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Estrutura da Matria

Prof Fanny Nascimento Costa


(fanny.costa@ufabc.edu.br)

Aula 08

tomos multieletrnicos;
Spin;
Princpio da excluso de Pauli;
Periodicidade
Onde est o eltron?

https://www.youtube.com/watch?v=8ROHpZ0A70I
Consideraes / Mecnica Quntica

Uma funo de onda () descreve a


densidade de probabilidade (2) de uma
Erwin Schrdinger (1887-1961)
partcula no espao

Como a Mecnica Quntica no determinista a funo de onda do sistema no pode


especificar com exatido a posio e o momento do sistema (princpio da incerteza).

Max Born, com uma interpretao estatstica para a funo de onda introduziu o quadrado
da funo de onda, e chamou de densidade de probabilidade ||2.
Mecnica quntica Equao de Schrdinger
Schrdinger props uma equao que contm os termos onda e
partcula:
8. 2
.m

2
2
.( E V ). 0
h
h 2 d 2
V E (1 dimenso)
8 m dx
2 2

A resoluo da equao leva s funes de onda: n,l,m = (x,y,z)

A funo de onda fornece o contorno do orbital eletrnico Uma


aproximao estatstica posio do e-.

O quadrado da funo de onda fornece a probabilidade de se


encontrar o eltron, isto , d a densidade eletrnica para o
tomo.
Orbitais Atmicos para o H
,, = ,
; ,
Solues para o tomo de Hidrognio
A Equao de Schrdinger descreve a evoluo de um estado
quntico. A partir desta equao no possvel determinar a
trajetria do eltron em torno do ncleo, mas, a uma dada energia
do sistema, obtm-se a regio mais provvel de encontr-lo.
Arranjos
Orbitais e nmeros qunticos
tomos polieletrnicos

Todos os tomos neutros, exceto o H, tem mais de um eltron.

Os eltrons em tomos polieletnicos ocupam orbitais semelhantes aos do tomo


de H. Porm, as energias desses orbitais no so iguais s do tomo de H.

O ncleo de um tomo com muitos eltrons tem um nmero maior de cargas


do que o ncleo do H e atrai os eltrons mais fortemente, diminuindo sua
energia. Entretanto, os eltrons tambm se repelem uns aos outros, o que
aumenta sua energia.

O nmero de eltrons afeta as propriedades do tomo.


Energias Relativas das Camadas
No tomo de H, onde no ocorre repulso e- e- todos orbitais de uma determinada
camada tem a mesma energia (E2s = E2p).
Em tomos polieletrnicos, as repulses e- e- fazem com que a energia dos orbitais
2p seja mais alta do que a de um orbital 2s. O mesmo ocorre na camada n = 3.

Como podemos explicar essas diferenas de energia?

No estado fundamental de um tomo com muitos eltrons, os eltrons


ocupam os orbitais atmicos disponveis, de modo a tornar a energia
total do tomo a menor possvel.
Distribuio Radial dos Orbitais s, p e d
Carga Nuclear Efetiva
Um e- atrado pelo ncleo e tambm repelido pelos
demais eltrons.
Como resultado ele est menos fortemente ligado
ao ncleo BLINDADO!
A blindagem reduz efetivamente a atrao entre o
ncleo e os eltrons.
Dizemos que o e- experimenta uma carga nuclear
efetiva (Zef e) que sempre menor que a carga
nuclear real (Ze) devido as repulses e- e- que
corrigem a atrao do ncleo.
Um e- s de qualquer camada pode ser encontrado em
uma regio muito prxima ao ncleo e podemos dizer
que ele pode penetrar atravs das camadas internas.
Um e- p penetra muito menos, pois o momento angular
do orbital impede a aproximao entre o e- e o ncleo
(mais efetivamente blindado Zef menor).
Distribuio Radial dos Orbitais s, p e d
Carga Nuclear Efetiva

Por causa dos efeitos da penetrao e da blindagem, a


ordem das energias dos orbitais em uma dada camada
em um tomo com muitos eltrons , tipicamente:

<<<
tomos com muitos eltrons
Spin eletrnico e o princpio da excluso de Pauli
O espectro de linhas de tomos polieletrnicos mostra cada linha como um
par de linhas minimamente espaado

Stern e Gerlach planejaram um experimento para determinar o porqu

Um feixe de tomos passou atravs de uma fenda e por um campo


magntico e os tomos foram ento detectados

Duas marcas foram encontradas: uma com os eltrons girando em um


sentido e uma com os eltrons girando no sentido oposto
tomos com muitos eltrons

Spin eletrnico e o princpio da excluso de Pauli


J que o spin eletrnico quantizado, definimos ms = nmero quntico
magntico de spin =

O princpio da excluso de Pauli: dois eltrons no podem ter a mesma


srie de 4 nmeros qunticos. Ou seja, cada orbital atmico no pode ser
ocupado por mais de dois eltrons.

