alors quun sol (4OH), qui a une texture dargile lourde, test dans des
conditions de teneur en eau relativement faible, avec une rsistivit plus leve (env. 7000 .cm) a donn lieu
des vitesses de corrosion gnralise beaucoup plus leves, de lordre de 150 m.an-1.
On note par ailleurs que l'acier peut subir en sol des phnomnes de piqre pratiquement dans toute la gamme
des rsistivits :par exemple le sol 5LA : sable argileux lorsquil est test en conditions de rsistivit leve,
donne lieu par ailleurs une vitesse de corrosion gnralise faible, de 4 m.an-1 environ. Ainsi on ne peut que
relier trs approximativement rsistivit et vitesse de corrosion. Seule une tendance trs gnrale peut tre
suggre, sans oublier cependant que les vitesses de pntration des piqres peuvent tre dun ordre de
grandeur suprieur aux vitesses de corrosion uniformes.
Cette dispersion des rsultats sexplique par le fait que la rsistivit dpend simultanment des constituants et
de la structure du milieu, de sa teneur en sels minraux dissous, de sa teneur en eau et de sa temprature. De
nombreux auteurs [ROM-1957], [MOO-1987], [COR-1977], [ROB-1993], [DOY-2003] la prsentent malgr tout
comme le critre principal dvaluation de la corrosivit du sol. Romanoff ajoute que la rsistivit peut aussi tre
corrle dans une certaine mesure, pour un sol donn, son degr daration.
Par des essais en laboratoire sur des sols rels, Gupta, montre que la rsistivit du sol diminue effectivement
avec laugmentation du taux dhumidit mais atteint un pallier avant que le sol soit totalement satur (Fig. I-
13). La corrosivit du sol est maximale pour un taux dhumidit intermdiaire compris entre 25 et 35 %. Ainsi,
une mme rsistivit minimale, ou une valeur proche, correspondent selon le type de sol, plusieurs
corrosivits [GUP-1979].

Figure I-13 : Relation entre la corrosivit et la rsistivit du sol diffrentes teneurs en eau [GUP-1979]

Le graphe de la figure I-14 prsente la relation entre rsistivit lectrique du sol et teneur en eau, obtenue
dans le cadre du projet du PRCI.

38
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Sol 2KY Sol 7LA


Sol 4OH Sol 8TX
Sol 5LA Sol 9CA
Sol 6WV
Rsistivit (.cm)

Rsistivit (.cm)

Teneur en eau (%/saturation) Teneur en eau (%/saturation)


Figure I-14 : Evolution de la rsistivit lectrique en fonction de la teneur en eau des sols du PRCI (Graphe de
gauche : chelle entre 100 et 106 .cm, Graphe de droite, chelle entre 10 et 106 .cm, chelle des teneurs en eau :
entre 0 et 35% en poids) [BAR-1983]

On observe une plus grande varit de comportements que dans ltude prcdente, lie au fait que les
textures et structures des sols tudis sont trs varies. Certains sols se caractrisent en particulier par la
prsence dun minimum de rsistivit pour une teneur en eau intermdiaire. Cet effet est extrmement marqu
pour le sol 5LA (rsistivit lectrique gale 180 .m 10% en masse), un peu moins marqu, mais avec un
minimum beaucoup plus bas, pour le sol 6WV (rsistivit lectrique gale 30 .m 23% en masse). Pour
certains sols, 2KY notamment, la rsistivit dcrot de faon rgulire lorsque le taux dhumidit augmente.

1.3.2. Les paramtres lectrochimiques

1.3.2.1.a) Le potentiel doxydo-rduction

Le potentiel doxydo-rduction ou potentiel redox dun sol est dfini comme le potentiel dquilibre
thermodynamique dune lectrode inerte (gnralement en platine) mesur relativement une lectrode de
rfrence. Ce potentiel est un indicateur de la capacit du sol donner ou accepter un lectron sur une

39
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

lectrode mtallique. En condition darobie, la disponibilit de loxygne du sol est leve et le potentiel redox
est plus positif que celui mesur dans des conditions moins ares. Dans un sol anarobie, les accepteurs
dlectron autre que loxygne, comme leau ou les ions H + dterminent le potentiel redox du sol [KIN-2001].
Pour Dillman, le potentiel redox du sol traduit de manire pratique les proprits oxydantes ou rductrices du
sol, cest--dire quil est rgi par espces lectro-actives prsentes la surface de llectrode de mesure [DIL-
2004]. Ainsi pour King et al. [KIN-2001], le potentiel redox est une indication du niveau (i.e. des
concentrations) des agents oxydants et rducteurs actifs la surface de llectrode de mesure .
Dans les systmes simples dans lesquels le potentiel redox est contrl par un couple Red-Ox prdominant, le
redox est, en thorie donn par le potentiel (thermodynamique) rversible de ce couple. Cependant il convient
de souligner ici que la mesure du potentiel redox dun lectrolyte au moyen dune lectrode de platine est une
mesure difficile le plus souvent plutt approximative, particulirement en milieu sol, car exprimentalement il
est difficile dobtenir, la surface du platine, les conditions correspondant lquilibre thermodynamique
rversible du ou des couples redox influents prsents. Cette mesure doit tre considre, en rgle gnrale et
particulirement en milieu sol, plutt comme indicative du pouvoir oxydant-reducteur du sol.
Considrons une raction doxydo-rduction quelconque o les deux espces, Ox et Red, sont toutes deux
prsentes ltat dissous dans la solution :

Ox q
solution
ne mtal
Re d q n
solution
(I-14)

Le potentiel dquilibre thermodynamique du couple Ox q+/Red(q-n)+ dpend entre autres des concentrations du
milieu en espces oxydante et rductrice et de la temprature selon la loi de Nernst.
RT Re d
E redox E 0 ln (I-15)
nF Ox
Avec
E redox Le potentiel du couple Ox/Red
E0 Le potentiel standard du couple Ox/Red
R La constante des gaz parfaits
T La temprature en K
N Le nombre dlectron impliqus dans la raction
F La constante de Faraday
[Red] Lactivit des ions rducteurs
[Ox] Lactivit des ions oxydants

Gnralement pour les sols, le potentiel redox est compris entre -0,300 et + 0,600 V/ESH, soit environ -0,600
et + 0,300 V/Cu/CuSO4 [DUC-1970]. Starkey et Wight proposent une classification de la corrosivit des sols en
fonction du potentiel redox [STA-1945]. Pour argumenter lutilisation du potentiel redox comme un indicateur
de corrosivit, Starkey et Wight ont mesur ce potentiel dans diffrents sols de passage de canalisations. Les
rsultats ont t corrls avec la svrit de la corrosion des canalisations et ils en ont conclu les rsultats
prsents dans le tableau I-11.

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Potentiel Redox Classe de corrosivit


(mV/ENH)
- de 100 Svre
Entre 100 et 200 Modre
Entre 200 et 400 Faible
+ de 400 Non corrosive
Tableau I-11 : Echelle de corrosivit en fonction du potentiel redox [STA-1945]

Selon cette chelle de corrosivit, un faible potentiel redox implique une forte corrosivit du sol. Ceci sexplique
par le fait que les auteurs ont pris en considration les risques de corrosion associs aux processus bactriens
sulfurognes, qui se dveloppent essentiellement en conditions anoxiques (i.e. pour des potentiels redox bas).
Comme pour lchelle de corrosivit de Spickelmire concernant les sulfates, cette chelle est relative la
prsence de bactries sulfurognes et nest pas pertinente pour classer la corrosivit naturelle des sols qui sont
tests dans notre tude.
Pour tudier les relations entre le potentiel redox et le potentiel dabandon dune part et la corrosion des
canalisations enterres dautre part, King et Jack [KIN 2001] ont ralis des essais terrain de longues dures
(15 30 mois) sur un ensemble de sites au voisinage de 5 canalisations de transport. Le matriel tait compos
de coupons instruments, de coupons gravimtriques et dans certains cas de sondes lectrochimiques
permettant denregistrer le potentiel redox du sol et le potentiel dabandon dun coupon en acier. Sur lune des
canalisations en Alberta du sud, les rsultats ont permis, sur 13 sites instruments, dont un en situation de sol
anarobie quasi permanente et 12 en situation de sol arobie permanente, de mettre en vidence une
corrlation entre la vitesse de corrosion libre et le potentiel redox (Fig. I-15).

Figure I-15 : Influence du potentiel redox sur la vitesse de corrosion libre [KIN-2001]

On observe quen tendance gnrale, la vitesse de corrosion diminue lorsque le potentiel redox augmente.
Cette tendance est en accord avec lchelle de corrosivit propose par Starkey et Wight. Un sol ar, pourtant
caractris par un plus grand pouvoir oxydant, savre moins corrosif quun sol dsar. Ces rsultats
soulignent limportance des situations de forte aration et de grande accessibilit de loxygne la surface du
mtal. King et Jack ont clairement montr quelles conduisent des effets de pseudo-passivation en milieu
sol faible teneur en eau.

41
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

En analysant leurs rsultats sur dautres sites au voisinage dautres canalisations, les auteurs montrent toutefois
quil convient de ne pas tirer de conclusion htive partir de ce type de corrlation (obtenue en situation de sol
relativement stable en terme daration), car en situation de variations saisonnires importantes du niveau
daration et/ou dhumidit la relation potentiel redox (moyen temporel) et vitesse de corrosion libre est plus
complexe et ce type de corrlation simple ne se retrouve souvent pas.
Des auteurs ont compar concentration en oxygne et potentiel redox. Callebaut et al. ont mesur lvolution
du potentiel redox avec la concentration en oxygne dans la phase gazeuse de deux sols de type terreau
dont lun (loamy sand) est plus sableux que lautre (sandy loam). Leur composition granulomtrique est
prsente dans le tableau I-12.

% limon (2 50
% sable (> 50 m) % argile (< 2 m)
m)
Sandy loam 53,3 33,5 13,2
Loamy sand 73,9 18,7 7,4
Tableau I-12 : composition des sols tudis [CAL-1982]

La courbe reprsentant lvolution du potentiel redox en fonction de la teneur volumique en oxygne dans la
phase gazeuse quilibrante est prsente sur la figure I-16. Le potentiel redox est mesur sur une lectrode de
platine par rapport une rfrence argent/chlorure dargent, et la concentration en oxygne par
chromatographie en phase gazeuse.

Figure I-16 : Potentiel redox exprim par rapport llectrode argent-chlorure dargent et concentration en
oxygne dans la phase gazeuse quilibrante, en %(vol.) dans 2 sols de type terreau [CAL-1982]

Aux faibles teneurs en oxygne (6 15%), la relation attendue entre le potentiel redox et la concentration en
oxygne est mise en vidence. En conditions trs ares (> 15 %), les donnes sont plus disperses. Malgr un
coefficient de corrlation peu lev, 0,7, cette exprience permet dapprcier une possible corrlation du

42
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

potentiel redox avec la teneur en oxygne dans la phase gazeuse quilibrante, et par consquent avec la teneur
en oxygne dissous.
Yu et al. ont ralis une tude similaire avec les mmes mthodes de mesure de la teneur en oxygne dans la
phase gazeuse quilibrante et du potentiel redox sur 3 types de sols : sol forestier, marcage et terrain de
nature intermdiaire entre les deux. Ils proposent alors la rgression linaire suivante pour un redox mesur
une profondeur de 20 cm :

Eredox 35,2 O2 138,8 (I-16)

pour un coefficient de corrlation r = 0,70, avec E redox le potentiel redox par rapport llectrode au calomel et
O2 le pourcentage (en volume) en oxygne quivalent dans la phase gazeuse quilibrante [YU-2006].

1.3.2.1.b) Le potentiel dabandon

Le potentiel dabandon est le potentiel mesur entre un coupon dacier de mme nature, ou de nature proche
de celle de la canalisation et une lectrode de rfrence au cuivre-sulfate de cuivre le plus souvent. Ce nest pas
un paramtre du sol en lui-mme mais sa valeur peut cependant, linstar dune mesure du potentiel redox via
une lectrode de platine, donner des renseignements sur le pouvoir oxydant du sol et donc indirectement, en
particulier, son aration.
King et Jack [KIN-2001] soulignent que la mesure du potentiel dabandon est un paramtre donnant une
information diffrente (et plus riche ) de celle du potentiel redox, en prcisant que le redox donne une
valuation du statut arobie-anarobie du sol tandis que le potentiel dabandon reflte les vitesses relatives
darrive et de consommation de loxygne la surface de la pice de mtal utilise pour le mesurer. Dans le
cas de la mise en place dune PC, la valeur du potentiel dabandon est ncessaire pour dfinir le potentiel de
protection appliquer selon la norme EN 12954 : 2001.
King et Jack ont montr quil est possible de relier, en conditions dexpositions relativement stables (exclusion
faite des scnarii de corrosion bactrienne en conditions anarobies stables), vitesse de corrosion et potentiel
dabandon (Fig. I-17).

Figure I-17 : Vitesse de corrosion et potentiel dabandon [KIN-2001]

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Sur le graphe de la figure I-18, deux rgions apparaissent.


(1) En dessous denviron -380 mV/ECS, la vitesse de corrosion dcrot linairement avec le potentiel dabandon.
La corrlation sexprime sous la forme suivante :

VCORR 1,1.104 Eab


'
0,1048 (I-17)

O VCORR est en mm/an


Et Eab est en mV par rapport la rfrence Cu/CuSO4

(2) Au dessus de -380 mV/ECS, la vitesse de corrosion chute brutalement des valeurs trs faibles. Ce
phnomne traduit la formation de couches protectrices pseudo-passives , qui peut effectivement se
produire dans des sols trs oxygns, lorsque la teneur en eau est faible.
Le potentiel dabandon est donc clairement reli laration et lattaque de corrosion. King et Jack ont
dailleurs propos une corrlation thorique entre le potentiel dabandon et le potentiel redox sous la forme :
4
E ab B E redox (I-18)
A
Avec B, une constante et A le coefficient de transfert de charge associ la raction anodique.
Cette corrlation nest valable que lorsque loxygne est le principal oxydant impliqu dans le processus de
corrosion de lacier, que le transport doxygne vers la surface est ltape limitante pour la corrosion de lacier et
lorsquenfin, par ailleurs, la mesure du redox reflte bien lquilibre rversible de la raction doxydorduction
de loxygne dissous du sol. Le potentiel dabandon peut galement traduire, dans des sols dsars, la teneur
en eau du sol. Les travaux de Ken Han, rsums sur la figure I-18 le montrent clairement.

Figure I-18 : Potentiels dabandon diffrentes teneurs en eau pour des sols de rsistivits comprises entre 5 et 50
.m en conditions dsars [KEN HAN-1988]

En loccurrence, le potentiel dabandon diminue lorsque la teneur en eau augmente. Les raisons de cette
variation ne sont pas explicites.

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

1.3.3. Synthse

Tous les paramtres prsents prcdemment ont une influence sur la corrosivit du sol mais certains vont tre
prpondrants et lvaluation de plusieurs dentre eux peut tre intgre dans la mesure dun seul. La figure
I-19 rsume ces diverses influences. Les facteurs influents primaires sont dans les cadres de couleur verte.
Les cadres de couleur bleue contiennent des paramtres rsultants des facteurs primaires. Les flches en
pointill du potentiel dabandon et du potentiel redox rappellent que ces paramtres sont considrs comme
des indicateurs de la corrosivit du sol mais ne sont pas des facteurs influents primaires. Les flches (pleines ou
pointilles) indiquent les influences les plus significatives.

Taux
Aration
doxygne

Granulomtrie Potentiel redox

Teneur en Corrosivit Rsistivit


eau du sol lectrique

Potentiel Chimie du
dabandon sol

Temprature pH

Figure I-19 : Schma rcapitulatif des paramtres environnementaux ayant une influence sur la corrosivit du sol

Les paramtres les plus clairement lis la corrosivit dun sol typique sont donc :
La rsistivit. Elle dpend explicitement de diffrents facteurs primaires, savoir la teneur en eau, et la
chimie du sol, eux-mmes lis dautres facteurs primaires, granulomtrie et aration notamment. Elle
est donc un paramtre important analyser autant dans des situations de corrosion libre que pour des
chantillons sous PC. Elle fait intervenir le caractre conducteur de courant dun sol, paramtre
prpondrant lors de lapplication dune PC.
La teneur en eau. Ce facteur primaire, bien que li la rsistivit pour un sol donn, joue un rle en lui-
mme important car des volutions de teneur en eau et par consquent de la vitesse de corrosion, ne
se ramnent pas une simple volution de la rsistivit du sol.

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Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Le potentiel redox. Dans la plupart des cas, la valeur du potentiel redox est reprsentative de loxygne
prsent dans un milieu ar. Loxygne est loxydant principal que peut rencontrer un acier dans un
milieu sol.
Le potentiel dabandon. Il semble tre caractristique de la corrosivit dun sol. Certains auteurs ont
mme propos une corrlation mathmatique entre ce potentiel et la vitesse de corrosion libre.
Le pH peut avoir une forte influence sur lagressivit dun sol mais le plus souvent il sagit de situations de sols
atypiques (pollus par exemple). Ce facteur ne sera donc pas considr comme facteur prpondrant dans le
cadre de cette tude. Ainsi ltude se concentrera sur les paramtres cits ci-dessus mais en parallle les
volutions du pH et de la temprature seront galement suivies, pour sassurer notamment que le pH du sol est
bien dans une gamme de valeurs classiques.

SYNTHESE BIBLIOGRAPHIQUE
Diverses normes proposent des critres de PC afin de garantir une vitesse de corrosion ngligeable au niveau
des dfauts de revtements des canalisations de gaz enterres. Parmi ces critres, certains ne conviennent pas
une tude en laboratoire et dautres ne sont plus utiliss.
Le critre de protection recommand par la norme EN 12954 : 2001 est le critre choisi pour notre tude. Il est
le critre utilis quotidiennement par les oprateurs des canalisations de Tigf et GRT Gaz. De plus, il est bas
sur le potentiel off , i.e. sans chute ohmique, de lchantillon, un paramtre clairement pertinent, pour
apprcier ltat lectrochimique dun mtal dans un milieu. Il reste encore dterminer une mthode pour
analyser quantitativement ce critre.
Beaucoup dauteurs saccordent sur le fait que, de tous les paramtres environnementaux tudis, la rsistivit
est le paramtre le plus reprsentatif de la corrosivit naturelle du sol vis--vis des mtaux, i.e. pour les
situations de corrosion libre. Nanmoins, le potentiel dabandon est galement un bon indicateur de la
corrosivit et renseigne en plus sur les ventuelles difficults dapplication de la PC. La vitesse de corrosion
volue galement avec la teneur en eau. Il faut aussi rappeler que peu dtudes concernent leffet de ces
paramtres sur un acier soumis une PC.
Des normes permettent de quantifier cette corrosivit mais elles ny associent pas toujours des valeurs de
vitesses de corrosion libre et le rapport entre corrosivit de sol et comportement de lacier sous PC nest
absolument pas voqu. De plus elles intgrent souvent dans leurs systmes de cotation des processus de
corrosion atypiques svres, comme la corrosion influence par les bactries, ce qui peut les conduire
masquer les diffrences de corrosivit entre diffrents sols ordinaires , i.e. typiques, non sujets ce type de
corrosion.
Lobjectif plus gnral de cette tude concerne la cration dune base de donnes sur les sols typiques de
passage de canalisation. En dterminant un protocole de mesure fiable, cest--dire bien contrl, non sujet
des biais exprimentaux, les oprateurs franais pourront mutualiser leurs rsultats et terme une tude
statistique de ces donnes permettra de dfinir une nouvelle cotation de corrosivit pour les sols typiques.
Les objectifs de cette tude sont ainsi :
(i) analyser le rapport entre corrosivit de sol / vitesse de corrosion libre/ et vitesse de corrosion
rsiduelle sous PC
(ii) dterminer une mthode pour valuer la corrosivit directement sur le terrain
(iii) mesurer la vitesse de corrosion rsiduelle sous conditions de PC respectant les critres normatifs
aujourdhui en vigueur, avec en perspective, si cette vitesse est suprieure celle recommande par les
normes, des propositions pour lajustement des valeurs de rfrence du potentiel de protection.

46
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

2. CHAPITRE II. PROTOCOLES EXPERIMENTAUX

2.1. Les lectrodes


2.1.1. Les chantillons

Les chantillons sont des cylindres de 3,2 cm de diamtre sur 1,2 mm d'paisseur. Ils proviennent tous d'une
mme plaque dacier de nuance X70. Un chantillon de la plaque a t analys par spectromtrie optique de
dcharge luminescente. Les rsultats de l'analyse sont prsents dans le tableau II-1 et sont conformes aux
spcifications techniques GDF 521-40 de mars 1985.

Tableau II-1 : Composition des chantillons selon [GDF-1985]

Afin d'viter tout apport de matire sur les pions et de circonscrire rigoureusement laire de la surface expose,
ceux-ci sont insrs dans des porte-chantillons en PTFE d'ouverture circulaire correspondant une surface de
5 cm (Fig. II-1). Le couvercle est ferm par 6 vis et un ressort interne permet le contact lectrique entre le
pion et le fil de sortie. Leur surface a t sable au degr de soin Sa 2,5, qui correspond un dcapage soign
par projection dabrasif.

Figure II-1 : Photographie dun chantillon et dun porte-chantillon

47
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

2.1.2. Les lectrodes de rfrence

Les lectrodes de rfrence sont les Celco 5 de la marque Corexco au cuivre-sulfate de cuivre (Cu/CuSO4).
Elles sont constitues dun barreau de cuivre baignant dans une solution glifie de sulfate de cuivre sature. La
jonction entre lintrieur de llectrode et le milieu sol se fait par un fritt en cramique poreuse de 3,5 cm de
diamtre. Lutilisation de glifiant dans la solution interne vite toute fuite de la solution de sulfate de cuivre.
Avant chaque essai, le potentiel de chaque lectrode est contrl par rapport une lectrode talon, vrifie
annuellement par un laboratoire extrieur. Le potentiel de llectrode Cu/CuSO4 est gal + 0,316 V/ESH =
+0,075 V/ECS. Les valeurs de potentiel seront toutes exprimes par rapport cette lectrode dans la suite de
ltude.

2.1.3. Les contre lectrodes

Les contre lectrodes DSA (Dimensionally Stables Anodes) se prsentent sous la forme dune fine grille torique
en titane recouvert d'oxydes de tantale, Ta2O5 et diridium IrO2. Elles sont de deux formes :
soit un cylindre, de 3 cm de diamtre pour 10 cm de hauteur, pour les essais en condition statique
soit un disque, de 22 cm de diamtre pour les essais avec circulation de solution.

2.2. La cellule lectrochimique

Les cellules sont composes dun tronon cylindrique en plexiglas de 30 cm de hauteur sur 25 cm de diamtre.
Le tronon est ferm :
en haut par un couvercle comportant des ouvertures munies de presse-toupes pour le passage des
tiges des porte-chantillons et des connecteurs femelle-femelle pour branchements des fiches IEC
61010 DN 4 mm des lectrodes de rfrence. Ltanchit est assure par des joints toriques.
en bas avec un filtre microporeux de nylon.

La cellule est prvue pour contenir 4 chantillons.


Une ouverture sur le ct permet daccder au milieu (Fig. II-2).

48
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

(d)

Figure II-2 : Schma du montage pour une cellule sous protection cathodique. Pour plus de clart, seuls 3 coupons
sont reprsents et le circuit de courant nest reprsent que sur un seul coupon.

La platine de connexion a t conue par Jacquet Dechaume S.A. dans le cadre de cette thse. Elle permet de
brancher les instruments de mesure (femtostat, ampremtre) sur un coupon sans toucher aux autres
branchements et en limitant les coupures de courants grce aux cavaliers amovibles (Fig. II-2 (d)).
Le convertisseur 4 voies courant/tension (fabrication spcifique par la socit ADRESS) permet de:
redistribuer le courant dbit par le potentiostat sur les 4 coupons pour les maintenir au mme
potentiel lectrique,
mesurer le courant envoy sur chaque coupon via un ampremtre rsistance nulle qui convertit le
courant en tension, tension qui est envoye vers le systme dacquisition.
Le potentiostat est le modle 2051 de la marque AMEL Instrument. Le systme dacquisition est compos dune
centrale Agilent 34970A, programme par le logiciel Data Logger 3.
A lintrieur de la cellule, les 4 coupons sont placs sur un cercle de 10 cm de diamtre, face verticale oriente
vers le centre de la cellule. Au centre est place une lectrode de rfrence qui permet dimposer un niveau
dsir le potentiel lectrochimique ON sur les coupons de protection dans le cas de cellule sous PC (Fig. II-3). Si
la cellule est laisse en corrosion libre, cette lectrode nest pas installe.
Une lectrode de rfrence est par ailleurs place derrire chaque coupon pour mesurer leur potentiel et
mesurer la chute ohmique par une mthode de coupure.
La contre-lectrode est place en-dessous de llectrode de rfrence principale dans laxe du tronon, les
chantillons et les lectrodes de rfrence sont enterrs 20 cm en-dessous de la surface.

49
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Electrode de rfrence
Coupon
Surface expose du coupon

Contre lectrode
Figure II-3 : Schma demplacement des coupons et des lectrodes (vue de dessus)

Pour obtenir des sols plus ars et permettre une circulation de la solution de Na 2SO4 5 g.L-1 lintrieur de la
cellule, le montage dcrit par la figure II-4 est utilis.

Tube en PP dispos en spirale et perc


Couvercle Arrive de la solution
vu de dessus
Ouverture

Pompe
pristaltique
Sable

Graviers

Solution de Na 2SO4
5 g/L
Figure II-4 : Schma de la cellule avec circulation de solution

Les graviers poss en fond de cellule vitent tout engorgement du sol si leau venait ne pas scouler
parfaitement par les vides crs en fond de cellule.

2.3. Les sols

Les sols sont des sols naturels, prlevs lors de fouilles ralises en Bretagne et dans les Landes. Ils sont
considrs reprsentatifs de sols de passage des canalisations. Un chantillon de chaque sol, ltat de
rception, a t analys par un laboratoire extrieur 6. Les rsultats sont rassembls dans le tableau II-2.

6
EPI Sarl, Z.A. du Parc, 42 490 Fraisses

50
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Norme
utilise
Bretagne Landes
Argile 9,7 3,5
Granulomtrie NFX 31-107:
Limon 17,4 8,1
(%) 2003
Sable 72,9 88,4
Carbone organique total ISO 14235 :
0,8 7,7
(mg/g de masse sche) 1998
ISO 11265 (X
Rsistivit
31-113) : 236,4 0,5 150,4 0,5
(.m 25 C)
1995
ISO 10390 (X
pH 31-117) 5,7 0,1 7,0 0,1
:2005
Cl
ISO 11048 11,7 3 % 7,8 4%
(g/g)
Extractible (X31-
SO 402):1995
l'eau 10,4 7% 27,3 5%
(g/g)
dminralise
Na
16,6 6% 22,4 5%
(g/g) NFT 90-019 :
K 1984
4,7 6% 12,9 5%
(g/g)
Ca
3,9 6% 24,8 4%
(g/g) Protocole
Mg spcifique
2,5 5% 2,0 5%
(g/g)
Capacit tampon alcaline
pH=7 Protocole 0,54 0,05 2,0
(eq/g de masse sche) sinspirant de
Capacit tampon acide NF T 90-036 :
1996 Pas de point
pH=4,3 0,81 0,05
d'quivalence
(eq/g de masse sche)
ISO 11048
SO
(X31-402) : 2283 4% 6881 4%
Extractible (g/g)
1995
l'acide
S Protocole
1,3 5% 9,9 9%
(g/g) spcifique
Tableau II-2 : Analyse physico-chimique des sols ltat de rception

Les rsultats de lanalyse granulomtrique permettent de placer les 2 sols sur le triangle des textures [JAM-
1967] (Fig. II-5).

51
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

1 S = sable 8 LL = limon lger


2 SL = sable limoneux 9 LM = limon moyen
3 SA = sable argileux 10 LA = limon argileux
4 LLS = limon lger sableux 11 AS = argile sableux
5 LMS = limon moyen sableux 12 A = argile
6 LSA = limon sablo-argileux 13 AL = argile limoneux
7 LAS = limon argilo-sableux 14 ALO = argile lourde

Sol Symbole
Bretagne Triangle rouge
Landes Triangle vert

Figure II-5 : Triangle des textures [JAM-1967] et textures associes

Le sol de Bretagne est un sable argileux et le sol des Landes est un sable.
Les concentrations en carbone organique total sont nettement plus leves pour le sol des Landes - 7,7 mg/g
de matire sche, soit <0,8% en poids - que pour le sol de Bretagne o la concentration est gale 0,8. Le sol
des Landes a du tre prlev dans un horizon de sol plus riche en matire organique probablement en dessous
dun horizon organique suprieur. Le sol de Bretagne tudi a t prlev en-dessous de la canalisation et est
fortement moins riche en matire organique.
Le sol de Bretagne est un sol dorigine granitique dont lextrait aqueux a un faible pouvoir tampon,
respectivement 0,81 eq/g de sol sec pour la capacit tampon alcaline pH=4,3 et 0,54 eq/g de sol sec pour
la capacit tampon acide pH=7, et de concentrations en calcium et magnsium trs faibles, respectivement
3,9 g/g et 2,5 g/g. Ces faibles concentrations en alcalino-terreux ne permettent pas de neutraliser le CO2
de latmosphre et celui libr par les racines et neutraliser son acidit, il ny a donc pas de cration de CaCO 3
ou MgCO3, situation qui permet dobtenir au final un pH bas de lextrait aqueux.
Ainsi contrairement au sol de Bretagne, le sol des Landes est un sol dorigine sdimentaire qui na pas de
raction acide, dont lextrait aqueux na pas une raction acide (pH gal 7,0) contient une quantit de calcium
nettement plus leve et a, de ce fait, un pouvoir tampon alcalin qui, bien que limit, est suprieur celui du
sol de Bretagne.

52
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Les sols sont schs, tamiss, dbarrasss de toutes les impurets possibles. Avant dtre introduits dans la
cellule, ils sont humidifis avec deux solutions diffrentes :
- De leau dminralise ;
- Une solution de Na2SO4 5 g.L-1.

Pour chaque solution, le sol est amen deux taux dhumidit. Les essais sont donc raliss dans quatre
conditions environnementales fonction de la rsistivit et du taux dhumidit, ces paramtres tant, il faut le
rappeler, interdpendants. Les essais ont t raliss sous pression dair atmosphrique et sous conditions
statiques, i.e. sans circulation deau dans les cellules.

Les caractristiques de prparation des sols sont rsumes dans les diagrammes de la figure II-6, ainsi que les
rsistivits mesures dans ces types de sol et leur acronyme. La codification de chaque sol est compos des 2
premires lettres de la provenance de la terre : Br pour Bretagne et La pour Landes et de la rsistivit en .m
mesure dans ce milieu (Fig. II-6).

Bretagne
tamis 2 mm
sch

Solution de
Eau dminralise Na2SO4
5 g.L-1

30 %/saturation 30%/saturation
40 %/saturation 40 %/saturation
Pas de Pas de
Compactage Compactage
compactage compactage

690 .m 100 .m 130 .m 20 .m


Br-690 Br-100 Br-130 Br-20

53
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Figure II-6 : Prparation et dnomination des sols

Dans le cadre dun essai supplmentaire et pour obtenir un sol trs ar, un montage dune cellule avec
circulation de solution a t ralis sur le sol des Landes. Pour se faire, le sol est tamis une nouvelle fois avec
un tamis de 200 m et lon ne conserve que le refus 200 m, de sorte pour enlever les particules les plus
fines et obtenir des proprits optimales de drainage.
Le compactage des sols est ralis laide dun Proctor Compactor , masse en acier de 2,5 kg et de 5,1 cm de
diamtre, lche dune hauteur de 30,5 cm.
Chaque sol a fait lobjet dune cotation de corrosivit selon la norme DIN EN 50929 : 1985. Les rsultats sont
prsents dans le chapitre III. Pour cela, les valeurs des paramtres modifis lors de lajout des solutions ont
t mesures. Pour les sols humidifis avec de leau dminralise, il faut ajuster le taux dhumidit, le pH, et la
rsistivit du sol.
Pour les sols humidifis avec la solution de Na 2SO4, il faut de plus ajouter la concentration en sulfates apports
par la solution. Pour cela la dmarche suivante est effectue :
On calcule premirement la quantit de mmol de SO 42- ajoute par kg de sol humide selon :

C Na2 SO4 * %Na 2 SO4


N 2 *1000
a , SO4 M Na2 SO4
(II-1)
Avec

N a ,SO2 , le nombre de mmol de SO42- ajoute par kg de sol humide X% en masse dhumidit
4

C Na2 SO4 , la concentration en solution de Na2SO4 en g.L-1, dans notre tude on a choisit la concentration
de 5 g.L-1

%Na2 SO4 , le pourcentage en masse de solution de Na 2SO4 dans 1 kg de sol humide X% en masse
dhumidit, qui quivaut au pourcentage en masse de la teneur en eau
M Na2 SO4 , la masse molaire de Na2SO4, en g.mol-1. M Na2 SO4 = 140 g.mol-1

54
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Cette quantit est ensuite ajoute la quantit de sulfate extractible leau dminralise dtermine par le
laboratoire danalyse, le tout ramen un kg de sol humide.

100 X %
N T , SO2 N a , SO2 N L , SO2 *
4 4 4
100 (II-2)
Avec

N T ,SO2 , le nombre de mmol de SO42- total


4

N a ,SO2 , le nombre de mmol de SO42- ajoute par kg de sol humide X% en masse dhumidit
4

N L ,SO2 , le nombre de mmol de SO42- mesur par le laboratoire sur sol sec
4

2.4. La dtermination de la vitesse de corrosion par perte de masse

Pour dterminer la perte de mtal du coupon en fin dessai, il faut liminer les produits de corrosion forms sur
la surface sans enlever de mtal supplmentaire pour ensuite peser le coupon sans produit de corrosion. Sa
masse finale tant connue, elle est soustraite la masse initiale avant essai.
Le protocole pour dterminer la perte de masse relative aux produits de corrosion est dcrit dans la norme ISO
8407 : 2010.
La mthode choisie dans notre cas est la mthode chimique avec la solution (C.3.5) constitue de 500 ml
dacide chlorhydrique (1,19 g/l), de 3,5 g dhexamthylne-ttramine (un inhibiteur de corrosion) et de leau
distille jusqu obtention dun litre de solution.
La balance utilise est une balance de prcision ( 10-4 g) de marque SARTORIUS. Celle-ci est vrifie et
talonne annuellement par le constructeur. Une calibration est obligatoire avant dentreprendre une mesure.
La procdure applique se dcompose en plusieurs tapes :
1) Dcapage des chantillons dans la solution au bain ultrasons, temprature ambiante, pendant 5
minutes puis rinage lthanol.
2) Schage 15 min au four 35C
3) Refroidissement 15 min au dessiccateur, pour quilibrage temprature ambiante
4) Pese des chantillons : on note la masse rsultante de lchantillon.

Ces tapes sont rptes jusqu la disparition complte des produits de corrosion, de 6 7 fois dans notre cas.
Dans le cas o la procdure de dcapage ne peut pas tre ralise ds larrt des essais, les chantillons sont
protgs de lhumidit dans un dessiccateur tout en tant distinctement reprs.
Aprs llimination complte des produits forms la surface des chantillons, la masse de lchantillon est
reporte sur un graphique X-Y en fonction du nombre de cycles de dcapage (Fig. II-7). laide de ce
graphique, la masse nette de lchantillon sans produit de corrosion est dtermine par extrapolation de la
droite BC sur laxe des ordonnes. Il est ainsi possible de dduire la masse de mtal perdue m, qui permettra
le calcul de la vitesse de corrosion, en soustrayant la masse de lchantillon sans produit de corrosion
dtermine graphiquement (point D), la masse initiale pese avant lessai.

55
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Y : masse des chantillons


X : nombre de dcapages

Figure II-7: Masse des prouvettes corrodes lissue de plusieurs cycles de nettoyage [ISO 8407 : 2010]

Dans le cas dune perte de masse m pour une dure dexposition t, la vitesse moyenne quivalente de
corrosion gnralise uniforme, Vcorr est exprime par la relation suivante :

m
Vcorr (II-3)
* S * t
Avec
Vcorr : vitesse de corrosion (cm.an-1)
m/t : perte de masse des produits de corrosion par unit de temps (g.an-1)
: masse volumique de lacier X70 = 7,87 g.cm-3
S : surface de lchantillon en contact avec le milieu = 5 cm pour les coupons tudis ici.

2.5. Les paramtres physico-chimiques

Les paramtres physico-chimiques suivis et mesurs au cours des essais sont :


o La rsistivit du milieu.
3
1 dm de terre est prlev et introduit dans une cellule de rsistivit qui correspond un cube de 10 cm de ct
lintrieur duquel deux plaques dacier inoxydable de 10 cm se font face (Fig. II-8). Un ohmmtre MIC-4070D
de la marque LCR Meter est ensuite branch chacune des 2 plaques et la valeur de rsistance lue sur
lohmmtre est directement une valeur de rsistivit exprime en ohm.dm. Cette valeur est ensuite divise par
10 pour avoir la valeur en .m.
Notons que cette mesure nest quindicative et quelle na t utilise que pour suivre grossirement lvolution
de ce paramtre (la mesure de la conductivit dun conducteur ionique ncessite un courant alternatif
permettant dviter la polarisation des lectrodes). Les mesures prcises de rsistance dlectrolyte, utilises
pour dterminer la chute ohmique, ont t effectues par spectroscopie dimpdance lectrochimique, comme
dcrit plus loin.

56
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Figure II-8 : Photographie de la cellule de rsistivit relie lohmmtre

o La teneur en eau.
Un prlvement minimum de 0,2 g environ est ncessaire pour utiliser lanalyseur dhumidit, aussi appel
balance chauffante de rfrence MA 35 de Sartorius. La balance mesure la masse de dpart, m humide puis
chauffe lchantillon 105C. Une fois que lchantillon est sec, cest--dire que la masse ne varie plus, et que
lon obtient la masse sche, msche, la balance affiche le taux dhumidit absolu par la formule suivante :

mhumide msche
% H 2Oabs *100
mhumide (II-4)

Pour comparer les sols entre eux, la teneur en eau sexprime plutt en % par rapport la saturation , la
saturation tant ltat du sol o 100% des sites laisses vacants par la matire sont occups par de leau. Cette
valeur sert ensuite de rfrence pour exprimer les diffrentes teneurs en eau de chaque sol. Toutes les teneurs
en eau seront donc exprimes ainsi dans la suite de ce mmoire.
De plus, les rsultats mesurs par une sonde commerciale Hydra Probe de la marque Stevens sont compars
avec les rsultats de teneur en eau absolue. Cette sonde ne ncessite pas de prlvement et est introduite
directement dans le milieu analyser. Pour un type de sol donn, il existe une relation, en principe biunivoque,
entre la teneur en eau et la permittivit dilectrique relative du milieu. La sonde Hydra Probe mesure une
capacit, laquelle est proportionnelle la permittivit dilectrique. Cette permittivit est dpendante de la
teneur en eau. Des courbes de calibration internes lappareil et correspondant chaque type de sol (sable,
limon, argile) permettent dassocier la permittivit lectrique la teneur en eau [SEY-2004].

o Le pH.
En accord avec la norme A05-250 :1995, on dilue au 2/3 lchantillon de terre avec de leau distille et on
plonge la sonde de pH directement dans le surnageant. La sonde de pH est une lectrode fritt de verre du
type MC 3051 de Radiometer Analytical. Elle est relie au pH-mtre PHM 240 de marque MeterLab.

o Laration.
Elle est apprcie par la mesure du potentiel redox mesur entre une lectrode de platine de 25 mm du type
M 241 de chez Radiometer Analytical et une lectrode de rfrence Cu/CuSO 4.

57
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Dans un premier temps, llectrode tait introduite priodiquement dans la cellule et la valeur du potentiel tait
mesure aprs 1 heure. Mais lintroduction de la sonde entranait un apport dair dans le milieu et faussait la
mesure. Pour les essais raliss en sol des Landes les sondes ont t introduites dans le milieu et laisses
proximit des coupons tout le long de lessai. Un enregistrement est ralis toutes les demi-heures par la
centrale dacquisition, pour un meilleur suivi.

o La temprature
Elle est mesure avec un thermocouple HI 145 de la marque HANNA, qui se prsente comme une pointe dacier
de 15 cm aisment insrable dans le sol.

2.6. Les mesures lectrochimiques

Toutes les mesures lectrochimiques de cette tude sont ralises avec un femtostat PC 4 de chez Gamry,
pilot par le logiciel Framework 4.35. Les courbes dterminant la rsistance de polarisation et les spectres
dimpdance sont analyses avec le logiciel Echem Analyst 5.5. Les courbes de polarisation sont traites avec le
logiciel Microsoft Excel.

2.6.1. Les processus anodique et cathodique uniquement contrls par le transfert de


charges

Le contrle par transfert de charges est aussi appel contrle par activation, et la surtension correspondante est
parfois dnomme polarisation dactivation . La raction de transfert de charges est thermiquement active,
c'est--dire que sa vitesse dpend de lnergie dactivation correspondant la rupture des liaisons atomiques en
suivant la loi dArrhenius. temprature constante, il en rsulte une variation exponentielle du courant
faradique avec le potentiel lectrochimique.
Dans le cas de la dissolution anodique du fer :

Fe Fe2 solution 2e mtal (II-5)


( E E Corr)
I a I corr,a exp
a (II-6)
RT
avec a , le coefficient de Tafel anodique, qui est ncessairement positif.
n a F
Cette quation peut galement scrire sous les formes suivantes :
Ia
E Ecorr ba log10 ( ) , expression qui correspond la loi de Tafel
I corr, a
avec ba ln 10 a 2,3a , pente de la droite E f (log I ) dans le domaine anodique. Ce coefficient est
lui aussi positif.
De mme, si la cintique de la raction cathodique est contrle par le transfert de charges, on a :

58
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

I
E Ecorr bc log10 c avec bc ln 10 c 2,3c , pente de la droite E f (log I ) dans le domaine
I corr, c
cathodique. Ces coefficients, bc et c sont aussi positifs.

