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Quim. Nova, Vol. 35, No.

4, 728-732, 2012

TRATAMENTO DA GUA DE PURIFICAO DO BIODIESEL UTILIZANDO ELETROFLOCULAO

Juliana Ferreira de Brito*, Las de Oliveira Ferreira e Joaquim Paulo da Silva


Artigo

Departamento de Cincias Exatas, Universidade Federal de Lavras, CP 3037, 37200-000 Lavras MG, Brasil
Teodorico Castro Ramalho
Departamento de Qumica, Universidade Federal de Lavras, CP 3037, 37200-000 Lavras MG, Brasil

Recebido em 30/5/11; aceito em 9/10/11; publicado na web em 20/1/12

TREATMENT FOR PURIFICATION WATER OF BIODIESEL USING ELECTROFLOCULATION. Biodiesel was created as a
solution for a great economic and enviromental problem of petroleum, a resource with sustainable characteristics. But its production
still needs optimization, because it uses a lot of water and generates a large volume of this residue, which appears improper to disposal
without correct treatment. This work propose an economic, viable and efficient way to treat the Biodiesel purification water, not only
aiming at a proper disposal, but the reuse as input in the process, generating a large industrial economy, and greater environmental
progress. For both treatment uses the electrofloculation technique.

Keywords: biodiesel; water; electrofloculation.

INTRODUO gua merece grande ateno, j que uma das etapas mais impor-
tantes da produo, pois ela que garante a qualidade do biodiesel
O grande desenvolvimento da sociedade e, consequentemente, produzido.8 Alm disso, o reaproveitamento da gua traria uma grande
das tecnologias fez com que crescesse tambm a preocupao com economia para a produo.
o meio ambiente. Neste contexto, uma das principais limitaes e Na literatura, existem poucos trabalhos que pesquisam solues
preocupaes do desenvolvimento industrial e social so as fontes de para a gua de purificao do biodiesel, como, por exemplo, o
energia.1 As fontes de energia renovveis apareceram como a soluo efeito do tratamento trmico e qumico do carvo ativado sobre sua
para esses problemas, alm dos problemas ambientais e para o fim da capacidade de adsorver o glicerol presente no efluente.9 A opo de
preocupao com o esgotamento das fontes no renovveis. uma purificao do biodiesel por via seca, utilizando adsorventes,10
O biodiesel uma das fontes renovveis que est em alta expanso assim como o estudo da adsoro do biodiesel bruto utilizando car-
na substituio do diesel de petrleo no Brasil.2 Este biocombustvel vo ativado modificado em vrios pHs.11 Apesar dos vrios esforos,
tem origem vegetal, sendo assim, o CO2 liberado durante sua queima estes mtodos no se mostraram eficientes ou acessveis para serem
consumido pelas plantas que iro produzi-lo, minimizando os im- utilizados em grande escala.
pactos causados pelo CO2 no efeito estufa e no aquecimento global, O emprego de tcnicas que utilizam reatores eletroqumicos tem
as duas principais preocupaes dos ambientalistas hoje. apresentados resultados bastante promissores para o tratamento de
Apesar de ser um recurso renovvel e pouco agressivo para o vrios tipos de efluente.12 Este processo denominado de eletroflo-
meio ambiente, o processo de produo do biodiesel ainda precisa culao, eletroflotao ou eletrocoagulao.
ser otimizado. Antes de estar pronto para consumo, o biodiesel tem Neste trabalho, procurou-se desenvolver um mtodo para o trata-
que ser purificado. Nesta fase, o biodiesel passa por uma lavagem mento da gua de purificao do biodiesel, utilizando um dispositivo
utilizando gua, para retirar o excesso de catalisador, lcool, sabo de eletrofloculao, de modo que esta gua pudesse ser reutilizada
proveniente da reao, leos e graxas e glicerol residual.3 no processo, visando a diminuio de resduo gerado pela produo
So utilizados em mdia, para a purificao do biodiesel, um vo- do biodiesel, a diminuio ainda maior dos impactos que este bio-
lume trs vezes maior de gua para cada litro de biodiesel produzido.4 combustvel pode causar no meio ambiente, alm de uma reduo
Se o Brasil produz hoje cerca de 176 milhes de litros de biodiesel por de custos para as indstrias produtoras.
ano, segundo dados do Anurio da Indstria de Biodiesel no Brasil,5
seriam gastos aproximadamente 530 milhes de litros de gua por PARTE EXPERIMENTAL
ano apenas para a purificao do biodiesel.
Segundo dados do PROCON,6 uma cidade de 100 mil habitantes Dispositivo de eletrofloculao
gasta aproximadamente 550 milhes de litros de gua por ms. Ou
seja, o gasto anual de gua para a produo de biodiesel seria sufi- Dispositivos de eletrofloculao simples so compostos por
ciente para suprir as necessidades da populao de uma cidade de 95 eletrodos que possuem polaridades diferentes, alguns nodo e outros
mil habitantes por um ms. ctodo. Quando uma voltagem aplicada, o nodo oxidado e o
Vale ressaltar que 1 L de leo pode chegar a poluir 1 milho de ctodo reduzido, fazendo com que ocorra a gerao eletroqumica
litros de gua.7 Apesar do resduo de purificao no ser leo pro- do agente coagulante.13 O material de carga positiva pode reagir com
priamente dito, tem um alto teor de leo e graxas e, mesmo que no as cargas negativas da soluo, ocorrendo a hidrlise da soluo,
chegue a poluir esta grande quantidade, o volume de resduo muito liberando o hidrxido, um dos maiores responsveis pelo tratamento
grande para que seu descarte no seja repensado. do efluente. A Figura 1 mostra a representao esquemtica de um
Sendo assim, esta etapa de purificao do biodiesel utilizando dispositivo de eletrofloculao.
O tratamento da gua residual do biodiesel utiliza um reator
*e-mail: juzinhab@hotmail.com eletroqumico constitudo de dois eletrodos tubulares de alumnio
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soluo, adicionadas 3 gotas do indicador Azul de Bromotimol a