Portanto, dois eltrons no mesmo orbital devem ter spins opostos


(emparelhados).
tomos com muitos eltrons

Spin eletrnico e o princpio da excluso de Pauli

Na presena de um campo magntico, podemos elevar a degenerao


dos eltrons
Princpio da excluso de Pauli

Dois eltrons, no
mximo, podem ocupar
um dado orbital

Dois eltrons, em um
tomo, no podem ter
o mesmo conjunto de
quatro nmeros
qunticos
Configuraes eletrnicas
Regra de Hund

As configuraes eletrnicas nos dizem em quais orbitais os eltrons


de um elemento esto localizados

Trs regras:

Os orbitais so preenchidos em ordem crescente de n

Dois eltrons com o mesmo spin no podem ocupar o mesmo


orbital (Pauli)

Para os orbitais degenerados, os eltrons preenchem cada


orbital isoladamente antes de qualquer orbital receber um
segundo eltron (regra de Hund)
Configuraes eletrnicas

Configuraes eletrnica condensadas


O nenio tem o subnvel 2p completo

O sdio marca o incio de um novo perodo

Logo, escrevemos a configurao eletrnica condensada para o sdio como


Na: [Ne] 3s1 - [Ne] representa a configurao eletrnica do nenio

Eltrons mais internos: os eltrons no [Gs Nobre]

Eltrons de valncia: os eltrons fora do [Gs Nobre]; eltrons da camada


mais externa.
Distribuio Eletrnica
Lembrando: Para um dado nmero quntico principal, os eltrons se
aproximam menos do ncleo medida que l aumenta e, como
resultado dos efeitos combinados de penetrao e de blindagem, a
ordem dos nveis nos tomos multieletrnicos : < < < .
Estrutura Eletrnica e Tabela Peridica
O formato da tabela peridica

A forma moderna da tabela peridica reflete a estrutura eletrnica


fundamental dos elementos.

Os blocos da tabela peridica refletem a identidade dos ltimos orbitais


que so ocupados no processo de preenchimento. O nmero do perodo o
nmero quntico principal da camada de valncia. O nmero do grupo est
relacionado ao nmero dos eltrons de valncia.

Bloco Nmero de eltrons na camada de valncia


s, d G
p G - 10
Tabela Peridica Atual
www.iupac.org/reports/periodic_table/
Tabela Peridica
Propriedades Peridicas
RAIO ATMICO

As nuvens de eltrons no tm fronteiras bem definidas; logo, no possvel medir o


raio exato de um tomo.

Quando os tomos se organizam como slidos e molculas, seus centros encontram-se


em distncias definidas uns dos outros.

O raio atmico definido como sendo a metade da distncia entre os ncleos de


tomos vizinhos.
Propriedades Peridicas
RAIO ATMICO

A variao da carga nuclear


efetiva na Tabela Peridica
tem papel importante na
explicao das tendncias da
periodicidade.

A carga nuclear efetiva


cresce da esquerda para
direita em cada perodo e cai
rapidamente na passagem de
um perodo para outro.
Propriedades Peridicas
RAIO ATMICO
Propriedades Peridicas
RAIO ATMICO

A variao em um perodo pode ser explicada pelo efeito do aumento da carga nuclear
efetiva. A variao no grupo pela ocupao das camadas, com o aumento do nmero
quntico principal.
Propriedades Peridicas
RAIO INICO
Propriedades Peridicas
RAIO INICO

Todos os ctions so menores do que os tomos originais, porque os tomos perdem


um ou mais eltrons para formar o ction e expe seu caroo, que , geralmente,
muito menor do que o tomo neutro.
Os raios dos ctions crescem em cada grupo, porque os eltrons ocupam camadas com
nmeros qunticos principais sucessivamente menores.
Os nions so maiores que os tomos originais. Isso pode ser atribudo ao aumento do
nmero de eltrons da camada de valncia do nion e aos efeitos de repulso e- - e-.
Propriedades Peridicas
RAIO INICO
Propriedades Peridicas
ENERGIA DE IONIZAO

a energia necessria para remover eltrons de um tomo na fase gs.