La raction globale implique simultanment la dissolution du fer et la rduction de lagent oxydant. Elle scrit :

nFe 2Oxq nFe2 solution 2Red(qn)


solution solution

Lexpression du courant faradique I du processus global de corrosion (i.e. du courant qui contribue lchange
lectriques entre le mtal et llectrolyte) scrit :
interfacial de charges

( E E corr ) ( E E corr )
I = I a + I c I corr,a exp I Corr,c exp
a c (II-7)

Or : I corr,a I corr,c I corr .

On obtient donc :

( E E corr ) ( E E corr )
I = I Corr exp exp
a c (II-8)
Avec

E le potentiel appliqu (V)


Ecorr le potentiel de corrosion (V)
I le courant faradique (A)
icorr la densit de courant de corrosion totale (A/cm) (>0)
a le coefficient de Tafel anodique (V)
c le coefficient de Tafel cathodique (V)

La relation II-8 sera utilise pour la dtermination de la rsistance de polarisation prsente dans le paragraphe
2.

59
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

2.6.2. La rsistance de polarisation

Une mthode lectrochimique envisageable pour valuer la vitesse de corrosion libre en milieu sol est la mesure
in-situ de la rsistance de polarisation R p. Sa dtermination est possible uniquement lorsque le processus global
lectrochimique est purement taflien. Elle correspond la drive en potentiel de lexpression du courant
faradique total I au potentiel de corrosion libre. On obtient en drivant la relation (II-8) :

dI 1 ( E E Corr) 1 ( E E Corr)
Rp = I Corr exp exp
dE a a c c (II-9)
Au potentiel de corrosion, (E-Ecorr) = 0 et donc :

a
R p = I Corr c
a c (II-10)
On peut crire cette mme expression en utilisant les pentes de Tafel ba et bc , puis exprimer Icorr en fonction de
Rp, ce qui donne :

1 ba .bc B
I corr =
R p Ln10 (ba bc ) R p
(II-11)
Avec :
Icorr le courant de corrosion (A)
Rp la rsistance de polarisation ()
ba, bc la valeur absolue des pentes anodique et cathodique de Tafel (en V/dcade)
B le coefficient de proportionnalit (V)

Cette dernire relation est classiquement appele la relation de Stern et Geary, du nom de ceux qui lont
dmontre pour la premire fois [STE-1957].
La loi de Faraday permet ensuite dobtenir la vitesse de corrosion rsultante Vcorr :
M
Vcorr icorr (II-12)
n* *F
Avec :
icorr la densit de courant de corrosion (A/cm) : Rappelons que
icor = Icorr/A, o A est la surface de llectrode.
M la masse molaire (g/mol) (56 pour le fer)
F la constante de Faraday (96485 C/mol)
n le nombre dlectrons (2 pour le fer)
la masse volumique (g/cm3) (7,87 pour lacier)
Vcorr la vitesse de corrosion en m/s

Lorsque le processus global lectrochimique est sous le contrle des ractions de transfert de charges, les
coefficients de Tafel peuvent tre obtenus en utilisant la courbe de polarisation de lacier dans llectrolyte
considr, trace sous la forme E f (log i) .

Les paramtres choisis pour la dtermination de Rp ont t :

60
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Intervalle de balayage : [Eab-15 mV ; Eab+15 mV]


Vitesse de balayage : 5 mV.sec-1
La courbe est ensuite corrige de la chute ohmique avec la rsistance dlectrolyte dtermine par la
spectroscopie dimpdance lectrochimique. La pente dtermine E corr est la rsistance de polarisation.

2.6.3. La mesure de la chute ohmique


Pour connatre le potentiel lchantillon corrig de la chute ohmique, il faut mesurer soit la rsistance de
llectrolyte Re et le courant I, soit directement le produit I.Re. Diffrentes mthodes sont appliques et
compares :
Une mthode couramment utilise en laboratoire : la spectroscopie dimpdance. Les spectres
dimpdance permettent de dterminer la valeur de rsistance dlectrolyte qui est ensuite multiplie
par la valeur du courant circulant vers le coupon.
Une premire mthode utilise par les oprateurs du terrain : la mesure du potentiel courant coup
sur un coupon tmoin ralise avec un Coucou 4 voies qui permet une lecture directe des potentiels Eon
(potentiel courant enclench, donc non corrig de la chute ohmique), Eoff (potentiel courant coup)
et du courant du coupon.
Une deuxime mthode de terrain : loscilloscope, qui permet de visionner les courbes de dpolarisation
obtenues par lintermdiaire du Coucou 4 voies et de mesurer la diffrence entre Eon et Eoff.
Ces trois mthodes sont dcrites dans les paragraphes suivants.
Dans lannexe I, est prsente la justification de la correspondance thorique entre la chute ohmique calcule
avec la spectroscopie dimpdance et celle dtermine avec le Coucou 4 voies et loscilloscope.
Dans la suite, nous dsignerons indiffremment par Eoff le potentiel corrig de la chute
ohmique ou le potentiel mesur directement aprs la coupure de courant de PC.

2.6.3.1.a) La spectroscopie dimpdance lectrochimique


Le principe de la spectroscopie dimpdance lectrochimique (SIE) repose sur la mesure et lanalyse de la
rponse de llectrode face une modulation temporelle sinusodale de frquence pouvant varier dans un large
domaine (par exemple 1mHz 10 kHz) de faible amplitude du potentiel lectrochimique en fonction de la
frquence. On peut soit raliser ce type de mesure et danalyse au voisinage du potentiel libre de corrosion, soit
superposer une telle modulation une valeur constante de potentiel anodique ou cathodique impos.
Cette mthode peut tre utilise entre autres pour ltude des mcanismes ractionnels, la caractrisation de
couches superficielles, la mesure de vitesses de corrosion. Dans cette tude, la spectroscopie dimpdance
lectrochimique a t utilise pour la caractrisation de la rsistance dlectrolyte entre le coupon et llectrode
afin de corriger les valeurs de potentiel de la chute ohmique.
Dans la spectroscopie dimpdance lectrochimique, une modulation temporelle sinusodale de faible amplitude
E = E - Est de pulsation est superpose au potentiel stationnaire Est dune lectrode :

E E cost (II-13)

Avec
E lamplitude de la perturbation du potentiel lectrochimique
en mV
= 2f sa pulsation en rad/s
f sa frquence en Hz.

61
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Pour conserver une rponse linaire de llectrode, lamplitude de la modulation est limite de faibles valeurs,
typiquement infrieures 10 mV. La perturbation sinusodale du potentiel induit un courant sinusodal I,
superpos au courant stationnaire I et dphas dun angle par rapport au potentiel.

I I cost ' I cost


(II-14)
(t t ' )

Il est utile dintroduire ici la notation en nombres complexes. Les fonctions E et I, qui sont fonctions du
temps, sont des nombres rels. Elles peuvent nanmoins tre considres comme la partie relle de nombres
complexes, c'est--dire :
E E Reexp( jt ) (II-15)

I I Reexp( j (t ) (II-16)

Les quations 15 et 16 peuvent aussi scrire :

~
~
~
E Re E exp( jt ) avec E E , o E est donc considr ici
comme une valeur pouvant tre complexe, et :

~
~

I Re I exp( j( t )) avec I I exp( j )

Limpdance complexe Z nest pas une fonction du temps et ne peut pas tre le rapport de deux grandeurs
temporelles. On doit considrer la dfinition :

~
E
Z ~ (II-17)
I
E
En posant Z on obtient
I

Z Z exp( j ) (II-18)

Dans le plan complexe, limpdance Z reprsente un vecteur, caractris par le module |Z| et langle de
dphasage . Cet angle vaut : arctan( Zim / Z Re ) , o Zim et ZRe sont respectivement la partie imaginaire et
la partie relle de Z.

62
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Figure II-9 : Diagramme de Nyquist (b) et de Bode (c) correspondant au circuit quivalent (a) [GAB-1994].

La reprsentation graphique dune impdance dans le plan complexe pour diffrentes frquences est appele
diagramme de Nyquist. Dans le cas simple du circuit quivalent prsent sur la figure 9a, limpdance dcrit
un demi-cercle de rayon Rt/2 dont le centre se situe sur laxe des rels, une distance Re + 1/2Rt de lorigine.
En lectrochimie, on prfre reprsenter Zim plutt que Zim. Le demi-cercle sinscrit alors dans le quadrant
suprieur du systme de coordonnes (Fig. II-9b).
Limpdance dune lectrode se reprsente aussi dans un diagramme de Bode, reprsentant le logarithme de
|Z| sur Z(0), Z(0) tant le module frquence nulle, et langle de dphasage en fonction du logarithme de la
frquence f (Fig. II-9c) [LAN-1997].
Un systme lectrochimique peut toujours, en premire approximation, tre reprsent par un circuit lectrique
quivalent compos dlments passifs. Sous certaines conditions, le circuit quivalent compos dune capacit
Cd et dune rsistance Rt branches en parallle dcrit le comportement lectrique de linterface lectrode
solution. Lorsquun courant circule dans llectrolyte, il faut ajouter la rsistance de cet lectrolyte R e en srie,
qui, multiplie par le courant, permet de calculer la chute ohmique entre les lectrodes de rfrence et de
travail.
Les paramtres denregistrement utiliss en SIE ont t les suivants :
- Frquence initiale : 10 000 Hz
- Frquence finale : 0,01 Hz
- Amplitude de perturbation a.c. (pic pic) : 10 mV
Potentiel partir duquel est ralise la mesure :
- Eab, dans le cas dun coupon en corrosion libre ;

63
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

- Epolarisation, dans le cas o le coupon est sous protection cathodique.

Linterprtation des spectres dimpdance peut tre ralise avec un circuit de type Randles (Fig. II-10) o la
valeur de Re correspond la rsistance de llectrolyte.

Figure II-10 : Schma lectrique dune interface lectrochimique simple, dit circuit de Randles [GAB-1994]

Dans certains cas pour mieux correspondre au spectre exprimental, il est ncessaire de remplacer la capacit
Cd par un lment de phase constante, ou en anglais constante phase element aussi abrg en CPE .
Limpdance dun CPE7 est de la forme [ORA-2008]
1
Z CPE (II-19)
Q ( j )
Le CPE modlise la prsence dune distribution des constantes de temps linterface acier/sol. Cette distribution
est cause par une dispersion des constantes de temps due la variation le long de la surface de la ractivit
de llectrode et/ou des potentiels et des courants. Cette variation peut sexpliquer par le fait quune surface
dlectrode nest pas uniformment active de part laspect trs htrogne du milieu sol [ORA-2008].

2.6.3.1.b) Le Coucou 4 voies

Le Coucou (i.e. Coupeur Coupon). 4 voies (Fig. II-11) a t fabriqu par ADCA Electronique spcifiquement
pour cette thse, sur la base dun appareil existant chez ce fournisseur.

Figure II-1119 : Photographie du Coucou 4 voies

7
(i) Parfois le facteur Q est not Y0-1 (ii) Parfois le coefficient est pris gal 1-n

64
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Cet appareil permet disoler lectriquement les coupons soumis la protection cathodique, durant un temps trs
court pour viter la dpolarisation. Durant le cycle de coupure (6 ms toute les 3 s.), le potentiel off, E off, prsent
sur lune des bornes de sortie, correspond la valeur de potentiel mesur pendant 1 ms, et ce aprs 3 ms
suivant la coupure de courant (Fig. II-12). La diffrence entre le potentiel on, Eon, courant enclench, et le
potentiel off, courant dclench, reprsente la chute ohmique. Il y a 4 Coucou ralisant simultanment la
coupure sur les 4 tmoins ceci pour viter des phnomnes de compensation de courant par influence entre les
diffrents tmoins en place.

T 0 (s)
(ms) 5 T1 T2 5 T3

Image Dlai avant


U On mesure On

Image
I Tmoin

Coupure
liaison
Dlai avant Dure
mesure Off mesure
Image
U Off

a b c d e f a

Figure II-1220: Cycle de coupure ralis par le Coucou. Dans notre cas, T1 = T2 = T3 = 2 ms

2.6.3.1.c) Loscilloscope

Le Coucou 4 voies peut aussi tre reli un oscilloscope Textronik TPS 2012 (Fig. II-13) pour visualiser les
courbes de dpolarisation. Ces courbes sont ensuite transfres vers un ordinateur avec le logiciel TexVisa.

65
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Figure II-13 : Photographie de loscilloscope reli au Coucou 4 voies

Le V de potentiel, soit la chute ohmique, est lu directement sur loscilloscope avec la fonction Curseur .
Dans un deuxime temps, les courbes sont traites avec le logiciel Origin 8.1 pour dterminer une valeur
moyenne et un intervalle derreur. Un exemple de mise en uvre de la mthode de lecture est reprsent sur
la figure II-14 : on dfinit une valeur minimale E 1, correspondant lintersection de la courbe E=f(t) avec la
pente de la courbe linstant origine, et une valeur maximale E 2 de chute ohmique.

100 Coupon 1

80

E2 = 60 mV
60
E / mV

40 E1 = 42 mV

20

-20
3200 3400 3600 3800 4000 4200
temps / s

Figure II-14: Exemple dinterprtation des courbes de dpolarisation avec le logiciel Origin 8.1

2.6.4. Les courbes de polarisation

Le trac des courbes de polarisation a t mis en uvre plusieurs reprises, le plus souvent pour apprcier le
comportement lectrochimique des interfaces testes. Il a t galement utilis dans le cadre de la mise en
uvre de diffrentes techniques lectrochimiques appropries pour lvaluation de vitesses de corrosion par
technique lectrochimique, comme par exemple la dtermination de la rsistance de polarisation par trac dune
courbe restreinte de polarisation au voisinage du potentiel de corrosion.

Lenregistrement des courbes de polarisation se fait selon un schma de polarisation cyclique par mthode
potentiodynamique. Le potentiel de dpart de lenregistrement correspond:

66
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

soit au potentiel dabandon,


soit au potentiel de protection du coupon.
Le potentiel est ensuite abaiss 1,2 V off/Cu/CuSO4 et le balayage se poursuit dans le sens inverse jusqu
Eab + 0,2 V ou jusqu une valeur comprise entre -0,4 et -0,3 V off/Cu/CuSO4 pour les coupons ayant subi une
pr-polarisation.
La question de la vitesse optimale de balayage en potentiel se pose tant pour la dtermination des courbes de
polarisation que pour les tracs des courbes de polarisation dans un domaine restreint, destins dterminer la
rsistance de polarisation.
Il ny a pas de rponse immdiate et unique cette question. En toute rigueur ce sont les courbes de
polarisation stationnaires qui, fondamentalement, sont ncessaires lorsque lon cherche ajuster les
courbes de polarisation un modle de comportement dont on a tabli lquation i=f(E), afin de dterminer les
paramtres caractristiques du modle pour le systme tudi, par exemple aux fins dvaluation de la vitesse
instantane de corrosion par mthode lectrochimique.
Une campagne dessais prliminaires concernant cette vitesse de corrosion a t ralise afin de dterminer les
paramtres caractristiques de linterface occurrents dans diffrentes situations correspondant aux sols tudis,
de sorte vrifier que les valeurs des vitesses de balayage adoptes, tant dans les essais de mesure de
rsistance de polarisation que dans les tracs de courbes de polarisation, minimisent bien limpact de la vitesse
de balayage sur les phnomnes interfaciaux de faon ne pas corrompre les rsultats de ces essais
lectrochimiques.
Les dmarches dtablissement de la relation mathmatique de calcul de la vitesse de balayage thorique
maximale sont prsents en annexe II.
Cette tude a montr que la vitesse de balayage thorique maximale ainsi dtermine est en rgle gnrale,
compte tenu des paramtres lectrochimiques typiques des interfaces acier/sol tudies, suprieure 1 mV/sec
sauf toutefois pour une certain nombre de cas particuliers pour lesquels la constante apparente de temps est
trs leve.
Suite ces essais, en ce qui concerne les tracs des courbes de polarisation, et pour une meilleure comparaison
des courbes entre elles, la vitesse de balayage a t fixe 1 mV.sec-1.
Ce choix a t dict autant par le rsultat de lanalyse ci-dessus que par le souci dadopter une vitesse de
balayage raliste cest--dire conduisant des temps de mises en uvre des tracs des courbes de
polarisation qui ne soient pas draisonnablement longs.

2.6.4.1.a) La mesure du courant de corrosion libre

Lextrapolation de la droite de Tafel cathodique au potentiel de corrosion donne la vitesse de la raction


cathodique, et comme au potentiel de corrosion, on a Ic = Ia, elle donne aussi la vitesse de la raction
anodique, soit celle de la dissolution du fer [McC-2005]. Pour dterminer Icorr, il nest donc pas ncessaire de
dfinir la droite correspondant la raction anodique. Cette option peut tre avantageuse ainsi que la soulign
McCaffertty [McC-2005], car il est frquent que la polarisation anodique :
produise, la paroi, des gradients de concentration despces lectro-actives,
ou bien modifie les conditions daccessibilit des espces lectro-actives la surface par dposition de
films poreux et pais de produits de corrosion, ce qui peut rendre difficile la mise en vidence de la
cintique du processus anodique de transfert de charge survenant au potentiel de corrosion,
ou encore cr une rugosit de surface pouvant quant elle modifier la pente de la droite de Tafel
anodique, par rapport la pente reprsentative du processus au potentiel de corrosion

67
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Landolt prconise galement dadopter cette technique chaque fois que la courbe de polarisation cathodique
met en vidence une droite de TAFEL bien nette sur au moins une dcade de courant car une polarisation
cathodique ne corrode pas lchantillon, ce qui rend lextrapolation dune droite de Tafel cathodique prfrable
lextrapolation dune droite de Tafel anodique [LAN-1997].
Linterprtation, en particulier en termes de corrosion, des courbes de polarisation traces pour mettre en
uvre la mthode dextrapolation se droule en plusieurs tapes (cf. Fig. II-15)
Mise en vidence des droites y = Ecorr et y= Eab
Mise en vidence des parties linaires sur les branches cathodiques, descendantes et montantes
respectivement, et obtention des droites cathodiques (1) et (2) avec leurs coefficients directeurs b c (1)
et bc (2)
Le courant de corrosion (1) est obtenu au point dintersection entre la droite cathodique (1) et la droite
y = Eab . Il sagit l, a priori, de la valeur du courant de corrosion tel quidentifi par la mthodologie
dvaluation par extrapolation
Le courant de corrosion (2) est obtenu au point dintersection entre la droite cathodique (2) et la droite
y = Ecorr .

-0.400

-0.450
[d]

[a]
-0.500 Eab
E off (V/Cu/CuSO)

Ecorr
-0.550 [c]

Icorr (1)
-0.600 Ic (1)
[b]

Ic (2)
Icorr (2)
-0.650 E off = Eab

E off = Ecorr
-0.700
-4 -3 -2 -1 0 1 2 3
Log (|j|) (mA/m)

Figure II-15 : Exemple dinterprtation dune courbe de polarisation obtenue sur un coupon aprs 2 mois de
corrosion libre en sol La-84, Re = 3665 , Vbalayage = 1 mV.s-1

2.6.4.1.b) Lextrapolation du courant rsiduel de corrosion

Lorsque le potentiel rel E dune lectrode mixte diffre de son potentiel de corrosion (surtension applique), un
courant lectrique net (globalement non nul) traverse linterface mtal lectrolyte. Les deux courants

68
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

interfaciaux correspondant aux demi-ractions ne sont plus gaux en valeur absolue. Si E est suprieur E cor,
un courant global anodique traverse la surface :
I global= I anodique + I cathodique 0

Si E<Ecorr, le courant global est cathodique (cas de la protection cathodique) :


I global= I anodique + I cathodique 0

Dans ce dernier cas, il est donc possible de calculer la composante anodique du courant global via lquation :
I = I global - I cathodique
anodique

Pour valuer des vitesses de corrosion rsiduelles sous PC, les chantillons sont polariss au potentiel de
protection et, dans un temps relativement court par rapport leur temps de dpolarisation complte naturelle
dans le sol dessai, un enregistrement de courbe de polarisation cathodique est lanc. On obtient ainsi la
rponse au balayage en potentiel de la surface ayant subi une polarisation, une vitesse de balayage adquate,
de telle sorte que la surface reste toujours expose un milieu relativement reprsentatif de ltat de linterface
vers laquelle le systme stait stabilis au cours de lessai de pr-polarisation cathodique.
Pour les courbes cycliques de polarisation ralises aprs une pr-polarisation de lchantillon, la valeur du
Icorr que lon peut obtenir, au niveau du potentiel E Corr de courant externe nul observ sur la courbe montante
de d-polarisation cathodique, est difficilement interprtable, ainsi que la valeur du potentiel E corr : ces
courant et potentiel dits de corrosion libre ne peuvent pas en fait tre interprts comme tels car ils ne
correspondent pas une situation stable de corrosion libre de lchantillon. Ces valeurs ne seront donc pas
prises en compte pour la suite de linterprtation, qui est tout autre (cf. Fig. II-17) et qui consiste en les tapes
suivantes :
Identification de la partie linaire de la branche cathodique descendante et obtention de la droite de
Tafel cathodique caractrisant la cintique cathodique i c= f(E)
Calcul de la branche anodique par la formule ia = it ic, avec ia le courant anodique, it le courant
externe total mesur et ic le courant cathodique calcul par lquation de droite cathodique. Ce calcul
nest effectu a priori que jusqu la limite du domaine cathodique observ sur la courbe montante de
de dpolarisation cathodique
Extrapolation de la portion de droite de la courbe de cintique anodique i a= f(E) dans le domaine
cathodique
Identification du courant rsiduel de corrosion sous protection cathodique lintersection de la courbe
de cintique anodique et de la droite y = Eprotection applique,.

69
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-0.550

I
-0.600
Ic
-0.650
I-Ic

-0.700 Partie linaire


anodique
E off (V/Cu/CuSO4)

Extrapolation partie
-0.750 linaire anodique

-0.800

-0.850

-0.900

-0.950
Eapp
-1.000

-1.050
0 0.5 Log Ian rs 1 1.5 2 2.5 3 3.5
Log de la densit de courant (mA/m)
Figure II-16 : Dtermination de la densit de courant anodique rsiduel partir dune courbe de polarisation
obtenue sur un coupon sous PC depuis 4 jours, Epc = -0,950 V off/Cu/CuSO4, Rs= 2751 , Vbalayage = 1 mV.s-1

La figure II-17, issue des travaux de Jones, montre une courbe de polarisation obtenue sur un acier doux
enterr et prsente la mthode pour obtenir des valeurs de a.

Figure II-17: Exemple dapplication par Jones [JON-1972]

Les rsultats du calcul de ianodique sont reprsents sous la forme de petits triangles. La droite ainsi trace
reprsente la raction de dissolution anodique [JON-1972].
La figure II-18 prsente un exemple dapplication de cette mthode sur un coupon dacier enterr dans un sol
de rsistivit comprise entre 35 et 45 .m, de taux dhumidit entre 26 et 35 % massique et dun pH = 6,45.

70
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Figure II-18 : Exemple dapplication par Scully [SCU-1982]

La courbe anodique calcule partir des valeurs cathodique donne une valeur de a = 150 mV, contrairement
la valeur estime graphiquement gale 450 mV. Cette diffrence est probablement due la formation de films
surfaciques anodiques qui cache le vrai comportement anodique E corr.

2.6.4.1.c) Dtermination du potentiel de protection

On remarquera que la technique spcifique dextrapolation prsente la section prcdente peut tre utilise
pour effectuer, en premire approche, une valuation du potentiel requis pour atteindre un niveau de protection
cathodique de lacier satisfaisant le critre de vitesse maximale dattaque dfini dans la norme EN 12954 : 2001.
Celui-ci peut tre identifi comme lintersection de la courbe anodique extrapole ainsi trace avec la droite
correspondant une vitesse de 10 m.an-1, soit un courant de 8,5 mA.m- selon la loi de Faraday dcrite par
lquation (II-12) (Fig. II-19).

71
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-0.550
I

-0.600
Ic

-0.650
I-Ic

-0.700
Courant
10m/an
E off (V/Cu/CuSO4)

-0.750
Partie linaire
anodique
-0.800
Extrapolation
partie linaire
-0.850 anodique

-0.900
Epc
-0.950

-1.000

-1.050
0 0.5 1 1.5 2 2.5 Log Ipc 3 3.5
Log de la densit de courant (mA/m)

Figure II-19 : Dtermination du potentiel et du courant de protection partir dune courbe de polarisation obtenue
avec un coupon sous PC depuis 4 jours, Epc = -0,950 V off/Cu/CuSO4, Re= 2751 , Vbalayage = 1 mV.s 1

72
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

2.7. Prsentation des essais

Afin de visualiser les conditions exprimentales des diffrentes sries dessais raliss dans les cellules
prsentes plus haut, les diagrammes de la figure II-20 rsument les conditions exprimentales pour les 2 sols.

Nombre de
Type de cellule Condition dessai coupons
utiliss

Sol prpar

Sol brut
Lgende :

Blanc 15 j de CL 3 coupons

CL 75 j de CL 4 coupons

Br-20 15 j de CL
PC + 4 coupons
Br-100 60 j de PC
Etude courbes de
polarisation Entre 1 et 75 j Br-20 : 16 coupons
aprs CL Br-100 : 8 coupons

Etude courbes de 1 j CL
Br-20 : 12 coupons
polarisation +
aprs PC entre 1 et 30 j de PC Br-100 : 12 coupons
Bretagne

Blanc 15 j de CL 3 coupons

Br-130
CL 75 j de CL 4 coupons
Br-690
15 j de CL
PC + 4 coupons
60 j de PC

73
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Blanc 10 j de CL 3 coupons

CL 70 j de CL 4 coupons
La-84
La-
10 j de CL
circulation PC Norme + 4 coupons
60 j de PC
10 j de CL
PC infrieure
la Norme + 4 coupons
60 j de PC
Landes

La-170 Blanc 15 j de CL 3 coupons


La-253
La-1240 CL 75 j de CL 4 coupons

Figure II-20 : Prsentation des essais pour les sols de Bretagne et des Landes

Les coupons des cellules PC sont laisss 10-15 jours en corrosion libre afin que les conditions linterface
mtal/milieu, et donc le potentiel dabandon, se stabilisent. Rappelons que la connaissance de la valeur du
potentiel dabandon est ncessaire pour dterminer le niveau de PC recommand par la norme EN 12954 :
2001. Une nouvelle cellule est donc monte afin de calculer la moyenne de masse perdue sur 3 coupons laisss
10/15 jours en CL dans un mme type de milieu. Cette moyenne est ensuite retranche la perte de masse
totale des coupons sous PC. Il tait ncessaire de monter une cellule supplmentaire car une fois une cellule
ferme, il nest pas possible de louvrir nouveau afin den sortir des coupons aprs 10/15 jours de CL. Une
ouverture et une extraction des coupons provoqueraient une perturbation des conditions de sol des autres
coupons : arrive dair importante, compactage modifi...
Sur chaque cellule, les mesures physico-chimiques sont ralises en parallle selon les priodicits prsentes
dans le tableau II-3.

Paramtre
Priodicit Matriel utilis
mesur
Dbut et fin dessai Cellule de rsistivit + ohmmtre
Une fois par semaine et sonde
Electrode mtallique de Pt de 25 mm +
Eredox demeure pour la srie
lectrode Cu/CuSO4
Landes
pH Dbut, milieu, fin Sonde pH
Teneur en
Une fois par semaine Analyseur dhumidit et sonde Hydraprobe
eau
Temprature Une fois par semaine Thermocouple
Tableau II-3 : Paramtres physico-chimiques mesurs au cours de lessai

Pour les cellules en CL, les mesures lectrochimiques sont ralises selon le tableau II-4.

74
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Paramtre
Priodicit Matriel utilis
mesur
Coupon + lectrode Cu/CuSO4 +
Eab Toutes les 30 min
centrale dacquisition
Rp Une fois par semaine Potentiostat
Tous les 2 jours la premire semaine,
Courbe de polarisation :
Icorr puis une fois tous les 15 jours en sol
Potentiostat
des Landes
Perte de Solution de dcapage + bain
En fin dessai
masse ultrasons
Tableau II-4 : Paramtres lectrochimiques mesurs au cours dun essai en CL

Pour les cellules sous PC, les mesures lectrochimiques sont prsentes dans le tableau II-5.

Paramtre
Priodicit Matriel utilis
mesur
Coupon + lectrode Cu/CuSO4
Eab/Eon Toutes les 30 min
+ centrale dacquisition
Convertisseur courant/tension
Ipc appliqu Toutes les 30 min
+ Centrale dacquisition
Chute SIE : Potentiostat, Coucou 4
Une fois par semaine
ohmique voies, Oscilloscope
Tous les 2 jours la premire semaine,
Courbe de polarisation :
Ian rs puis une fois tous les 15 jours en sol des
Potentiostat
Landes
Perte de Solution de dcapage + bain
En fin dessai
masse ultrasons
Tableau II-5 : Paramtres lectrochimiques mesurs au cours dun essai sous PC

75
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

3. CHAPITRE III. AGRESSIVITE DE SOL ET COTATION DE


CORROSIVITE
Avant de proposer une nouvelle cotation de corrosivit dun sol, nous avons valu la pertinence dune des
cotations existantes : la norme DIN 50929 : 1985. Cette norme est notamment ddie la cotation de
lagressivit de sols vis vis de matriels enterrs de plus ou moins grandes dimensions, incluant des
canalisations enterres. Elle prend en compte la mesure de nombreux paramtres et se prsente donc comme
la norme la plus complte et la plus pertinente. En revanche, beaucoup de paramtres ne sont pas directement
mesurables sur le terrain et ncessitent des prlvements pour analyses en laboratoire, analyses chronophages
et coteuses. Ces analyses ne peuvent donc pas tre systmatises pour chaque fouille. Dans lide dun
protocole dvaluation de la corrosivit sur site, il nous faut dfinir les paramtres les plus pertinents et
directement mesurables sur le terrain en nous basant sur cette norme.
Dans ce chapitre, le premier paragraphe prsentera le classement des sols en fonction de leur
corrosivit dtermine avec cette norme. Le second paragraphe, aprs tude des influences de certains
paramtres de sol sur les vitesses de corrosion obtenues par perte de masse, proposera une nouvelle cotation
de corrosivit.

3.1. Cotations de corrosivit des sols tudis par la norme DIN


50929 : 1985

La norme DIN EN 50929 : 1985 est une norme utilise pour estimer la probabilit de corrosion externe des
canalisations mtalliques en acier ordinaire (les cas dautres mtaux sont galement traits dans la norme) dont
les surfaces extrieures sont en contact avec le sol ou immerges en milieu aqueux. Il sagit dune mthode
semi-quantitative dvaluation de la corrosivit au moyen dun systme de points cumuls.

3.1.1. Expos de la norme DIN

Cette norme liste 12 paramtres. Pour chaque paramtre plusieurs notes ont t donnes en fonction des
caractristiques observes sur le terrain ou des valeurs rsultant de l'analyse de nombreux cas concrets. La
dmarche consiste additionner la valeur pondre de chaque paramtre et comparer le rsultat des seuils
permettant de :

Classer, laide de 8 facteurs parmi les 12, les sols d'un point de vue de leur corrosivit intrinsque
(sol homogne), qui ne dpend pas de la longueur de l'ouvrage et nincorpore donc pas les effets de
couplages galvaniques macroscopiques sur de longues distances imputables lhtrognit des
milieux traverss,
Coter galement louvrage quant sa susceptibilit subir des couplages galvaniques macroscopiques
longue distance grce lincorporation de 4 facteurs de cotation additionnels (prise en compte
de lhtrognit longitudinale et en profondeur des milieux traverss, prise en compte des couplages
galvaniques macroscopiques avec des zones de cathode de grandes dimensions).

76
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Les 12 paramtres sont les suivants :


o type de sol (granulomtrie, degr de pollution),
o rsistivit,
o teneur en eau du sol,
o pH,
o pouvoir tampon (alcalin et acide),
o teneur en sulfure,
o teneur en chlorure additionne 2 fois la teneur en sulfate,
o teneur en sulfate,
o prsence ou non d'une nappe phratique et position par rapport la nappe,
o homognit horizontale,
o homognit verticale,
o potentiel structure/sol (zones de cathodes de grandes dimensions).

Dans notre tude, les 4 derniers paramtres ne seront pas pris en compte : ils concernent des paramtres
terrain qui ne sont pas simuls dans notre tude en laboratoire. Les sols tudis sont prpars de faon
tre totalement homognes et viter au maximum toutes les disparits.

Le tableau III-1 associe les notes obtenues chacune des 4 classes dagressivit de sol rsultantes :
Thoriquement pas agressif , Faiblement agressif , Agressif et Fortement agressif . A chaque
classe, sont associes 2 probabilits de corrosion, une pour la corrosion localise, lautre pour la corrosion
gnralise.

Catgorie Probabilit de corrosion


Note totale Agressivit de sol
de sol localise gnralise
Thoriquement pas
0 Ia Trs faible Trs faible
agressif
Entre -1 et -4 Ib Faiblement agressif Faible Trs faible
Entre -5 et -10 II Agressif Moyenne Faible
< -10 III Fortement agressif Eleve Moyenne
Tableau III-1 : Classes de corrosivit de sol selon la norme DIN EN 50929 : 1985

La norme DIN EN 50929 : 1985 propose en complment un tableau de valeurs moyennes de vitesse de
corrosion gnralise (Tab. III-2) : il sinspire des valeurs dune tude mene par le NBS 8 [BAE-1997]. On peut
y apprcier les vitesses de corrosion libre moyennes obtenues aprs 4 annes denfouissement dchantillons
dacier, intervalle de temps au bout duquel, la vitesse dattaque peut tre considre, en moyenne, comme
stable.

8
National Bureau of Standard

77
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Classe de sol I II III

Vitesse dattaque (Norme DIN 50929 : 1985)


De 5 10 20 60
(m.an-1)

Nombre de sols tudis dans


21 30 27
la classe
Etude mene
par le NBS Vitesse dattaque aprs 4
annes dexposition 63 16 9 55 38
(m.an-1)
Tableau III-2 : Vitesses de corrosion libre [BAE-1997]

Les sols de la classe I, qui correspond une probabilit de corrosion gnralise trs faible, se caractrisent, en
situation de corrosion libre, par des vitesses de corrosion comprises entre 5 et 10 m.an -1, cest--dire trs
faibles grce la formation de couches relativement protectrices. Ceux de la classe II se caractrisent par une
vitesse moyenne de corrosion gnralise de lordre de 20 m.an-1. Pour les sols de la classe III, la vitesse
moyenne dattaque gnralise est relativement leve, de lordre de 60 m.an-1.
On notera cependant que pour les sols cots comme appartenant la classe III, les rsultats exprimentaux
montrent une assez large dispersion des valeurs de vitesse.

3.1.2. Application aux sols tudis

Pour chaque sol, une cotation de corrosivit est ralise selon cette norme DIN EN 50929 :1985. Les rsultats
sont dtaills dans les tableaux AI-1 et AI-2 de lannexe III tandis que le tableau III-3 rsume les notes de
corrosivit des diffrents sols.

78
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Cotation avec la norme DIN EN 50929 : 1985


Sols Note de corrosivit
Probabilit de corrosion Probabilit de corrosion
Agressivit de sol
localise gnralise

Br-20 -8 Agressif Moyenne Faible

Br-100 -2 Faiblement agressif Faible Trs faible

Br-130 -4 Faiblement agressif Faible Trs faible

Br-690 3 Thoriquement pas agressif Trs faible Trs faible

La-84 -3 Faiblement agressif Faible Trs faible

La-170 -2 Faiblement agressif Faible Trs faible

La-253 -1 Faiblement agressif Faible Trs faible

La-1240 2 Thoriquement pas agressif Trs faible Trs faible

La-
-7 Agressif Moyenne Faible
circulation
Tableau III-3 : Cotations de corrosivit selon la norme DIN EN 50929 :1985 pour les sols de Bretagne et de Landes

Ainsi la norme DIN considre les sols Br-20 et La-circulation comme les sols les plus agressifs, avec des notes
de -8 et -7, respectivement. Les sols Br-100, Br-130, La-84, La-170 et La-253 ont une agressivit de sol faible
avec une trs faible probabilit de corrosion gnralise. Enfin, les sols Br-690 et La-1240 sont considrs
comme des sols thoriquement non agressifs, avec des notes positives de 3 et 2 respectivement. On observe
aussi que les probabilits de corrosion gnralise sont dans tous les cas notes entre faibles et trs
faibles . Il en est de mme pour la probabilit de corrosion localise, lexception de celle des sols Br-20 et
La-circulation, qui est cote comme tant moyenne .

3.1.3. Classement des sols

Dans ce paragraphe, les sols sont classs en fonction des vitesses de corrosion libre (CL) dduites des pertes de
masse sur 3 coupons aprs 10 ou 15 jours de CL et sur 4 coupons aprs 70 ou 75 jours de CL. Les pertes de
masses sur 10 jours ont t ramenes 15 pour une meilleure comparaison. Les vitesses obtenues aprs 70
jours de CL nont pas t ramenes 75 jours tant la diffrence entre les 2 valeurs est minime. Ces
ajustements concernent les sols La-84, La-170, La-253 et La-1240. Toutes les vitesses de corrosion sont
rsumes dans le tableau AII-1 et reprises dans les graphiques des figures III-1 et III-2, o les classes de
corrosivit dtermines par la norme DIN 50 929 : 1985 ont t rajoutes pour chaque sol.

79
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

15 jours de CL
Agressivit de sol selon la DIN 50929 : 1985
Sol thoriquement pas agressif
Sol faiblement agressif
Sol agressif

300
Moyenne sur 3 coupons
Vcorr par perte de masse

270 272
246
(m.an-1)

221 224

178 182

143

Figure III-1 : Classement des sols en fonction de la vitesse de corrosion moyenne dduite des pertes de masse sur 3
coupons aprs 15 jours de corrosion libre

Au bout de 15 jours dexposition, les sols La-circulation et Br-20 ne prsentent pas les vitesses les plus leves
alors quils sont considrs comme agressifs par la norme. Inversement, le sol La-1240 considr comme
thoriquement pas agressif ne prsente pas la vitesse de corrosion la plus faible : 224 m.an-1 (Fig. III-1). Le
classement des sols en fonction des vitesses de corrosion obtenues dans les essais en soil boxes et sur des
chances de temps courtes ne correspond pas lchelle dagressivit dtermine par la norme DIN. Il est
cependant important de noter que les vitesses moyennes sont toutes comprises entre 143 et 300 m.an-1 et
peuvent donc difficilement tre qualifies de faibles vitesses de corrosion.
Il convient malgr tout aussi de remarquer que les vitesses de corrosion gnralise de rfrence indiques par
la norme rfrent des chances de temps longues (4 ans) trs diffrentes de lchance considre dans les
essais de laboratoire analyss ici. Lcart-type mesur sur le sol La-circulation est trs suprieur aux autres :
196 m.an-1 contre un intervalle compris entre 12 et 68 sur les 8 autres sols. Cette diffrence peut venir du fait
quaprs 15 jours de CL, le sol La-circulation nest pas encore totalement homogne et que les conditions
dhumidit peuvent tre diffrentes dun coupon un autre.
La figure III-2 compare les vitesses de corrosion libre obtenues aprs 70/75 jours de CL avec lagressivit du sol
dtermine par la norme DIN.

80
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

70/75 jours de CL

Agressivit de sol selon la DIN 50929 : 1985


Sol thoriquement pas agressif
Sol faiblement agressif
176
Sol agressif
Moyenne sur 4 coupons
Vcorr par perte de masse

155
145
(m.an-1)

132

105 107
93

46
34
90

00

30
0

4
70

53
0

n
24

-2

-8

io
-6

-1

-1
-1

-2
Br

La

lat
-1

Br

Br

Br
La

La
La

u
irc
-c
La
Figure III-2 : Classement des sols en fonction de la vitesse de corrosion moyenne dduite des pertes de masse sur 4
coupons aprs 70/75 jours de corrosion libre

Au bout de 70/75 jours dexposition, le sol Br-20, dtermin comme agressif par la norme DIN, prsente une
vitesse moyenne parmi les plus faibles (105 51 m.an-1) tandis que le sol La-84, avec une vitesse moyenne
de corrosion de 155 34 m.an-1 est considr comme faiblement agressif par la DIN (Fig. III-2). Le sol La-
170 prsente la plus faible vitesse moyenne de corrosion observe sur les 9 sols avec 34 17 m.an -1. Ce sol
est pourtant considr par la DIN comme un sol faiblement agressif. Lcart-type en sol La-circulation est pass
de 196 m.an-1 aprs 15 jours de CL 28 m.an-1 aprs 75 jours de CL. Cette diminution pourrait signifier une
tendance vers une plus grande homognit du milieu. Les sols Br-20 et Br-100 prsentent eux des cart-types
plus levs aprs 75 jours de CL quaprs 15 jours : respectivement, 51 et 70 contre 15 et 12. Ceci peut tre d
des diffrences dhumidit qui se crent la surface de lchantillon au cours du temps de lessai.
On remarquera quaprs 70/75 jours de CL, les vitesses de corrosion sont systmatiquement plus faibles que
celles obtenues aprs 10/15 jours, avec des taux de rduction de la vitesse variables selon les situations,
pouvant aller de moins de 1,5 (moins de 1,4 pour Br-130) plus de 8,8 (pour La-170), en passant par une
valeur intermdiaire de 4,9 (pour La-1240). La corrosion est plus active en dbut dessai lorsque le mtal nest
pas encore recouvert dune couche de produits de corrosion. Les vitesses de corrosion initiales sont en thorie
plus leves que celles caractrisant les stades ultrieures du phnomne. En effet, la couche de rouille qui se
forme progressivement la surface de lacier, mme si elle ne peut tre qualifie de protectrice, contribue, a
priori, diminuer la cintique de la corrosion et ce dautant plus que le temps dexposition augmente dans la
plage des temps dessais adopts.
On notera un point intressant savoir que le sol La-170, pour lequel le taux de rduction de la vitesse
dattaque entre 15 jours et 75 jours dexposition apparat le plus lev, correspond en fait par ailleurs au sol
pour lequel la vitesse dattaque gnralise mesure 10/15 jours est la plus leve. Il est possible que les
conditions exprimentales correspondantes ce sol (teneur en eau et aration notamment) aient t favorables
au dveloppement de films de corrosion relativement compacts et plus protecteurs. On notera cependant que,

81
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

dans lensemble des sols prpars sur une base de sol des Landes, le sol La-170 nest pas le sol le plus sec
confectionn. Les deux sols les plus secs , i.e. prpars avec une teneur relative en eau gale 15% par
rapport la teneur saturation sont le sol La-1240 (confectionn avec de leau dminralise) et le sol La-253
(confectionn avec la solution aqueuse 5g.L-1 de Na2SO4). Le sol La-1240 arrive cependant en second,
derrire le sol La-170, en ce qui concerne limportance de leffet de rduction de la vitesse dentre 15 jours et
75 jours dexposition (ratio gal 4,9). Quant au sol La-253, le ratio de rduction est faible puisquil slve
1,9 seulement. Il est possible que la teneur leve en chlorure dans la phase aqueuse rende leffet de
protection des films protecteurs plus difficile se manifester, comparativement un sol de mme teneur en eau
mais humidifi avec de leau dminralise.
On note par ailleurs que lon ne retrouve pas, sur les sols confectionns sur une base de sol de Bretagne, deffet
de rduction de la vitesse dattaque entre 10/15 jours dexposition et 70/75 jours dexposition aussi significatifs
que sur le jeu de sols confectionns sur une base de sol des Landes. Il est possible que cela soit li au fait que
la plage de teneur en eau tudie dans le cas du sol de Bretagne, qui est plus restreinte que pour le sol des
Landes, ne conduise pas explorer des sols propices des effets marqus de formation de couches de produits
de corrosion protectrices.
Mme si le classement relatif des diffrents sols sur la base des vitesses dattaque gnralise mesures parat,
mis part le sol La-170 (mais sans doute pour la raison invoque ci-dessus) et mis part aussi le Br-20 (mais
pour lequel une dispersion importante des rsultats est observe), bien meilleur en regard de la cotation DIN
que celui obtenue sur 15 jours seulement dessai. Il reste que les vitesses de corrosion gnralise obtenues
sont encore relativement leves comparativement aux vitesses de corrosion gnralise sur le long terme
(plusieurs annes) attendues pour des sols a priori ordinaires et non pollus. Ceci peut sans doute
sinterprter comme d en partie au fait que les rgimes dattaque stable de long terme ne sont pas encore
atteints au bout de cette chance de temps, malgr sa dure importante.
La cotation selon la norme DIN ne permet en tout tat de cause pas un classement correct de nos sols en
fonction de leur vitesse de corrosion obtenue dans le cadre de nos essais.
De plus, on remarque que les sols typiques sont tous dans la mme fourchette de corrosivit, de Br-100 La-84
(Fig. III-2), et que les paramtres retenus et leur pondration ne permettent pas une bonne discrimination des
corrosivits intrinsques de ces sols.
Il apparat donc intressant de tenter de revoir les paramtres environnementaux prendre en compte dans le
calcul de la note ainsi que les pondrations associes chaque paramtre dans un souci damliorer le
caractre discriminatoire de ce systme de cotation de la corrosivit. A cet effet, un nouveau polynme de
calcul est propos dans la suite de ce chapitre.

3.2. Vitesses de corrosion libre et paramtres environnementaux

Le tableau III-4 prsente les valeurs des vitesses de corrosion moyennes dduites des pertes de masse, en
parallle avec les paramtres moyenns mesurs au cours des essais longs (70-75 jours) de corrosion libre
dans les 9 sols (4 en Bretagne et 5 en Landes) et qui sont :
o la rsistivit de sol,
o la teneur en eau,
o le potentiel redox,
o le potentiel dabandon.

82
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Le pH et la temprature ont aussi t suivis mais permettent simplement de sassurer des conditions stables et
non atypiques (pas de pH ni de tempratures extrmes). Les valeurs de ces deux paramtres sont donnes en
annexe V.

Vcorr dduites
des pertes de
Paramtres moyenns sur 70/75 jours d'essai
masse
(m.an-1)

Teneur en eau Eab Eredox


70/75 jours CL
(.m) (%/saturation) (V/Cu/CuSO 4) (V/Cu/CuSO 4)

Sols Moyenne Moyenne Moyenne Moyenne Moyenne

Br-20 105 51 22 1 39 6 -0,75 0,05 0,36 0,04

Br-100 107 70 98 8 40 2 -0,72 0,02 0,30 0,10

Br-130 132 11 130 15 37 2 -0,61 0,04 0,24 0,03

Br-690 93 14 690 25 34 2 -0,59 0,04 0,29 0,03

La-84 155 34 84 15 24 2 -0,51 0,07 0,32 0,05

La-170 34 17 170 15 25 3 -0,41 0,04 0,39 0,02

La-253 145 9 253 20 13 1 -0,44 0,04 0,27 0,03

La-1240 46 8 1240 45 15 1 -0,31 0,05 0,03 0,08

La-circulation 176 28 46 4 41 11 -0,54 0,08 0,36 0,03


Tableau III-4 : Vitesses de corrosion dduites des pertes de masse et paramtres mesurs au cours des essais longs
sur les 9 sols tudis

Afin de reprer des corrlations entre les diffrentes grandeurs mesures, deux sries de graphiques sont
construites. La premire concerne les effets des paramtres sur les vitesses de corrosion, prsente dans la
section 3.2.1 et la deuxime srie est ddie aux effets des paramtres les uns sur les autres, dcrits dans la
section 3.2.2.

3.2.1. Influence des paramtres environnementaux sur la vitesse de corrosion

3.2.1.1.a) La rsistivit

Le graphique de la figure III-3 prsente la variation de la rsistivit moyenne de sol avec la vitesse de corrosion
dduite des pertes de masse 70/75 jours de CL.

83
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

200
180 Bretagne
La-circulation
Landes
160 La-84
La-253
140
Vcorr (m.an-1)

Br-130
120 Br-100
100 Br-20
Br-690
80
60
La-1240
40 La-170
20
0
0 500 (.m) 1000 1500
Figure III-3 : Relation observe entre la rsistivit moyenne de sol et les vitesses de corrosion dduites des pertes de
masse sur coupons (4 chantillons), essais de 75 jours

Le tableau III-5 rassemble tous les rsultats des rgressions linaires attenantes aux rsultats de la figure III-3.

Bretagne Landes Tous les sols


Sans La-170
Avec Br-690 Sans Br-690 Avec La-170 Sans La-170 Tous
et Br-690
Regression -0,03 x + 116,4 0,2 x + 97,2 -0,1 x + 139,5 -0,1 x + 177,8 -0,07 x + 130,4 -0,1 x + 144,2
Vcorr = f()
Coefficient 0,3 0,6 0,4 1,0 0,3 0,6
Tableau III-5 : Rgressions linaires et coefficients de corrlation entre la vitesse de corrosion 75 jours et la
rsistivit

Pour les sols de Bretagne, le meilleur coefficient de corrlation est obtenu en ne prenant en compte que
les 3 sols les moins rsistifs. La tendance de la rgression linaire montre que la vitesse de corrosion moyenne
augmente avec la rsistivit, le sol Br-690 semblant tre une exception (Tab. III-5). Cette observation est
contraire lide, gnralement rapporte dans la littrature, selon laquelle plus un sol est rsistif, moins il
est corrosif . Cependant, comme mentionn dans la revue bibliographique, cette ide ne doit tre considre
que comme une tendance approximative . Cette tendance est plus marque lorsque lon considre lattaque
de corrosion localise que lorsque lon considre lattaque de corrosion gnralise. Certains travaux du PRCI
ont mme conclu une tendance inverse dans certains types de sol [BAR-1983]. En tout tat de cause la
tendance inverse mentionne sur le sol de Bretagne peut tre nuance par les valeurs trs proches des vitesses
de corrosion : entre 93 et 132 m.an-1 pour des rsistivits qui sont multiplies jusqu 30 entre Br-20 et Br-
690.
Pour le sol des Landes, en excluant le sol La-170, le coefficient de corrlation est gal 1 et la
rgression linaire montre la tendance attendue : la vitesse de corrosion gnralise diminue quand la
rsistivit augmente (Tab. III-5). En ce qui concerne le sol La-170, il est possible que les conditions
exprimentales correspondantes ce sol (teneur en eau notamment) aient t favorables au dveloppement
prcoce de films de corrosion relativement compacts et protecteurs. Ces dpts ralentiraient significativement la
cintique de la corrosion observe 75 jours dexposition, comme observ par King [KIN-2001].

84
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Lensemble des points sans les sols Br-690 et La-170, prsente une bonne adquation (coefficient de corrlation
de 0,6) avec la tendance gnrale approximative dvolution dcroissante de la vitesse de corrosion
gnralise lorsque crot la rsistivit lectrique. Tous les sols, sauf le Br-20, ont une rsistivit, aux conditions
dessais, suprieure 24 .m, critre, qui, si lon se rfre lchelle de corrosivit de Petrocokino [PET-1972]
(Tab. I-10), place ces sols dans la catgorie des sols les moins agressifs c'est--dire peu ou pas corrosifs . Or
il est possible dobserver un effet significatif de la rsistivit sur la vitesse de corrosion libre mesure dans nos
essais. Lchelle de corrosivit de Petrocokino tant seulement qualitative, elle a ncessairement un caractre
exclusivement relatif. Ainsi le qualificatif peu ou pas corrosif dpend du matriel concern, de sa dure de
vie attendue et de la rserve dattaque dont on dispose sur la paroi avant mise en cause de lintgrit ou la
fonctionnalit du matriel. Il est donc possible que lchelle de Petrocokino, en fonction de son contexte
dtablissement, ne discrimine pas les sols de rsistivit suprieure 24 .m, et les range dans une classe
unique de faible corrosivit, par rapport lchelle de valeur qualitative considre par son auteur.
De mme le graphique de la figure III-3 nest en apparence pas cohrent avec la valeur de 20 .m propose
par Booth, seuil au-dessous duquel un sol est considr comme agressif [BOO-1967]. Un simple contre-exemple
serait le sol Br-130, qui, avec une rsistivit 6 fois suprieure 20 .m, apparat dans nos essais lgrement
plus corrosif que le sol Br-20 : la vitesse de corrosion y est de 132 11 m.an-1 contre 105 51 m.an-1 en sol
Br-20, mme si les incertitudes de mesures incitent relativiser cette assertion.
Cette analyse suffit conclure par une affirmation, clairement tablie depuis plusieurs dcennies en milieu sol,
et rappele dans lanalyse bibliographique : la rsistivit lectrique du sol nest pas un facteur suffisant pour
permettre de qualifier et quantifier la corrosivit intrinsque dun sol.

3.2.1.1.b) La teneur en eau

La figure III-4 prsente la variation de la vitesse de corrosion avec la teneur moyenne en eau exprime par
rapport la saturation.

200
Bretagne
180 Landes La-circulation
160 La-84
La-253
140
Br-130
Vcorr (m.an-1)

120
Br-100
Br-20
100 Br-690
80
60
La-1240
40 La-170
20
0
0 10 20 30 40 50
Teneur en eau (%/saturation)
Figure III-4: Relation observe entre la teneur en eau et les vitesses de corrosion mesures 75 jours dduites des
pertes de masse de 4 coupons.

85
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Pour les sols de Bretagne, il ny a pas de tendance volutive marque de la vitesse de corrosion en
fonction de la teneur en eau, avec plutt une allure du graphe en forme de nuage de points . Toutefois, le
sol Br-130 prsente la vitesse de corrosion maximale parmi les sols de Bretagne, et ce pour une teneur en eau
comprise entre les 3 autres. Cette volution semble rejoindre lide propose par Gupta dune teneur en eau
intermdiaire ( 35 %/saturation) correspondant une corrosivit de sol maximale. Mais la largeur de la plage
de teneur en eau teste est relativement troite pour garantir quil sagit bien l du phnomne mis en vidence
par cet auteur [GUP-1979].
Pour les points correspondant au sol des Landes, aucune tendance gnrale nest dfinissable mme en
excluant le sol La-170. Nanmoins, les sols humidifis avec la solution de Na 2SO4, La-253, La-84 et La-
circulation sont aligns avec un coefficient de corrlation de 0,99. Lquation associe est la suivante :

Vcorr 1,1* %H 2 O 130 (III-1)

Avec Vcorr, la vitesse de corrosion en m.an-1 et %H2O, la teneur en eau par rapport la saturation
Il convient malgr tout de souligner que ladjonction du sol La circulation dans cette corrlation introduit
une variable supplmentaire, comparativement aux deux autres essais raliss sous condition de phase aqueuse
statique. Pour cette raison, il est prfrable de ne pas considrer cette corrlation comme utilisable pour la
prdiction de la corrosivit, en fonction de la teneur en eau, du sol des Landes humidifi avec la solution de
sulfate de sodium, ce, mme dans la plage de teneurs en eau correspondant au domaine dtude.
Pour ces sols, plus la teneur en eau est leve, plus la vitesse de corrosion est forte, passant de 145 9 176
28 m.an-1. Cette tendance est en bon accord avec les rsultats de Ismail [ISM-2009] et les normes de
cotation : plus la teneur en eau du sol est leve, plus les ractions linterface peuvent se faire rapidement et
donc, plus le sol est corrosif.
Dune manire plus globale, ce rsultat est aussi en accord avec les conclusions des tudes du PRCI, analyses
dans le chapitre ddi la bibliographie ; diffrents types de sol prsentent des volutions diffrentes de leur
vitesse de corrosion en fonction de la teneur en eau, principalement du fait de textures diffrentes [BAR-1983].

3.2.1.1.c) Le potentiel redox

La figure III-5 prsente la relation observe entre potentiel redox et vitesse de corrosion mesure au bout de
75 jours dexposition.

86
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

200
Bretagne
180 La-circulation
Landes
160 La-84
La-253
140
Br-130
Vcorr (m.an-1)

120 Br-100
Br-20
100 Br-690
80
60
La-1240
40 La-170
20
0
0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50
Eredox (V/Cu/CuSO4)
Figure III-5 : Relation observe entre potentiel redox et vitesse de corrosion. Les vitesses de corrosion sont celles
dduites des pertes de masse de 4 coupons

Le tableau III-6 prsente les corrlations possibles entre la vitesse de corrosion et le potentiel redox.

Bretagne Landes Tous les sols


Sans La-170
Avec Br-690 Sans Br-690 Avec La-170 Sans La-170 Tous
et Br-690
Vcorr= f Regression -188,3 x + 166,7 -237,2 x +188,2 172,1 x + 64,3 385,5 x + 36,7 135,6 x + 71,4 268,9 x + 50,6
(Eredox) Coefficient 0,4 1,0 0,1 1,0 0,1 0,5
Tableau III-6 : Rgressions linaires et coefficients de corrlation entre la vitesse de corrosion et le potentiel redox

Pour le sol de Bretagne, en excluant une nouvelle fois le sol Br 690, la rgression linaire indique un
coefficient de corrlation de 1 entre la vitesse de corrosion et le potentiel redox (Tab. III-6). La vitesse de
corrosion diminue lorsque le potentiel redox augmente. Ce rsultat va dans le mme sens que les rsultats
obtenus par King et Jack [KIN-2001] sur un des sols que ces auteurs ont tudi, et avec la tendance gnrale
annonce par ces auteurs dans des sols globalement homognes et ne subissant pas deffet marqu de
battement de nappe.
Les sols des Landes en excluant le sol La-170, prsentent galement un coefficient de corrlation de 1
mais pour une observation inverse celle faite sur les sols de Bretagne, la vitesse de corrosion augmente
lorsque le potentiel redox augmente.
On note aussi que le sol La-170 se caractrise par le potentiel redox le plus lev, 0,39 V/Cu/CuSO 4 (cf.
Tab. III-4), ce qui peut effectivement justifier leffet de formation prcoce (entre 15 jours et 75 jours dessais)
de films compacts caractre relativement protecteur, phnomne dsign par King et Jack [KIN-2001] sous le
terme pseudo-passivation et discut plus haut la section 3.1.3. Nos rsultats confirment que le
phnomne de pseudo-passivation napparat quau-del dun certain seuil de potentiel redox, cest--dire dun
certain seuil doxygnation. Le seul point observ et probablement au-del de ce seuil est celui qui correspond
au sol La-170. Ce phnomne de pseudo-passivation ncessite par ailleurs un taux dhumidit relative

87
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

suffisamment faible, au maximum 25 %/saturation dans le cas du sol des Landes, qui implique que les pores du
sol ne sont que trs partiellement remplis dlectrolyte, et qui favorise le maintien dune phase gazeuse
totalement are et loccurrence dune phase aqueuse en forme de fin film dadsorption la surface du mtal .
Tous les sols sauf le sol La-1240, prsentent un potentiel redox compris entre 0,24 et 0,39 V/Cu/CuSO 4,
ce qui correspond une gamme de valeurs comprises entre 0,56 et 0,71 V par rapport llectrode normale
hydrogne. Cette conversion nous permet de comparer nos valeurs avec la cotation de corrosivit de Starkey et
Wight (Tab. I-11) [STA-1945]. Ces 8 sols ont des potentiels redox suprieurs 400 mV/ENH et sont donc
considrs, dans cette chelle assez spcifique, comme des sols non corrosifs, car non favorables au
dveloppement des mtabolismes bactriens anarobies. Ce qui confirme la non pertinence de cette cotation
dans le cadre de notre tude, cest--dire pour des sols sains .

3.2.1.1.d) Le potentiel dabandon

La figure III-6 prsente la relation observe entre vitesse de corrosion et potentiel dabandon moyen.

200
Bretagne
180 La-circulation Landes
160 La-84
La-253
140
Vcorr (m.an-1)

Br-130
120
Br-100
100 Br-20 Br-690
80
60
La-1240
40 La-170
20
0
-0,80 -0,70 -0,60 -0,50 -0,40 -0,30 -0,20
Eab (V/Cu/CuSO4)
Figure III-6 : Relation observe entre potentiel dabandon et vitesse de corrosion. Les vitesses de corrosion sont
celles dduites des pertes de masse de 4 coupons. Le potentiel dabandon est galement une moyenne dduite de
plusieurs mesures

Le tableau III-7 prsente les corrlations possibles entre la vitesse de corrosion et le potentiel dabandon.

Bretagne Landes Tous les sols


Sans La-170
Avec Br-690 Sans Br-690 Avec La-170 Sans La-170 Tous
et Br-690
Regression 27,4 x + 127,6 202,1 x +254,8 -622,3 x - 163,9 -549,4 x -116,7 -114,5 x + 48,2 -58,8 x + 91,1
Vcorr= f (Eab)
Coefficient 0,02 0,98 0,7 0,9 0,1 0,05
Tableau III-7 : Rgressions linaires et coefficients de corrlation entre vitesse de corrosion et potentiel dabandon

88
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

En sol de Bretagne, si lon exclut le sol Br-690, la rgression indique un fort coefficient de corrlation,
0,98, entre la vitesse de corrosion et le potentiel dabandon : la vitesse de corrosion augmente lorsque le
potentiel dabandon Eab augmente (Tab. III-7). Ces rsultats sont en accord avec la tendance observe dans les
travaux de King et Jack [KIN-2001].
En sol des Landes, en excluant La-170, la rgression linaire indique un fort coefficient de corrlation,
0,9, mais pour un effet inverse celui observ dans les sols de Bretagne : plus le potentiel dabandon
augmente, plus la vitesse diminue.
De manire plus gnrale, pour les 9 sols, deux volutions sont visibles :
-pour des potentiels entre -0,75 et -0,54 V/Cu/CuSO4, la vitesse augmente quand le potentiel dabandon
augmente,
-pour les potentiels entre -0,51 et -0,31 V/Cu/CuSO4, la vitesse de corrosion chute alors que le potentiel
dabandon augmente.
Cette volution pourrait sexpliquer en premier lieu par le fait, vident, et bien connu notamment en milieu sol
et rappel dans le chapitre bibliographique, que plus la disponibilit en oxygne est leve, plus les ractions
doxydation du fer vont tre rapides, le processus global de corrosion tant sous contrle cathodique. En
revanche, partir, dun certain taux doxygne, il peut se dvelopper la surface des couches protectrices
pseudo-passivantes, et les ractions anodiques et cathodiques sont fortement ralenties.
Cette volution est en accord avec les rsultats obtenus par King et Jack, [KIN-2001] : la vitesse de corrosion
augmente jusqu une certaine valeur de potentiel dabandon et diminue ensuite fortement. Dans le cas des
travaux de King et Jack, cette valeur est de -0,40 V/calomel satur -0.48 V/Cu/CuSO4, et dans notre cas ce
potentiel est gal -0,54 V/Cu/CuSO4.

3.2.2. Corrlation entre les diffrents paramtres environnementaux

Les 4 graphiques ont t construits afin de mettre en vidence les principales relations existant entre les
diffrents paramtres considrs.
Le premier graphique (Fig. III-7) prsente la relation observe entre la teneur en eau et la rsistivit du sol.

89
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

1400
Bretagne
La-1240
1200
Landes
1000
(.m)

800
Br-690
600

400

La-253
200 La-170
Br-130 Br-100
La-84
Br-20 La-circulation
0
0 10 20 30 40 50
Teneur en eau (%/saturation)

Figure III-7 : Relation observe entre la teneur en eau et la rsistivit du sol

Les 2 sols prsentent les tendances classiques dvolution de la rsistivit en fonction de la teneur en
eau [BAR-1983], [ROM-1957], [GUP-1979] : une valeur leve de rsistivit pour des teneurs en eau faibles
puis une diminution de cette rsistivit avec laugmentation de la teneur en eau.
On remarque aussi un alignement des 7 points du graphe associs aux rsistivits infrieures 300
.m. Une rgression linaire est effectue avec un coefficient de corrlation de 0,6 et lquation obtenue est :

5.6 * %H 2O 300 (III-4)

Avec , la rsistivit de sol en .m et %H2O, la teneur en eau par rapport la saturation.


Certes la teneur en eau nest pas directement relie la vitesse de corrosion, mais son impact peut tre inclus
dans celui de la rsistivit, qui peut tre considre, elle, comme plus directement relie la vitesse de
corrosion, du fait de linfluence directe de la rsistivit sur lintensit des couplages anodes-cathodes (Fig. III-3)
Les sols La-1240 et Br-690 sont exclus de cette corrlation, de par leur cart par rapport la tendance donne
par les autres sols. On notera que ces 2 sols sont humidifis avec de leau dminralise. Dans une premire
approche, les diffrences de minralisation de la phase aqueuse (eau dminralise ou solution de sulfate de
sodium) entre les diffrents sols nont pas t prises en compte dans lanalyse des corrlations faites dans ce
paragraphe. En effet, lanalyse des corrlations linaires naurait plus eu de sens si les sols tests taient
distingus galement par rapport ce paramtre : nombre de sols tests, en conditions statiques, pour chaque
sol de base et chaque type de solution dhumidification gal 2. Mais il est clair que ce facteur joue
ncessairement un rle important sur la corrosivit des sols tests, ainsi que lon peut le constater en observant
les dcalages importants pour les sols La-1240 et Br-690 par rapport aux autres sols, sur ce graphique global,
tabli pour permettre la prise en compte de tous les types de sol.

Si lon tente dexaminer la corrlation entre les valeurs de potentiels dabandon et celles du potentiel redox, on
obtient la figure III-8.

90
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-0,20

-0,30 La-1240
Eab (V/Cu/CuSO4)

-0,40 La-170
La-253

-0,50 La-84
La-circulation

-0,60 Br-690
Br-130

Bretagne
-0,70
Br-100
Landes Br-20

-0,80
0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50
Eredox (V/Cu/CuSO4)
Figure III-8 : Relation entre potentiel dabandon et potentiel redox

En prenant en compte les rsultats pour lensemble des sols de base tudis, la rgression linaire indique un
faible coefficient de corrlation de 0,3. En revanche, sol de base par sol de base, le coefficient est plus lev :
-en sol de Bretagne, sans Br-690, le coefficient est de 1,0 pour lquation (III-5) :

Eab 1.2 * Eredox 0.3 (III-5)

-en sol des Landes, sans La-170, le coefficient est similaire (1,0) pour lquation (III-6)

Eab 0.7 * Eredox 0.3 (III-6)

On note que lon observe dune manire gnrale une tendance la diminution du potentiel dabandon lorsque
le potentiel redox augmente.
Cette diminution est contraire celle qui est normalement attendue : en effet il est clair que, si le potentiel Red-
Ox reflte bien le pouvoir oxydant du milieu alors en principe la corrosivit du milieu vis--vis de lacier crot
avec le pouvoir oxydant du milieu. Cette assertion nest pas valable, comme mentionn prcdement, en
situation de relatif dficit en eau, telle que le flux doxygne dissous pouvant parvenir la surface du mtal
devient suffisamment lev pour permettre le dveloppement de couches de produits de corrosion protectrices
( pseudo-passivantes ).
En tout tat de cause, dans les deux types de situations, et mme lorsque loxygne dissous nest pas loxydant
dominant, le potentiel dabandon augmente a priori avec le pouvoir oxydant du milieu et donc, logiquement,
avec le potentiel Red-Ox du milieu. Cette tendance est celle dcrite notamment par King et Jack [KIN-2001],
avec les expressions tablies par ces auteurs mentionnes dans lanalyse bibliographique (cf. quation I.18).
Pour expliquer cette apparente contradiction, les diffrents points suivants peuvent tre avancs :
en premier lieu, ainsi que rappel dans ltude bibliographique, la mesure du redox est dlicate et il a
t observ, particulirement en milieu sol, quelle peut parfois donner des valeurs trs loignes des
vritables potentiels thermodynamiques rversibles caractristiques de la concentration des espces
lectro-actives prsentes dans le milieu

91
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

ensuite les coefficients constants et les paramtres apparaissant dans les relations entre potentiel
dabandon et potentiel redox sont ncessairement spcifiques au type de sol considr et mme plus
prcisment, pour un mme type de sol, ltat physico-chimique local du sol (par exemple tat de
compacit , niveau de teneur en eau)
une autre raison, sans doute principale, la sonde redox et le coupon dacier tant ncessairement placs
en des lieux diffrents de la cellule dessai (mme dans le cas o le redox est mesur avec une sonde
au plus prs du coupon) il est difficile de garantir que ltat local du milieu sol dans la zone
denfouissement de la sonde redox soit reprsentatif de ltat local du sol dans la zone denfouissement
du coupon.
Cette discussion conduit raffirmer ici que, dans les conditions exprimentales propres aux essais de corrosion
raliss dans cette tude, les mesures de redox doivent tre considres seulement comme une indication du
niveau (i.e. des concentrations), local, des agents oxydants et rducteurs actifs la surface de llectrode de
mesure.

La figure III-9 prsente les relations observes entre dune part la rsistivit ou la teneur en eau et dautre part
le potentiel dabandon.

(.m)
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
-0.20

-0.30 La-1240 La-1240


Eab (V/Cu/CuSO4)

La-170
-0.40 La-253 La-170
La-253

-0.50 La-84 La-84


La-circulation La-circulation

-0.60 Br-690 Br-690


Br-130 Br-130

-0.70
Br-100 Br-100
Br-20 Br-20

-0.80
0 10 20 30 40 50
Teneur en eau (%/saturation)
Figure III-9 : Relation observe entre la rsistivit (axe violet) ou la teneur en eau (axe vert) et le potentiel
dabandon

Le potentiel dabandon nest pas corrl de manire claire avec la rsistivit de sol. En revanche, la tendance
est plus claire avec la teneur en eau : en rgle gnrale, plus la teneur en eau augmente, plus le potentiel
dabandon est bas, tendance galement observe dans les travaux de Ken Han [KEN HAN-1988] et de King et
Jack [KIN-2001]. On peut considrer que moins il y a deau, plus il y a dair entre les particules du sol, et que
cet air circule facilement dans les pores du sol quand ceux-ci ne sont que partiellement remplis. Par
consquent, globalement, le potentiel dabandon du mtal augmente quand la teneur en eau diminue et donc
quand laration du systme augmente.

92
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

La figure III-10 prsente lvolution du potentiel redox en fonction dune part de la teneur en eau et dautre
part de la rsistivit.

(.m)
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
0,50
0,45
La-170
0,40 Br-20 La-170
Eredox (V/Cu/CuSO4)

La-circulation Br-20 La-circulation


0,35
Br-100 La-84 Br-100
0,30 La-84 Br-690 Br-690
La-253
La-253
0,25 Br-130 Br-130
0,20
0,15
0,10
0,05
La-1240 La-1240
0,00
0 10 20 30 40 50
Teneur en eau (%/saturation)
Figure III-10 : Influences de la rsistivit (axe violet) et de la teneur en eau (axe vert) sur le potentiel redox

Les valeurs de potentiel redox varient peu avec la rsistivit et la teneur en eau. Ce paramtre semble
faiblement dpendant des variations des 2 autres. Les travaux de King et Jack prsentent des rsultats
variables selon les types de sols tudis, avec, en milieu sol ar ou subissant des variations cycliques de
phases arobies et anarobies, une relative indpendance similaire entre le potentiel redox et le taux
dhumidit. En revanche, en sol anarobie une dpendance inverse trs nette entre le redox et la teneur en eau
est observe [KIN-2001].

3.2.3. Synthse

Le tableau III-8 rassemble les coefficients de corrlation obtenus sur les rgressions linaires ralises entre la
vitesse de corrosion et les diffrents paramtres caractristiques prsentes dans les paragraphes prcdents,
en excluant les sols Br-690 et La-170. La tendance dvolution de la vitesse de corrosion libre en fonction des
paramtres environnementaux est aussi note par le rappel de la direction de la pente de la rgression linaire.

93
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Bretagne Landes Tous les sols


(sans Br-690) (sans La-170) (sans Br-690 ni La-170)
Pente Pente Pente
Coefficient Coefficient Coefficient
entre Vcorr entre Vcorr entre Vcorr
Paramtre de de de
et le et le et le
corrlation corrlation corrlation
paramtre paramtre paramtre

Rsistivit 0,6 Positive 1,0 Ngative 0,6 Ngative

Positive
Positive pour les
Pas de
Teneur en Pas de jusqu 37% sols de Pas de
0,99 tendance
eau linarit puis mme linarit
dvolution
ngative composition
chimique
Pas de
Potentiel
1,0 Ngative 1,0 Positive 0,5
tendance
redox
dvolution
Positive
Potentiel Pas de jusqu
0,98 Positive 0,9 Ngative
dabandon linarit -0,54 puis
ngative
Tableau III-8 : Synthse des corrlations linaires et des volutions observes de la vitesse de corrosion libre en
fonction des paramtres environnementaux

Ainsi les trois paramtres qui semblent avoir un impact plus fort et plus aisment reprable sur la vitesse de
corrosion sont :
- la rsistivit,
- le potentiel redox et
- le potentiel dabandon.
Limpact de la teneur en eau nest pas du tout ngligeable, bien au contraire mais il est dpendant du type de
sol. Ce facteur doit en fait tre considr comme un facteur primaire qui impacte par diffrents aspects le
comportement en corrosion dun sol (influence sur la rsistivit lectrique, sur laration, sur les cintiques des
ractions lectrochimiques interfaciales...). Linfluence de la teneur en eau sur des grandeurs telles que la
rsistivit du sol, mais aussi laration dpend beaucoup de la texture, la structure du sol ainsi que la
composition chimique des eaux du sol. La teneur en eau est apparue bien corrle lvolution de la vitesse de
corrosion pour les sols des Landes de mme composition chimique (i.e humidifis avec la mme phase
aqueuse). Mais de manire gnrale linfluence, pourtant relle et significative, de la teneur en eau sur la
vitesse de corrosion ne se traduit pas par une corrlation claire (Fig. III-4). En revanche, la teneur en eau peut
dans certains cas tre plus facilement mise en corrlation avec ces grandeurs secondaires. Cest ainsi que la
teneur en eau est fortement corrle la rsistivit (Fig. III-7) et peut donc tre pris en compte dans la mesure
de celle-ci.

3.3. Proposition dune nouvelle cotation de corrosivit

Ayant analys les volutions des vitesses de corrosion en fonction de ces 4 paramtres, une nouvelle cotation
de corrosivit des sols est propose sur le modle des nomes DIN 50929 : 1985 et A05-250, la diffrence que

94
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

cette classification est videmment fonde dune part sur la prise en compte dun nombre restreint de facteurs,
exclusivement locaux et dautre part sur des rsultats de vitesse de corrosion gnralise de court-moyen
terme sur des chantillons de petites dimensions.
La dmarche a t la suivante : partir des 9 sols, 3 classes de corrosivit ont t dfinies selon le tableau III-
9, partir des vitesses moyennes de corrosion mesure 70-75 jours dexposition.

Vitesses de
Classe de
corrosion Sols considrs
corrosivit
associes
Sol trs agressif > 150 m.an-1 La-84 et La-circulation
Br-20, Br-100, Br-130, (Br-
Sol agressif entre 50 et 150 m.an-1
690) et La-253
Sol peu ou pas agressif < 50 m.an-1 La-1240 (La-170)
Tableau III-9 : Classes de corrosivit et vitesses de corrosion associes

Ensuite, chaque valeur de paramtre a t affecte dun coefficient de pondration en fonction de son
classement dans lune des 3 classes de corrosivit. Par exemple, les rsistivits de sols infrieures 100 .m
sont affectes du facteur 6, car dans cette classe, les 2 sols les plus corrosifs, La-84 et La-circulation prsentent
des vitesses suprieures 150 m.an-1. Les sols de rsistivit comprise entre 100 et 1000 .m recevront la note
de 3 et les sols de rsistivit suprieure 1000 .m la note de 2. Certes, les sols Br-20 et Br-100 recevront la
note de 6 alors quils sont considrs comme Sols agressifs mais ne seront pas considrs, au final, comme
Sols trs agressifs car certains de leurs autres paramtres ne recevront pas la note maximale de corrosivit.
Le tableau III-10 prsente les notes affectes au paramtre Rsistivit .

Paramtre Gamme Note


< 100 6
Entre 100 et 1000 4
(.m)
> 1000 2
Tableau III-10 : Cotations du paramtre Rsistivit

Le paramtre Rsistivit a reu les notes de 6, 4 et 2 car cest un paramtre qui englobe plusieurs autres
paramtres, comme la teneur en eau (Fig. III-7) mais aussi la concentration ionique des solutions interstitielles,
comme discut par Durr [DUR-1998] (cf. C_1_b) du chapitre I). Le graphique III-7 qui prsente lvolution de
la rsistivit en fonction de la teneur en eau nous conforte dans lide de prendre en compte cette minralit
dans la cotation par lattribution de notes leves la rsistivit.
Les paramtres Potentiel redox et Potentiel dabandon prsentent des volutions inverses en fonction
des sols : par exemple la vitesse de corrosion augmente lorsque le potentiel redox augmente en sol des Landes,
alors que leffet inverse est observ pour les sols de Bretagne (Fig. III-6). Il a donc t dcid daffecter des
notes diffrentes ces 2 paramtres et cela en fonction de la texture du sol. Les notes affectes sont
rassembles dans le tableau III-11.

95
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Note sol
Note sol
Paramtre Gamme "argilo- Gamme
"sable"
sableux"
< -0,65 1 < -0,50 3
Eab
De -0,65 -0,45 2 De -0,50 -0,45 2
(V/Cu/CuSO4)
> -0,45 3 > -0,45 1
< 0,2 3 < 0,2 1
Eredox
De 0,2 0,3 2 De 0,2 0,30 2
(V/Cu/CuSO4)
> 0,3 1 > 0,30 3

Tableau III-11 : Cotations des paramtres Potentiel dabandon et Potentiel redox en fonction de la texture de
sol

Ainsi pour un sol argilo-sableux, comme le sol de Bretagne, les notes maximales de corrosivit ont t affectes
aux valeurs de potentiels dabandon suprieures 0,45 V/Cu/CuSO4 tandis que pour un sol de type sable ,
comme celui des Landes, le coefficient maximum est affect aux potentiels dabandon infrieurs -0,50
V/Cu/CuSO4.
La dmarche est identique pour le potentiel redox : chaque texture de sol prsente des comportements inverses
lautre. Pour un sol de type argilo-sableux , la note maximale de corrosivit est donne pour un potentiel
redox infrieur 0,2 V/Cu/CuSO4 tandis que pour un sable, cette mme valeur de potentiel recevra la note
minimale de 1.
Ensuite, lensemble des sols a t class selon cette cotation. Le tableau de lannexe VI dtaille le calcul de la
note finale. Le classement est prsent dans le tableau III-12.

Classement du
Sols Note finale plus au moins
agressif
La-circulation 11 1
La-84 10 2
Br-20 8 3
Br-690 8 3
La-170 8 3
Br-130 8 5
La-253 7 5
Br-100 6 4
La-1240 4 6
Tableau III-12 : Classement des sols avec la nouvelle cotation

Les sols La-84 et La-circulation sont considrs comme les sols les plus agressifs, ce qui correspond
bien aux vitesses de corrosion dtermines dans ces 2 sols qui sont les vitesses maximales.
Les sols Br-20 et Br-130, ainsi que les exceptions Br-690 et La-170 sont considrs comme ayant une
corrosivit similaire. En effet, les sols Br-20 et Br-130 conduisent des vitesses de corrosion similaires:
respectivement 105 et 132 m.an-1. Le sol Br-690 a une note de corrosivit similaire ces 2 sols, qui
correspond bien une vitesse de corrosion de 93 m.an-1.

96
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

En revanche, le sol La-253 obtient une note de corrosivit plus faible que celle attendue au regard de sa
vitesse de corrosion : 145 m.an-1. Cette faible note est due un E ab faible et une rsistivit suprieure 100
.m. Ce sol a t humidifi avec une solution de Na 2SO4, ce qui a modifi chimiquement sa rsistivit par ajout
dions. Le sol La-253 est physiquement identique au sol La-1240 : ils ont des teneurs en eau et des potentiels
redox quivalents. Mais pour un mme tat physique de sol, les rsistivits sont diffrentes. Elle est quasiment
5 fois plus faible en La-253, ce qui explique la vitesse de corrosion plus leve dans ce sol quen La-1240. La
corrosivit du sol La-253 a donc t artificiellement augmente par lajout de Na 2SO4. Il est donc normal que ce
sol ne soit pas tout fait bien pris en compte dans le classement de corrosivit. On retrouve ici limportance de
la mesure de la concentration ionique des ions prsents dans la solution interstitielle pour une valuation encore
plus juste de la corrosivit des sols en fonction de paramtres environnementaux.
En bas de lchelle, se trouve le sol La-1240, comme attendu par sa valeur de vitesse : 46 m.an-1.
Enfin, notons que le sol La-170 est cot comme plutt agressif. Or ce sol se caractrise par des vitesses
de corrosion trs faibles probablement lies un phnomne de pseudo-passivation. Ce phnomne se produit
au-del dun certain seuil doxygnation, linstar de la passivation qui se produit au-del dun certain seuil de
potentiel et de densit de courant. Un tel phnomne est donc difficile intgrer dans une cotation. En effet, la
vitesse de corrosion dun sol augmente avec le taux doxygnation, puis chute brutalement lorsque le seuil
permettant la pseudo-passivation est atteint. Pour certains sols il sera donc difficile de savoir si lacier sera situ
en de du seuil (corrosion active) ou au-del du seuil (corrosion ralentie par le phnomne de pseudo-
passivation).

En conclusion, plutt que de se focaliser sur la valeur exacte de la note finale, il faut se limiter la classe de
corrosivit, qui doit tre, en vertu de nos rsultats, dfinie de la manire suivante (Tab. III-13) :

Note totale Agressivit


10 Sol trs agressif
5<X 9 Sol agressif
5 Sol peu agressif
Tableau III-13 : attribution de la classe de corrosivit de sol en fonction de la note totale

La figure III-11 prsente lattribution des classes dagressivit sur les 9 sols de ltude, classs par vitesse
moyenne de corrosion libre croissante. Cette figure est comparer avec le classement fait avec la norme DIN
50929 : 1985 de la figure III-2.

97
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

70/75 jours de CL
250
Agressivit de sol selon la nouvelle cotation
Sol peu agressif
Sol agressif
200
Moyenne sur 4 coupons (m.an-1)

Sol trs agressif


Vcorr par perte de masse

150

100

50

0
La-170 La-1240 Br-690 Br-20 Br-100 Br-130 La-253 La-84 La-
circulation

Figure III-11 : Classement des sols en fonction de leur vitesse de corrosion libre aprs 70/75 jours dessai et
dfinition de leur agressivit de sol par la nouvelle cotation.

Avec la nouvelle cotation, les sols dont les vitesses sont suprieures 150 m.an -1 sont bien considrs comme
des sols trs agressifs, comme le sol La-84 et La-circulation, en rouge. Les sols en jaunes sur le graphique (Fig.
III-11) sont considrs comme des sols agressifs par la nouvelle cotation, et non plus comme des sols
faiblement agressifs par la norme DIN : leurs vitesses de corrosion sont comprises entre 50 et 150 m.an -1,
ce qui reprsente des vitesses de corrosion non ngligeables, tout en relativisant bien entendu cette valeur,
dans la mesure o il sagit de vitesses de corrosion obtenues sur des essais de corrosion de court moyen-terme,
qui ne sont pas reprsentatives des vitesses effectives de corrosion libre sur des chances de plus long terme.
Ces dernires sont infrieures aux vitesses obtenues dans ces essais. Et pour finir, les sols dont les vitesses sont
infrieures 50 m.an-1 sont considrs comme faiblement agressifs, comme le sol La-1240, en vert sur le
graphique (Fig. III-11). On retrouve lexception du sol La-170, qui considr comme un sol agressif, prsente la
vitesse de corrosion la plus faible pour les raisons dj expliques plus haut.
Il est important de rappeler que cette proposition de cotation ne sapplique qu des sols sains cest--dire
homognes, sans bactrie, sans pollution chimique, dans des gammes de pH comprises entre 5 et 9 et o
linfluence des cycles humide/sec nest pas trop marque, puisque non prise en compte dans cette tude. Elle
peut cependant constituer une premire approche permettant de prdire une corrosivit de sol de manire
rapide et immdiate sur le terrain, avec un nombre limit de paramtres. Le paragraphe suivant propose des
mthodes pouvant tre appliques sur le terrain pour mesurer ces paramtres.