A primeira energia de ionizao, I1, a energia necessria para remover um eltron de
um tomo neutro na fase gs. + () + ()
A segunda energia de ionizao, I2, a energia necessria para remover um eltron de
um ction com carga unitria na fase gs. + () 2+ () + ()
Propriedades Peridicas
ENERGIA DE IONIZAO
As EI decrescem com o aumento de n
em um grupo porque, nos perodos
sucessivos, o eltron mais externo
ocupa uma camada afastada do
ncleo e, portanto, a ligao com o
ncleo mais fraca. Mas a carga
efetiva cresce da esquerda para a
direita em um perodo. Assim, em
cada perodo as EI geralmente
crescem pois o eltron mais externo
est mais preso.

Elementos com baixa EI devem


formar ctions facilmente e devem
conduzir eletricidade no estado
slido. Elementos com EI altas no
devem formar ctions facilmente ou
conduzir eletricidade no estado
slido.
Propriedades Peridicas
ENERGIA DE IONIZAO
Propriedades Peridicas
ENERGIA DE IONIZAO
Propriedades Peridicas
ENERGIA DE IONIZAO
Propriedades Peridicas
AFINIDADE ELETRNICA

a diferena de energia entre o tomo neutro e seu respectivo nion, ou


seja, Eea = E(E) - E(E-).
E(g) + e-(g) E-(g)
Efeito do Par Inerte
A tendncia a formar ons com carga duas unidades mais baixa do
que a esperada para o nmero do grupo.
Relaes Diagonais
Tabela Peridica
IMPACTO DAS PROPRIEDADES PERIDICAS
SOBRE OS MATERIAIS
CARACTERSTICAS DOS METAIS E NO-METAIS
Metais No-Metais
Propriedades Fsicas

Bons condutores de eletricidade Maus condutores de eletricidade


Maleveis No Maleveis
Dcteis No Dcteis
Lustrosos No Lustrosos
Tipicamente: Tipicamente:
Slido Slido, lquido ou gs
Alto ponto de fuso Baixos pontos de fuso
Bons condutores de calor Maus condutores de calor
Propriedades Qumcas

Reagem com cidos No reagem com cidos


Formam xidos bsicos Formam xidos cidos
Formam ctions Formam nions
Formam halogenetos inicos Formam halogenetos covalentes
Bibliografia
- Brown, T., Qumica a Cincia Central, Pearson Education, 9 Edio, 2005.

- Atkins P., Jones L., Princpios de Qumica: Questionando a Vida Moderna e o


Meio Ambiente, 3a. Ed., 2006, Bookman.

- Eisberg, R., Resnick, R., Fsica Quntica, Editora Campus, 1 Edio, 1979.

- Halliday, D., Resnick, R., Walker, J., Fundamentos de Fsica IV, LTC Livros
Tcnicos e Cientficos, 8. ed., 2009.

- Tipler, P.A., Fsica Moderna, Guanabara Dois, 1981.

- Nussenzveig, M. H., Curso de Fsica Bsica 4, Edgard Blcher, 4 ed., 1998.


Exerccios Recomendados
1. Explique por que, num tomo multieletrnico, um eltron no subnvel 2s est preso
mais fortemente ao ncleo do que um eltron no subnvel 3s.

2. Explique por que, num tomo multieletrnico, um eltron no subnvel 3s est preso
mais fortemente ao ncleo do que um eltron no subnvel 3p. Explique por que essa
mesma tendncia no observada num tomo neutro de hidrognio.

3. Explique os conceitos de carga nuclear efetiva e efeito blindagem.

4. Em que regio da tabela peridica encontramos os maiores tomos? E os menores?


Explique estas tendncias com base na estrutura atmica dos diversos elementos.

5. O que afinidade eletrnica? Qual a relao entre afinidade eletrnica e carga


nuclear efetiva? Com base em sua resposta, explique a relao entre os valores da
afinidade eletrnica para oxignio e flor.

6. Organize os elementos dos seguintes conjuntos na ordem decrescente do raio


atmico: (a) enxofre, cloro, silcio; (b) antimnio, bismuto, fsforo.

7. Explique por que o sdio ocorre como Na+ e no como Na2+ em compostos inicos.