3.4. Mthodes applicables sur le terrain

Dans lide de raliser des mesures des paramtres discuts plus haut sur le terrain, les mthodes seraient les
suivantes :
Pour la rsistivit du milieu, lutilisation de la bote de rsistivit pourrait tout fait convenir mais il
faut savoir que sur le terrain, la mthode Wenner entre 4 points est couramment et facilement
applique. Selon la norme A05-250 : 1990, la mthode est la suivante : 4 piquets mtalliques (longueur

98
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

50 cm, diamtre 1 cm) sont placs en ligne droite de faon quidistante la surface du sol. Ils sont
ensuite raccords un pont de rsistance quadripolaire en courant alternatif (Fig. III-12).

Figure III-12 : Schma de la mthode Wenner [A05-250 : 1990]

La profondeur englobe par la mesure correspond approximativement lcartement entre les piquets.
La rsistance apparente du sol peut tre calcule par la formule (III-8) :
2 * a * R (III-8)

Avec , la rsistivit en .cm, a, lcartement entre les piquets en cm et R la rsistance mesure entre
les piquets centraux en .
Afin de valider lemploi de cette technique de mesure, il conviendrait dexaminer la corrlation entre la
mesure de la rsistivit par la mthode des 4 terres et la mesure de la rsistivit par la technique
adopte dans cette tude, en boite de rsistivit.

Pour raliser la mesure du potentiel dabandon, un coupon de mme type que ceux utiliss dans cette
tude reli par un voltmtre une lectrode au cuivre-sulfate de cuivre sature de type terrain peuvent
tre utiliss. Cette mesure requiert en revanche, de nombreuses prcautions :
- il faut sassurer que le potentiel de llectrode de rfrence na pas driv et que le poreux est
en bon tat (pas de fissure et pas de trace de pollution). Pour cela, on vrifiera son potentiel
par rapport une lectrode talon avant chaque srie de mesures,
- le coupon doit tre manipul avec prcaution pour viter tout dpt de salet, graisse, ainsi
que les griffures,
- le temps dattente pour une bonne stabilisation du potentiel dabandon doit tre au minimum
de 24 h.

Pour raliser la mesure du potentiel redox, on pourra utiliser une lectrode de platine du mme type
que celui utilis dans la thse, ainsi quune lectrode de rfrence adapte au milieu sol. Avant toute
mesure, la sonde sera nettoye et dgraisse avec soin, en utilisant notamment de lactone et un bain
ultra-sons.
En ce qui concerne la mesure de loxygnation du milieu, on peut certes considrer, comme cela a t fait ici,
quelle est prise en compte dans la mesure du potentiel dabandon et du potentiel redox mais il est
important de prciser quil existe des sondes de mesure de loxygne 9. Cependant, dans nos essais, faute de
temps, il na pas t possible de comparer les rsultats de cette sonde avec les mesures du potentiel redox. Il

Sondes Fibox de chez PreSens : http://www.presens.de


9

99
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

pourra tre en revanche envisag, dans des essais futurs, de placer proximit du coupon cette sonde ainsi
quune lectrode de platine pour suivre lvolution du taux doxygne, dans un premier temps en corrosion libre
et dans un second temps dans des conditions de PC.

3.5. Conclusion du chapitre III

Bien que trs complte, la norme DIN ne nous permet pas dvaluer la corrosivit de nos sols : certains
voient leur agressivit sous-estime, le sol La-84 par exemple, tandis que dautres, comme le sol Br-20, sont
considrs comme trs agressifs alors que les vitesses de corrosion ny sont pas trs leves.
Nous avons donc tudi les valeurs des 4 paramtres choisis daprs ltude bibliographique en fonction
des vitesses de corrosion obtenues dans les sols. Malgr une petite incohrence en ce qui concerne lvolution
du potentiel dabandon en fonction du potentiel redox, lvolution de la vitesse de corrosion en fonction de
chacun de ces paramtres ou linfluence dun paramtre sur un autre sont cohrentes avec les rsultats
prsents dans la littrature. Ceci confirme que notre protocole dessais permet une bonne analyse de la
corrosivit des sols et peut tre reprsentatif de conditions relles de terrain.
Ensuite, il a t tabli que la rsistivit, le potentiel redox et le potentiel dabandon sont des paramtres
reprsentatifs de la corrosivit des sols, la teneur en eau tant incluse notamment dans la mesure de la
rsistivit, pour une chimie de sol donne. A ces paramtres ont t associs des notes en fonction des
gammes de valeurs. La note finale permet ensuite de dfinir trois agressivits de sol : sol trs agressif, sol
agressif et sol peu agressif. Cette cotation classe alors nos sols dans un ordre correspondant aux valeurs des
vitesses de corrosion, quelques exceptions prs.
A travers les quelques exceptions, nous avons vu que la mesure de la concentration ionique des solutions
interstitielles pourrait permettre une meilleure apprciation de la corrosivit de chaque type de sol, condition
que ces mesures puissent tre effectivement ralises directement sur le terrain.
Ainsi cette proposition de cotation est certes trs restrictive, puisquelle nest destine quaux sols sans bactries
et sans pollution chimique ou lectrique mais elle permet un premier pas vers une cotation rapide et applicable
directement sur site.

100
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

4. CHAPITRE IV. CINETIQUES DE CORROSION LIBRE DANS 2 SOLS


CARACTERISTIQUES DE PASSAGE DE CANALISATIONS

Dans le chapitre III, la corrosivit des sols a t analyse par la mesure de diffrents paramtres physico-
chimiques. Il est maintenant important de sintresser plus prcisment linterface acier/sol, interface o se
droulent les mcanismes de corrosion. Ces mcanismes, et surtout leur vitesse, peuvent tre approchs par la
mise en place de techniques lectrochimiques : comme la spectroscopie dimpdance, la voltamtrie autour de
Ecorr et la voltamtrie cyclique. Ces mthodes ont t appliques sur des coupons en situation de corrosion libre
pour analyser leur faisabilit ainsi que leur pertinence pour classer les sols en fonction de leur agressivit vis--
vis du mtal. Les rsultats rfrant ces essais, incluant les vitesses thoriques de corrosion dtermines
indirectement par la mise en uvre de ces mthodes lectrochimiques, sont prsents dans ce chapitre IV. Ces
valeurs, thoriques , de vitesse de corrosion sont galement compares avec celles dduites des pertes de
masse.

4.1. Vitesses de corrosion dduites des pertes de masse

4.1.1. Sol de Bretagne

Les vitesses moyennes prsentes dans ce paragraphe sont identiques celles utilises dans le chapitre III. Les
paramtres statistiques caractristiques des valeurs de vitesses mesures sur le sol de Bretagne sont prsents
dans le tableau IV-1.

15 jours de CL 75 jours de CL
Vmin Vmax Vmoy Vmin Vmax Vmoy
Br-20 236 263 246 15 71 181 105 51
Br-100 165 190 178 12 33 201 107 70
Br-130 151 228 182 41 120 141 132 11
Br-690 115 184 143 3684 109 93 14
Tableau IV-1 : Vitesses de corrosion libre obtenues par mesure de perte de masse aprs 15 et 75 jours dessai.
Moyenne sur 3 pions pour les vitesses 15 jours et moyenne sur 4 pions pour les vitesses sur 75 jours.

Statistiquement, pour une condition de sol donne, les vitesses de corrosion libre mesures 75 jours sont
infrieures aux vitesses de corrosion libre mesures 15 jours (Tab IV-1). On observe galement qu 15 jours
dexposition la vitesse augmente lorsque la rsistivit du sol diminue, cette observation allant dans le sens
attendu.

A 75 jours, la variation des vitesses de corrosion observes en fonction de la rsistivit du sol sest beaucoup
attnue, comparativement la variation observe 15 jours dexposition. Une interprtation simple cette
observation est quau bout de 75 jours lpaisseur de la couche de produits de corrosion poreux dveloppe la
surface de lacier exerce un effet limitant significatif sur la cintique de lune ou lautre des ractions
lectrochimiques inhrentes la corrosion. Dans de telles conditions il est cohrent, si cet effet de limitation des
cintiques interfaciales est important, que leffet de la rsistivit de llectrolyte, qui joue sur lintensit des

101
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

couplages anodes cathodes, devienne moins important. A 75 jours dexposition, le sol Br-690 reste le sol
statistiquement le moins agressif avec une vitesse moyenne de 93 m.an -1 et le sol Br-130, le sol le plus corrosif
avec la vitesse moyenne la plus leve de 132 m.an -1. Les sols Br-20 et Br-100 prsentent en revanche une
vitesse similaires autour de 100 m.an-1, avec toujours des cart-types levs, 51 et 70 respectivement.

4.1.2. Sol des Landes

Les paramtres statistiques caractristiques des valeurs de vitesses mesures en sol des Landes sont
rassembls dans le tableau IV-2.

10/15 jours de CL 70/75 jours de CL

Vmin Vmax Vmoy Vmin Vmax Vmoy


La-84 147 180 68
258 116 180 155 34
La-170 160 200 49
255 22 58 34 17
La-253 136 181 45
225 133 152 145 9
La-1240 115 149 30
168 37 55 46 8
La-circulation 103 447 221 196 159 209 176 28
Tableau IV-2 : Vitesses de corrosion libre obtenues par mesure de perte de masse aprs 10/15 et 70/75 jours dessai.
Moyenne sur 3 pions pour les vitesses 10/15 jours et moyenne sur 4 pions pour les vitesses sur 70/75 jours.

Aprs 10/15 jours de CL, les vitesses sont comprises entre 103 et 447 m.an -1. Le sol le plus rsistif et le plus
sec, La-1240, prsente la plus faible vitesse moyenne, 149 30 m.an-1, tandis que le sol avec circulation de
solution permet dobtenir une vitesse moyenne de 221 m.an -1 avec des fortes variations puisque lcart-type
est de 196 m.an-1.
On observe l encore que les vitesses moyennes aprs 70/75 jours de CL sont systmatiquement plus faibles
que celles obtenues aprs 10/15 jours de CL, comme vu en sol de Bretagne : lacier sest probablement
progressivement recouvert dune couche de produits de corrosion qui conduit une diminution de la cintique
de la dgradation. Cependant lon observe, ainsi quil a dj t mentionn au chapitre prcdent, que leffet de
rduction de la vitesse moyenne (temporelle) de corrosion entre 15 jours et 75 jours dexposition est trs
variable selon les sols et quil est notoirement plus marqu pour les sols La-170 et La-1240 confectionns avec
de leau dminralise. Le sol La-circulation reste le sol le plus corrosif avec la vitesse moyenne la plus leve :
176 28 m.an-1 contre 34 17 m.an-1 en sol La-170. La vitesse de corrosion dans le sol La-170 est
particulirement faible. Comme expliqu dans le chapitre prcdent, cela est probablement d loccurrence de
conditions propices la formation dun film de produits de corrosion compacts et relativement protecteurs.

4.1.3. Discussion

Il est intressant de comparer les valeurs de vitesses de corrosion libre obtenues dans cette tude celles
obtenues dans ltude de N. Larch et al. [LAR-2011]. Ces auteurs ont tudi en cellules de laboratoire, sur des
dures dexposition allant de deux mois un an lattaque de corrosion dchantillons dacier en forme de tles
planes de 50x40 mm, dans un sol homogne reconstitu dont la composition est dfinie par le standard ISO
11268 : 1993, dont la texture est de type terreau sablonneux ( sandy-loam ), pour deux niveaux
dhumidification (teneurs absolues en eau respectivement gales 30 % et 50% en masse par rapport la
masse de sol sec) correspondant deux niveaux daration trs diffrents. Ces essais ont t raliss avec des
ajouts contrls de chlorures (sous forme de chlorure de sodium) dans leau dhumification (entre 100 ppm et
20 000 ppm). Les conditions de sol, dhumidit et de teneurs en chlorures tudies correspondent un pH
dextrait aqueux de lordre de 7 dans tous les cas, et une rsistivit, mesure sur le sol lui-mme, peu

102
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

dpendante de la teneur en eau (dans la gamme 30 50 % en teneur absolue en masse) respectivement de


lordre de 15 .m pour la teneur en chlorures de 100 ppm et de 1 1,5 .m pour la teneur en chlorures gale
20 000 ppm.
Pour les chantillons dacier grenaills, les vitesses moyennes correspondant lattaque totale (obtenues par
mesure de perte de masse), aprs 2 mois dexposition en corrosion libre sont de
- pour la teneur en chlorure de 100 ppm : 89 m.an-1 3 m.an-1, pour la teneur absolue en eau de 50
%, et 109 m.an-1 5 m.an-1, pour la teneur absolue en eau de 30 %,
- pour la teneur en chlorure de 20 000 ppm : 118 m.an-1 14 m.an-1, pour la teneur absolue en eau
de 50 %, et 161 m.an-1 6 m.an-1, pour la teneur absolue en eau de 30 %.

Ainsi malgr des taux de chlorures levs (100 ppm dans leau dhumidification, soit un taux de chlorure total
de 30 50 ppm par rapport au poids de sol sec) trs levs (20 000 ppm dans leau dhumidification, soit un
taux de chlorure total de 6000 10 000 ppm par rapport au poids de sol sec) comparativement aux sols
tudis dans notre tude, o la teneur en chlorure est de 11,7 ppm pour le sol de Bretagne et de 7,8 ppm pour
le sol des Landes (Tab. II-2), les vitesses moyennes uniformes dattaque sont relativement du mme
ordre de grandeur que celles obtenues dans nos essais.

On soulignera que les vitesses dattaque obtenues par N. Larch et al. [LAR-2001] dans le mme type dessais
mais sur une dure dexposition dun an sont sensiblement infrieures celles obtenues au bout de deux mois
dessais :
- pour la teneur en chlorure de 100 ppm : 33 m.an-1 3 m.an-1, pour la teneur absolue en eau de 50
% 100 m.an-1 5 m.an-1, pour la teneur absolue en eau de 30 %,
- pour la teneur en chlorure de 20 000 ppm : 29 m.an-1 6 m.an-1, pour la teneur absolue en eau de
50 % 103 m.an-1 6 m.an-1, pour la teneur absolue en eau de 30 %.

En revanche, les valeurs de vitesses moyennes dattaque quivalente uniforme obtenues dans notre tude, de
mme que celles de ltude de N. Larch et al., au bout de deux mois dessais trs suprieures celles
obtenues aprs 4 ans dexposition par le NBS (Tab. III-2) [BAE-1997]. Les valeurs de vitesse obtenues dans
ltude de N. Larch et al., au bout dun an dessai dexposition, sont plus faibles mais restent encore
suprieures celles obtenues aprs 4 ans dexposition par le NBS.

Ces diffrences sexpliquent par les diffrences de temps dexposition. Les travaux antrieurs, notamment ceux
du NBS, ayant montr que, du fait du dveloppement progressif, en milieu sol, des couches de produits de
corrosion, les vitesses moyennes dattaque, attaque globale ou attaques localises ralentissent progressivement
jusqu atteindre des valeurs stables, mais seulement au bout de plusieurs annes dexposition, de lordre de
quatre annes.

4.2. Rsistance de polarisation

4.2.1.1. Rappel : dfinition et hypothses dutilisation

La relation de Stern et Geary, dcrite par lquation (II-11) et rappele ici, relie le courant de corrosion avec la
rsistance de polarisation par lintermdiaire dun coefficient B.

1 ba .bc B
I corr =
R p Ln10 (ba bc ) R p
(II-11)
Avec :

103
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Icorr le courant de corrosion (A)


Rp la rsistance de polarisation ()
ba, bc la valeur absolue des pentes anodique et cathodique de Tafel (V)
B le coefficient de proportionnalit (V)

La mise en uvre de la technique exige donc :

la mesure de la grandeur RP
la mesure des grandeurs ba, bc ou bien le choix de valeurs forfaitaires de ces grandeurs, juges
reprsentatives de linterface teste
lapplication de la formule II-11 et la conversion de la valeur de ICorr obtenue par la loi de Faraday

Rappelons ici les principales conditions requises, inventories par Oldham pour que, thoriquement, la mthode
soit applicable :

Processus cathodique et anodique uniques et contrls par ltape de transfert de charge interfacial,
Absence de chute ohmique ou sa compensation, tant dans la mesure de RP que dans les mesures
lectrochimiques ddies lvaluation des pentes de Tafel
Absence de polarisation de concentration (absence de limitation mme partielle par le transport de
masse),
Attaque de corrosion uniforme : surface totale de llectrode simultanment anode et cathode, potentiel
lectrochimique uniforme sur llectrode, homognit de constitution du milieu lectrolytique
interfacial, absence de tout couplage galvanique macroscopique entre zones spatialement spares
et individualises
Absence de raction lectrochimique secondaire intervenant dans les diffrentes mesures
lectrochimiques
Absence de dposition dun film poreux pais.
Potentiel de corrosion E Corr et domaine de potentiel E explor autour de E Corr suffisamment loigns de
chacun des potentiels dquilibre thermodynamique rversible propres chacune des deux demi-
ractions lectrochimiques interfaciales doxydation anodique et de rduction cathodique, de faon ce
que pour chaque demi-raction, la cintique de la demi-raction inverse puisse tre nglige.

4.2.1.2. Les sondes commerciales

Lensemble des travaux prsents dans cette thse est fait dans le but dobtenir des techniques fiables
utilisables directement sur le terrain. Il nous apparat donc important de donner ici des indications sur les
sondes LPR existants dj sur le march.

Les sondes LPR proposes sur le march ne sont souvent utilisables quen milieu liquide et non pas dans les
sols, en premier lieu pour des raisons dinadaptabilit de la gomtrie et de la rsistance mcanique de la sonde
vis--vis de son introduction dans le milieu solide constitutif du sol. Seule la sonde Corrater 10 est configure
pour tre utilise dans les milieux sols par sa forme et sa robustesse.

Dans ce type de sondes, la vitesse de corrosion est en principe dtermine par calcul partir de la mesure de la
rsistance de polarisation et grce au choix dune valeur forfaitaire du coefficient B. Gonzalez et al. [GON-
1996] ont quant eux tudi les vitesses globales dattaque de corrosion de petits chantillons plans dacier
ordinaires dans diffrentes solutions aqueuses ares stagnantes (eau distille, eau du robinet, solution 3%
en poids de NaCl, solution de NaOH 10-3 N, solution de HCL 10-3 N) sur des dures totales dexposition de 7

10
Site internet de Rohrback Cosasco Systems, Inc : http://www.cosasco.com/soil-corrosion-monitor.html

104
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

jours. Les auteurs ont dune part mesur les vitesses dattaque par gravimtrie au bout de 7 jours dexposition
et dautre part dtermin les rsistances de polarisation ainsi que les pentes de Tafelpar trac des courbes de
polarisation 1 heure, 1 jour et 7 jours dexposition. Les rsultats gravimtriques ont permis dvaluer une
valeur empirique du coefficient B.

Les auteurs ont compar les valeurs du coefficient B obtenues empiriquement par gravimtrie avec celles
obtenues partir des pentes de Tafel observes sur les tracs des courbes de polarisation.

Ils observent que les tracs des courbes de polarisation aboutissent des valeurs calcules du coefficient B trs
disperses selon les essais. Cependant dans la majorit des cas et mme dans des cas pour lesquels les
conditions ncessaires pour lapplicabilit de la relation de Stern et Geary ne sont pas runies, ils parviennent
malgr tout mettre en vidence sur les tracs des courbes de polarisation, des pentes de Tafel conduisant
des valeurs de B calcules qui restent dans la majeure partie des cas suprieures aux valeurs B empiriques
obtenues par gravimtrie. Les auteurs considrent ces valeurs comme conservatives (puisquelles conduisent
prdire des vitesses de corrosion suprieures aux vitesses relles observes par gravimtrie), lexception
toutefois de quelques cas.
Dans le canevas pour lenseignement dit par le Cefracor 11, il est mentionn, en cohrence avec les
dveloppements ci-dessus, quon ne commet pas de fortes erreurs en prenant une valeur conventionnelle
de B gale 0,020 V [CEF-2001].

En tout tat de cause, il est clair que si lon adopte pour le coefficient B une valeur conventionnelle, alors, en ce
cas, lvaluation de la vitesse de corrosion par mesure de la rsistance de polarisation linaire reste une
technique approximative.

Le paragraphe suivant prsente la technique utilise pour mesurer cette rsistance de polarisation, la
voltamtrie cyclique. Cette technique est compare avec la spectroscopie dimpdance.

4.2.1. Comparaison spectroscopie dimpdance/voltamtrie autour de Ecorr

Lvolution dans le temps de la rsistance de polarisation, R p, a t suivie sur un coupon enterr dans chaque
type de sol. Rp est dduite du coefficient directeur de la droite obtenue aprs un balayage de 30 mV autour du
potentiel dabandon Eab une vitesse de 5 mV.sec-1 (cest--dire par polarisation linaire au voisinage Eab).
LA spectroscopie dimpdance permet dobtenir un spectre, qui, une fois analys avec un circuit lectrique
reprsentatif de linterface acier/sol, permet de dterminer une rsistance de transfert de charge, R tc (cf.
F_3_a du chapitre II).

Rp et Rtc sont quivalentes dans le cas o le processus de corrosion est uniquement sous contrle bi-taflien
pour les ractions anodiques et cathodiques selon le tableau IV-3 ci-dessous. Dans ce cas, la relation de Stern
et Geary peut tre utilise pour relier R p Icorr. Les valeurs de Rp et de Rtc sont toutes les deux inversement
proportionnelles au courant de corrosion comme lindique le tableau IV-3, et il est donc possible de comparer
les valeurs de 1/Rp ou de 1/Rtc au courant de corrosion. Les valeurs de 1/Rp ou 1/Rtc permettent donc de classer
les diffrents sols entre eux. Ce classement sera ensuite compar aux rsultats obtenus par mesure de perte de
masse, exprims sous la forme dune densit de courant de corrosion calcule partir de la loi de Faraday.

11
Centre Franais de lAnticorrosion

105
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Tableau IV-3 : Relation entre le courant de corrosion et les R p et Rtc en fonction du contrle cintique des ractions
anodique et cathodique [GAB-1994]

Linterprtation des spectres dimpdance indique si les ractions sont limites par le transfert de charge ou par
la diffusion des espces linterface. Ainsi, par exemple, la prsence, aux basses frquences, dune branche
linaire sur le diagramme de Nyquist tmoigne en principe de loccurrence dune tape dont la cintique est
contrle par un processus diffusionnel. Souvent il sagit dun contrle diffusionnel de la raction cathodique de
rduction de loxygne. En prsence dune telle situation, comme de toute situation pour laquelle il ny a pas de
relation simple entre Icorr et RP, lerreur ne pas commettre serait de calculer le courant de corrosion partir de
Rp en utilisant la relation de Stern et Geary.

Il convient cependant de souligner quen spectroscopie dimpdance, lon accde exprimentalement non pas
limpdance faradique en tant que telle mais limpdance totale de linterface cest--dire la fonction de
transfert entre le courant total et la diffrence de potentiel applique (incluant le terme de chute ohmique).
Dans ces conditions, il nest pas toujours vident de bien dconvoluer le diagramme dimpdance pour
pouvoir accder la rsistance au transfert de charge.

Les valeurs de 1/Rp (lorsque le paramtre dtermin est quivalent en fait une valeur de 1/ R tc) ou 1/Rtc
permettent dans ces conditions, a priori, de classer les diffrents sols entre eux. Ce classement sera ensuite
compar aux rsultats obtenus par mesure de perte de masse, exprims sous la forme dune densit de courant
de corrosion calculs partir de la loi de Faraday.

Le dtail des calculs et des interprtations des spectres dimpdance est dcrit dans lannexe VII via lexemple
du sol Br-20.

Les valeurs de Rp et de Rtc mesures par les 2 mthodes sont compares aprs 15 et 75 jours de corrosion libre
dans les 4 sols de Bretagne. Dans les 3 sols les plus rsistifs des Landes, La-170, La-253 et La-1240, les
spectres dimpdance obtenus ne prsentent pas de boucle et ne peuvent pas tre ajusts avec les
caractristiques dun circuit lectrique de Randles. Compte tenu de la complexit du systme, nous navons pu
exploiter les rsultats obtenus. Ainsi pour ces sols, aucune Rtc na pu tre dtermine.
En revanche, les coupons enterrs dans les sols La-84 et La-circulation donnent des spectres dimpdance qui
peuvent tre interprts, et qui laissent entendre que la cintique est contrle par le transfert de charge. Le
tableau IV-4 indique les valeurs de Rtc et Rp obtenues sur les 4 sols de Bretagne et les 2 sols des Landes.

106
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Spectroscopie Voltamtrie autour de


d'impdance Ecorr
Rtc 15 jours Rtc 75 jours Rp 15 jours Rp 75 jours
() () () ()
La-circulation 491 554 291 247
La-84 2020 3260 1343 1075
Br-20 467 426 397 119
Br-100 976 764 846 420
Br-130 3260 2186 1600 932
Br-690 2186 4454 1090 3130
Tableau IV-4 : Valeurs de Rtc et Rp aprs 15 et 75 jours de corrosion libre, pour un chantillon de 5 cm

Les valeurs du tableau IV-4 sont reprsentes sur les histogrammes des figures IV-1 et IV-2. La vitesse de
corrosion tant fortement li la rsistivit du sol, (Fig. III-3), les sols sont classs par rsistivit de sol
croissante tous sols et toutes conditions dhumidification confondus.

15 jours de corrosion libre


3500

3000

2500
R tc Rp ()

2000

1500

1000

500

0
Br-20 La-circulation La-84 Br-100 Br-130 Br-690

Voltamtrie autour de Ecorr Spectroscopie d'impdance

Figure IV-1 : Rp et Rtc aprs 15 jours de CL sur les sols de Bretagne et de Landes

Les valeurs obtenues avec la voltamtrie autour de E corr diffrent de celles obtenues avec la spectroscopie
dimpdance. Pour les sols Br-130 et Br-690, il existe un facteur 2 entre les valeurs obtenues par les 2
mthodes. Pour les sols La-84 et La-circulation, la diffrence entre les 2 mthodes est moindre, le facteur est de
1,5 et 1,7 respectivement. Cette constatation nest cependant pas surprenante dans la mesure o, comme la
littrature a permis de la mettre en vidence, les deux grandeurs 1/RP et 1/Rtc ne sont pas quivalentes, sauf
pour des interfaces sous contrle global dune polarisation dactivation (transfert de charge pur).Ce nest que
dans les sols Br-20 et Br-100 que les 2 mthodes conduisent des rsultats cohrents.

107
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Les carts entre les 2 mthodes peuvent avoir plusieurs origines. Tout dabord, R p = Rtc uniquement si les
ractions anodique et cathodique sont contrles par le transfert de charge (Tab. IV-3). Dautre part, la
dtermination de Rtc implique une modlisation des spectres dimpdance qui peut tre errone.

Le graphique de la figure IV-2 prsente les rsultats obtenus aprs 75 jours de corrosion libre.

75 jours de corrosion libre


5000

4500

4000
R tc Rp ()

3500

3000

2500

2000

1500

1000

500

0
Br-20 La-circulation La-84 Br-100 Br-130 Br-690

Voltamtrie autour de Ecorr Spectroscopie d'impdance

Figure IV-2 : Rp et Rtc aprs 75 jours de CL sur les sols de Bretagne et de Landes

Aprs 75 jours de corrosion libre, les valeurs de voltamtrie autour de E corr et la spectroscopie dimpdance ne
sont pas cohrentes pour les sols Br-20 et La-84 : il existe un facteur de plus de 3 entre les valeurs obtenues
avec les 2 mthodes. Les valeurs obtenues en sol Br-130, Br-690 et La-circulation prsentent aussi des carts
non ngligeables, pour un facteur proche de 2 (1,8 et 2,3 et 2,2 respectivement).

Ceci pourrait confirmer lide que, dans les sols et situations testes, la raction interfaciale globale nest pas
sous contrle par une polarisation dactivation pure (transfert de charge pur) et que linterprtation du spectre
devient plus complexe quun simple circuit de Randles partir dun grand nombre de jours dessai. Une des
raisons possibles pourrait, dans ce type de situation de corrosion libre en milieu sol, tre lie la formation
progressive dun film poreux et pais de produits de corrosion linterface. La formation de couches de produits
de corrosion poreuses et paisses est une des raisons, cite dans la littrature et rapporte plus haut dans ce
mmoire, pouvant conduire la non applicabilit de la relation de Stern et Geary.

4.2.2. Comparaison avec les rsultats dduits des mesures de perte de masse

Les valeurs des inverses de Rp et Rtc sont maintenant compares avec les valeurs de densit de courant de
corrosion calcules partir de la mesure de perte de masse selon la loi de Faraday. La loi de Faraday est
dcrite par lquation (II-12) au chapitre II.

108
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Spectroscopie Voltamtrie autour de Densit de courant calcule partir


d'impdance Ecorr de la perte de masse
1/Rtc 1/Rtc 1/Rp 1/Rp
Aprs 15 jours de CL Aprs 75 jours de CL
15 jours 75 jours 15 jours 75 jours - -
-1 -1 -1 -1 (mA.m ) (mA.m )
( ) ( ) ( ) ( )
Br-20 2.1E-03 2.3E-03 2.5E-03 8.4E-03 210 90
Br-100 1.0E-03 1.3E-03 1.2E-03 2.4E-03 152 91
Br-130 3.1E-04 4.6E-04 6.3E-04 1.1E-03 156 113
Br-690 4.6E-04 2.2E-04 9.2E-04 3.2E-04 122 79
La-84 5.0E-04 3.1E-04 7.4E-04 9.3E-04 231 132
La-
2.0E-03 1.8E-03 3.4E-03 4.0E-03 189 150
circulation
Tableau IV-5 : Valeurs de 1/Rp et 1/Rtc compares la densit de courant calcule partir de la perte de masse

Les figures IV-3 et IV-4 permettent dapprcier les diffrences entre les mesures de 1/R p et 1/Rtc et les densits
de courant de corrosion calcules partir des pertes de masse. Les sols sont classs par densits de courant de
corrosion croissantes.

15 jours de corrosion libre


4.0E-03 250

3.5E-03
200
3.0E-03

Densit de courant (mA.m-)


2.5E-03
150
1/R tc 1/Rp (-1)

2.0E-03

100
1.5E-03

1.0E-03
50
5.0E-04

0.0E+00 0
Br-690 Br-100 Br-130 La- Br-20 La-84
circulation
Voltamtrie autour de Ecorr Spectroscopie d'impdance Perte de masse
Figure IV-3 : Comparaison entre 1/Rp et 1/ Rtc et les densits de courant de corrosion calcules partir des pertes de
masse aprs 15 jours de corrosion libre

Aprs 15 jours, aucune corrlation napparat entre 1/Rp ou 1/Rtc et la densit de courant de corrosion.
Regardons maintenant les rsultats compars aprs 75 jours de corrosion libre sur la figure IV-4.

109
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

75 jours de corrosion libre


0.009 160

0.008 140

0.007
120

Densit de courant (mA.m-)


0.006
100
1/R tc 1/Rp (-1)

0.005
80
0.004
60
0.003
40
0.002

0.001 20

0 0
Br-690 Br-20 Br-100 Br-130 La-84 La-circulation

Voltamtrie autour de Ecorr Spectroscopie d'impdance Perte de masse


Figure IV-4 : Comparaison entre 1/Rp et 1/ Rtc et les densits de courant de corrosion calcules partir des pertes de
masse aprs 15 jours de corrosion libre

Aprs 75 jours, les valeurs obtenues par les 2 mthodes diminuent entre les sols Br-20 et La-84, alors que les
densits de courant de corrosion augmentent de 90 132 mA.m-2.
Ainsi, que ce soit aprs 15 ou 75 jours de corrosion libre, les mesures des inverses 1/R p et 1/Rtc ne suivent pas
les mmes volutions que celles dtermines par les densits de courant de corrosion calcules partir des
pertes de masse.
LInstitut de la Corrosion a ralis des mesures de R p sur diffrents mtaux, dont un acier tube de mme
nuance API X70 que lacier utilis dans ce mmoire, en tat de surface initial sabl similaire celui adopt dans
ce mmoire, dans des sols artificiels [LAR-2011]. Sur la figure IV-5, dans les libells en abscisse, les valeurs en
ppm correspondent la concentration en masse des ions chlorures dans leau dhumidification ajoute au
prlvement de sol sec lors de la prparation du sol, et le pourcentage la teneur massique en eau, absolue en
% par rapport la masse de sol sec.

110
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Figure IV-5 : Rsultats obtenus par lInstitut de la Corrosion au bout dun an dessai [LAR-2011]. La Rp est
mesure par voltamtrie de 10 mV autour de Ecorr une vitesse de 0,125 mV.sec-1. La chute ohmique est mesure en
multipliant limpdance 10 kHz et le courant envoy sur lchantillon. Dans lencadr en pointill orange, les
rsultats obtenus sur des chantillons en acier X70 sabl, de composition et dtat initial de surface similaires nos
chantillons.

Les auteurs expliquent que linverse de la R p suit la mme tendance que la corrosivit du sol : dans le sol o la
concentration en chlorures est plus leve (20 000 ppm), linverse de la R p est toujours plus leve que dans le
sol o la concentration en chlorures nest que de 100 ppm : pour notre acier, appel Sand blasted CS (Fig. IV-
5), la valeur de 1/Rp est double entre le sol de concentration 100 ppm et celui 20 000 ppm.

Ainsi les auteurs prcisent que la technique de mesure de Rp par voltamtrie autour de Ecorr pourrait tre utilise
pour classer les agressivits des conditions dexposition dun mtal donn. Cette conclusion est moins tranche
sur nos sols et pour cause, il faut prciser que les rsultats de lInstitut de la Corrosion ont t obtenus sur 2
sols dont la concentration en chlorures est multiplie par 20 entre les 2. Il est probable que dans ces conditions
la mesure de Rp permette de traduire cette diffrence, tandis que dans des sols plutt proches en termes de
corrosivit, comme les 4 sols de Bretagne, la mesure de R p nest pas assez sensible pour retranscrire ces
diffrences de corrosivit.

En revanche, les auteurs indiquent que cette technique ne devrait pas tre utilise pour prdire des vitesses
relles effectives de corrosion, essentiellement parce que le lien entre la valeur de R P mesure et la vitesse
relle de corrosion, quelle soit instantane, ou, a fortiori, intgre sur une longue dure dexposition comme
cest le cas pour la vitesse moyenne dattaque obtenue par gravimtrie, ne peut pas tre tabli a priori de
manire simple prcise et univoque pour une interface relle en milieu sol.

Pour ces auteurs, mme sil existe un lien entre les deux grandeurs (R P et VCorr), ce lien est approximatif et ne
permet deffectuer quun classement grossier de corrosivit entre diffrents sols. Ainsi , pour les chantillons
dacier tests similaires aux chantillons tests dans ce mmoire, linverse de la R p est doubl entre les 2 sols
tandis que la perte de masse est identique (encadr en pointills orange, fig. IV-5). Ceci confirme nos
observations faites dans nos sols. Cependant, pour les autres catgories de mtaux tests (CS = carbon steel :
acier bas carbone poli, CI = cast iron : fonte), il semblerait quil existe une meilleure correspondance entre la
perte de masse et 1/Rp (Fig. IV-5).

111
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

4.2.3. Synthse

Avec les protocoles exprimentaux adopts, la R p dtermine par la voltamtrie autour de E corr et la Rtc
dtermine par la spectroscopie dimpdance ne sont pas quivalentes dans la plupart des sols et ne
permettent pas de classer les sols en fonction de leur corrosivit vis--vis des aciers.

De plus, les inverses de Rp et de Rtc ne suivent pas la mme tendance que celle donne par les vitesses de
corrosion libre. En ralit, la relation entre 1/R p et Icorr dpend dune part des phnomnes contrlant les
cintiques anodiques et cathodiques et, dans le cas o la relation de Stern et Geary sapplique, des coefficients
de Tafel anodique et cathodique. Il est donc probable que dun sol lautre cette relation change. Ainsi, il
devient difficile de relier la variation de 1/R p celle de Icorr au moyen dun coefficient de transfert B unique pour
lensemble des situations testes.

Lanalyse des donnes de la bibliographie a mis en vidence que, notamment dans le cas dune interface dont le
processus anodique est sous contrle dune polarisation dactivation et le processus cathodique est sous
contrle mixte partiellement diffusionnel, il nexiste pas de relation simple entre la rsistance de polarisation et
le courant de corrosion. Il existe en revanche, dans ce type de situation, une relation de type Stern et Geary
entre la rsistance au transfert de charge et le courant de corrosion, mais la mesure de la rsistance au
transfert de charge est alors dlicate car elle exige une adaptation de la technique de mesure la dynamique
dvolution de linterface sous laction de la perturbation de linterface mise en uvre pour effectuer la mesure.

En ce qui concerne les travaux exprimentaux raliss dans ce mmoire, il faut donc dresser le mme constat
pour les 2 sols : les protocoles exprimentaux adopts pour la mesure de R p par polarisation linaire au
voisinage de Ecorr ou de la Rtc par spectroscopie dimpdance ne sont pas des protocoles qui permettent
deffectuer un diagnostic fiable de la corrosivit des sols tudis.

Il est probable quune tude complte et dtaille par spectroscopie dimpdance en laboratoire permette
damliorer la comprhension des phnomnes et de dduire une valeur fiable de R tc et donc de la vitesse de
corrosion. Nous navons pas dvelopp plus avant cette ide, dune part par manque de temps, et dautre part
car une telle tude est difficile envisager sur site. Il est aussi probable quune mthode temporelle de type
crneau de courant permette dvaluer plus finement le rapport entre 1/R p et Icorr avec une relation de type
Stern et Geary [FEL-1995], [FEL-1998] et [FEL-1998i].

4.3. Voltamtrie cyclique

Les techniques adoptes pour la mesure de Rp ou de Rtc ne nous ayant pas apport dinformation suffisamment
prcise sur la vitesse de corrosion, il a t dcid danalyser la faisabilit de la voltamtrie cyclique en milieu
sol. Ces courbes de polarisation nous permettent dvaluer un courant de corrosion.
Le courant de corrosion est obtenu par lapplication du protocole dinterprtation des courbes prsent au
paragraphe 2.6.4 a) chapitre II. Il est reli la vitesse anodique de corrosion selon la loi de Faraday (quation
(II-12) du chapitre II). Dans le cas du fer, cette quation devient

Vcorr 1,17 * I corr (IV-1)


-1 -2
Avec Vcorr en m.an et Icorr en mA.m

La figure IV-6 prsente une courbe de polarisation caractristique dun coupon en corrosion libre, cest--dire
plac initialement au potentiel dabandon E ab.

112
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-0.400

-0.500

-0.600
[d]
E off (V/Cu/CuSO)

Eab [a]

-0.700
Ecorr

-0.800 [c]

[b]
-0.900

-1.000
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
Log | j | (mA/m)

Figure IV-6 : Courbe de polarisation obtenue pour un coupon aprs 1 jour de corrosion libre en sol Br-20,
Re = 415 , Vbalayage = 5 mV.s-1

On observe que la polarisation cyclique engendre dans la plupart des cas un phnomne dhystrsis qui se
traduit par la prsence de deux branches cathodiques. Le potentiel de corrosion dfini par la seconde branche
cathodique, qui sera not ici Ecorr, est le plus souvent infrieur au potentiel dabandon de dpart, not Eab. Le
phnomne dhystrsis peut sexpliquer par le fait que lors de la descente vers les potentiels cathodiques, la
raction cathodique devient majoritaire. Quelle implique la rduction de loxygne ou celle de leau, elle se
traduit toujours par la production dions HO- :

O2 + 2 H2O + 4 e- 4 HO- (IV-2)


2 H2O + 2 e- H2 + 2 HO- (IV-3)

Ces ractions provoquent ncessairement une augmentation du pH interfacial et donc une modification de ltat
de surface. Ainsi, lors de la remonte vers le potentiel dabandon, les conditions linterface sont diffrentes de
ce quelles taient au pralable. Ecorr peut donc tre diffrent de E ab comme lexplique galement Gonzalez
[GON-1985]. Ainsi, linterface ayant t modifie, il est logique que les deux branches cathodiques ne se
superposent pas.

Des courbes de polarisations ont donc t enregistres sur diffrents coupons diffrents temps de corrosion
libre en sol Br-20 et Br-100. Ensuite, pour une meilleure comparaison avec les pertes de masse, une srie de
courbes a t ralise sur un unique coupon en sol Br-20.

4.3.1. Etude des variations de Vcorr pour diffrents coupons en sol Br-20

Les rsultats suivants concernent les courbes obtenues sur diffrents coupons en sol Br-20. La figure IV-7
prsente des courbes traces aprs 1 et 12 jours de CL sur 2 coupons diffrents.

113
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-0.300

-0.400

-0.500
Eoff (V/Cu/CuSO)

-0.600
1 jour
-0.700 12 jours

-0.800
[1]
-0.900
[2]

-1.000
-1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
Log | j | (mA/m)
Figure IV-7 : Courbes de polarisation obtenues aprs 1 jour (Re = 415 , Vbalayage = 5 mV.s-1) et 12 jours de corrosion
libre (Re = 1010 , Vbalayage = 1 mV.s-1) en sol Br-20

La partie anodique des courbes Eoff vs. log |j| ne prsente gnralement pas de partie linaire et seules les
rgions cathodiques peuvent tre utilises pour estimer la densit de courant de corrosion, en utilisant la
technique dite dextrapolation des courbes de polarisation prsente dans le paragraphe 2.6.6 du chapitre II en
rfrence aux travaux de Landolt [LAN-1997] et McCafferty [McC-2005].
Dans notre cas, la densit de courant de corrosion est donc estime par lextrapolation dune droite de Tafel
cathodique jusqu lordonne correspondant au potentiel de corrosion. Les hypothses de dpart pour
lapplication de cette mthode sont :
- la cintique de la raction cathodique doit tre contrle uniquement par le transfert de charge
- linterface acier/sol ne doit pas tre modifie par la polarisation.

Dans certains cas, le comportement des courbes montre clairement que lune des hypothses nest pas vrifie,
notamment celle relative la conservation de ltat de surface initial avant et aprs la polarisation. La prsence
dune hystrsis dans la partie cathodique indique trs nettement une modification des conditions linterface.
Partant de ce constat, seule linterprtation de la premire branche cathodique, appele branche
(1) est conserve pour la suite de ce chapitre. (Nanmoins, dans loptique de calculer le coefficient B,
nous dterminerons la pente de la branche anodique de la mme manire que celle dfinie pour les courbes
ralises sous PC, en appliquant la formule i a = it ic, avec ia le courant anodique, it le courant total mesur et ic
le courant cathodique calcul en simulant la seconde branche cathodique par une droite de Tafel (cf. F_4_e)
du chapitre II)).

Le choix du cycle de balayage nous permet dans la plupart des cas de descendre suffisamment bas dans le
domaine cathodique pour observer nettement la partie linaire de la courbe de polarisation cathodique, qui
stend sur un domaine de potentiel large de 100 200 mV. Il est ensuite possible den extraire une droite de
Tafel cathodique. Lintersection de cette droite avec la droite horizontale E off = Eab, nous donne une estimation
de la densit de courant de corrosion. Les valeurs dduites des courbes de la figure IV-7 sont de 182 mA.m-
aprs 1 jour dans le sol et 90 mA.m- aprs 12 jours dexposition.

114
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Il est aussi possible de voir sur la figure IV-7 leffet de la dure dexposition de lacier au milieu sol sur les
courbes de polarisation : Eab volue vers les potentiels plus levs avec le temps tandis que la densit de
courant de corrosion dtermin par la technique dextrapolation diminue. Ce phnomne peut tre attribu la
formation de couches de produits de corrosion la surface de lacier. Cette couche freine les ractions
cathodiques et anodiques et donc la densit de courant de corrosion diminue. La variation de Eab indique quune
de ces ractions est plus ralentie que lautre. Dans notre cas E ab se dplace vers les potentiels plus levs, ce
qui implique que la raction anodique est plus fortement ralentie par la croissance des produits de corrosion
que la raction cathodique.
Le tableau IV-6 rcapitule les diffrentes valeurs de vitesses instantanes de corrosion estimes partir des
courbes de polarisation obtenues sur diffrents coupons et indique en regard les valeurs des vitesses cumules
de corrosion obtenues par perte de masse12.

Br-20 Vcorr (m.an -1


)
Minimum Maximum Moyenne

Nombre de courbes de polarisation


10 32 281 153
effectues entre 1 et 15 jours de CL

Nombre de courbes de polarisation


6 32 117 49
effectues entre 15 et 75 jours de CL

Perte de masse effectue sur 3 coupons


236 263 246
aprs 15 jours de CL

Perte de masse effectue sur 4 coupons


71 181 105
aprs 75 jours de CL
Tableau IV-6 : Vitesses instantannes de corrosion libre (en m.an-1) obtenues via la branche cathodique (1) des
courbes de polarisation ralises en sol Br-20 et vitesses moyennes cumules de corrosion libre dduites de la perte
de masse

On note tout dabord que les vitesses de corrosion moyennes ainsi estimes sont, comme attendu, plus leves
aux temps dexposition les plus courts. La valeur moyenne aux temps dexposition longs (15-75 jours), 49
m.an-1, est 2 fois plus faible que celle dduite des pertes de masse 75 jours, soit 105 m.an -1 (Tab. IV-6).
Les deux mthodes conduisent aussi des dispersions importantes autour de cette valeur moyenne. Les
rsultats 15 jours donns par les deux mthodes diffrent, probablement d au fait quun nombre plus
important dchantillons a t tudi par polarisation (10 contre 3).

Sur ce mme sol, un seul coupon est ensuite utilis pour raliser lensemble des courbes de polarisation. La
perte de masse ralise sur ce coupon est ensuite compare aux rsultats donns par les courbes. Les rsultats
sont prsents dans le paragraphe suivant.

12
Pour les vitesses de corrosion instantane, mesures par technique lectrochimique, des valeurs de vitesse moyenne ont t donnes
mais seulement titre indicatif. Il sagit dune moyenne globale de mesures effectues diffrentes chances de temps et sur un
ensemble dchantillons, ces valeurs ne sont pas comparables avec la valeur moyenne des vitesses moyennes cumules une chance de
temps donne (15 jours ou 75 jours) obtenues sur diffrents chantillons. Dans le premier cas, chaque valeur individuelle de vitesse
considre porte sur une vitesse instantane de corrosion obtenue un temps donn et sur un chantillon donn, tandis que dans le
second cas chaque valeur individuelle de vitesse considre porte sur une vitesse moyenne cumule, pour un chantillon donn et pour une
dure dessai donne et constante.

115
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

4.3.2. Etude des variations temporelles de Vcorr sur un coupon en sol Br-20

Les rsultats suivants concernent un coupon enfoui en sol Br-20 pendant 75 jours auquel les mthodes
dimpdance lectrochimique, de polarisation linaire autour de E corr et de voltamtrie ont t appliques
diffrents temps, aprs 2, 5, 15, 21, 30, 60 et 75 jours de corrosion libre. Le protocole dinterprtation des
courbes de polarisation est appliqu comme dcrit prcdemment. La perte de masse finale subie par ce mme
coupon est ensuite compare aux vitesses de corrosion libre dduites de ces courbes.
Les spectres dimpdance raliss pralablement aux courbes de polarisation aprs 2, 15, 30 et 75 jours sont
reprsents sur la figure IV-8.

7000
2 jours
15 jours
6000 30 jours
75 jours
5000

4000
10 000 Hz
-Zim (ohm)

3000

50 Hz 38 Hz
2000
31 Hz
1000

0,01 Hz
0
1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
Ze (ohm)
Figure IV-8 : spectres dimpdance obtenus sur le coupon en sol Br-20

On remarque un dcalage des spectres vers la droite, synonyme dune augmentation de la rsistance
dlectrolyte. Re est mesure 1181 aprs 2 jours dessai et 3332 aprs 75 jours. Mais en ralit, deux
boucles capacitives trs crases semblent se dessiner. Ceci pourrait traduire le comportement dune lectrode
recouverte dun film poreux. En effet, noublions pas que les coupons dacier ne sont pas simplement immergs
dans un lectrolyte liquide et quen ralit la solution natteint la surface mtallique que par le rseau poral
form au sein du sol. Ainsi, nous pourrions proposer que llectrode est au contact dun film poreux, constitu
des particules minrales au contact du mtal et des pores remplis dlectrolyte. Le paramtre R e serait alors
plutt la somme (Rs + Rpo) o Rs serait la rsistance de llectrolyte et Rpo la rsistance ohmique des pores. Cest
ce dernier paramtre qui pourrait alors tre affect par les ractions lectrochimiques se produisant la surface
du mtal.
De plus le spectre 75 jours semble tendre vers une droite pour les basses frquences et donc se rapprocher
dun contrle diffusionnel de la raction. Ceci signifie que linterprtation de la courbe de polarisation, qui
suppose un contrle par transfert de charges, pourrait tre errone.
Le tableau IV-7 rsume les conditions exprimentales et les mesures de rsistance de polarisation pralables au
trac de chaque courbe de polarisation.

116
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Paramtres mesurs avant la courbe


Conditions exprimentales
Spectroscopie Balayage autour de
d'impdance E corr

Temps de Vitesse de
R R R
corrosion libre balayage e tc p
( ) () ()
(jours) (mV/sec)

2 1181 851 704


5 1772 1377 975
15 2030 1629 1020
21 1 2187 2015 835
30 2487 2535 966
60 2763 5836 2260

75 3332 1927

Tableau IV-9 : Conditions exprimentales et rsultats prliminaires ltude voltamtrique

La valeur de Rtc obtenue avec la spectroscopie dimpdance augmente au cours du temps : la valeur initiale est
851 et la valeur finale 5836 . Cette augmentation traduirait la diminution de I corr conscutive la formation
dune couche de produits de corrosion sur la surface de lacier. En revanche, les valeurs de R p obtenues par
polarisation linaire autour de Ecorr ne donnent pas la mme tendance : elles augmentent jusquau 15me jour,
diminuent au 21me pour retomber quasiment sur la valeur de dpart et r-augmentent jusquau 60me jour pour
diminuer ensuite au 75me jour. On retrouve ici les diffrences observes dans le paragraphe prcdent : la Rp
et la Rtc ne sont pas quivalentes.

Les courbes de polarisation obtenues aprs 2, 15, 30 et 75 jours sont prsentes sur la figure IV-9. Pour plus
de clart, les courbes obtenues aprs 5, 21 et 60 jours de corrosion libre ne sont pas reprsentes.

117
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Br-20
-0.450

-0.550

-0.650
E Off (V/Cu/CuSO)

2 jours
-0.750
15 jours

-0.850 30 jours

75 jours

-0.950

-1.050

-1.150
-1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
Log | j |(mA/m)
Figure IV-10 : Courbes de polarisation obtenues avec un unique coupon en sol Br-20. Vbalayage =1mV.sec-1

La courbe 2 jours prsente un profil diffrent de celui couramment observ : elle forme une boucle dans la
partie cathodique et Eab est infrieur Ecorr. Ce phnomne, qui montre que le courant cathodique est plus
important au balayage retour quau balayage aller, pourrait traduire une augmentation de la surface active de
llectrode suite une dissolution, au moins partielle, dun film doxyde pr-existant form lair avant
enfouissement dans la cellule dessai. Les courbes 15 et 30 jours sont quand elles trs similaires, avec des
valeurs de Eab trs proches, -0,624 et -0,628 V/Cu/CuSO4 respectivement, et des valeurs de E corr similaires, -
0,717 et -0,726 V/Cu/CuSO4 respectivement (Tab. IV-8). La courbe 75 jours prsente elle aussi une valeur
similaire pour Ecorr, -0,697 V/Cu/CuSO4 mais la valeur de Eab, -0,545 V/Cu/CuSO4, est trs suprieure celle de
toutes les autres courbes (Tab. IV-8). Ceci pourrait traduire une modification importante de linterface.

Le tableau IV-8 rassemble les rsultats extraits des traitements oprs sur les courbes de polarisation.

118
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Paramtres dtermins sur la courbe de polarisation


Conditions
exprimentales
Branche (1)

Temps de corrosion Eab jcorr Vcorr bc ba * B


libre (jours) (V/Cu/CuSO) (mA.m-) (m.an-1) (V) (V) (V)

2 -0.670 64.6 76 0.425 0.059 0.023


5 -0.637 42.5 50 0.457 0.059 0.023
15 -0.624 34.7 41 0.417 0.056 0.021
21 -0.623 33.8 40 0.379 0.056 0.021
30 -0.628 28.6 33 0.333 0.050 0.019
60 -0.611 27.3 32 0.362 0.063 0.023
75 -0.545 27.3 32 0.493 0.153 0.051
Tableau IV-8 : Donnes extraites des courbes de polarisation obtenues sur un unique coupon en sol Br-20.
* Comme expliqu plus haut, la dtermination de ba implique lutilisation de la seconde branche cathodique.

Le potentiel dabandon augmente de -0,670 -0,545 V/Cu/CuSO4 au cours du temps de lessai ce qui est
cohrent avec lhypothse de la formation la surface de lacier dun film de produits de corrosion base
doxydes. La prsence dun tel film a en effet, tendance ennoblir relativement la surface du mtal et ce
dautant plus que lpaisseur et la protectivit relative de ce film ont tendance crotre lorsque le temps
dexposition progresse (Tab. IV-8).

Les valeurs du coefficient B, dtermines partir des valeurs identifies, par le trac des courbes de
polarisation et la technique dextrapolation de celles-ci, sont comprises entre 0,016 et 0,051 V et sont
relativement cohrentes avec les intervalles de valeurs donns dans la littrature [CEF-2001], [GON-1996].
Dans tous les cas la pente de Tafel cathodique est trs leve par rapport la gamme de rfrence des valeurs
des pentes de Tafel mentionne par Stern et Weisert : 0,060 et 120 V, pour des interfaces mtal/solutions
aqueuses en conditions de corrosion active non limite par des effets de transfert de masse [STE-1959].
En outre, la valeur du B aprs 75 jours de CL est 2 fois suprieure aux prcdentes : 0,051 V contre un
intervalle entre 0.016 et 0.023 V sur les 60 premiers jours de lessai (Tab. IV-8). Cette valeur plus leve
provient essentiellement de la pente ba nettement plus leve 75 jours que sur les 60 premiers jours de
lessai, pente de Tafel anodique qui est la seule aller au-del de la gamme de rfrence indique par Stern et
Weisert et rapporte ci-dessus. Cette valeur de pente de Tafel anodique est relativement suspecte car il est
probable que la raction doxydation anodique du fer ou de lacier dans la plupart des milieux aqueux
ordinaires , y compris le sol, sauf bien entendu en prsence deffets de pseudo-passivation, est sous contrle
dune polarisation dactivation pure [NAG-1986], [KIN-2001].
La dtermination du courant de corrosion par la technique dextrapolation des courbes de polarisation (et donc
sans faire appel au coefficient B) ne rvle, au final, pas daugmentation du Icorr, lorsque lon considre la valeur
obtenue 75 j comparativement aux valeurs obtenues aux temps antrieurs.
La vitesse de corrosion libre diminue au cours du temps. Aprs 2 jours de CL, elle est de 76 m.an -1 et aprs 75
jours de 32 m. an-1 (Tab. IV-8).

La figure IV-10 prsente lvolution typique observe tout au cours du droulement de ces essais dune part du
potentiel dabandon (i.e. le potentiel de corrosion libre) de lacier test, et dautre part des potentiels redox
mesurs prs de la surface libre du sol dans la cellule ainsi que prs de la surface du coupon dacier test.

119
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

0.450 -0.400

Potentiel redox prs de la surface


0.400 Potentiel redox prs du coupon -0.450
Potentiel d'abandon

0.350 -0.500
E redox (V/Cu/CuSO4)

Eab (V/Cu/CuSO4)
0.300 -0.550

0.250 -0.600

0.200 -0.650

0.150 -0.700

0.100 -0.750
0 10 20 40 30
50 60 70
Jours
Figure IV-10 : Evolution des potentiels dabandon (courbe verte), redox proche du coupon (courbe bleu) et redox
prs de la surface (courbe rouge)

Le potentiel redox prs du coupon diminue de 0,250 jusqu 0,160 V/Cu/CuSO 4, dans le mme temps le
potentiel dabandon augmente de -0,720 -0,540 V/Cu/CuSO4. Laugmentation trs significative du potentiel
dabandon pourrait signifier une grande modification de linterface acier/sol, et la diminution du potentiel redox
une diminution du pouvoir oxydant du sol de par la consommation de loxygne.
On observe que lvolution, au cours des essais, du potentiel redox sur la sonde de redox place prs de la
surface du coupon dacier est inverse de celle du redox observ sur la sonde redox place prs de la surface
libre du sol au loin du coupon dacier (Fig IV-10). Lvolution du redox prs du coupon pourrait provenir du fait
que cette sonde redox prs du coupon se situe au sein mme de la couche limite de diffusion de loxygne
(relativement paisse a priori en milieu sol) cre la surface du coupon dacier par la consommation de
loxygne par les processus cathodiques la surface de lacier. Ainsi le redox mesur par cette sonde traduirait
le dficit en oxygne local, et il semble logique que plus le potentiel dabandon slve, autrement dit plus le
pouvoir oxydant du milieu sol slve, alors plus le flux doxygne vers la surface de lacier est lev et plus le
dficit relatif en oxygne au sein de la couche de diffusion prs de la surface soit grand.

Par ailleurs, en fin dessai, aprs 75 jours dexposition, une mesure de perte de masse a t ralise sur ce
coupon et la vitesse de corrosion moyenne sur les 75 jours qui en a t dduite est de 40 5 m. an-1.
La moyenne des vitesses de corrosion obtenues partir des 7 courbes de polarisation est de 43 16 m.an-1.
Il y a donc une bonne corrlation entre la mesure de la vitesse moyenne de corrosion obtenue partir de la
perte de masse cumule sur 75 jours et lvaluation de la vitesse partir de la dtermination du courant de
corrosion par la technique dextrapolation des courbes de polarisation.
On peut cependant dduire de faon plus fiable une vitesse moyenne de corrosion partir des courbes de
polarisation. Il faut pour ce faire intgrer la courbe V corr = f (t) o Vcorr est la vitesse de corrosion libre
dtermine par les courbes de polarisation et t, le temps de corrosion libre (Fig. IV-11).

120
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Vcorr
80 ExpDec1 Fit of Sheet1 Vcorr

70 Model ExpDec1
y = A1*exp(-x/t
Equation 1) + y0
Reduced 21.15449
60 Chi-Sqr
Area=2666
Adj. R-Square 0.91304
dx=73
Value Standard Error
Vcorr (m/an)

50 Vcorr y0 32 0
Vcorr A1 61.40986 12.16583
Vcorr t1 5.0529 1.59496

40

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours
Figure IV-11 : Intgration de la courbe Vcorr = f(t) avec le logiciel Origin 8.1. Relevs ponctuels de Vcorr diffrents
temps dexposition par la technique didentification de icorr par extrapolation des courbes de polarisation. Cas de
lchantillon expos pendant 75 jours en situation de corrosion libre dans le sol Br-20

Lintgration est ralise sur 73 jours puisque la premire courbe na t enregistre qu partir du 2 me jour. Le
rsultat de lintgration sur 73 jours donne 2 666 m.an -1.jour, soit si lon divise par 73, Vcorr = 36 m.an-1.
Soit dans ce cas aussi, une excellente adquation entre la valeur de vitesse moyenne dattaque intgre
obtenue partir des courbes de polarisation et la perte de masse cumule observe sur le coupon.

Une tude sur diffrents coupons en sol Br-100 est prsente dans le paragraphe suivant.

4.3.3. Etude des variations de Vcorr sur diffrents coupons en sol Br-100

La figure IV-12 prsente les courbes obtenues aprs 1 et 12 jours de CL sur 2 coupons diffrents en sol Br-100.

121
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-0.550

-0.650
Eoff (V/Cu/CuSO)

-0.750

1 jour
12 jours
-0.850

-0.950

-1.050
-1 0 1 2 3
Log | j | (mA/m)
Figure IV-12 : Courbes de polarisation obtenues aprs 1 jour de corrosion libre (R e = 4742 ) et 12 jours de
corrosion libre (Re = 1279 ) en sol Br-100, Vbalayage = 5 mV.s-1

Dans le cas du sol Br-100, la forme et lvolution au cours de chaque balayage potentiodynamique des courbes
sont similaires celles observes prcdemment pour les essais en sol Br-20, et traduit probablement le mme
type de changement de milieu linterface lors de la polarisation cathodique.

Nanmoins, lvolution des courbes au cours du temps est diffrente : Eab volue vers les potentiels moins
levs alors que le courant augmente dans le domaine anodique comme dans le domaine cathodique. Il est
difficile de donner une explication sre cette observation. On soulignera que la vitesse de balayage adopte ici
est 5 fois suprieure celle adopte dans le cas des essais sur Br-20. En consquence, il est possible que le
courant total mesur comporte une composante capacitive relativement plus importante que dans le cas des
essais sur Br-20. Par ailleurs laltration de la composition chimique de linterface provenant de la limitation
partielle des changes par le transport diffusionnel dans llectrolyte, est a priori moins importante que dans le
cas dune vitesse de balayage gale 1 mV.sec-1.
Cette volution pourrait tre due la prsence sur la surface de lacier dun film doxyde prexistant form
lair avant enfouissement de lchantillon. Ce film aurait contribu bloquer alors une partie de la surface de
llectrode au cours des premiers jours dessais. Une dissolution lente se produirait ensuite dans le milieu sol,
moins ar, jusqu disparition complte de ce film. La surface de llectrode ne serait alors pleinement active
quaprs plusieurs jours.

Le tableau IV-9 regroupe les vitesses de corrosion extraites des courbes de polarisation. Comme pour le tableau
IV-6, pour les vitesses de corrosion instantane, mesures par technique lectrochimique, des valeurs de
vitesse moyenne ont t donnes titre indicatif. Il sagit dune moyenne globale de mesures effectues
diffrentes chances de temps et sur un ensemble dchantillons, ces valeurs ne sont donc pas comparables
avec la valeur moyenne des vitesses moyennes cumules une chance de temps donne.

122
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Br-100 Vcorr (m.an-1)


Minimum Maximum Moyenne

Nombre de courbes de polarisation


6 13 42 23
effectues entre 1 et 12 jours de CL

Nombre de courbes de polarisation


2 40 304 172
effectues entre 12 et 30 jours de CL

Perte de masse effectue sur 3 coupons aprs 15


165 190 178
jours de CL

Perte de masse effectue sur 4 coupons aprs 75


33 201 107
jours de CL
Tableau IV-9 : Vitesses instantannesde corrosion libre obtenues via la branche (1) des courbes de polarisation
ralises en sol Br-100 et vitesses moyennes cumules de corrosion libre dduites des pertes de masse

Les vitesses instantanes de corrosion obtenues partir de la technique dextrapolation des courbes de
polarisation traces aprs 12 jours de corrosion libre sont largement suprieures celles obtenues avec cette
mme technique aprs 1 jour dexposition.

Le processus de pseudo-passivation de la surface dacier pralablement lexposition en milieu sol a pu induire


la grande dispersion des vitesses de corrosion obtenue dans ce sol. La stabilit de ce film doxyde prexistant
form lair est sensible aux conditions chimiques rgnant linterface acier/sol et ce film peut persister plus ou
moins longtemps dans certains cas. Par exemple la vitesse minimale de 33 m.an -1 dduite de la perte de
masse dun coupon aprs 75 jours dexposition (Tab IV-9) est peut tre due la persistance dun film doxyde
ayant fortement ralenti les ractions linterface.
En fin de compte, les vitesses de corrosion dduites des courbes de polarisation 12 jours et celles dduites
des pertes de masse sur 15 jours savrent similaires. Une fois le film doxyde pr-existant dissous, la vitesse de
corrosion atteint une valeur maximale de lordre de 200 m.an -1 comme dans le sol Br-20. Dans un deuxime
temps, la vitesse de corrosion diminue pour atteindre une valeur de nouveau similaire celle obtenue en sol Br-
20, cest--dire environ 100 m.an-1.

En conclusion, dans le sol de Bretagne, lvaluation de la vitesse moyenne temporelle de corrosion


partir de la mesure de la perte de masse cumule donne dans lensemble des rsultats cohrents avec les
valeurs de vitesses instantanes de corrosion dtermines par la technique dextrapolation des courbes de
polarisations.
Comme obtenu dans le cas des essais en sol Br-20, lvaluation de la vitesse moyenne temporelle de
corrosion sur la dure totale dessais, partir de mesures ponctuelles, des dures dexposition chelonnes
tout au cours de lessai de corrosion, des courants de corrosion par la technique dextrapolation des courbes de
polarisation puis par intgration de la courbe dvolution dans le temps des vitesses instantanes donne des
rsultats tout fait comparables la vitesse moyenne temporelle obtenue par la technique gravimtrique. Les
tracs des courbes de polarisation et leur interprtation peuvent ainsi permettre, dans certains cas, destimer la
vitesse de corrosion dun coupon dacier enterr.

Une dmarche identique a t ralise sur des coupons enfouis en sable des Landes afin de tester ce protocole
dans un autre type de texture. Les rsultats sont prsents dans le paragraphe suivant.

123
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

4.3.4. Etude des variations temporelles de Vcorr pour le sol La-84 et La-circulation

Des courbes de polarisation ont t enregistres diffrents temps de corrosion libre avec des coupons sur
lesquels des mesures de perte de masse ont t ralises en fin dessai. Les donnes des courbes obtenues en
sol La-84 sont compares avec celles du sol La-circulation afin dapprcier limpact dune plus grande aration
sur des coupons en corrosion libre.

Le tableau IV-10 prsente les valeurs de Eab mesures pralablement aux tracs des courbes de polarisation,
ainsi que les valeurs de Re mesures par spectroscopie dimpdance sur un coupon en sol La-84.

Paramtres mesurs avant la


Conditions exprimentales
courbe

Re par
Temps de
Vitesse de balayage spectroscopie Eab
corrosion libre
(mV.sec-1) d'impdance (V/Cu/CuSO4)
(jours)
()

10 4097 -0.569
45 5 3609 -0.490
70 4201 -0.501
Tableau IV-10 : Mesures pralables aux tracs des courbes de polarisation ralises sur un coupon en sol La-84

On remarque que la valeur de la Re reste relativement constante, entre 3 609 et 4 201 , au cours du temps de
lessai, on ne retrouve pas laugmentation importante de la R e observe sur le coupon en sol de Bretagne Br-20.
Ceci peut tre d au fait que la rsistance dlectrolyte initiale au dmarrage de lessai est nettement plus faible,
dans le cas du sol Br-20. En consquence limpact dune dposition dun film de produits de corrosion sur la
rsistance dlectrolyte est nettement moindre.
Il est possible aussi que, par suite de sa nature et sa structure, leffet gomtrique de recouvrement de la
surface par le film dpos soit dans le cas du sol La-84 infrieur celui occurrent pour le sol Br-20. La valeur de
Eab mesure sur le coupon en sol La-84 est de -0,569 V/Cu/CuSO4 aprs 10 jours de CL. Cette valeur augmente
pour atteindre -0,501 V/Cu/CuSO4, augmentation galement observe en sol de Bretagne (Fig. IV-12).

La figure IV-13 prsente les courbes de polarisations obtenues en sol La-84.

124
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-0.400
10 jours de CL
45 jours de CL
-0.450
70 jours de CL

-0.500
Eoff (/Cu/CuSO4)

-0.550

-0.600

-0.650

-0.700
-2 -1 0 1 2 3
Log (|j|) (mA.m-2)
Figure IV-13 : Courbes de polarisation obtenues sur un coupon en sol La-84 aprs 10, 45 et 70 jours de CL
Vbalayage = 5 mV.sec-1

Les courbes obtenues en sol La-84, 45 et 70 jours dexposition, prsentent le mme phnomne dhystrsis
que celui observ en sol de Bretagne : les densits de courant obtenues lors du balayage retour sont diffrentes
de celles obtenues lors du balayage aller et le potentiel de courant nul obtenu est moins lev que le potentiel
de corrosion libre initial.

On observe, sans pouvoir en donner une interprtation, qu 10 jours dexposition, la courbe de polarisation
obtenue est dallure diffrente, en ce sens que le courant obtenu lors de la remonte cathodique du potentiel
est suprieur ( niveau de potentiel donn) celui obtenu lors de la descente en potentiel et que le potentiel de
courant nul est plus lev que le potentiel de corrosion libre initial.

Le tableau IV-11 rsume les rsultats de linterprtation de ces 3 courbes par la technique dextrapolation
prsente la section 2.6.6.

Conditions Paramtres dtermins sur la courbe


exprimentales Branche (1)

Temps de corrosion Eab jcorr (1) Vcorr (1) bc (1) ba (1)* B (1)
libre (jours) (V/Cu/CuSO4) (mA.m-) (m.an-1) (V) (V) (V)

10 -0.569 27.5 32 0.115 0.066 0.018


45 -0.490 41.6 49 0.189 0.079 0.024
70 -0.501 44.1 52 0.180 0.052 0.018
Tableau IV-11 : Donnes extraites de courbes de polarisation pour le coupon du sol La-84.
* Comme expliqu plus haut, la dtermination de ba implique lutilisation de la seconde branche cathodique.

125
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Dans la majorit des cas, la pente de Tafel cathodique est trs leve par rapport la gamme de rfrence des
valeurs des pentes de Tafel mentionne par Stern et Weisert [STE-1959], pour des interfaces mtal/solutions
aqueuses en conditions de corrosion active non limite par des effets de transfert de masse, soit entre 0,060 et
0,120 V.

En sol La-84, les pentes des droites anodiques voluent peu durant lessai : entre 0,052 et 0,079 V, tandis que
les pentes cathodiques augmentent de 0,115 aprs 10 jours de CL 0,189 aprs 45 jours de corrosion libre et
0,180 en fin dessai. Cependant les pentes cathodiques sont nettement infrieures celles observes dans le sol
Br-20 et ne scartent quassez peu de la gamme de rfrence des valeurs des pentes de Tafel mentionne par
Stern et Weisert soit entre 0,060 et 0,120 V [STE-1959].

De ce fait, la valeur du coefficient B de la relation de Stern et Geary reste comprise entre 0,018 et 0,024 V, soit
trs proche de la valeur conventionnelle de 0,020 V, et incluse dans la gamme des valeurs typiquement
rencontres pour ce coefficient en milieu aqueux ordinaires en situation de corrosion active non ou faiblement
limite par des effets de transfert de masse, soit entre 0,009 et 0,032 V/dcade [CEF-2001].

En parallle, les valeurs de Icorr oscillent autour de 40 mA.m-2 et celles de Vcorr autour de 45 m.an-1. On note
une lgre augmentation de la vitesse de corrosion de 32 52 m.an -1, mais elle nest gure significative.

Le tableau IV-12 rassemble les donnes prliminaires aux tracs des courbes de polarisation enregistres dans
le sol La-circulation.

Paramtres mesurs avant


Conditions exprimentales
la courbe

Re par
Temps de Vitesse de
spectroscopie Eab
corrosion libre balayage
d'impdance (V/Cu/CuSO4)
(jours) (mV.sec-1)
()
2 1981 -0.526
7 1171 -0.552
15 1148 -0.546
30 1 912 -0.542
45 915 -0.535
60 955 -0.545
75 736 -0.549
Tableau IV-12 : Mesures pralables aux courbes de polarisation ralises sur un coupon en sol La-circulation

En sol La-circulation, la rsistance dlectrolyte, dtermine au moyen de la spectroscopie dimpdance est, si


lon excepte la valeur au tout dbut de lessai 2 jours dexposition, divise par 1,5 entre le dbut et la fin de
lessai. La valeur de Eab reste comprise entre -0,549 et -0,535 V/Cu/CuSO4.

La figure IV-14 prsente les courbes de polarisation obtenues en sol La-circulation aprs 15, 45 et 75 jours de
CL. Des courbes 2, 7, 30 et 60 jours de corrosion libre ont aussi t enregistres sur ce coupon mais ne sont
pas reprsentes sur le graphique pour des raisons de lisibilit.

126
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-0.450

-0.550
Eoff (V/Cu/CuSO)

-0.650

-0.750

-0.850
15 jours
45 jours
75 jours
-0.950
-0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
Log (|j|) (mA.m-)
Figure IV-14 : Courbes de polarisation obtenues sur un coupon en sol La-circulation aprs 15, 45 et 75 jours de CL.
Vbalayage = 1 mV.s-1

Le phnomne dhystrsis est toujours observ. Le tableau IV-13 rsume les rsultats dinterprtations des
courbes ralises en sol La-circulation.

Conditions Paramtres dtermins sur la courbe


exprimentales Branche (1)
Temps de corrosion Eab jcorr (1) (mA.m- Vcorr (1) bc (1) ba (1) * B (1)
libre (jours) (V/Cu/CuSO4) ) (m.an-1) (V) (V) (V)

2 -0.526 171.5 201 0.445 0.083 0.030


7 -0.552 243.8 285 0.414 0.094 0.033
15 -0.546 214.5 251 0.369 0.099 0.034
30 -0.542 218.2 255 0.343 0.098 0.033
45 -0.535 214.9 251 0.371 0.114 0.038
60 -0.545 243 284 0.405 0.13 0.043
75 -0.549 332.2 389 0.482 0.202 0.062
Tableau IV-1313 : Donnes extraites de courbes de polarisation pour le coupon du sol La-circulation.
* Comme expliqu plus haut, la dtermination de ba implique lutilisation de la seconde branche cathodique.

Pour le sol avec circulation de solution, les pentes des droites de Tafel des branches anodique et cathodique
sont de plus en plus importantes : le coefficient ba voit par exemple sa valeur plus que double entre le dbut
et la fin de lessai : de 0,083 0,202 V. Les pentes de Tafel cathodiques sont galement trs leves. La vitesse
instantane de corrosion dtermine par la technique dextrapolation augmente de 201 m.an -1 aprs 2 jours
de corrosion libre 389 m.an-1 en fin dessai. Cette augmentation est contraire ce qui est observe dans les
autres sols : il est possible que leffet de ralentissement de la vitesse de corrosion observ dans ces autres sols,
attribu au dveloppement dun film de produits de corrosion plus ou moins protecteur , ne soit pas
significatif dans le cas trs particulier de cet essai pour lequel un terme de convection forc de la phase
aqueuse a t impos.

127
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Comme consquence des valeurs leves trs leves des pentes des droites de Tafel, la valeur du coefficient
B est plus leve dans le sol avec circulation que dans le sol La-84 : entre 0,030 et 0,060 V contre une
moyenne de 0,022 V pour La-84 (Tab. IV-11).

Cette diffrence est cohrente avec la diffrence dagressivit du milieu constate, notamment avec le sol La-84
(cf. Tab IV-2).

La figure IV-15 rcapitule lensemble des vitesses de corrosion obtenues partir des courbes de polarisation en
sols La-84 et La-circulation. Elle permet de mettre en vidence laugmentation de V corr au cours du temps de
lessai pour le sol La-circulation.

400

350

300

250
Vcorr (m.an-1)

La-84
200
La-circulation

150

100

50

0
0 20 40 60 80
Jours
Figure IV-15 : Evolution des Vcorr dtermines en utilisant la branche (1) des courbes de polarisation.

Ainsi, dans le sol La-circulation, les vitesses de corrosion restent comprises entre 200 et 280 m.an -1 jusquau
45me jour dessai et augmentent fortement sur les 30 derniers jours dessai. La figure IV-16, qui prsente les
volutions des potentiels redox, ne permet pas dexpliquer ce phnomne par un changement significatif de
niveau de pouvoir oxydant du milieu.

128
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

0.500

0.450

0.400
Eredox (V/Cu/CuSO4)

0.350

0.300

0.250

0.200

0.150
La-circulation La-84
0.100
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours
Figure IV-16 : Evolution des potentiels redox pour les 2 sols

Le tableau IV-14 permet de comparer les valeurs de Vcorr dduites des pertes de masse et celles extraites des
courbes de polarisation.

Valeur de Vcorr
(m.an-1)
La-circulation La-84

Perte de masse du coupon o sont


207 168
ralises les courbes de polarisation

Perte de masse moyenne sur les 4


176 28 155 34
coupons

Moyenne des Vcorr des courbes de


297 79 44 11
polarisation
Tableau IV-14 : Comparaison des Vcorr dduites des pertes de masse et extraites des courbes de polarisation

En sol La-circulation, le traitement dextrapolation des courbes de polarisation conduit des valeurs de
vitesses instantanes de corrosion assez sensiblement suprieures aux valeurs de vitesses moyennes
temporelles de corrosion mesures par la technique gravimtrique. On note cependant que les vitesses
instantanes de corrosion dduites des courbes de polarisation sont, lexception de celle mesure 75 jours,
comprises entre 200 et 280 m.an-1 (Tab. IV-13), avec une moyenne autour de 250 m.an-1 qui est bien du
mme ordre que celle dduite de la perte de masse du mme coupon (207 m.an -1).

La cintique lectrochimique, ou tout au moins celle de la raction cathodique, semble partiellement


contrle par la diffusion de loxygne aux temps longs, notamment 75 jours, ce qui explique, en cohrence
avec leffet attendu tel quidentifi notamment par lanalyse de Z. Nagy [NAG-1986], que les valeurs de vitesse
instantanes de corrosion dtermine via la mthode dextrapolation des courbes de polarisation soient

129
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

sensiblement survalues en regard des vitesses relles (mme si celles-ci rfrent des vitesses moyennes
temporelles). En effet, et en cohrence avec lanalyse de Z. Nagy, lorsque la cintique cathodique est contrle
par le transfert de charges, la branche cathodique de la courbe E vs. log |j| tend, aux valeurs suffisantes de
polarisation cathodique, et dans un diagramme E=f(log(i)), vers une droite de pente b c. Lorsque la cintique est
totalement contrle par la diffusion de loxygne, la branche cathodique devient une droite verticale ds les
faibles valeurs de polarisation cathodique, le courant ayant atteint une valeur limite indpendante du potentiel.
Par contre, sous contrle mixte, la courbe de polarisation cathodique ne tend vers une droite verticale quaux
valeurs leves de polarisation cathodique. Aux faibles valeurs de polarisation cathodique la courbe de
polarisation prend une forme incurve avec une pente qui scarte progressivement, lorsque la polarisation
cathodique crot, de la pente de Tafel caractristique de lactivation par le potentiel du processus cathodique de
transfert de charge (pente bc) pour tendre aux valeurs leves de polarisation cathodique vers une droite
verticale.
Simuler une telle courbe avec une droite en coordonnes semi-logarithmiques conduit alors un coefficient bc
erron car ncessairement suprieur bc. Extrapoler la cintique cathodique vers le potentiel de corrosion au
moyen de cette droite de pente b c vers Ecorr conduit alors une valeur de jcorr suprieure la valeur relle. Bien
entendu, selon la portion de courbe cathodique sur laquelle on a assimil la courbe une droite en
coordonnes semi-logarithmiques, et plus cette portion de courbe sapproche de la portion de polarisation
cathodique extrme pour laquelle le courant cathodique sapproche du courant limite de diffusion, plus la valeur
de bc scarte de celle de bc. Lerreur commise en utilisant une droite de Tafel cathodique lorsque la cintique
est sous contrle mixte peut donc tre faible (si bc bc), comme observ ici aux temps courts, ou trs
importante (si bc >> bc), ce qui est le cas aprs 75 jours dans le sol.
En sol La-84, au contraire, la vitesse instantane de corrosion dtermine au moyen de la technique
dextrapolation des courbes de polarisation est sensiblement survalue en regard des vitesses moyennes
temporelles relles dtermine par gravimtrie : 44 11 m.an -1 avec les courbes de polarisation contre 155
34 m.an-1 en moyenne avec la perte de masse, et plus prcisment 168 m.an-1 pour le coupon objet des
tests lectrochimiques. Ceci indique que la droite de Tafel cathodique utilise avait une pente b c trop faible. On
note par exemple une valeur bc = 0,115 V pour la courbe de polarisation 10 jours, trs infrieure aux valeurs
rencontres dans le sol de Bretagne (bc 0,4). En examinant la courbe de polarisation correspondante, on note
que la branche cathodique nest trace que sur une faible gamme de potentiel (de -550 -680 mV). Il est alors
vraisemblable que le domaine des potentiels cathodiques o la courbe de polarisation devient linaire en
coordonnes logarithmiques, et o la la composante anodique I a devient ngligeable (I = Ia + Ik Ik) na pas
t atteint : la composante anodique Ia restant importante.

4.4. Conclusion du chapitre IV

Diffrentes mthodes lectrochimiques classiques permettant daccder des valeurs thoriques de


vitesse instantane de corrosion, et dont lutilisation pourrait tre envisage sur site, ont t testes. Leurs
rsultats ont t confronts aux valeurs de vitesses moyennes temporelles obtenues par mesure des pertes de
masse cumule observes lors dessais de corrosion conduits simultanment sur les mmes coupons dacier.
Globalement, les mesures de rsistance de polarisation (Rp) par voltamtrie au voisinage du potentiel de
corrosion nont pas donn de rsultats fiables en milieu sol. Les mesures de rsistance de transfert de charge
(Rtc) effectues par spectromtrie dimpdance lectrochimique ont rvl que R p diffrait effectivement de Rtc.,
comme lanalyse thorique le prdit, dans le cas dinterfaces sous contrle diffusionnel partiel.

Pour ce type dinterfaces, la relation de Stern et Geary ne peut, strictement parlant, pas tre utilise pour
dterminer, conjointement avec la mesure de la rsistance de polarisation, une valeur prcise de la densit de
courant de corrosion jcorr.

130
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Cette relation pourrait cependant tre utilise conjointement avec la mesure de la rsistance au transfert de
charge. Toutefois, les essais raliss dans la prsente tude ont montr quen pratique la dtermination dune
valeur pertinente de la rsistance au transfert de charge au moyen des diagrammes dimpdance est dlicate,
car les spectres dimpdance ne sont pas toujours facilement interprtables. Les diagrammes dimpdance
auraient pu tre prolongs jusqu 30 mHz voir 10 mHz afin deffectuer des dconvolutions plus claires des
diagrammes partir dun circuit lectrique quivalent de type CPE// (Rtc +Impdance de diffusion).

La voltamtrie a donn des rsultats plus convaincants, notamment dans le sol de Bretagne. Cependant,
lutilisation dune droite de Tafel cathodique pour la dtermination de la densit de courant de corrosion j corr
implique que la mthode nest fiable que pour des cintiques cathodiques o linfluence de la diffusion de
loxygne reste limite. Ceci est videmment bien connu. Lavantage de la voltamtrie, par rapport la mesure
de Rp, est que lexamen de la courbe, et notamment de la branche cathodique, permet en principe de savoir si
les conditions permettant la dtermination de jcorr sont applicables. La dtermination de jcorr partir dune
mesure de Rp et dune valeur conventionelle du coefficient B, sans quil repose sur une dtermination
exprimentale, revient au contraire effectuer une valuation de vitesse instantane de corrosion en
aveugle et il nest pas possible den valuer la validit. Une des perspectives de travail serait de regarder la
pertinence dune technique dajustement de la courbe de polarisation trace dans un domaine restreint autour
du potentiel de corrosion.

En sol de Bretagne, la dtermination de jcorr via les courbes de polarisation a permis de suivre lvolution de la
vitesse de corrosion instantane des coupons enterrs au cours du temps. Comme attendu, cette vitesse
diminue mesure que la surface de lacier se recouvre dune couche de produits de corrosion et se stabilise au
bout dune dure estime ici, dans les conditions exprimentales considres, une trentaine de jours. Des
rsultats trouvs dans la littrature ont montr, sur des essais dune dure denviron une anne, que la dure
de ce type de priode de stabilisation peut tre assez variable selon le type de sols considr [KAS-1983].

131
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

5. CHAPITRE V. CINETIQUES DE CORROSION RESIDUELLE POUR UN


ACIER BAS CARBONE SOUMIS A UNE PROTECTION CATHODIQUE
DANS UN SOL DE BRETAGNE ET DES LANDES

Sur le terrain, au niveau des dfauts de revtements, les canalisations de transport de gaz sont protges par
lapplication dun courant cathodique entre une anode et la canalisation. Les transporteurs de gaz se doivent
dsormais de justifier que la vitesse rsiduelle au niveau de ces dfauts de revtement est bien infrieure ou
gale aux 10 m.an-1 recommands dans la norme EN 12954 : 2001. Aprs avoir tudi la pertinence des
mthodes lectrochimiques sur des coupons en corrosion libre au chapitre IV, il est maintenant ncessaire
dappliquer ces mthodes sur des coupons ayant t pralablement polariss dans loptique de pouvoir valuer
cette vitesse de corrosion rsiduelle sous protection cathodique.

La mthode choisie est la voltamtrie cyclique associe la spectroscopie dimpdance. Cette mthode nous
permet de descendre vers les potentiels cathodiques et donc de travailler dans la zone de potentiel
correspondant au potentiel impos sur lchantillon. En corrosion libre, ltude sest concentre autour du
potentiel dabandon, sous protection cathodique, il nous faut travailler autour du potentiel de la polarisation
cathodique impose.

Le souci majeur associ avec des coupons sous PC est de pouvoir travailler avec des potentiels off, cest--dire
dbarrasss de toute chute ohmique. Plusieurs mthodes de mesures ont donc t values dans un premier
temps.

Pour valider les estimations des vitesses de corrosion rsiduelle obtenues par analyse des courbes de
polarisation, ces valeurs de vitesses sont compares avec les vitesses dduites des pertes de masse.

Les essais prsents dans ce chapitre correspondent aux essais de 75 jours (15 jours de CL + 60 jours de PC)
sur les sols de Bretagne : Br-20, Br-100, Br-130 et Br-690, ainsi que sur les sols des Landes : La-84 et La-
circulation. Dans chaque sol, la chute ohmique a t suivie au cours du temps et des pertes de masse ont t
effectues en fin dessai. Le dtail des courbes de polarisation enregistres est prsent dans le tableau V-1.

132
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Niveau de PC
recommand
Voltamtrie sur un seul Voltamtrie sur un
par la norme Voltamtrie
coupon sous PC seul coupon sous
Sol EN 12954 : sur plusieurs
recommande + perte de PC infrieure +
2001 coupons
masse perte de masse
(V/Cu/CuSO4
)
Oui
un coupon 7 jours de CL +
Br-20 -0,950 Oui 34 jours de PC et
un 15 jours de CL + 60 jours
de PC
Br-100 -0,950 Oui
Br-130 -0,850
Br-690 -0,850
La-84 -0,850 Oui Oui
La-
-0,850 Oui Oui
circulation
Tableau V-1 : Rcapitulatif des courbes de polarisation enregistres sur des coupons sous protection cathodique en
sol de Bretagne et des Landes

Le premier paragraphe de ce chapitre prsente les rsultats obtenus dans le sol de Bretagne et le second
paragraphe les rsultats obtenus dans le sol des Landes.

5.1. Sol de Bretagne

En laboratoire, la mthode couramment utilise pour corriger la chute ohmique est la spectroscopie
dimpdance. Par lecture des spectres dimpdance, la rsistance du milieu est dfinie et, aprs multiplication
avec le courant, la valeur rsultante, qui correspond la chute ohmique, est soustraite au potentiel on. Sur le
terrain, les oprateurs se basent plutt sur lenregistrement et linterprtation des courbes de dpolarisation
obtenues par des temps de coupures trs courts (de lordre de la seconde). Ces mthodes donnent directement
une valeur de Eoff et, connaissant la valeur de Eon au dpart, permettent de remonter la chute ohmique.
Ltude se droulant en laboratoire mais se voulant reprsentative du terrain, il a paru important de tester la
concordance de ces mthodes.

5.1.1. Mesure de la chute ohmique

La mesure de la chute ohmique a t ralise une fois par semaine sur les 4 coupons au cours des essais de 75
jours qui comprenaient 15 jours de corrosion libre au dpart puis 60 jours de protection cathodique via les 3
mthodes (voir chapitre II paragraphe F_3)):

la mesure de la rsistance dlectrolyte par SIE. Cette rsistance, multiplie par le courant donn par le
Coucou 4 voies, donne la chute ohmique

la lecture directe du potentiel Eoff sur le coucou 4 voies, 6 ms aprs la coupure de courant

la mesure du E avec loscilloscope reli au Coucou 4 voies.

133
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Le potentiel Eon est ensuite corrig selon la valeur maximale de chute ohmique dtermine sur les 4 coupons.
Les graphiques des figures V-1 V-4 prsentent les volutions de la valeur maximale de la chute ohmique sur
les 4 types de sol de Bretagne pour les 3 techniques de mesure utilises. Le potentiel de protection
recommand pour les coupons des sols Br-20 et Br-100 est de -0,950 V off/Cu/CuSO4 et pour les coupons des
sols Br-130 et Br-690 de -0,850 V off/Cu/CuSO4.

Br-20
250
Chute ohmique maximale (mV)

200

150

100

50

0
0 10 20 30 40 50 60
Jours
Coucou 4 voies Oscilloscope Spectroscopie d'impdance

Figure V-1 : Chute ohmique maximale mesure sur les 4 coupons en sol Br-20

Pour le sol Br-20, les valeurs de chute ohmique varient entre 110 mV au dbut de lessai et 210 10 mV aprs
21 jours de PC pour terminer 120 mV en fin dessai. Cette variation est identique pour les 3 techniques
utilises qui donnent donc des valeurs concordantes.

Le graphique V-2 concerne le sol Br-100.


Br-100
200
Chute ohmique maximale (mV)

150

100

50

0
0 10 20 30 40 50 60
Jours
Coucou 4 voies Oscilloscope Spectroscopie d'impdance

Figure V-2 : Chute ohmique maximale mesure sur les 4 coupons en sol Br-100

134
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Les valeurs de chute ohmique en sol Br-100 sont de 130 25 mV au dbut de lessai pour terminer 60 15
mV en fin dessai. Comme observ en sol Br-20, les valeurs de chute ohmique donnes par les 3 techniques
sont similaires.

Le graphique V-3 prsente les rsultats obtenus en sol Br-130.

Br-130
350

300
Chute ohmique maximale (mV)

250

200

150

100

50

0
0 10 20 30 40 50 60
Jours
Coucou 4 voies Oscilloscope Spectroscopie d'impdance

Figure V-3 : Chute ohmique maximale mesure sur les 4 coupons en sol Br-130

Pour le sol Br-130, la chute ohmique augmente de 170 15 mV jusqu 270 15 mV aprs 21 jours de PC,
pour rester ensuite constante. Les valeurs les plus leves sont donnes par le Coucou, suivies par loscilloscope
puis enfin la spectroscopie dimpdance. La valeur donne par le Coucou 4 voies est trs leve. La valeur 6
ms correspond peut-tre une prise de donnes trop tardive par rapport la lecture de loscilloscope qui
permet de se placer juste aprs la coupure de courant.

Le graphique suivant prsente les valeurs de chute ohmique obtenues en sol Br-690.

135
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Br-690
700

600
Chute ohmique maximale (mV)

500

400

300

200

100

0
0 10 20 30 40 50 60
Jours
Coucou 4 voies Oscilloscope Spectroscopie d'impdance
Figure V-4 : Chute ohmique maximale mesure sur les 4 coupons en sol Br-690

Dans le sol Br-690, plus rsistif, les spectres dimpdance sont parfois difficiles exploiter et la valeur
dtermine nest pas toujours fiable. Ce problme de lecture pourrait expliquer les carts importants entre les
valeurs du coucou et celles donnes par limpdance. De manire identique au sol Br-130, les valeurs donnes
par le Coucou sont suprieures celles mesures avec loscilloscope.

Pour les 4 sols, les valeurs donnes par le Coucou et par loscilloscope restent dans des gammes de valeurs
relativement proches : toujours moins de 100 mV entre les 2 valeurs, sauf cas extrmes en sol Br-690. Ceci
sexplique par le fait que les courbes de dpolarisation sont obtenues grce la coupure de courant opre par
le Coucou. Lintrt de lutilisation de loscilloscope rside dans la possibilit de voir les courbes de
dpolarisation, dvaluer la propret du signal et de visualiser les perturbations parfois subies par les pions.
Cette vision des courbes permet de valider les rsultats lus directement avec le Coucou 4 voies.

Le tableau V-2 rsume les valeurs moyennes maximales mesures par les 3 techniques et obtenues dans les 4
sols de Bretagne.

Br-20 Br-100 Br-130 Br-690


Coucou 4
158 34 97 48 283 48 409 74
voies
Chute ohmique
maximale
moyenne sur Oscilloscope 156 31 84 35 268 13 344 56
les 60 jours de
PC (mV) Spectroscopie
155 47 94 40 226 30 499 157
dimpdance
Tableau V-2 : Rcapitulatif des chutes ohmiques maximales moyennes sur 60 jours sur les sols de Bretagne

Puisque la minralit dun sol peut tre un facteur caractristique comme expliqu dans le chapitre III, les sols
humidifis avec une solution identique seront compars entre eux. Ainsi pour les sols humidifis avec la solution
de Na2SO4, les sols Br-20 et Br-130, la chute ohmique est logiquement plus leve dans le sol Br-130 que dans
le sol Br-20: 400 mV contre 155 mV en moyenne. Idem pour les sols humidifis avec de leau dminralise, le
sol le plus rsistif, Br-690 prsente bien une chute ohmique plus leve que celle mesure en sol Br-100 : 350

136
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

mV contre 90 mV en moyenne. En revanche, la chute ohmique est plus leve en sol Br-20 quen sol Br-100. La
rsistivit du sol Br-20 tant plus faible, il faut en dduire que la densit de courant applique est notablement
plus leve. Ceci sera confirm plus loin.
Dans la suite pour les essais de longues dures, la correction de chute ohmique a t ralise avec la valeur
maximale donne par le Coucou 4 voies.

5.1.2. Vitesses de corrosion rsiduelle dduites des pertes de masse et valeurs de


courants et potentiels de protection appliqus

La valeur du Eoff est calcule en soustrayant la valeur de chute ohmique mesure sur chaque coupon du Eon,
une fois par semaine. Les graphiques suivants (Fig. V-5 et V-6) prsentent les valeurs de Eoff et de courant
reus individuellement par chantillon sur le sol Br-20.

-0.600

-0.700

-0.800
E off (V/Cu/CuSO)

Coupon 1
Coupon 2
-0.900
Coupon 3
Coupon 4

-1.000

-1.100

Corrosion
libre PC
-1.200
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours
Figure V-5 : Valeurs de Eoff mesurs sur les coupons enfouis en sol Br-20

Pour le sol Br-20, les potentiels dabandon aprs 15 jours de CL sont compris entre -0,750 et -0,710 V
/Cu/CuSO4. Le potentiel de protection recommand selon la norme EN 12954 : 2001 est de -0,950 V
off/Cu/CuSO4. Tous les coupons ont bien t polariss cette valeur, voire un peu plus dans le cas des coupons
n 2 et 3, qui ont t polariss jusqu -1,090 V off/Cu/CuSO4.

137
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-200

-250

-300
Densit de courant cathodique (mA.m-)

-350

-400 Coupon 1
Coupon 2
-450
Coupon 3
-500 Coupon 4

-550

-600

-650

-700
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours
Figure V-6: Courants cathodiques mesurs sur les coupons enfouis en sol Br-20

Les 4 coupons semblent avoir reu la mme densit de courant tout au long de lessai mais le bruit trs
important, peut-tre d des perturbations lectriques externes, ne permet pas de noter de diffrence entre
les coupons. La densit de courant moyenne sur les 4 coupons est de -340 mA.m-2 au dbut de lessai et -520
75 mA.m-2 en fin dessai. Ces densits de courant augmentent donc (en valeur absolue) dans le temps. Or, bien
souvent, notamment parce que des dpts tendent recouvrir llectrode, une diminution du courant de
protection est observe. Ces dpts peuvent tre constitus des produits de la corrosion rsiduelle et/ou de
minraux calcomagnsiens dont la formation est favorise par laugmentation du pH interfacial. En revanche,
ces densits de courant sont en accord avec les valeurs de densits de courant ncessaires pour protger lacier
cathodiquement qui selon Uhlig sont comprises entre 10 et 500 mA.m-2 [UHL-1985].

Le tableau V-3 rsume les valeurs de perte de masse de chaque coupon du sol Br-20, ainsi que les Eoff et jpc
appliqu moyenns sur les 60 jours de PC.

Br-20
Vcorr rs dduite de la
perte de masse avec Eoff pc appliqu moyen sur jpc appliqu moyen sur 60
N de 60 jours de PC jours de PC
correction des 15
coupon
premiers jours de CL (V off/Cu/CuSO4) (mA.m-2)
(m.an-1)
1 14 -0,97 0,05 -409 159
2 58 -1,01 0,07 -396 154
3 5 -1,05 0,05 -403 156

4 18 -0,99 0,11 -437 125


Tableau V-3 : Vitesses dduites des pertes de masse, Eoff et jpc moyens mesurs sur les coupons enfouis en sol Br-20

Le coupon n2 prsente une vitesse de corrosion rsiduelle trs suprieure celles des autres coupons, 58
m.an-1 contre 12 en moyenne pour les 3 autres, mais surtout trs suprieure aux 10 m.an-1 recommands

138
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

dans la norme. Malgr une densit de courant un peu moins leve que les 3 autres coupons, son potentiel de
protection moyen est bien conforme la norme : -1,01 0,07 V off/Cu/CuSO4. Il est donc difficile dexpliquer
cette diffrence mais cette corrosion rsiduelle excessive illustre de nouveau les disparits que lon peut
observer dans les milieux sol.

Les graphiques V-7 et V-8 concernent les rsultats obtenus en sol Br-100.

-0.600

-0.700

-0.800
Coupon 1
Eoff (V/Cu/CuSO4)

-0.900 Coupon 2
Coupon 3
Coupon 4
-1.000

-1.100
Corrosion
libre PC
-1.200
0 20 40 60 80
Jours
Figure V-7 : Valeurs de Eoff mesurs sur les coupons enfouis en sol Br-100

En sol Br-100, aprs 15 jours de corrosion libre, les potentiels dabandon sont compris entre -0,710 et -0,700
V/Cu/CuSO4. Comme pour le sol Br-20, le potentiel de protection recommand est de -0,950 V off Cu/CuSO4. La
figure V-7 indique que tous les coupons ont bien t polariss cette valeur durant les 60 jours de PC, le
potentiel appliqu ayant t compris entre -1,110 et -0,940 V/Cu/CuSO4.

La figure V-8 prsente lvolution des densits de courants cathodiques envoyes sur les coupons du sol Br-100.

139
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-20

-40

Densit de courant cathodique (mA.m-)


-60

-80 Coupon 1

Coupon 2
-100
Coupon 3
-120
Coupon 4

-140

-160
0 20 40 60 80
Jours
Figure V-8 : Courants cathodiques mesurs sur les coupons enfouis en sol Br-100

Les valeurs de densits de courant sont comprises entre -140 mA.m-2 au dbut de lessai et 45 mA.m-2 en fin
dessai. La densit de courant diminue (en valeur absolue) au cours de lessai, volution probablement due la
formation de dpts protecteurs la surface des chantillons. Les valeurs ainsi atteintes sont 3 4 fois plus
faibles que celles mesures en sol Br-20. Les coupons du sol Br-20 reoivent une densit de courant de
protection plus leve que le sol Br-100 alors que la valeur de potentiel de protection est la mme. Cette
diffrence est cohrente avec les valeurs de chute ohmique en sol Br-20 qui sont suprieures celles du sol Br-
100 alors que la rsistivit de sol y est moindre (Tab. V-1).

Le tableau V-4 prsente les valeurs de vitesses de corrosion rsiduelle dduites des pertes de masse, ainsi que
celles des potentiels et densits de courant cathodiques moyennes sur les 60 jours dessai.

Br-100
Vcorr rs dduite de la perte de
Eoff pc appliqu moyen sur 60 jpc appliqu moyen sur
N de masse avec correction des 15
jours de PC 60 jours de PC
coupon premiers jours de CL
(V off/Cu/CuSO ) (mA.m-2)
(m.an-1) 4

1 5 -0,97 0,07 -52 21


2 12 -0,96 0,09 -53 21
3 11 -0,97 0,09 -37 28
4 2 -0,98 0,07 -59 21
Tableau V-4 : Vitesses dduites des pertes de masse, Eoff et jpc moyens mesurs sur les coupons enfouis en sol Br-100

Dans le sol Br-100, les vitesses de corrosion rsiduelle sont comprises entre 2 et 12 m.an-1, ces coupons
peuvent tre considrs comme bien protgs. Le coupon n4 a reu la densit de courant moyenne la plus
forte des 4 coupons, (-59 mA.m-2), et prsente logiquement la vitesse de corrosion rsiduelle la plus faible (2
m.an-1).

Les figures V-9 et V-10 concernent les rsultats obtenus en sol Br-130.

140
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-0.500

-0.550

-0.600

-0.650
Eoff (V/Cu/CuSO4)

-0.700
Coupon 1
-0.750
Coupon 2

-0.800 Coupon 3

Coupon 4
-0.850

-0.900

-0.950 Corrosion
libre PC
-1.000
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours
Figure V-9 : Valeurs de Eoff mesurs sur les coupons enfouis en sol Br-130

Pour le sol Br-130, les potentiels dabandon au bout des 15 jours de CL sont compris entre -0,630 et -0,660
V/Cu/CuSO4. Le potentiel de protection recommand selon la norme EN 12954 :2001 est alors de -0,850 V
off/Cu/CuSO4. Les coupons n 1 et 2 ont bien t polariss ce potentiel, en revanche les coupons n 3 et 4
prsentent parfois des valeurs de Eoff suprieures -0,850 V off/Cu/CuSO4. Ceci est probablement d un
mauvais contact entre le coupon et le sol qui ici nest pas compact.

La figure V-10 prsente lvolution des densits de courants cathodiques envoyes sur les coupons du sol Br-
130.

-50
Densit de courant cathodique (mA.m-)

-100

-150
Coupon 1
-200 Coupon 2
Coupon 3
-250 Coupon 4

-300

-350

-400
0 10 20 30 40 50 60 70 80

Jours
Figure V-10 : Courants cathodiques mesurs sur les coupons enfouis en sol Br-130

141
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Les densits de courant cathodiques sont comprises entre -50 mA.m-2 sur les 4 coupons en dbut dessai pour
terminer entre-390 pour le coupon n3 et 90 pour le coupon n1. Les densits de courant augmentent au
cours du temps, comme observ en sol Br-20. La densit de courant applique sur le coupon n 3 est
suprieure celles des 3 autres coupons : jusqu 350 mA.m-2 contre -200 mA.m-2 pour les coupons n 2 et 3
et 90 mA.m-2 pour le coupon n 1 en fin dessai (Fig. V-10). Cette figure est un nouvel exemple de la
dispersion de valeurs que lon peut observer dans les milieux sol, mme dans des conditions matrises de
laboratoire.

Le tableau V-5 prsente les vitesses de corrosion rsiduelle dduites des pertes de masse ainsi que le potentiel
de protection moyen et la densit de courant cathodique moyenne envoye pour chaque coupon du sol Br-130.

Br-130
Vcorr rs dduite de la perte
de masse avec correction Eoff pc appliqu moyen sur 60 jpc appliqu moyen sur
N de
des 15 premiers jours de jours de PC 60 jours de PC
coupon
CL (V off/Cu/CuSO4) (mA.m-2)
-1
(m.an )
1 5 -0,88 0,10 -106 23
2 5 -0,83 0,09 -130 49
3 20 -0,78 0,07 -226 96
4 Utilis pour analyse -0,80 0,20 -117 57
Tableau V-5 : Vitesses dduites des pertes de masse, Eoff et jpc moyens mesurs sur les coupons enfouis en sol Br-130

Les vitesses de corrosion rsiduelle mesures pour les coupons n1 et 2 (5 m.an-1) sont effectivement
infrieures au seuil prconis, bien que le potentiel appliqu au coupon n2 ait t lgrement suprieur
-0,850 V off/Cu/CuSO4. La vitesse de corrosion rsiduelle du coupon n3 est par contre suprieure 10
m.an-1. Le potentiel appliqu (-0,78 0,07 V off/Cu/CuSO 4) est dailleurs significativement suprieur au
potentiel de protection recommand. On note galement la forte densit de courant appliqu ce coupon. Elle
tmoigne de conditions interfaciales favorables la corrosion. Le coupon n4 a t utilis pour lanalyse DRX et
Raman des dpts forms en surface. Des produits de corrosion et des minraux base de magnsium ont t
identifis. Faute de temps, cette dmarche analytique na pas t dveloppe. Il est cependant clair que la
nature et les proprits des dpts ainsi forms influent sur le comportement de llectrode, cest--dire de
lacier protger.

Les figures V-11 et V-12 prsentent les rsultats obtenus sur les coupons du sol Br-690.

142
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-0.300

-0.400

-0.500

Coupon 1
E off (V/Cu/CuSO4)

-0.600
Coupon 2

Coupon 3
-0.700
Coupon 4

-0.800

-0.900
Corrosion
libre PC
-1.000
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours
Figure V-11 : Valeurs de Eoff mesurs sur les coupons enfouis en sol Br-690

Pour le sol Br-690, les potentiels dabandon au bout des 15 jours de CL sont compris entre -0,620 et - et -0,590
V/Cu/CuSO4. Le potentiel de protection recommand selon la norme EN 12954 :2001 est alors de -0,850 V
off/Cu/CuSO4. On remarque une coupure intempestive de la PC entre le 21 me et le 28me jour de lessai. De
plus, malgr des corrections rgulires de la PC, il a t difficile de polariser les coupons au bon potentiel de
protection cause de la rsistivit leve du sol (690 .m). Les Eoff sont donc compris entre 0,780 au dbut
de lessai et 0,810 V off/Cu/CuSO4 en fin dessai.

La figure V-12 prsente lvolution des densits de courants cathodiques envoyes sur les coupons du sol Br-
690.
0

-20
Densit de courant cathodique (mA.m-)

-40

Coupon 1
Coupon 2
-60
Coupon 3
Coupon 4
-80

-100

-120
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours
Figure V-12 : Courants cathodiques mesurs sur les coupons enfouis en sol Br-690

143
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Les densits de courant cathodiques varient du simple au triple entre le coupon n 4 et le coupon n 2, et
refltent, comme pour le coupon n2 du sol Br-20, les disparits de comportement linterface que lon peut
observer en milieu sol. Sur le coupon n1, la densit de courant na pas t enregistre par la centrale durant
les 20 derniers jours suite un problme de branchement. Les densits de courant restent constantes pendant
les 50 premiers jours et diminuent ensuite (en valeur absolue) sur les derniers jours de lessai.

Le tableau V-6 prsente les vitesses de corrosion rsiduelle dduites des pertes de masse ainsi que le potentiel
de protection moyen et la densit de courant cathodique moyenne envoye pour chaque coupon du sol Br-690.

Br-690
Vcorr rs dduite de la perte
Eoff pc appliqu moyen sur 60 jpc appliqu moyen sur
N de de masse avec correction
jours de PC (V 60 jours de PC
coupon des 15 premiers jours de CL
off/Cu/CuSO ) (mA.m-2)
(m.an-1) 4

1 9 -0,75 0,11 -24 18


2 21 -0,76 0,08 -61 18
3 Utilis pour analyse -0,79 0,09 -50 22
4 18 -0,77 0,09 -32 16
Tableau V-6 : Vitesses dduites des pertes de masse, Eoff et jpc moyens mesurs sur les coupons enfouis en sol Br-690

La vitesse de corrosion rsiduelle du coupon n 1 est de 9 m.an-1, donc conforme la norme alors que son
potentiel appliqu, Eoff moyen, -0,75 0,11 V off/Cu/CuSO4, de 100 mV suprieur celui recommand par la
norme, aurait laisse entendre des vitesses plus leves. Les coupons n 2 et 4 prsentent des vitesses de
corrosion rsiduelle de 21 et 18 m.an-1, vitesses attendues vu qu aucun moment de lessai leurs E off nont t
conformes la norme. Le coupon n3 a aussi t utilis pour analyse, comme le coupon n4 du sol Br-130.

Synthse : Nous avons donc observ qu lexception du sol Br-100, les densits de courants augmentent au
cours du temps alors quil est plutt attendu une diminution lie la formation de dpts qui viennent
progressivement recouvrir la surface de lacier. Les coupons enterrs en sol Br-20 prsentent les densits de
courant les plus leves, entre -437 et -396 mA.m-2 (Tab. V-3), suivis par les coupons du sol Br-130, entre -226
et -106 mA.m-2 (Tab. V-5). Les densits de courant mesures dans les sols Br-100 et Br-690 sont dans des
gammes similaires. Elles sont comprises entre 59 et 37 pour le sol Br-100 (Tab V-4) et -61 et -24 pour le sol
Br-690 (Tab. V-6). Toutes ces densits de courant sont en accord avec les gammes de valeurs dfinies par
Uhlig, entre 10 et 500 mA.m-2 [UHL-1985].

Rappelons ici, que les sols Br-20 et Br-130 sont humidifis avec la solution de Na2SO4, tandis que les sols Br-
100 et Br-690 sont humidifis avec de leau dminralise. Le sol Br-20 a une teneur en eau plus leve que le
sol Br-130, 40%/saturation contre 30 %/saturation pour le sol Br-130, il y a donc plus de solution interstitielle,
et donc plus de porteurs de charges dans les pores du sol Br-20 que dans ceux de Br-130.
Pour les sols humidifis avec de leau dminralise, lexplication est un peu diffrente : certes le sol Br-100 est
plus humide que le sol Br-690 (40 %/saturation contre 30%/saturation) mais lajout deau dminralise
napporte pas dlments conducteurs supplmentaires dans la solution interstitielle. Cette hypothse
permettrait dexpliquer que les valeurs moyennes des densits de courant de protection soient similaires dans
ces 2 sols, et infrieures celles enregistres dans les sols Br-20 et Br-130.

En ce qui concerne les vitesses de corrosion rsiduelle, elles sont logiquement plus faibles que celles que lon
peut observer en corrosion libre et qui sont 105 51 m.an-1 en sol Br-20, 107 70 m.an-1 en sol Br-100, 132
11 m.an-1 en sol Br-130 et 93 14 m.an-1 en sol Br-690 (annexe IV). La protection cathodique a donc
clairement diminu la vitesse de corrosion. Le tableau V-7 rassemble les vitesses de corrosion rsiduelle
moyennes obtenues sur les 4 sols de Bretagne.

144
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

60 jours de PC
Vmin Vmax Vmoyenne Ecartype
Br-20 5 58 24 20
Br-100 5 12 7 5
Br-130 5 20 10 9
Br-690 9 21 16 6
Tableau V-7 : Vitesses de corrosion rsiduelle dduites des pertes de masse avec correction de la perte de masse
subie pendant les 15 premiers jours de corrosion libre pour le sol de Bretagne

Les coupons du sol Br-20 prsentent une vitesse de corrosion rsiduelle moyenne trs leve par rapport 10
m.an-1. Ceci est d un seul coupon, le n2, qui, avec 58 m.an-1 fait fortement augmenter la moyenne. Si
lon exclut ce coupon, la vitesse de corrosion rsiduelle moyenne tombe 12 m.an-1, valeur proche de celle
prconise. Les coupons des sols Br-100 et Br-130 prsentent des vitesses de corrosion rsiduelle moyennes
infrieures aux 10 m.an-1 recommands par la norme. Le niveau de PC appliqu au sol Br-690, mme sil
ntait pas forcment conforme la norme tout au long de lessai, permet de garantir une vitesse proche des 10
m.an-1, savoir 16 6 m.an-1. Ainsi, malgr quelques exceptions, les coupons dans les sols de Bretagne
peuvent tre considrs comme bien protgs.

5.1.3. Suivi de la corrosion rsiduelle via les courbes de polarisation

Dans un premier temps, les vitesses de corrosion rsiduelle prsentes plus haut sont compares avec les
rsultats obtenus sur un panel de courbes de polarisation en sol Br-20 et Br-100. Cet ensemble de courbes met
en valeur la dispersion des rsultats que lon peut avoir pour un mme acier dans un mme sol, dispersion
galement observe avec les vitesses corrosion rsiduelle moyennes dduites des pertes de masse. Dans un
second temps, il a paru pertinent de raliser les courbes de polarisation sur les coupons dont la perte de masse
est mesure en fin dessai. Par linterprtation des courbes de polarisation, la vitesse de corrosion rsiduelle
instantane a donc t mesure, en sol Br-20, tous les 15 jours environ sur 2 coupons distincts. Lensemble des
rsultats a mis en valeur lvolution de cette vitesse de corrosion rsiduelle instantane.
Le courant anodique rsiduel est obtenu par lapplication du protocole dinterprtation des courbes prsent au
chapitre II. Il est reli la vitesse de corrosion rsiduelle selon la loi de Faraday :

M
Vcorrrs ianrs (V-1)
n* *F
Avec :
ian rs la densit de courant anodique rsiduel (A.cm-) :
M la masse molaire (g.mol-1) (56 pour le fer)
F la constante de Faraday 96485 C.mol-1
n le nombre dlectrons (2 pour le fer)
la masse volumique (g.cm-3) (7,87 pour lacier)
Vcorr rs la vitesse de corrosion rsiduelle en m.s-1

Dans le cas du fer, cette quation devient :


Vcorrrs 1,17 * I anrs (V-2)
-1 -2
Avec Vcorr rs en m.an et Ian rs en mA.m .

145
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Le premier paragraphe concerne la srie de courbes obtenues en sol Br-20, suivi des rsultats de suivi de
vitesses de corrosion rsiduelle dans le mme sol, sur un coupon aprs 7 jours de CL et 34 jours de PC, puis sur
un autre dans les mmes conditions que les rsultats prsents au paragraphe 2, cest--dire 15 jours de CL et
60 jours de PC. Le dernier paragraphe prsente la srie de courbes obtenues en sol Br-100.

5.1.3.1.a) Etude de la vitesse de corrosion rsiduelle (Vcorr rs) dduites de diffrentes courbes
obtenues en sol Br-20

Les rsultats suivants concernent les courbes obtenues en sol Br-20. La figure V-13 prsente des courbes
traces aprs 24 h de CL puis 1 jour (courbe noire) et 21 jours (courbe rouge) de PC sur 2 coupons diffrents.

Br-20
-0.550

-0.600

-0.650

-0.700
Eoff (V/Cu/CuSO4)

-0.750
1 jour PC
-0.800
21 jours PC
-0.850

-0.900

-0.950

-1.000

-1.050
-1 0 1 2 3
Log (|j|) (mA.m-2)
Figure V-13 : Courbes obtenues aprs pr-polarisation en sol Br-20.
Courbe 1 jour de PC, Eoff = -0,948 V off/Cu/CuSO4, Re = 396 , courbe 21 jours de PC, E off = -0,931 V
off/Cu/CuSO4, Re = 353 . Pour les 2 courbes, V balayage = 5 mV.s-1

Dans le cas de courbes obtenues aprs polarisation, le point de dpart de la courbe (indiqu par un point bleu
sur la figure V-13) renseigne sur la valeur de Eoff et de la densit de courant applique sur ce coupon. Ces
points de dpart permettent de voir que la densit de courant cathodique a augment entre 1 jour et 21 jours
de PC : la valeur est de -385 mA.m-2 aprs 1 jour de PC et de -513 mA.m-2 aprs 21 jours de PC. Ce
phnomne daugmentation est identique celui observ dans le mme sol pendant 60 jours de PC (Fig. V-6).

Sur ces 2 courbes, il est visible que le dcalage entre le balayage aller et le balayage retour est plus faible aprs
21 jours quaprs 1 jour. En effet, on peut considrer quaprs un certain temps de PC, le fait de descendre
dans des gammes de potentiels encore plus cathodiques ne perturbe plus la surface de lchantillon.

On remarque galement que le potentiel de corrosion Ecorr a volu suite lapplication de la PC. Il est plus
lev aprs 21 jours de PC, passant de -0,840 V/Cu/CuSO4 -0,750 V/ Cu/CuSO4. Cette augmentation de Ecorr
peut tre due une volution de la surface du mtal. Mme sous PC des produits de corrosion se forment
[BAR-2009], [LAN-2005], en quantit certes limite puisque la cintique du phnomne est ralentie.
Nanmoins, la prsence de ce film solide influe ncessairement sur le comportement de linterface mtal/milieu.

146
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Cependant, la variation de Ecorr est difficilement interprtable en labsence danalyses de la surface du mtal. En
outre, des modifications du milieu au contact du mtal peuvent galement induire une variation de Ecorr.

Le tableau V-8 rsume les rsultats extraits des courbes ralises en sol Br-20 sur plusieurs coupons ayant t
pr-polariss pendant diffrentes dures de PC. Chaque coupon a t laiss 24 h en corrosion libre avant
lapplication du potentiel de PC.

Vcorr rs
Br-20 (m.an-1)
V V V
maximale minimale moyenne

Courbes de polarisation obtenues sur des Nombre de


coupons polariss entre 1 h et 2 jours courbes : 5
48 0 15

Courbes de polarisation obtenues sur des Nombre de


coupons polariss entre 3 et 10 jours courbes : 7
33 2 12

Perte de masse sur 4 coupons aprs 60 jours de PC


(correction faite des 15 premiers jours de CL)
58 5 24
Tableau V-8 : Rsultats issus des courbes obtenues sur des coupons enterrs en sol Br-20

Il est dabord utile de rappeler que les courbes de polarisation nont pas t ralises sur les coupons
o la perte de masse a t effectue, et ceci dans un souci de ne pas perturber les coupons mis sous PC durant
60 jours. Globalement, les valeurs de vitesse de corrosion rsiduelle dduites des courbes de polarisation sont
du mme ordre de grandeur que celles dduites des mesures de perte de masse.

Les courbes de polarisation, qui permettent dobtenir une vitesse un temps donn, montrent que la
vitesse de corrosion rsiduelle tend diminuer au cours du temps. Si lon considre les courbes de la figure V-
13, on dduit de la courbe obtenue aprs 1 jour de PC une vitesse de corrosion rsiduelle de 25 3 m.an-1,
tandis que celle obtenue aprs 21 jours de PC donne une vitesse de 14 2 m.an-1. Cette diminution de la
vitesse de corrosion rsiduelle pourrait tre due au recouvrement progressif de la surface par les produits de la
corrosion rsiduelle et, ventuellement, par dautres dpts minraux, dont la formation pourrait tre favorise
par laugmentation du pH interfacial selon les quations (IV-2) et (IV-3).

La vitesse de corrosion rsiduelle moyenne dduite des mesures de perte de masse, soit 24 m.an-1, est
sensiblement plus leve que celle dduite des courbes de polarisation aux temps longs (12 m.an -1), laquelle
elle doit pouvoir tre compare. Rappelons quun des coupons utiliss pour les mesures de pertes de masse
prsentait une valeur anormalement leve de 58 m.an-1. Si lon exclut ce coupon, la vitesse moyenne tombe
12 m.an-1, en excellent accord avec les valeurs dduites des courbes de polarisation.

5.1.3.1.b) Suivi de la vitesse de corrosion rsiduelle (Vcorr rs) sur 2 coupons enterrs en sol Br-20

Coupon soumis 7j de CL + 34 jours de PC


Le coupon considr ici a t laiss 7 jours en CL avant de se voir appliquer un potentiel de PC de
-0,950 V off/Cu/CuSO4. Des courbes de polarisation ont t ralises aprs 7 jours de CL, puis aprs 2, 6, 9 et
34 jours de PC. Elles sont prsentes sur la figure V-14.

147
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-0.7

-0.8

7 jours CL
Eoff (V/Cu/CuSO4)

-0.9
2 jours PC

9 jours PC
-1
34 jours de PC

-1.1

-1.2
-1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
-
Log |j| (mA.m )
Figure V-14 : Courbes de polarisation obtenues avec un coupon plac sous PC pendant 34 jours en sol Br-20. Pour
plus de clart, la courbe 6 jours de PC nest pas reprsente.

Le phnomne dhystrsis, cest--dire le dcalage entre les deux branches cathodiques de chaque courbe, est
moins marqu lorsque le coupon est sous PC (courbes jaune, bleue et violet par rapport la corrosion libre :
courbe rouge 7 jours de CL. On remarque comme sur la figure V-13, que cette hystrsis diminue pour les
courbes sous PC : il est de 20 mV aprs 2 jours de PC et nest plus que de 8 aprs 34 jours. Ici aussi, on
pourrait donc considrer que notre interface se stabilise au cours du temps de lessai et devient de plus en plus
reprsentative dune interface relle canalisation sous PC/sol. La courbe rouge aprs 7 jours de corrosion libre
indique que le potentiel dabandon est de -0,809 V/Cu/CuSO4, ce qui est significatif de conditions anoxiques.

Dans un deuxime temps, il est possible de remarquer que les courbes du coupon sous PC changent avec le
temps. Schmatiquement, elles se dcalent vers des densits de courant plus faibles au cours de lessai, et cela
dans les rgions anodiques et cathodiques. Ce dcalage pourrait indiquer une diminution du courant de
corrosion rsiduelle, ce que nous allons vrifier par la suite. Le tableau V-9 prsente les paramtres mesurs
avant lacquisition des courbes.

Conditions exprimentales Paramtres mesurs avant la courbe


Temps de
Vitesse de
corrosion Temps de PC Eon Re Ipc appliqu Eoff = Epc appliqu
balayage
libre (jours) (V/Cu/CuSO4) () (mA.m-) (V/Cu/CuSO4)
(mV.sec-1)
(jours)
0 -0.809 734
2 -1.000 1089 -23.6 -0.986
7 6 1 -1.001 1391 -25.6 -0.98
9 -1.001 1860 -22.2 -0.972
34 -1.002 2947 -15.8 -0.976
Tableau V-9 : Rcapitulatif des conditions exprimentales et mesures prliminaires au trac des courbes

148
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Les valeurs de rsistance dlectrolyte augmentent avec le temps, de 734 jusqu 2947 , volution peut-tre
due la formation de dpts protecteurs linterface. Cette hypothse est confirme par la diminution du
courant cathodique envoy, de -23,6 -15,8 mA.m-2, alors que le Eoff reste stable entre -0,986 et -0,976 V
off/Cu/CuSO4 : ainsi moins de courant est ncessaire pour maintenir le coupon un mme potentiel off.
Les rsultats de linterprtation des courbes sont rsums dans le tableau V-10.

Conditions
Paramtres dtermins sur la courbe
exprimentales
Temps de Ian rs Epc Vcorr rs Epc
Temps de Ipc thorique
corrosion ba bc -
Epc thorique
PC appliqu (mA.m appliqu -
libre (V) (V) -1 (mA.m ) (V/Cu/CuSO4)
(jours) ) (m.an )
(jours)
0 0.146 0.345 Icorr = 69.6 Vcorr = 81
2 0.221 0.168 26.5 31 138 -1.10
7 6 0.199 0.212 17.8 21 71 -1.04
9 0.188 0.200 15.7 18 54 -1.02
34 0.237 0.292 9 11 22 -0.98
Tableau V-10 : Donnes extraites des courbes de polarisation obtenues sur un coupon sous PC pendant 34 jours en
sol Br-20

La vitesse de corrosion libre a t estime 81 m.an-1 au 7me jour de CL. Lapplication de la PC fait dans un
premier temps chuter cette vitesse 31 m.an-1 (mesure aprs 2 jours de PC). Dans un deuxime temps, les
vitesses de corrosion rsiduelle diminuent pour atteindre 11 m.an-1. Le suivi effectu ici permet dobserver trs
clairement la diminution de la densit de courant anodique rsiduelle au cours du temps, telle que dj
observe sur les courbes ponctuelles en sol Br-20 prsentes dans le paragraphe prcdent. Ce phnomne est
certainement d lvolution de linterface acier/sol, et probablement, comme dj mentionn, la formation
dune fine couche de produits de corrosion et/ou de dpts calcomagnsiens.

Les densits de courant thoriques appliquer pour obtenir une vitesse de 10 m.an -1 diminuent au cours du
temps, de 138 22 mA.m-2 (Tab. V-10), et sont dans les gammes de valeurs appliques sur le terrain par les
oprateurs de transport. La valeur de potentiel de protection thorique dtermine partir de la courbe de
polarisation aprs 34 jours de PC est en accord avec celle recommande par la norme EN 12954 : 2001 : -0,980
contre -0,950 V off/Cu/CuSO4 de la norme. Les valeurs plus leves de potentiel de protection thorique
dtermines sur les autres courbes, de -1,10 -1,02 V off/Cu/CuSO4 (Tab. V-10) peuvent indiquer que les
processus linterface ne sont pas encore stabiliss.

Les vitesses de corrosion rsiduelle prsentant une diminution au cours du temps, lintgration de la courbe
Vcorr rs= f(t) a t ralise comme prcdemment (chapitre IV) pour un coupon en CL (Fig. V-15).

149
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Figure V-15 : Intgration de la courbe Vcorr rs = f (t) avec le logiciel Origin 8.1

Laire dtermine sous la courbe est de 525 m.an-1.jour sur 32 jours de PC, puisque les courbes de polarisation
ont t ralises entre 2 et 34 jours de PC. Si lon ramne donc cette aire sur les 34 jours effectifs de PC, la
vitesse de corrosion rsiduelle est de 15 m.an-1, qui correspond une perte dpaisseur de 1,4 m pendant les
34 jours de PC.
Cette valeur est compare avec la mesure de perte de masse de ce mme coupon ralise en fin dessai. La
perte de masse totale est de 5,1 m. Si lon considre que 1,4 m a t perdu pendant les 34 jours de PC, alors
3,7 m ont t perdus pendant les 7 premiers jours lorsque le coupon tait en CL. La perte de masse initiale
correspondrait une vitesse de corrosion initiale de 192 m.an -1 environ, valeur similaire celles observes en
CL dans ce mme sol qui tait, en moyenne, de 105 m.an-1 (Annexe IV).

Coupon soumis 15j de Cl + 60 jours de PC

Les rsultats suivants correspondent un coupon laiss en sol Br-20 pendant 15 jours de CL puis 60 jours de
PC. Dans ce cas aussi des courbes de polarisation ont t enregistres diffrents temps de lessai. La figure V-
16 montre lvolution au cours du temps du potentiel Eoff et de la densit de courant de ce coupon.

150
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-0.5 0

-500
-0.6

-1000

Densit de courant cathodique (mA.m-2)


-0.7

-1500
Eoff (V/Cu/CuSO4)

-0.8

-2000

-0.9
-2500

-1
-3000

Potentiel du coupon
-1.1
-3500
Densit de courant reue par le coupon

-1.2 -4000
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Jours

Figure V-16 : Potentiel et densit de courant cathodique du coupon en sol Br-20

La valeur du potentiel dabandon est de -0,690 V/Cu/CuSO4 aprs les 15 jours de CL. Dans ce cas, le potentiel
de protection recommand par la norme est de -0,950 V off/Cu/CuSO4. Le potentiel Eoff appliqu est compris entre
-0,800 et -1,020 V off/Cu/CuSO4, valeurs en accord avec la norme EN 12954 : 2001. La densit de courant
cathodique est en constante augmentation (en valeur absolue), phnomne galement observ sur les coupons
laisses 60 jours sous PC en sol Br-20 (Fig. V-6).

Les courbes de polarisation obtenues sont prsentes sur la figure V-17. Par souci de clart, les courbes aprs 2
jours de CL, 4h, 1 jour, 2, 5, 44 jours de PC ne sont pas reprsentes.

151
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

-0.10

-0.30

-0.50 CL 15 jours
Eoff (V/Cu/CuSO4)

PC 2 jours

-0.70
PC 9 jours

PC 30 jours
-0.90
PC 57 jours

-1.10

-1.30
-0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4

Log ( | j | ) (mA.m-2)
Figure V-17 : Courbes de polarisation obtenues sur le coupon sous PC pendant 60 jours en sol Br-20

Bien quils soient moins marqus que dans lessai prcdent, les hystrsis semblent diminuer avec le temps. Au
bout de 30 jours, le balayage retour se confond pratiquement avec le balayage aller. Contrairement lessai
prcdent, les parties cathodiques des courbes ne prsentent pas de dcalage vers les densits de courant plus
faibles au cours de lessai. Seule la branche cathodique de la courbe obtenue aprs 57 jours de PC est dcale
vers des densits de courant plus faibles. Ceci pourrait traduire un appauvrissement en oxygne de linterface.
La mesure du potentiel redox via une lectrode de platine situe proximit du coupon confirme cette
hypothse (Fig. V-18).

0.400

0.300

0.200
Eredox (V/Cu/CuSO4)

0.100

Electrode en
0.000 surface

Electrode proche
du coupon
-0.100

-0.200

-0.300

-0.400
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours
Figure V-18 : Potentiels redox mesurs entre une lectrode de platine et une lectrode Cu/CuSO4, lune enterre 5
cm de la surface et la 2nde proche du coupon.

152
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

On remarque que la diminution du potentiel redox nest observe quau voisinage du coupon. Le potentiel chute
de 0,300 -0,290 V /Cu/CuSO4. A linverse, llectrode place en surface affiche une valeur de potentiel redox
quasi constante comprise entre +0,200 et +0,100 V/Cu/CuSO 4. Ainsi llectrode proche du coupon est bien
reprsentative dune diminution locale du potentiel redox et pas dun effet global mesur sur lensemble de la
cellule. Il y a donc bien un appauvrissement de loxygne dans lenvironnement proche du coupon. Les
conditions, dj voisines de lanoxie au dpart, sont alors probablement rellement anoxiques. On note que la
densit de courant 1 V off/Cu/CuSO4 a dcrue de 10+3,1 10+2,9. Ceci confirme que la composante
cathodique est essentiellement due la rduction de leau.

Le tableau V-11 rcapitule les conditions exprimentales et les mesures prliminaires au trac des courbes de
polarisation.

Conditions exprimentales Paramtres mesurs avant la courbe

Re
Temps de Vitesse de
Eab/Eon Spectroscopie Ipc appliqu Eoff = Epc appliqu
corrosion libre Temps de PC (jours) balayage
-
(V/Cu/CuSO4) d'impdance (mA.m ) (V/Cu/CuSO4)
(jours) (mV.sec-1)
()
2 0 -0.706 466
15 0 -0.674 556
4h -1.116 586 -581.5 -0.945
1 -1.101 700 -697.3 -0.857
2 -1.106 688 -665.8 -0.857
1
5 -1.116 493 -1179.7 -0.869
15
9 -1.126 385 -1536.7 -0.967
30 -1.268 242 -1892.3 -1.039
44 -1.275 182 -2217.1 -1.073
57 -1.345 140 -2735.3 -1.154
Tableau V-11 : Rcapitulatif des conditions exprimentales et mesures prliminaires au trac des courbes

Les valeurs de Eoff dfinies par le point de dpart des courbes de polarisation sont diffrentes de celles obtenues
par correction de la chute ohmique avec le Coucou 4 voies (Fig. V-17) : -1;039 V off/Cu/CuSO4 aprs 30 jours
de PC soit 45 jours dessai dans le tableau V-7 contre -0,950 V off/Cu/CuSO4 sur la figure V-17. Le problme
dinterprtation des spectres dimpdance lorsque le systme sloigne des processus tafliens pourrait
expliquer cette diffrence entre les valeurs de chute ohmique mesures avec le coucou et celles calcules
partir de la rsistance dlectrolyte.

Le tableau V-12 rsume les rsultats extraits de linterprtation de chaque courbe de polarisation de la figure V-
18.

153
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Conditions
Paramtres dtermins sur la courbe
exprimentales

Temps de Ian rs Epc Vcorr rs Epc


Temps de PC Ecorr Icorr ba bc B |Ipc thorique| Epc thorique
corrosion appliqu appliqu
(jours) (V/Cu/CuSO4) (mA.m-) (V) (V) (V) - -1 (mA.m-) (V/Cu/CuSO4)
libre (jours) (mA.m ) (m.an )
2 0 -0.749 198.2 0.043 0.468 0.017
15 0 -0.793 100.0 0.038 0.354 0.015
4h 0.331 0.400 109 128 5882 -1.31
1 0.273 0.260 104 122 6670 -1.15
2 0.238 0.270 58 68 3294 -1.08
5 0.232 0.290 47 55 1912 -1.01
15
9 0.216 0.321 24 28 2545 -1.06
30 0.253 0.310 22 26 4823 -1.14
44 0.387 0.318 12 14 3169 -1.14
57 0.302 0.318 18 21 4421 -1.25
Tableau V-12 : Donnes extraites des courbes de polarisation obtenues sur un coupon sous PC pendant 60 jours en
sol Br-20

On observe de nouveau la dcroissance des vitesses de corrosion rsiduelle au cours du temps : les valeurs des
vitesses de corrosion rsiduelle diminuent de 128 m.an-1 aprs 4 h de PC 21 m.an-1 en fin dessai. Les
valeurs des densits de courant appliquer pour obtenir une vitesse anodique rsiduelle de 10 m.an -1 sont
comprises entre 5 882 et 1 912 mA.m-2 (Tab. V-12). Ces valeurs sont trs suprieures celles proposes par
Uhlig (entre 10 et 500 mA.m-2) [UHL-1985]. Les valeurs de potentiels de protection dtermins avec les courbes
de polarisation sont elles aussi trs suprieures celles recommandes par la norme : entre -1,31 et -1,01 V
off/Cu/CuSO4 (Tab. V-12). La mthode montre ici ces limites. Sa prcision nest pas assez importante pour
dfinir des valeurs de densit de courant et/ou de potentiels de protection appliquer. Pour dfinir ces valeurs
avec prcision, nous pouvons suggrer lutilisation dune procdure itrative permettant de se rapprocher pas
pas du potentiel Epc thorique recherch. A chaque itration, llectrode sera ainsi polarise un potentiel plus
proche de Epc thorique et lextrapolation sera de moins en moins errone. Par exemple, il faudrait se placer ici la
valeur moyenne prconise (Epc thorique = -1,15 V off/Cu/CuSO4), valuer de nouveau la vitesse de corrosion
rsiduelle, en dduire le cas chant une nouvelle valeur de Epc thorique, etc.

En intgrant la courbe Vcorr rs= f(t) comme prcdemment (Fig. V-19), on obtient une aire sous la
courbe de 1520 m.an-1.jour, ce qui correspond une vitesse de 26 5 m.an-1., soit une perte dpaisseur de
4,3 m. Le coupon a rellement perdu 11,4 m pendant cet essai, ce qui correspondrait une paisseur perdue
de 7,1 m pendant la phase de corrosion libre. Cette perte dpaisseur durant la corrosion libre reprsenterait
une vitesse de corrosion de 173 m.an-1, valeur en accord avec les rsultats obtenus avec les coupons dcaps
aprs 15 jours de CL qui est de 10,1 m, soit 246 m.an-1 (Annexe IV). La valeur de 26 m.an-1 nest pas
concordante avec les mesures de pertes de masse effectues sur ce mme coupon, qui ont conduit une
vitesse de corrosion rsiduelle de 8 5 m.an-1. En revanche, elle reste cohrente avec les valeurs obtenues
dans ce sol : de moins de 5 58 m.an-1 (Tab. V-2). Les courbes de polarisation donnent donc des rsultats
cohrents avec les pertes de masse.

154
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Figure V-1921 : Intgration de la courbe Vcorr rs=f(t) avec le logiciel Origin 8.1

Le paragraphe suivant prsente les rsultats obtenus par voltamtrie en sol Br-100.

5.1.3.1.c) Etude de la vitesse de corrosion rsiduelle (Vcorr rs) sur diffrentes coupons en sol Br-100

La figure V-20 prsente 2 courbes obtenues en sol Br-100 aprs 24 h de CL puis 1 h (courbe noire) et 10 jours
(courbe rouge) de polarisation sur 2 coupons diffrents.
Br-100
-0.500

-0.550

-0.600

-0.650
Eoff (V/Cu/CuSO4)

-0.700
1 h PC
-0.750
10 jours PC
-0.800

-0.850

-0.900

-0.950

-1.000
-1 0 1 2 3
Log (|j|) (mA.m-2)
Figure V-20 : Courbes obtenues aprs pr-polarisation en sol Br-100.
Courbe 1 h de PC, Eoff = -0,843 V off/Cu/CuSO4, Re = 708 , courbe 10 jours de PC, E off = -0,807 V
off/Cu/CuSO4, Re = 17 394 . Pour les 2 courbes, Vbalayage = 5 mV.s-1

Les deux courbes prsentent le mme dcalage que celles acquises en sol Br-20 : Ecorr augmente avec le temps
de polarisation : de -0,795 -0,695 V off/Cu/CuSO4 comme observ dans le sol Br-20. Cependant, cette
augmentation de Ecorr est ici associe une forte diminution de la densit de courant : la valeur de densit de

155
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

courant est de -241 mA.m-2 aprs 1 h de PC et de -12 mA.m-2 aprs 10 jours de PC. Ainsi, au bout de 10 jours
de PC, les courants appliqus sont prs de 20 fois plus faibles quaprs 1 h de polarisation. Cette diminution du
courant ncessaire pour protger lchantillon pourrait tre due, comme voqu plus haut, la formation dune
couche de produits de corrosion et, ventuellement, de minraux lectro-dposs.

Le tableau V-13 compare les rsultats de vitesses de corrosion rsiduelle obtenues par mesure de la perte de
masse et ceux obtenus par voltamtrie.

Vcorr rs
(m.an-1)
Br-100
V V V
maximale minimale moyenne

Courbes de polarisation obtenues sur des Nombre de


48 0 12
coupons polariss entre 1 h et 2 jours courbes : 8

Courbes de polarisation obtenues sur des Nombre de


29 0 6
coupons polariss entre 3 et 10 jours courbes : 4

Perte de masse sur 4 coupons aprs 60 jours de PC


12 5 7
(correction faite des 15 premiers jours de CL)

Tableau V-13 : Rsultats issus des courbes obtenues sur des coupons enterrs en sol Br-100

De nouveau, les courbes ralises aprs des temps de PC longs (entre 3 et 10 jours) permettent dobtenir des
valeurs de vitesses de corrosion rsiduelle trs proches de celles dduites des pertes de masse : 6 m.an-1 avec
les courbes de polarisation et 7 m.an-1 en moyenne par perte de masse. On remarque encore que les vitesses
de corrosion rsiduelle diminuent avec le temps de PC, comme dans le sol Br-20. Si lon considre les courbes
de la figure V-14, la courbe obtenue aprs 1 h donne une vitesse anodique rsiduelle de 35 2 m.an-1 tandis
que celle obtenue aprs 10 jours de polarisation conduit une valeur de 3 2 m.an -1.

Synthse : Les carts entre la perte de masse et les rsultats des courbes de polarisation doit nous
rappeler que certains points devront tre amliors lavenir. La principale source derreur vient de la
mthodologie utilise pour obtenir les pertes de masse sous PC : les coupons restent sous CL pendant 7 15
jours avant lapplication de la PC est la masse perdue sous PC est calcule en dduisant de la perte de masse
totale une estimation de la perte de masse perdue pendant les 7 15 jours de CL. Cependant, le bon
accord gnral des rsultats obtenus montre clairement lintrt de la mthodologie dveloppe
ici partir des courbes de polarisation.

Pour conforter ces rsultats, le suivi de la corrosion rsiduelle sous PC a t mis en place dans une
autre texture de sol, le sol des Landes. Dans ce sol, une premire srie sest ralise en conditions statiques
dhumidit et daration, le sol La-84 et une deuxime sous circulation dune solution de Na 2SO4, le sol La-
circulation. Dans ces sols, deux valeurs de PC ont t appliques aux coupons : lune conforme la norme EN
12954 : 2001, -0,850 V off/Cu/CuSO4 et lautre infrieure la valeur recommande, -0,700 V off/Cu/CuSO4. Le
paragraphe suivant compare les rsultats obtenus avec ces nouvelles conditions de polarisation.

156
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

5.2. Sol des Landes : valuation du protocole dinterprtation des


courbes de polarisation dans le cas dune PC mal-dimensionne

5.2.1. Mesure de la chute ohmique

La figure V-21 compare les valeurs de chute ohmique maximales mesures sur les coupons sous PC conforme,
-0,850 off/Cu/CuSO4, en sol avec et sans circulation. Les techniques utilises sont le Coucou 4 voies et la
spectroscopie dimpdance. Les valeurs obtenues avec loscilloscope ne sont pas prsentes sachant quelles
sont trs similaires celles donnes par le Coucou, comme vu avec le sol de Bretagne.

PC conforme la norme
600

La-84 Coucou
500 4 voies
Chute ohmique maximale (mV)

400 La-84
Spectroscopie
d'impdance
300
La-circulation
Coucou 4 voies
200

La-circulation
100 Spectroscopie
d'impdance

0
0 10 20 30 40 50 60
Jours
Figure V-21 : Valeur maximale de chute ohmique mesure sur les coupons en sol La-84 et La-circulation, avec un
niveau de PC conforme la norme EN 12954 : 2001

Pour le sol La-84, les 2 techniques donnent des rsultats diffrents : les valeurs donnes par le Coucou restent
comprises entre 420 et 510 mV tandis que les valeurs calcules par spectroscopie dimpdance diminuent de
350 200 mV, cart dj observ pour le coupon du sol Br-20. En sol La-circulation, les valeurs maximales de
chute ohmique donnes par les 2 techniques sont similaires tout au long de lessai.
La chute ohmique en sol La-circulation est logiquement infrieure celle mesure en sol La-84, en raison dune
plus faible rsistivit. Pour le sol La-circulation la rsistivit vaut 50 5 .m contre 84 .m pour le sol La-84.

La figure V-22 prsente les rsultats pour les coupons sous PC infrieure la norme.

157
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

PC infrieure la norme
400

350 La-84 Coucou


4 voies
Chute ohmique maximale (mV)

300

La-84
250 Spectroscopie
d'impdance
200
La-circulation
150 Coucou 4 voies

100
La-circulation
Spectroscopie
50 d'impdance

0
0 10 20 30 40 50 60
Jours
Figure V-22 : Valeur maximale de chute ohmique mesure sur les coupons en sol La-84 et La-circulation, avec un
niveau de PC infrieur la norme EN 12954 : 2001

Les valeurs donnes ici par les deux techniques sont concordantes dans les 2 sols. Les valeurs de chute
ohmique mesures en sol La-circulation sont aussi, comme attendu, infrieures celle du sol La-84.

Les valeurs de chute ohmique sont proportionnelles la valeur de courant envoye dans le sol (annexe I). Ainsi
plus le courant envoy est fort, plus la chute ohmique sera leve. De manire logique, les valeurs de chute
ohmique sont plus faibles que dans le cas dune PC conforme la norme que pour une PC infrieure la
norme : la valeur de potentiel appliquer est plus faible, la densit de courant envoye est plus faible
galement.

5.2.2. Vitesses de corrosion rsiduelle dduites de pertes de masse, densits de


courants, potentiels de protection appliqus et potentiels redox

Les potentiels dabandon des coupons en sol La-84 sont compris entre -0,640 et -0,400 V/Cu/CuSO4 (Tab AVIII-
1 et AVIII-2). La norme EN 12954 : 2001 recommande donc un potentiel de protection off de -0,850 V
off/Cu/CuSO4. Le potentiel de protection insuffisant a t choisi la valeur de -0,700 V off/Cu/CuSO4. Les
coupons du sol La-circulation prsentent les mmes valeurs de potentiels dabandon que ceux du sol La-84 :
entre -0,750 et -0,510 V/Cu/CuSO4 (Tab. AVIII-3 et AVIII-3) et sont donc soumis aux mmes valeurs de
potentiels de protection conformes et infrieures la norme. Remarquons aussi que les valeurs des potentiels
dabandon sont significatives de mileux ars et non anoxiques comme le sol de Bretagne.
Le graphique V-23 prsente les valeurs moyennes du potentiel appliqu et de la densit de courant
correspondante dans les 2 types de sol pour les coupons sous PC conforme.

158
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

PC-Norme
-0.8 0

Densit moyenne de courant cathodique (mA.m-)


-0.85 -200

-0.9 -400
Eoff moyen(V/Cu/CuSO4)

-0.95 -600

-1 -800

-1.05 -1000

-1.1 -1200

-1.15 -1400

-1.2 -1600
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours
Eoff moy La-84 Eoff moy La-circulation
Densit de courant moyenne La-84 Densit de courant moyenne La-circulation
Figure V-23 : Potentiels appliqus Eoff conformes la norme EN 12954 : 2001 et densits de courant rsultantes,
moyenns sur 4 coupons, en sol La-84 et La-circulation

La densit de courant cathodique circulant dans les coupons en sol La-84 est lgrement suprieure, en valeur
absolue, celle circulant dans les coupons du sol avec circulation, alors que le potentiel appliqu est moins
cathodique. En sol La-84, les coupons ont t polariss un potentiel off moyen compris entre -0,890 et -0,825
V off/Cu/CuSO4, tandis que pour les coupons du sol avec circulation le potentiel off moyen est rest compris
entre -0,900 et -0,945 V off/Cu/CuSO4. Les coupons placs dans le sol La-circulation taient donc mieux
protgs, ce qui doit tre confirm avec lanalyse des pertes de masse. Notons cependant que le potentiel
appliqu aux coupons du sol La-84 est conforme la norme EN 12954 : 2001.

Le graphique V-24 prsente les rsultats associs aux coupons sous PC infrieure la norme.

159
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

PC-Inf
-0.600 300

-0.650

Densit moyenne de courant cathodique (mA.m -)


200

-0.700
100

-0.750
0
Eoff moyen(V/Cu/CuSO4)

-0.800
-100
-0.850
-200
-0.900
-300
-0.950

-400
-1.000

-1.050 -500

-1.100 -600
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours
Eoff moy La-84 Eoff moy La-circulation
Densit de courant moyenne La-84 Densit de courant moyenne La-circulation
Figure V-24 : Potentiels appliqus Eoff infrieurs la norme EN 12954 : 2001et densits de courant rsultantes,
moyenns sur 4 coupons en sol La-84 et La-circulation

On note que ces coupons ont t polariss des valeurs de potentiel similaires dans les 2 sols (Fig. V-24).
La densit de courant circulant dans les coupons en sol La-circulation est plus cathodique : -400 mA.m-2 en
moyenne contre des valeurs comprises entre 50 et -200 mA.m-2 pour le sol La-84. Cette observation peut
sexpliquer par la plus faible rsistivit du sol La-circulation (50 .m contre 84 .m). Ainsi pour un mme
potentiel appliqu, la densit de courant ncessaire est plus leve.

Il est maintenant intressant danalyser les valeurs des potentiels redox mesurs entre une lectrode de platine
place proximit du coupon et une lectrode de rfrence (Fig. V-25).

160
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

0.500

0.400

0.300
Eredox (V/Cu/CuSO4)

0.200

0.100

0.000

-0.100

-0.200

-0.300

-0.400
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours
La-circulation PC norme La-circulation PC Inf
La-84 PC norme La-84 PC inf
Figure V-25 : Evolution des potentiels redox des sols La-84 et La-circulation sous PC conforme et sous PC infrieure
la norme.

Pour les cellules des sols La-circulation, les potentiels redox mesurs dans les 10 premiers jours sont
compris entre +0,200 et +0,360 V/Cu/CuSO4 et ont ensuite une valeur constante de +0,360 V/Cu/CuSO 4 pour
le coupon sous PC conforme (courbe bleu clair) et +0,350 V/Cu/CuSO 4 pour le coupon sous PC infrieure la
norme (courbe bleu fonc). De par la configuration de la cellule ouverte lair libre, le taux en oxygne est
constant et facilement renouvel, ce qui pourrait expliquer la valeur constante de ces potentiels.

Prs du coupon sous PC conforme en sol La-84 (courbe verte), on note, la mise en place de la PC, une chute
de potentiel denviron - 50 mV, qui correspond trs probablement la chute ohmique (Fig. V-26). Par la suite,
le potentiel redox diminue : il passe de -0,050 -0,200 V/Cu/CuSO4 en une semaine pour terminer -0,279
V/Cu/CuSO4 en fin dessai. Cela pourrait traduire une consommation doxygne du fait de lapplication de la PC.

Dans la cellule sous PC insuffisante (courbe orange) en sol La-84, les valeurs de potentiels suivent une
volution similaire mais pour des valeurs plus leves : la valeur finale est de -0,090 V/Cu/CuSO4 contre -0,280
V/Cu/CuSO4 pour une PC conforme. Le potentiel de PC est moins lev dans le cas dune PC non conforme, la
consommation doxygne est alors moins grande que dans le cas dune PC conforme, les potentiels redox de la
cellule sous PC non conforme sont ainsi moins bas que ceux de la cellule sous PC conforme.

Le tableau V-14 prsente les vitesses de corrosion rsiduelle obtenues sur des coupons enfouis en sol des
Landes, avec ou sans circulation dlectrolyte.

60 jours de PC
Vmin Vmax Vmoyenne Ecartype
PC Norme 30 93 51 29
La-84
PC inf 39 96 71 24
PC Norme 1 22 8 12
La-circulation
PC inf 35 71 52 18
Tableau V-14 : Vitesses de corrosion rsiduelle dduites des pertes de masse pour le sol des Landes avec correction
de la masse perdue pendant les 15 premiers jours de corrosion libre pour le sol des Landes

161
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Dans le sol La-84, les vitesses de corrosion rsiduelle des coupons avec une PC conforme restent leves et trs
suprieures au seuil de 10 m.an-1, et schelonnent de 30 93 m.an-1 pour une vitesse moyenne de 51 29
m.an-1. Nanmoins, la vitesse de corrosion rsiduelle moyenne est infrieure celle des coupons placs sous
une PC insuffisante, qui vaut 71 24 m.an-1. Pour le sol La-circulation, la vitesse de corrosion rsiduelle
moyenne des coupons sous PC conforme est bien infrieure la vitesse limite des 10 m.an-1. Les coupons
sous PC insuffisante prsentent, eux, des vitesses de corrosion rsiduelle non ngligeables entre 35 et 71
m.an-1.

5.2.3. Suivi de la corrosion rsiduelle par voltamtrie

5.2.3.1.a) Suivi de la vitesse de corrosion rsiduelle (Vcorr rs) des coupons placs sous PC conforme

Les courbes obtenues et les valeurs extraites de ces courbes sont compares dans le cas dune application
conforme de la norme et dans le cas dune PC sous dimensionne. Le tableau V-15 prsente les courbes de
polarisation ainsi que les donnes prliminaires au trac de ces courbes.

PC conforme la norme EN 12954 : 2001


1 jour de PC 30 jours de PC 60 jours de PC
-0.350 -0.400 -0.400

-0.500 -0.500
-0.450
-0.600
-0.600

-0.550 -0.700
(V / C u / C u S O )
(V/C u /C u SO 4)

(V/C u /C u SO )

-0.700
-0.800
-0.650 -0.800
-0.900
off
o ff
o ff

-0.900
-1.000
E

-0.750
E

-1.000
-1.100
-0.850
-1.100 -1.200

-0.950 -1.200 -1.300


-0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 -0.5 0.5 1.5 2.5 3.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4
Log |j| (mA/m) Log |j| (mA/m) Log |j| (mA/m)

La-84 La-circulation La-84 La-circulation La-84 La-circulation

Eon
-1.034 -0.91 -1.362 -1.066 -1.294 -1.083
(V/Cu/CuSO4)
Eoff = Epc appliqu
-0.669 -0.733 -1.07 -0.9 -1.138 -0.933
(V/Cu/CuSO4)
i pc appliqu
306.5 737.3 944.7 655.2 1225.7 1626.1
(mA/m)
Re
2378 480 618 250 255 184
()
Tableau V-15 : Courbes de polarisation obtenues sur les sols La-84 (orange) et La-circulation (bleues).

Il existe un dcalage en potentiel entre les diffrentes courbes : le point de dpart des courbes ralises en sol
La-84 est plus bas aprs 30 et 60 jours de PC. Or, sur le graphique de la figure V-24, les potentiels off du sol

162
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

La-84 sont suprieurs ceux du sol La-circulation. On retrouve ici la diffrence entre la chute ohmique mesure
avec le Coucou et celle dtermine avec la spectroscopie dimpdance.
Dans les 2 cas, la rsistance dlectrolyte diminue au cours de lessai : elle est divise par environ 9 pour le sol
La-84 et 3 pour le sol La-circulation.
Sur les courbes 30 et 60 jours de PC du sol La-circulation, on observe deux pentes dans la partie cathodique.
La partie linaire entre -1,100 et -0,850 V off/Cu/CuSO4 pourrait correspondre la rduction du proton, tandis
que la seconde entre, -0,850 et -0,700 V off/Cu/CuSO4, correspondrait la rduction de loxygne. Cest cette
partie de courbe qui a t utilise pour dfinir la droite de Tafel cathodique et donc ensuite calculer la partie
anodique du courant global.
Les rsultats de linterprtation de ces courbes sont rassembls dans le tableau V-16.

PC conforme la norme EN 12954 : 2001


1 jour de PC 30 jours de PC 60 jours de PC
La- La- La-
La-84 La-84 La-84
circulation circulation circulation
ba
0,327 0,165 0,099 0,341 0,133 0,348
(V)
bc
0,350 0,241 0,185 0,430 0,210 0,632
(V)
Ian res
98 27 30 7 75 12
(mA.m-2 )
Vcorr res
113 32 35 8 87 14
(m.an-1)
ipc thorique
1559 1118 1348 1006 3823 952
(mA.m-2)
Epc thorique
-0,918 -0,816 -1,124 -0,953 -1,267 -0,981
(V/Cu/CuSO4)
Tableau V-16 : Donnes extraites des courbes de polarisation obtenues sur des coupons sous PC conforme

La partie cathodique interprte devient de plus en plus verticale, comme le confirment les valeurs de pente b c
qui passent de 0,241 0,632 V (Tab. V-16). Ceci traduit que la cintique cathodique passe dun contrle par
transfert de charges un contrle partiellement diffusionnel au cours du temps (pente qui se rapproche de la
verticale et donc du coefficient directeur de 1).
Les densits de courant thoriques sont dans ces 2 sols aussi trs suprieures celles plus communment
appliques sur le terrain : entre 952 et 1559 mA.m-2 contre 10 500 mA.m-2 selon Uhlig [UHL-1985]. De la
mme faon, les potentiels de protection thoriques dtermins partir de ces courbes de polarisation sont trs
suprieurs celui attendu pour ce type de sol, -0,850 V off/Cu/CuSO4.
Les vitesses de corrosion rsiduelle du sol La-84 oscillent alatoirement entre 35 et 113 m.an-1 tout au long de
lessai, autour dune valeur moyenne de 89 36 m.an-1 (Tab. V-17). Dans le sol La-circulation, les valeurs
dbutent 27 m.an-1 pour terminer autour de 12 m.an-1 en fin dessai, et diminuent comme observ en sol
de Bretagne. Dans ce cas, on peut donc intgrer laire sous la courbe Vcorr rs = f(t) pour obtenir la vitesse
moyenne de corrosion rsiduelle (Fig. V-26).

163
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

140 VVan rs
corr rs
ExpDec1
ExpDec1Fit Fitof
ofSheet
Sheet11 Van rs Epc

120

Model ExpDec1

100 y = A1*exp(-x/t1) + y0
Equation
-1) -1)

Reduced 70.71036
Chi-Sqr
(m.an

80 Adj. R-Squar 0.94612


Vcorr rsVan(m.an

Value Standard Err


y0 8.56285 3.18898
60
rs

Van rs A1 1.07234E1 5.23545E12


t1 0.65994 0.13997

40

20

10 20 30 40 50 60 70 80
Jours

Figure V-26 : Intgration de la courbe Vcorr rs=f(t) pour un coupon en sol La-circulation sous PC conforme

Laire sous la courbe est de 552 m.an-1.jour, soit une vitesse de 9 m.an-1. Cette valeur est compare avec
lensemble des rsultats obtenus, prsent sur le tableau V-17.

Valeur de Vcorr rs pour une PC conforme la


norme EN 12954 : 2001 (m.an-1)

La-circulation La-84

Perte de masse du coupon o sont


1 93
ralises les courbes de polarisation

Perte de masse moyenne sur les 3/4


8 12 51 29
coupons

Moyenne des Vcorr rs des courbes de


89 36
polarisation

Intgration de la courbe Vcorr rs = f(t) 9

Tableau V-17 : Valeurs de Vcorr rs obtenues par diffrentes mthodes pour les coupons sous PC conforme en sols La-
84 et La-circulation

La perte de masse du coupon ayant fait lobjet, en sol La-84 dun suivi via les courbes de polarisation, slve
93 m.an-1. Elle est donc 10 fois suprieure celle recommande par les normes. On note dautre part que la
valeur obtenue en moyennant lensemble des vitesses dduites des courbes de polarisation est de 89 m.an -1,
en trs bon accord avec les mesures de perte de masse. En outre, ltude de ce coupon confirme que le
potentiel de -0.850 V off/Cu/CuSO4 recommand par la norme est insuffisant pour protger efficacement le
mtal (moyenne de 51 m.an-1 pour les coupons prcdents).

En ce qui concerne le sol avec circulation, la vitesse de corrosion rsiduelle moyenne dduite de lintgration de
la courbe Vcorr rs = f(t) est estime 9 m.an-1. Cette valeur est en accord avec la vitesse moyenne dduite de

164
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

lensemble des mesures de perte de masse, soit 8 12 m.an -1. Elle est par contre suprieure celle mesure
sur le coupon ayant fait lobjet de ltude lectrochimique, soit 1 m.an-1 mais est bien infrieure aux
10 m.an-1 de la norme. Cet cart est probablement d linterprtation des courbes de polarisation. Nous
avons ici, dans ce qui doit tre considr comme une premire approche, estim la composante cathodique du
courant via une droite, alors que, manifestement, un contrle partiel de la cintique cathodique par la diffusion
de loxygne apparat, notamment aux temps longs de PC. La mthodologie devra donc tre affine.

5.2.3.1.b) Suivi de la vitesse de corrosion rsiduelle (Vcorr rs) des coupons placs sous une PC
infrieure la norme

Les rsultats suivants concernent les coupons sous PC infrieure la norme. Le tableau V-18 prsente les
courbes obtenues aprs 1, 30 et 60 jours de PC, ainsi que les valeurs des potentiels appliqus, de la densit de
courant rsultante et de la rsistance dlectrolyte.

PC infrieure la norme EN 12954 : 2001


1 jour de PC 30 jours de PC 60 jours de PC
-0.450 -0.250
-0.350
-0.350
-0.550
-0.450
-0.450

(V / C u / C u S O 4 )
( V/C u /C u S O 4 )

-0.550
(V / C u / C u S O 4 )

-0.650
-0.550

-0.650
-0.650
o ff

-0.750

off
o ff

E
E

-0.750
-0.750

-0.850
-0.850
-0.850

-0.950 -0.950
-0.950
-1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 -1 -0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
-0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
Log |j| (mA/m) Log |j| (mA/m) Log |j| (mA/m)

La-84 La-circulation La-84 La-circulation La-84 La-circulation

Eon
-0.886 -0.759 -0.951 -0.847 -0.934 -0.847
(V/Cu/CuSO4)
Eoff = Epc appliqu
-0.648 -0.644 -0.728 -0.735 -0.737 -0.734
(V/Cu/CuSO4)
i pc appliqu
141.1 280.6 375.7 416.7 670.3 409.5
(mA/m)
Re
3372 819 1188 538 586 551
()
Tableau V-18 : Courbes de polarisation obtenues sur les sols La-84 (orange) et La-circulation (bleues)

On remarque une grande similarit entre les Eoff mesurs dans les deux sols. La rsistance dlectrolyte du sol
La-84 diminue au cours du temps pour atteindre une valeur finale six fois plus faible que sa valeur initiale.
Le tableau V-19 rsume les donnes extraites de linterprtation de ces courbes.

165
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

PC infrieure la norme EN 12954 : 2001


1 jour de PC 30 jours de PC 60 jours de PC
La- La- La-
La-84 La-84 La-84
circulation circulation circulation
ba
0.34 0.2 0.17 0.38 0.13 0.25
(V)
bc
0.33 0.28 0.19 0.53 0.17 0.38
(V)
Ian res
91 52 156 9 228 2
(mA.m-2 )
Vcorr res
106 61 183 11 267 2
(m.an-1)
ipc thorique
1849 626.0 2806 454 3266 217
(mA.m-2 )
Epc thorique
-1.00 -0.80 -0.95 -0.75 -0.93 -0.58
(V/Cu/CuSO4)
Tableau V-19 : Donnes extraites des courbes de polarisation obtenues avec des coupons placs sous PC infrieure
la norme

Les densits de courant thoriques sont trs leves pour le sol La-84 (entre 1848,7 et 3266,2 mA.m-2) tandis
que pour le sol La-circulation les valeurs sont dans la gamme attendue : entre 626 et 217 mA.m-2 en fin dessai.
Les valeurs de potentiels de protection thoriques dtermines sur le coupon du sol La-84 sont bien infrieures
la valeur applique rellement : ils indiquent bien un manque de PC sur ce coupon et prconiseraient plutt
une valeur de lordre de -0,950 V off/Cu/CuSO4 aprs 30 jours de PC. Dans le sol La-circulation, les valeurs de
potentiels thoriques sont en revanche trop faibles par rapport ceux recommands : entre -0,80 et -0,75 V
off/Cu/CuSO4 aprs 30 jours de PC.

Les vitesses de corrosion rsiduelle augmentent au cours du temps de PC pour le coupon en La-84, tandis
quelles diminuent de 61 2 m.an-1 pour le coupon en sol avec circulation. Dans ce cas, nous avons intgr la
courbe Vcorr rs = f(t) pour une comparaison avec la valeur dduite des pertes de masse (Fig. V-27).

166
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

VVan rs
corr rs
ExpDec1 Fit
ExpDec1 Fit of
ofSheet1
Sheet C2
1
70

Model ExpDec1
60 y = A1*exp(-x
Equation /t1) + y0
Reduced 114.06103
50 Chi-Sqr
Adj. R-Squar 0.84589
-1)-1)

Value Standard Erro


(m.an

40
(m.an

C2 y0 11 0
C2 A1 70.2344 12.35825
30 C2 t1 3.76229 1.62151
rsrs
VcorrVan

20

10

-10
0 10 20 30 40 50 60
Jours

Figure V-27 : Intgration de la courbe Vcorr rs=f(t) pour un coupon en sol La-circulation sous PC non conforme

Laire sous la courbe est de 879 m.an-1.jour, soit une vitesse de 15 m.an-1 pour 60 jours de PC. Lensemble
des rsultats est prsent dans le tableau V-20.

Valeur de Vcorr rs pour une PC infrieure


la norme EN 12954 : 2001 (m.an-1)

La-circulation La-84

Perte de masse du coupon o sont ralises


35 96
les courbes de polarisation

Perte de masse moyenne sur les 3/4 coupons 52 18 71 24

Moyenne des Vcorr rs des courbes de


184 83
polarisation

Intgration de la courbe Vcorr rs


= f(t) 15

Tableau V-20 : Valeurs de Vcorr rs obtenues par diffrentes mthodes pour les coupons placs sous une PC infrieure
la norme en sols La-84 et La-circulation

Il apparat ici que les vitesses de corrosion rsiduelle obtenues avec les courbes de polarisation ne concordent
pas avec celles dduites des pertes de masse. Dans le cas du sol La-84, les courbes de polarisations donnent
des vitesses largement suprieures celles dduites des pertes de masse, en loccurrence 184 83 m.an -1
contre 71 24 m.an-1 en perte de masse. Pour le sol La-circulation, on observe au contraire que les valeurs
dduites des courbes de polarisation sont infrieures celles donnes par les mesures de perte de masse.
Ce rsultat confirme la ncessit daffiner la mthodologie qui nest pas adapte au cas o la cintique
cathodique est majoritairement contrle par la diffusion de loxygne.

167
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

5.3. Conclusion du chapitre V

La cintique de corrosion rsiduelle de coupons dacier sous PC a t value par des mesures de perte
de masse et par une mthodologie, drive des travaux initiaux de Jones [JON-1972], consistant dduire des
courbes de polarisation la composante anodique du courant global. Cette mthodologie a consist modliser
la cintique des processus de rduction par une droite de type Tafel (E = a - bc log jk). Elle doit donc tre
dveloppe en vue dune utilisation dans des sols o la cintique cathodique est majoritairement contrle par
la diffusion de loxygne. Dans des conditions de PC habituelles (norme EN 12954 : 2001), lapproche
lectrochimique a donn des rsultats cohrents avec ceux obtenus par mesure de perte de
masse, et cela mme dans le sol La-circulation, o loxygne joue un rle plus important. En revanche, dans le
cas dune PC insuffisante, donc pour des potentiels moins cathodiques, des carts importants sont apparus. La
rduction de leau et du proton devient de plus en plus faible mesure que le potentiel augmente et cest la
rduction de loxygne qui devient parfois prpondrante.
Ces valuations de la cintique de corrosion rsiduelle ont permis dapprcier lefficacit de la PC. En sol
de Bretagne, la norme EN 12954 : 2001 prconise effectivement des potentiels permettant datteindre des
vitesses rsiduelles de lordre de 10 m.an-1. Le mme constat vaut pour le sol La-circulation. Par contre la
norme applique au sol La-84 conduit des vitesses de corrosion rsiduelle allant de 30 100 m.an-1. Ceci
dmontre la ncessit de poursuivre les efforts de recherche en vue destimer au mieux, et avec des mthodes
diverses, la corrosion rsiduelle sous PC.

168
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

CONCLUSION GENERALE ET PERSPECTIVES

En France, le rseau de transport de gaz reprsente 37 000 km de canalisations enterres en acier bas
carbone. Ces canalisations sont protges par un revtement polymre, et par un courant qui circule travers
le sol dune anode vers la canalisation, appel courant de protection cathodique (PC), qui vient palier les
dfaillances du revtement. Ce courant permet dabaisser le potentiel de lacier dans le domaine dit
dimmunit du fer. Ce domaine peut tre dfini partir de donnes thermodynamiques et notamment des
diagrammes dquilibre potentiel-pH (diagrammes de Pourbaix).

Plus prcisment, daprs les normes EN 12954 : 2001 et EN 15589 : 2003, le potentiel de protection
des canalisations est dfini comme le potentiel dlectrode (i.e. le potentiel lectrochimique) de la structure pour
lequel la vitesse de corrosion du mtal est infrieure ou gale 10 m.an -1. Il sagit donc clairement ici dune
donne cintique et non thermodynamique. Traditionnellement, il est dusage de suivre lefficacit du systme
de protection cathodique sur la base du respect du potentiel de protection de lacier. Ces normes prconisent
des valeurs seuils, dpendant de critres caractrisant le sol. Cependant, selon les spcificits locales du sol et
de lenvironnement, ces valeurs indicatives peuvent savrer insuffisantes ou excessives, voire non applicables.
La cintique de la dissolution de lacier sera, par principe, ralentie, mais elle peut ltre dans des proportions
moindres que celles attendues.

Il est donc ncessaire, pour les transporteurs de gaz, dtre capables de mesurer localement ou au
moins dvaluer plus finement les vitesses de corrosion dune canalisation revtue, enterre, et maintenue sous
PC. Partant de ce constat, GDF Suez et Total ont dcid de lancer ce travail de thse dont les objectifs
gnraux taient : (i) proposer un protocole pertinent dvaluation de la corrosivit dun sol, applicable sur le
terrain, (ii) dterminer de nouvelles mthodologies de contrle de lefficacit de la PC et (iii) dvelopper des
outils de mesure in situ de la vitesse de corrosion.

Ltude a t scinde en deux axes principaux. Tout dabord, une tude paramtrique a t
effectue. Elle a port la fois sur des coupons en corrosion libre et sous PC, pour lesquels la vitesse de
corrosion a t dtermine par mesure de perte de masse. Les paramtres environnementaux considrs ont
t choisis aprs une tude bibliographique dtaille les ayant dsigns comme tant les plus reprsentatifs de
la corrosivit du sol et les plus facilement mesurables sur le terrain. Dans un deuxime temps, des mthodes
lectrochimiques telles que la spectroscopie dimpdance lectrochimique et la voltamtrie cyclique
ont t appliques, toujours la fois sur des coupons en corrosion libre et sur des coupons placs sous PC. Les
valeurs de vitesses obtenues avec ces mthodes ont t compares aux pertes de masse rellement subies par
les coupons.

Il sest tout dabord avr que la norme DIN, bien que trs complte, ne permettait pas dvaluer la
corrosivit de nos sols : certains voient leur agressivit sous-estime, le sol La-84 par exemple, tandis que
dautres, comme le sol Br-20, sont considrs comme trs agressifs alors que les vitesses de corrosion ne sont
pas trs leves.
Nous avons donc tudi la corrlation entre les 4 paramtres choisis daprs ltude bibliographique
(rsistivit, teneur en eau, potentiel redox du sol et potentiel dabandon de lacier) et les vitesses de corrosion
obtenues dans les diffrents sols considrs. Tout dabord, lvolution de la vitesse de corrosion en fonction de
chacun de ces paramtres et linfluence dun paramtre sur un autre sont cohrentes avec les rsultats
prsents dans la littrature. Ceci confirme que notre protocole dessais permet une bonne analyse de la
corrosivit des sols et peut tre reprsentatif de conditions relles de terrain.
Ensuite, il a t tabli que la rsistivit, le potentiel redox et le potentiel dabandon pouvaient constituer
3 paramtres suffisants pour valuer la corrosivit des sols, la teneur en eau tant incluse dans la mesure de la
rsistivit. A ces paramtres ont t associes des notes en fonction des gammes de valeurs. La note finale
permet ensuite de dfinir trois agressivits de sol : sol trs agressif, sol agressif et sol peu agressif. Cette
cotation classe alors nos sols dans un ordre correspondant aux valeurs des vitesses de corrosion,

169
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

quelques exceptions prs. A travers ces exceptions, nous avons vu que la mesure de la concentration ionique
des solutions interstitielles pourrait permettre une meilleure apprciation de la corrosivit de chaque type de
sol, condition que ces mesures puissent tre effectivement ralises directement sur le terrain. Cette cotation
est certes trs restrictive, puisquelle nest destine quaux sols sans bactrie et sans pollution chimique ou
lectrique mais elle permet un premier pas vers une cotation rapide et applicable directement sur site.

Diffrentes mthodes lectrochimiques classiques, dont lutilisation pourrait tre envisage sur site, ont
t testes. Leurs rsultats ont t confronts ceux obtenus par mesure de perte de masse. Globalement, les
mesures de rsistance de polarisation (R p) par voltamtrie au voisinage du potentiel de corrosion nont pas
donn de rsultats fiables en milieu sol. Les mesures de rsistance de transfert de charge (R tc) effectues par
spectromtrie dimpdance lectrochimique ont rvl que R p diffrait effectivement de Rtc. La relation de Stern
et Geary ne peut donc pas tre utilise, dans la plupart des cas, pour dterminer la densit de courant de
corrosion jcorr. Cependant, les vitesses de corrosion dduites de valeurs de R tc ne se sont pas non plus avres
convaincantes, laccord avec les mesures de perte de masse restant faible. Mais linterprtation des spectres
dimpdance sest avre parfois dlicate et des travaux plus approfondis sont ncessaires.
La voltamtrie a donn des rsultats plus convaincants, notamment avec des coupons en
corrosion libre dans le sol de Bretagne. Cependant, lutilisation dune droite de Tafel cathodique pour la
dtermination de la densit de courant de corrosion jcorr implique que la mthode nest fiable que pour des
cintiques cathodiques o linfluence de la diffusion de loxygne reste limite. Ceci est videmment bien connu.
Lavantage de la voltamtrie, par rapport la mesure de R p, est que lexamen de la courbe, et notamment de la
branche cathodique, permet en principe de savoir si les conditions permettant la dtermination de j corr sont
applicables. La dtermination de jcorr partir dune mesure de Rp est au contraire effectue en aveugle et il
nest pas possible den valuer la validit. En sol de Bretagne, la dtermination de jcorr via les courbes de
polarisation a permis de suivre lvolution de la vitesse de corrosion instantane des coupons
enterrs au cours du temps. Comme attendu, cette vitesse diminue mesure que la surface de lacier se
recouvre dune couche de produits de corrosion et se stabilise au bout dune dure estime ici, dans les
conditions exprimentales considres, une trentaine de jours.

La cintique de corrosion rsiduelle de coupons dacier sous PC a t value par des mesures de perte
de masse et par une mthodologie, drive des travaux initiaux de Jones [JON-1972], consistant dduire des
courbes de polarisation la composante anodique du courant global. Cette mthodologie a consist modliser
la cintique des processus de rduction par une droite de type Tafel (E = a - bc log jk). Elle doit donc tre
dveloppe en vue dune utilisation dans des sols o la cintique cathodique est majoritairement contrle par
la diffusion de loxygne. Dans des conditions de PC habituelles (norme EN 12954 : 2001), lapproche
lectrochimique a donn des rsultats cohrents avec ceux obtenus par mesure de perte de
masse, et cela mme dans le sol La-circulation, o loxygne joue un rle plus important. En revanche, dans le
cas dune PC insuffisante, donc pour des potentiels moins cathodiques, des carts importants sont apparus. La
rduction de leau et du proton devient de plus en plus faible mesure que le potentiel augmente et cest la
rduction de loxygne qui devient prpondrante.
Ces valuations de la cintique de corrosion rsiduelle ont permis dapprcier lefficacit de
la PC. En sol de Bretagne, la norme EN 12954 : 2001 prconise effectivement des potentiels permettant
datteindre des vitesses rsiduelles de lordre de 10 m.an -1. Le mme constat vaut pour le sol La-circulation.
Par contre la norme applique au sol La-84 conduit des vitesses de corrosion rsiduelle allant de 30 100
m.an-1. Ceci dmontre la ncessit de poursuivre les efforts de recherche en vue destimer au mieux, et avec
des mthodes diverses, la corrosion rsiduelle sous PC.

En conclusion, nous proposons quun protocole applicable sur le terrain pourrait tre dfini dune part
via lanalyse de la corrosivit du sol par la mesure des 3 paramtres prpondrants (rsistivit, potentiel redox
du sol et potentiel dabandon de lacier), et dautre part via lenregistrement de courbes de polarisation sur des
coupons relis la canalisation, cest--dire sous PC. Il en rsulterait une vision globale du systme tudi,
reliant paramtres environnementaux et mesures lectrochimiques.

Les perspectives ouvertes par ce travail sont nombreuses. Tout dabord, il serait intressant
dappliquer ce protocole sur le terrain de faon systmatique chaque fouille ralise par les transporteurs. Il
en rsulterait une base de donnes nationale qui permettrait de mieux comprendre la relation entre

170
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

efficacit de PC et environnement de la canalisation. Il faudrait galement ajouter ce protocole une mthode


pour valuer la probabilit dune corrosion influence par les mtabolismes bactriens, car il est difficilement
concevable de considrer des sols exempts de toute bactrie.
Dautre part, le protocole dinterprtation des courbes de polarisation des aciers sous PC doit tre
confirm par des essais sur le terrain et pour des dures dexposition au milieu beaucoup plus longues, 1 an,
voire plusieurs annes. Pour obtenir des vitesses de corrosion rsiduelle plus fiables, ce protocole devra tre
aussi affin pour prendre en compte le contrle mixte de la raction et/ou lorsque les cintiques de rduction
de leau et de loxygne se superposent. La mthodologie relative la dtermination du potentiel de protection
thorique devra galement tre revue pour obtenir des valeurs plus en accord avec les normes EN 12954 :
2001 et ISO 15589 : 2003. Sa prcision nest pas assez importante pour dfinir des valeurs de densit de
courant et/ou de potentiels de protection appliquer. Pour dfinir ces valeurs avec prcision, nous pouvons
suggrer lutilisation dune procdure itrative permettant de se rapprocher pas pas du potentiel E pc thorique
recherch. A chaque tape, il faudrait se placer la valeur Epc thorique prconise par ltape prcdente, valuer
de nouveau la vitesse de corrosion rsiduelle, en dduire le cas chant une nouvelle valeur de E pc thorique, etc.
A chaque itration, llectrode sera ainsi polarise un potentiel plus proche de E pc thorique et lextrapolation sera
de moins en moins errone. Ce protocole devra aussi tre test dans des sols favorables la formation de
dpts calcomagnsiens.
Un travail en cours au laboratoire vise utiliser les donnes issues de lanalyse des distorsions
harmoniques, technique couramment appele HDA pour Harmonic Distortion Analysis. Cette technique
consiste envoyer sur lchantillon plusieurs signaux sinusodaux diffrentes amplitudes et rcuprer la
rponse en courant [DEV-1979], [PIR-1995] et [DIA-1995]. Aprs la rsolution mathmatique dun systme
dquations, il semble possible dobtenir la valeur de I corr et des coefficients de Tafel a et c sans avoir tracer
les courbes de polarisation.
Enfin, les phnomnes se droulant linterface mtal / milieu lorsque lacier est plac sous PC doivent
tre tudis de manire plus approfondie. Pour amliorer notre comprhension de ces phnomnes, des
analyses physico-chimiques des produits forms la surface pourraient tre ralises diffrents temps de
PC en parallle des courbes de polarisation. Certaines mthodes, notamment la micro-spectromtrie Raman,
permettent de caractriser le dveloppement de la fine couche des produits de la corrosion rsiduelle sous PC,
mme lors de la formation conjointe de dpts calcomagnsiens [BAR-2009]. Cette analyse de phases pourrait
en outre rvler dventuelles corrlations avec la cintique de la dissolution rsiduelle, des phases diffrentes
pouvant apparatre selon que le phnomne soit rellement trs lent (PC efficace) ou plutt rapide (PC
insuffisante).
Dans cette mme optique, la spectroscopie dimpdance devrait tre considre nouveau avec
peut-tre de nouvelles conditions exprimentales plus adaptes au milieu sol pour obtenir des spectres
exploitables dans tous les cas. Une analyse plus pousse de ces spectres pourrait galement apporter de
nombreuses informations quand aux phnomnes se droulant linterface.

171
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

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175
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

ANNEXE I: MESURE DE LA CHUTE OHMIQUE

La chute ohmique reprsente la chute de potentiel au sein de llectrolyte entre la pointe de llectrode de
rfrence et linterface de llectrode de travail avec llectrolyte la limite du plan de llectrode de travail,
engendre par le passage, dans llectrolyte, des courants cathodiques de polarisation de lchantillon. Il faut la
mesurer soigneusement pour dterminer le potentiel vrai de lchantillon. Cette annexe rappelle, en utilisant la
loi dohm gnralise, lexpression de cette chute ohmique en fonction des paramtres macroscopiques,
savoir la rsistance dlectrolyte entre llectrode de rfrence et llectrode de travail ainsi que la densit de
courant transfre llectrode de travail.

Si l'on considre une interface plane daire infinie (ce qui revient dire que lon nglige les effets de bords)
dans un milieu lectrolytique semi-infini et homogne, et suppose quipotentielle, les lignes de courant qui
traversent cette interface sont perpendiculaires cette dernire.

y lectrode
j
V

L n

E x

Figure AI-1 : Schma dune interface mtal/sol sous PC

Dans tout milieu conducteur de rsistivit locale ou de conductivit (La conductivit est l'inverse de la

rsistivit), la loi d'Ohm peut scrire sous la forme dune relation entre la densit de courant locale j et le

champ lectrique P :
1
j P P (AI-1)


La relation entre le champ lectrique P et le potentiel tant dfinie par : P gradV , la loi d'Ohm en un
point quelconque de llectrolyte s'crit alors de la manire suivante :

j gradV (AI-2)
Dans le cadre de ce calcul et par souci de simplification, la conductivit lectrique est considre comme une
constante puisque notre milieu est homogne. Si lon suppose par ailleurs que linterface est au mme potentiel

176
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

en chaque point, alors les lignes de courant sont perpendiculaires la surface de llectrode et l'quation
devient alors, avec les notations du schma de la figure AI-1 :
dV dV
gradV n j n
dy (3) puis dy (AI-4)

Or le vecteur j reprsentatif de la densit de courant s'exprime en fonction du vecteur unitaire normal la

surface par j jn . On obtient finalement l'quation diffrentielle suivante reliant le potentiel dune

quipotentielle quelconque au sein de llectrolyte en fonction de la cote y :


j
dV dy
(AI-5)
La densit de courant j sexprime par ailleurs comme le rapport entre le courant traversant i et la surface daire
S. Lintgration de lquation diffrentielle ci-dessus le long dune ligne de courant perpendiculaire la surface
dans le milieu lectrolytique donne le rsultat :

i
V E * *L
S (AI-6)
L
Or par dfinition RS reprsente la rsistance du tube de courant daire S entre llectrode de
S
rfrence et llectrode de travail. Si lon suppose le milieu homogne et aprs simplification, on retrouve
l'quation connue suivante :

V iRS E (AI-7)

Dans cette relation, V et E sont des potentiels mesurs par rapport une rfrence de potentiel arbitraire et i le
courant dbit dans le tube de courant daire S et de longueur L entre lquipotentielle sur laquelle se situe
la pointe de llectrode de rfrence et lchantillon. Si lon prend comme rfrence de potentiel, le potentiel
du mtal lui-mme, alors E a la signification du potentiel interfacial , qui reprsente la diffrence du potentiel
lectrolyte/acier. Cette grandeur nest pas mesurable directement mais reprsente, une constante prs, le
potentiel de linterface par rapport une rfrence place trs prs de la surface. Quand V, il reprsente la
mme constante prs la diffrence de potentiel entre la surface et une rfrence place distance de cette
surface.
Si lon suppose un milieu lectrique homogne et une distribution des courants la surface des chantillons
totalement homogne et RS la rsistance de ce tube de courant, cette expression de la chute ohmique est
totalement similaire celle exprime dans la norme EN 12954 : 2001, qui scrit :

EON EOff RS * I (AI-8)

Avec I : le courant total dbit dans lchantillon


Rs : la rsistance lectrique totale entre llectrode de rfrence et lchantillon.

177
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

En effet, sous les hypothses considres, on peut crire pour nimporte quel point de lquipotentielle sur
laquelle se trouve la pointe de llectrode de rfrence une relation entre V, E, i et RS identique celle
dveloppe ci-dessus. Par ailleurs dans cette relation, toujours sous les hypothses considres, tous les i sont
identiques, de mme que tous les RS.
Dans ces conditions si lon exprime la surface totale de lchantillon par S = n* S, alors le courant total I
sexprime par
I i*n (AI-9)
Et la rsistance totale par

L L R
R S (AI-10)
S n * S n
En consquence, on a bien :

R * I RS * I (AI-11)

Ce qui montre bien lquivalence entre lexpression de la norme et celle dveloppe plus haut.

178
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

ANNEXE II : DETERMINATION DE LA VITESSE DE BALAYAGE


ACCEPTABLE POUR LA DETERMINATION DE LA RESISTANCE DE
POLARISATION ET POUR LACQUISITION DES COURBES DE
POLARISATION

Les mthodes de trac et dinterprtation des courbes de polarisation ne se conoivent a priori que si les
vitesses de balayage en potentiel nengendrent pas de courants interfaciaux capacitifs significatifs
comparativement aux courants faradiques. Cest la raison pour laquelle il existe en pratique une vitesse de
balayage en potentiel maximale ne pas dpasser afin que le courant mesur soit effectivement proche du
courant faradique recherch.
La mthode de calcul de cette vitesse de balayage maximale tablie ci-dessous sinspire de la mthode
propose par Mansfeld et Kendig [MAN-1981] pour le choix de la vitesse maximale de balayage acceptable pour
la dtermination de la rsistance de polarisation lorsque celle-ci est mesure au moyen dun balayage
voltampromtrique au voisinage du potentiel de corrosion.
La mthode consiste considrer un circuit quivalent simplifi de linterface (un circuit de Randles simple),
calculer la valeur de limpdance dun tel circuit en fonction de la frquence, calculer la frquence maximale
admissible pour que le module de limpdance frquence faible, voisine de zro, ne scarte pas de plus dun
pourcentage donn de la valeur thorique maximale de limpdance frquence nulle.
Cette valeur de frquence maximale est ensuite convertie en une vitesse quivalente maximale admissible pour
le balayage voltampromtrique autour du potentiel de corrosion, en considrant que la vitesse de balayage
quivalente est gale la vitesse maximale de variation du potentiel occurrente pour une sollicitation
sinusodale de frquence gale la frquence maximale ainsi calcule et damplitude gale lamplitude de
potentiel adopte pour le balayage voltampromtrique.
Le calcul suppose bien entendu que la chimie de linterface est stable et que lon peut modliser le
systme acier/sol par le schma lectrique quivalent classique (circuit de Randles) donn sur la figure AII-1 :

Cdl

Rs
Rp
Figure AII-1 : Schma lectrique dune interface lectrochimique simple

Rs reprsente la rsistance dlectrolyte, Rp la rsistance de polarisation proprement dite et C dl la capacit de


double couche.
Remarque : La mthode initialement propose par Mansfeld et Kendig consistait considrer lallure du
diagramme de Bode de limpdance dun circuit quivalent de Randles, lequel prsente une forme en S
caractristique avec un plateau de valeur R S pour les hautes frquences, un plateau de valeur R S+RP pour les
basses frquences et une droite de pente -1 rejoignant les deux plateaux. La mthode consistait prendre,
comme valeur de la frquence maximale admissible, 1/10 me de la frquence correspondant au point de
rupture du diagramme de Bode au niveau des basses frquences, dans la zone datteinte du plateau R S+RP.
Le choix dune frquence 10 fois infrieure celle du point de rupture permet de sassurer que lon est bien
dans la zone de plateau. Cependant ce critre ne permet pas de dfinir un choix de la vitesse de balayage en

179
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

fonction dune marge derreur tolre pour la dtermination de la rsistance de polarisation, do la reprise du
calcul, dans cette annexe, dans le but dobtenir un critre fonction dune marge derreur tolre.
Limpdance lectrochimique complexe du systme sexprime en fonction de la pulsation = 2 f par :
1
Z Rs
1
jCdl
Rp (AII-1)
Le module de cette impdance sexprime aprs simplification par :

Z

R S2 1 2 C DL
2

R P2 2 R S R P R P2

1 2 C DL
2
R P2 (AII-2)
Aprs transformation, on obtient lexpression suivante du rapport entre le module de limpdance
lectrochimique toute valeur de la pulsation S+ RP :

Z 2 Rp
1
Rp Rs 1
( Rs Rp )1
Cdl Rp (AII-3)
Cette formule met bien en vidence que ce nest qu frquence nulle que le module de limpdance devient
gal RS+ RP et quen revanche, pour les frquences non nulles, le module de limpdance est toujours infrieur
RS+ RP.
En consquence, si lon souhaite que le module de limpdance Z ne scarte de la vraie valeur Rs + Rp
mesurer (obtenue frquence de perturbation sinusodale nulle) que dun cart infrieur % de Rs + Rp, on
obtient, pour la pulsation maximale quivalente lexpression :

Z 2 Rp
1 1
Rp Rs 1 100 (AII-4)
( Rs Rp )1
Cdl Rp
Soit, avec = 2f, et aprs transformation, une frquence f maximale dfinie par :
1
f
Rp 2 RS Rp
2CdlRp 1
2
( Rs Rp ) 2
100 100 (AII-5)
Rp
Soit en posant r et RpC DL
Rs
1
f
r 2 r
2 1
2
(1 r ) 2
100 100
Or dans le cadre dune exprience dimpdancemtrie la frquence f, la valeur maximale de la vitesse de
variation du signal sinusodal E(t) est gale nfE. En consquence la vitesse de balayage quivalente

180
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

maximale admissible pour que le module de limpdance mesur ne scarte pas de plus de % de la valeur
vraie Rs + Rp, sexprime par :
E
V max
r 2 r
2 1
2
(1 r ) 2
100 100 (AII-6)
Une expression analogue peut galement tre tablie mais en considrant non plus le module de limpdance
mais la valeur de ce module diminue de la valeur de RS , cest--dire en fait la valeur calcule de la rsistance
de polarisation, partir du module de limpdance et pour une valeur de frquence f, en supposant que, par
ailleurs, lon a pu dterminer, sans erreur , la valeur de la rsistance dlectrolyte. On obtient alors, en
reprenant la relation AII.2 :

Z Rs 1 Rs 2 1 Cdl Rp 2 RsRp Rp 2 Rs

Rp Rp 1 Cdl Rp Rp
Soit en reprenant les notations ci-dessus :

1 2 / r 1
Z Rs r2 1

Rp 1 r
Soit encore :

Z Rs 1 2 / r 1 1

Rp r 2
1 r
Par consquent si lon souhaite que la valeur de la rsistance de polarisation obtenue par lexpression Z- RS
reprsente une fraction F de la rsistance relle de polarisation, alors la frquence maximale acceptable
pour acqurir un tel niveau de qualit de dtermination de RP sexprime en fonction de F par :

1 2 / r 1 1
F
r 2
1 r
Soit encore :

2 / r 1
2
1 1
F 2
r r 1
Soit en exprimant la relation explicite de la pulsation, et donc de la frquence en fonction de F :
2 / r 1
2
1
1 1
F 2
r r

Aprs transformation lon obtient la relation explicite suivante pour la frquence maximale acceptable pour
acqurir un niveau F de qualit de dtermination de RP :

181
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

21 F
1 F2
1 r
f
2 2
F F
r

Cette expression est identique celle dveloppe par S. Feliu et al. [FEL-1995].
Cette valeur de frquence peut galement tre convertie en une valeur de vitesse de balayage en utilisant le
mme concept quindiqu ci-dessus, propos originellement par Mansfeld et Kendig [MAN-1981] (i.e. en
crivant que Vmax :

21 F
1 F2
E r
Vmax
2 2
F F
r
On note que la vitesse maximale de balayage ainsi calcule est, pour une valeur requise constante du niveau
de qualit F et une valeur constante du ratio r=Rp/Rs, inversement proportionnelle la constante de temps.

Le graphe suivant donne les variations, calcules en application de la relation ci-dessus, du niveau F de qualit
de dtermination de RP en fonction de la vitesse de balayage et du ratio r pour une constante de temps gale
1 seconde.

Fraction F de RP atteinte pour le module del'impdance interfaciale, diminu


de RS, en fonction de la vitesse de balayage, de la constante de temps taux et
de r=RP/RS
1

0,9

0,8

0,7

0,6

0,5
F

taux= 1 sec , r= 1
taux=1sec , r= 0,1
0,4
taux=1 sec , r=100

0,3

0,2

0,1

0
0,01 0,1 1 10 100 1000

Vitesse de balayage en mV/sec

182
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

On voit que pour une telle constante de temps une vitesse de balayage de lordre de 1mV/sec est acceptable et
que le niveau de qualit de dtermination de RP dpend alors relativement peu du ratio r.

Par contre pour une constante de temps de 100 s, le calcul de la vitesse de balayage requise donne une valeur
100 fois plus faible ainsi que lindique le graphe de la figure ci-aprs.

Fraction F de RP atteinte pour le module del'impdance interfaciale, diminu


de RS, en fonction de la vitesse de balayage, de la constante de temps taux et
de r=RP/RS
1

0,9

0,8

0,7

0,6

0,5
F

taux= 100 sec , r= 1


taux=100 sec , r= 0,1
0,4
taux=100 sec , r=100

0,3

0,2

0,1

0
0,001 0,01 0,1 1 10 100

Vitesse de balayage en mV/sec

Ces calculs montrent limportance du choix de la vitesse de balayage pour la dtermination de la


rsistance de polarisation, lorsque celle-ci est value partir dun trac voltampromtrique restreint de la
courbe de polarisation, au voisinage du potentiel de corrosion. Ils montrent la ncessit dadapter la vitesse de
balayage maximale en fonction des proprits de linterface tudies (constante de temps et ratio entre
rsistance de polarisation et rsistance dlectrolyte).
Ces calculs indiquent en tout tat de cause que le critre de vitesse de balayage maximale admissible
pour oprer, en mode de balayage voltampromtrique, lvaluation de la rsistance de polarisation, sans
craindre une erreur de mesure imputable aux effets capacitifs trop importante, peut devenir un critre limitant
important, en particulier en cas de valeurs leves de la constante de temps R P.CDL caractristique de
linterface.
Gonzalez et al. [GON-1985] ont analys, partir de la technique des transformes de Laplace la
rponse thorique dune interface mtal/lectrolyte suppose modlisable par un circuit lectrique quivalent de
Randles simplifi de type RS + RP // CDL une rampe de potentiel ou de courant ou bien un balayage
priodique de courant ou de potentiel de faible amplitude autour du point de corrosion libre, correspondant
un signal de forme triangulaire. En considrant cette rponse, les auteurs soulignent que lon peut, dans le
cadre de la mesure de la rsistance de polarisation au moyen de tels signaux de courant, trs bien travailler

183
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

des vitesses de balayage relativement leves, mais ce au dtriment de la justesse de dtermination de la


vitesse de corrosion, quoique lon soit, dans ce cas, certain de survaluer la vitesse de corrosion (du fait
de linclusion dans le courant faradique dune part importante de courant capacitif).
En soulignant quen cas de systme mtal/lectrolyte pour lequel les processus lectrochimiques
interfaciaux sont partiellement ou totalement sous contrle dune tape de transport par diffusion, alors la
modification de la chimie de linterface peut conduire, aux temps trop longs ou aux vitesses de balayage
trop lentes , lobtention, par la mesure de la rsistance de polarisation, dune vitesse de corrosion sous
value par rapport la vitesse relle, ces mmes auteurs [GON-1985] indiquent quil peut tre en dfinitive,
et pour se prmunir contre ce type derreur par dfaut, avantageux de travailler avec une vitesse de balayage
plutt survalue, de faon prvenir tout risque dobtention dune vitesse de corrosion sous value.
En revanche on notera que cette dernire prconisation de GONZALES et al. na pas t formule par
ces auteurs pour le trac des courbes de polarisation sur un domaine de potentiel largi dans le but didentifier
les pentes des droites de TAFEL.
Les travaux de Z. Nagy et D.A. Thomas [NAG-1986] ont montr que, pour les interfaces
mtal/lectrolyte pour lesquels le processus cathodique est sous contrle mixte, partiellement diffusionnel, alors
lajustement de la courbe de polarisation stationnaire (donc dtermine avec une vitesse de balayage trs lente)
dun tel type dinterface sur la courbe de polarisation thorique dun systme bi-taflien, et la dtermination des
coefficients de Tafel au moyen dun tel ajustement conduit, thoriquement, lorsque le rapport entre les pentes
de TAFEL ba/bc est faible et ne dpasse pas 0,5 (ce qui est le plus souvent le cas pour lacier dans les milieux
aqueux ordinaires, y compris le sol), une erreur relative faible sur la dtermination de la vitesse de corrosion,
qui ne dpasse pas 25%.

Afin didentifier, pour les sols tudis dans nos travaux, les valeurs limites maximales de balayage adopter
dans les tracs de courbe de polarisation afin de limiter la valeur de la composante capacitive du courant
interfacial prise en compte dans le courant faradique total, des essais prliminaires ont t raliss sur le sol de
Bretagne 20 et 100 .m. Les vitesses maximales de balayages ont t calcules selon la formule AII-6.

184
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Vitesse de balayage
Rs Rp Cdl
Date Nom calcule pour ? < 1 %
(ohm.cm) (ohm.cm) (F/cm)
(mV/sec)

Br-20
Br-20-C1 2660 4220 1.9E-05 9.6
Br-20-C2 3060 4890 8.1E-05 1.9
08.09.2009 Br-20-C3 3160 5400 2.9E-03 0.05
Br-20-C4 3290 7165 7.4E-04 0.14
Br-20-C5 3001 7065 1.1E-03 0.1
14.09.2009 Br-20 C5 2965 4510 2.2E-05 7.8
Br-20-C1 1350 3370 4.7E-05 4.7
10.12.2009 Br-20-C2 1810 3920 3.4E-05 5.6
Br-20-C3 1520 2975 3.3E-05 7.7
11.12.2009 Br-20 C4 1984 5105 3.1E-05 4.7
Br-20 C1 2565 1685 7.3E-05 7.3
22.01.2010 Br-20 C2 2055 1785 1.5E-04 3.2
Br-20 C3 1545 1080 9.2E-05 8.9
Br-20_C1 4580 8575 3.1E-05 2.9
17.02.2010 Br-20_C2 2174 159500 7.7E-05 0.06
Br-20_C3 4745 12920 1.2E-05 4.8
Br-100
Br_100_C1 15680 23000 6.9E-06 4.9
Br_100_C2 8790 12960 1.5E-05 4.0
28.07.2009 Br_100_C3 16900 43476 7.3E-06 2.3
Br_100_C4 27785 73995 3.4E-06 2.9
Br_100_C5 16195 3750 2.7E-06 123
Br-100-C2 95050 300150 5.3E-07 4.6
11.12.2009
Br-100-C3 91150 44970 1.7E-04 0.1
Br-100 C1 7385 4615 5.7E-05 3.5
01.02.2010 Br-100 C2 11515 8748 1.4E-05 7.1
Br-100 C3 20935 20575 1.9E-05 2.1
Br-100 C1 6435 12500 3.2E-05 1.9
17.02.2010
Br-100 C2 3025 975 4.1E-04 2.8
Br-100_C1 12870 10060 9.9E-06 8.7
06.05.2010
Br-100_C3 7830 7705 1.3E-05 8.3

Tableau AII-1 : Vitesses de balayage calcules

Les vitesses maximales de balayage obtenues sont trs disperses du fait de caractristiques
interfaciales galement trs disperses : elles varient entre 0,01 et 123 mV/sec. On notera que ces vitesses
sont dans la majorit des situations aux alentours de 1 quelques mV/sec. Dans certains cas des vitesses
excessivement lentes sont requises compte tenu des paramtres caractristiques des interfaces identifis, ce
qui nest pas trs raliste dun point de vue pratique. Dans ces situations, le choix dune vitesse mme assez
nettement plus rapide parat prfrable, quitte survaluer la dtermination de la vitesse de corrosion. Dans
dautres cas des vitesses trs rapides peuvent tre admises. Le choix de vitesses plus lentes, dans la gamme de
1 quelques mV/sec parat malgr tout acceptable pour ces situations et ne devrait pas conduire une sous
valuation excessive de la vitesse de corrosion.
Dans le cas de courbes acquises diffrents temps de lessai, nous avons choisi la vitesse de 1 ou 5 mV.sec-1.

185
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

ANNEXE III : CALCUL DE CORROSIVITE PAR LA NORME DIN 50929 :


1985 POUR LES SOLS ETUDIES
Sols modifis
Br-20 Br-100 Br-130 Br-690
Mthode Cotation selon Cotation selon Cotation selon Cotation selon
Paramtres mesurs ou valus Unit danalyse ou Rsultat la norme DIN Rsultat la norme DIN Rsultat la norme DIN Rsultat la norme DIN
de mesure 50929 :1985 50929 :1985 50929 :1985 50929 :1985
cohsion : proportion
de matire
dcantable %wt 27,1 2 27,1 2 27,1 2 27,1 2

(particules <60m)

tourbe, marais,
NF ISO
Type de sol boue, marcage :
%wt 10694 : 0.08 0 0.08 0 0.08 0 0.08 0
carbone organique
1995
total
Sol lourdement
contamin par une
Visuellement sur site Non 0 Non 0 Non 0 Non 0
dcharge, du
charbon
ISO 11265 :
Rsistivit .cm 2 000 -4 10 000 0 13 000 0 69 000 4
1994
NF ISO
Taux dhumidit (105C) %wt 11465 : 17 0 17 0 14 0 14 0
1994
NF ISO 10
pH sur extrait aqueux 1 : 5 5 -1 5 -1 5,1 -1 5,6 0
390 : 2005
Acidit jusqu pH
mmol/kg 0.81 0 0.81 0 0.81 0 0.81 0
Capacit 4,3
tampon Alcalinit jusqu pH
0.54 0 0.54 0 0.54 0 0.54 0
7

Teneur en sulfures (S 2-) mg/kg MS 1.3 0 1.3 0 1.3 0 1.3 0

NF ISO
11048 :1995
Teneur en sel neutre c(Cl-) et 2
mmol/kg et quivalent 12,7 -2 0.55 0 10,5 -2 0.55 0
c(SO42-) (extrait aqueux 1 :5)
pour les
chlorures

Teneur en sulfate (SO42-) (extrait NF ISO


mmol/kg 25,7 -3 23.8 -3 25,4 -3 23.8 -3
lacide chlorhydrique) 11048 :1995

Total en prenant compte l'ensemble des


-8 -2 -4 3
paramtres
Total en ne prenant en compte que la -5 -1 -1 4
rsistivit, la teneur en eau et le pH

Tableau AIII-1: Calcul de la corrosivit des sols de Bretagne par la norme DIN 50929 : 1985

186
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Sols modifis
La-84 La-170 La-253 La-1240 La-circulation
Mthode Cotation selon Cotation selon Cotation selon Cotation selon Cotation selon
Paramtres mesurs ou
Unit danalyse ou Rsultat la norme DIN Rsultat la norme DIN Rsultat la norme DIN Rsultat la norme DIN Rsultat la norme DIN
valus
de mesure 50929 :1985 50929 :1985 50929 :1985 50929 :1985 50929 :1985

cohsion :
proportion de
matire
%wt 5 4 5 4 5 4 5 4 5 4
dcantable
(particules
<60m)
tourbe,
marais, boue, NF ISO
Type de marcage : %wt 10694 : 0.07 0 0.07 0 0.07 0 0.07 0 0.07 0
sol carbone 1995
organique total

Sol
lourdement
Visuellemen
contamin par Non 0 Non 0 Non 0 Non 0 Non 0
t sur site
une dcharge,
du charbon

ISO 11265 :
Rsistivit .cm 8400 0 17000 0 25300 2 124000 4 5000 -2
1994
NF ISO
Taux dhumidit
%wt 11465 : 10 0 10 0 5 0 5 0 15,4 0
(105C)
1994
pH sur extrait aqueux NF ISO 10
5.9 0 6 0 5.8 0 6 0 5,2 -1
1:5 390 : 2005
Acidit jusqu
mmol/kg 2 0 2 0 2 0 2 0 2 0
Capacit pH 4,3
tampon Alcalinit
0 0 0 0 0
jusqu pH 7
2-
Teneur en sulfures (S ) mg/kg MS 9.9 -3 9.9 -3 9.9 -3 9.9 -3 9.9 -3

NF ISO
Teneur en sel neutre c(Cl - 11048 :199
5 et
) et 2 c(SO 42-) (extrait mmol/kg 7.9 -1 0.79 0 4.3 -1 0.79 0 11.7 -2
quivalent
aqueux 1 :5) pour les
chlorures
2-
Teneur en sulfate (SO 4 ) NF ISO
(extrait lacide mmol/kg 11048 :199 68.1 -3 72 -3 69.9 -3 72 -3 66.4 -3
chlorhydrique) 5
Total en prenant compte l'ensemble des
-3 -2 -1 2 -7
paramtres
Total en ne prenant en compte que la
0 0 2 4 -3
rsistivit, la teneur en eau et le pH

Tableau AIII-2 : Calcul de la corrosivit des sols des Landes par la norme DIN 50929 : 1985

187
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

ANNEXE IV : VITESSES DE CORROSION LIBRE DEDUITES DES


MESURES DE PERTE DE MASSE POUR LACIER X70 DANS LES SOLS
ETUDIES

Vitesses par perte de masse (m.an-1)


15 jours de CL 70 / 75 jours de CL
Vmoyenne sur Vmoyenne sur
Vmin Vmax Vmin Vmax
3 coupons 4 coupons
Br-20 236 263 246 15 71 181 105 51
Bretagne

Br-100 165 190 178 12 33 201 107 70


Br-130 151 228 182 41 120 141 132 11
Br-690 115 184 143 36 84 109 93 14
La-84 221 387 270 83 116 180 155 34
Landes

La-170 240 383 300 71 22 58 34 17


La-253 204 338 272 67 133 152 145 9
La-1240 173 252 224 40 37 55 46 8
La-circulation 103 447 221 196 159 209 176 28
Tableau AIV-1 : Vitesses de corrosion libre, minimale, maximale et moyennes sur 3 ou 4 pions, dduites des
mesures de perte de masse pour les 9 sols tudis

188
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

ANNEXE V : SUIVI DU PH ET DE LA TEMPERATURE SUR LES 9 SOLS

pH
Valeur Valeur Valeur
Ecart-type
initiale finale moyenne
Br-20 5.0 5.6 5.2 0.3
Br-100 5.0 5.3 5.2 0.4
Br-130 5.1 5.0 5.0 0.1
Br-690 6.7 6.4 6.5 0.2
La-84 5.6 5.8 5.7 0.2
La-170 5.8 5.5 5.6 0.2
La-253 5.6 5.2 5.3 0.2
La-1240 5.6 5.4 5.5 0.2
La-circulation 5.7 5.4 5.5 0.4
Tableau AV-1 : Valeurs de pH

Temprature (C)
Valeur Valeur Valeur
Ecart-type
initiale finale moyenne
Br-20 20.3 25.0 21 2
Br-100 20.4 24.5 20 2
Br-130 23.4 23.5 21 3
Br-690 23.4 21.6 20 3
La-84 21.5 23.1 22.1 0.6
La-170 21.5 22.9 22.0 0.6
La-253 21.1 19.3 20 1
La-1240 21.8 19.5 21 1
La-circulation 18.4 20.6 19 2
Tableau AV-2 : Valeurs de temprature

189
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

ANNEXE VI : DETERMINATION DE LA NOTE DE CORROSIVITE DES 9


SOLS AVEC LA NOUVELLE COTATION

Eab Eredox
(.m) (V/Cu/CuSO4) (V/Cu/CuSO4)
Sols Note finale Classement
Valeur Valeur Valeur
Note Note Note
moyenne moyenne moyenne
Br-20 22 6 -0.75 1 0.36 1 8 3
Br-100 98 4 -0.72 1 0.33 1 6 5
Br-130 130 4 -0.61 2 0.24 2 8 3
Br-690 690 4 -0.59 2 0.29 2 8 3
La-84 84 6 -0.51 2 0.32 2 10 2
La-170 170 4 -0.41 1 0.39 3 8 3
La-253 253 4 -0.44 1 0.27 2 7 4
La-1240 1240 2 -0.31 1 0.03 1 4 6
La-circulation 46 6 -0.54 3 0.36 2 11 1
Tableau AVI-1 : Calcul de la note de corrosivit avec la nouvelle cotation

190
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

ANNEXE VII : DETERMINATION DE LA RP SUR LES SOLS DE


BRETAGNE ; EXEMPLE DU SOL BR-20
Le graphique AVII-1 prsente lvolution des spectres dimpdance pour le sol Br-20.

400 3 jours
15 jours
45 jours
75 jours
300
-Z imag ()

200

100
10 000 Hz
0,1 Hz

350 400 450 500 550 600 650 700 750 800
Z rel ()

Figure AVII-1 : Spectres d'impdance obtenus sur le coupon n 4 en sol Br-20

Les 4 spectres dimpdance prsentent tous une seule boucle et aucune partie linaire. Le circuit lectrique
utilis est un circuit classique comprenant un CPE. Les rsultats des calculs effectus partir de ces spectres et
la valeur de Rp dduite de la polarisation linaire autour de Ecorr sont prsentes dans le tableau AVII-1.

Sol Br-20
Temps de Balayage autour de
Spectroscopie d'impdance
corrosion libre Ecorr
(en nombre de
Re () Rtc () Rp ()
jours)
3 417 323 281
7 429 432 368
14 448 467 397
21 443 437 364
28 465 534 315
42 446 578 246
56 466 487 235
68 416 426 119

Tableau AVII-1: Valeurs de Rp et Rtc obtenues dans le sol Br-20

La rsistance dlectrolyte, donne par limpdance haute frquence, varie peu au cours de lessai en restant
comprise entre 402 et 470 . La valeur de R tc dtermine par impdancemtrie augmente jusquau 42 me jour
la valeur de 578 et diminue sur les derniers jours pour arriver une valeur finale de 426 . Une mme
augmentation est observe avec les valeurs de R p dtermines par la pente de la droite i = f(E ab), mais jusqu
au 14me jour. Ensuite elle passe de la valeur de 364 au 21 me jour pour finir la valeur de 119 en fin
dessai. Ces volutions sont reprsentes sur lhistogramme de la figure AVII-2.

191
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

Sol Br-20
600

Rsistance de polarisation (ohm) 500

400

300

200

100

0
3 7 14 21 28 42 56 68
Jours
Balayage autour de Ecorr Spectroscopie d'impdance

Figure AVII-2 : Comparaison des valeurs de Rp obtenues par polarisation linaire autour de Ecorr et de Rtc obtenues
par spectroscopie dimpdance sur le sol Br-20

Les valeurs de Rtc donnes par limpdance sont dans tous les cas suprieures celles de Rp donnes par les
pentes Ecorr. Jusquau 21me jour, les deux mthodes donnent des valeurs et des volutions similaires. Rp
dduite des polarisations linaires autour de E corr, indique un courant de corrosion qui augmente au cours de
lessai tandis que Rtc dduite de la spectroscopie dimpdance, serait plus reprsentative dun courant de
corrosion peu fluctuant.

192
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

ANNEXE VIII : VALEURS DE POTENTIELS APPLIQUES PAR COUPON


SUR LE SOL DES LANDES
La-84-PC-Norme
-0.500

-0.550

-0.600

-0.650
Coupon 1
E (V/Cu/CuSO)

-0.700
Coupon 2
-0.750
Coupon 3
-0.800

Coupon 4
-0.850

-0.900

-0.950
Corrosion libre PC

-1.000
0 10 20 30 40 50 60 70
Jours

Figure AVIII-1 : Potentiels de protection appliqus aux coupons en sol La-84, avec un niveau de PC conforme la
norme EN 12954 : 2001

La-84-PC-Inf
-0.300

-0.400

-0.500
E (V/Cu/CuSO4)

-0.600 Coupon 1
Coupon 2
Couopn 3
-0.700

-0.800
Corrosion PC
libre
-0.900
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours
Figure AVIII-2 : Potentiels de protection appliqus aux coupons en sol La-84, avec un niveau de PC infrieur la
norme EN 12954 : 2001

193
Apport des techniques lectrochimiques pour lamlioration de lestimation de lefficacit de PC des canalisations enterres

La-circulation-PC-Norme
-0.500

-0.600

-0.700
E (V/Cu/CuSO)

Coupon 1
-0.800
Coupon 2

Coupon 3

-0.900

-1.000
Corrosion PC
libre
-1.100
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours

Figure AVIII-3 : Potentiels de protection appliqus aux coupons en sol La-circulation, avec un niveau de PC
conforme la norme EN 12954 : 2001

La-circulation-PC-Inf
-0.500

-0.550

Coupon 1
-0.600
E (V/Cu/CuSO)

Coupon 2
-0.650

Coupon 3
-0.700

-0.750
Corrosion PC
libre
-0.800
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Jours
Figure AVIII-4 : Potentiels de protection appliqus aux coupons en sol La-circulation, avec un niveau de PC
infrieur la norme EN 12954 : 2001

194

Interesses relacionados