1% e titulou-se com soluo de NaOH 0,025 mol L-1 at o ponto
de viragem.

RESULTADOS E DISCUSSO

O tratamento com eletrofloculao inicia com a oxidao do


eletrodo de alumnio, a reao ocorre no nodo, a partir do potencial
aplicado, de acordo com a Equao 1.12

Al(s) Al3+(aq) + 3e (1)

Este ction formado reage com a gua formando o agente coa-


gulante, Al(OH)3, como mostrado na Equao 2, que o responsvel
pela coagulao e formao de partculas coloidais.

Al3+(aq) + 3H2O(l) Al(OH)3(l) + 3H+(aq) (2)


Figura 1. Esquema do reator eletroqumico utilizado no processo de ele-
trofloculao Existe tambm a formao de microbolhas, tanto no nodo
quanto no ctodo, responsveis pela flotao de leos, graxas e outros
com 20 cm de comprimento e 1 cm de dimetro. Os eletrodos so particulados. A formao desses gases no ctodo apresentada pela
fixados na tampa de um recipiente cilndrico de polietileno e a eles Equao 3, e no nodo pelas Equaes 4 e 5.12
so soldados fios que se ligam fonte de energia eltrica, que fornece
reao a voltagem necessria. Neste recipiente colocada a soluo 2H2O(l) + 2e H2(g) + 2OH-(aq) (3)
a ser tratada, no caso a gua de lavagem de biodiesel, e coletam-se
alquotas do efluente para anlise por meio de um orifcio selado com 2H2O(l) O2(g) + H+(aq) + 2e (4)
um septo de borracha.14
ou
Tratamento da gua de lavagem do biodiesel
2OH-(aq) O2(g) + H+(aq) + 2e (5)
Para o tratamento do efluente foi colocado no recipiente de
eletrofloculao 1 L de soluo de gua de lavagem do biodiesel, Anlise do pH
cedida pelo Laboratrio Escola de leos, Gorduras e Biodiesel da
Universidade Federal de Lavras, e forneceu-se uma tenso de 12 V O monitoramento do pH durante os tempos de anlise mostrou
para que a reao ocorresse. Foram retiradas alquotas de 10 mL do uma variao que pode indicar o que est ocorrendo na reao. J era
efluente em 1, 2, 3, 4 e 24 h para anlises. esperado que a eletrofloculao liberasse hidrxido, como apresenta-
O potencial aplicado foi cedido por uma fonte de alimentao do por meio das equaes acima, e como o resduo de purificao do
Sissa 6/12 VCC5. As medidas de potencial, 12 V, e corrente, 0,1 A, biodiesel se apresenta cido, devido grande quantidade de cidos
utilizadas no experimento foram realizadas por multmetros digitais graxos, os hidrxidos liberados no decorrer da reao fazem com
da marca Polymed PM 2070 ligados fonte de alimentao. que o pH do efluente aumente de acordo com o tempo de tratamento,
como apresentado na Tabela 1.
Anlise da qualidade do efluente tratado
Tabela 1. Variao do pH de acordo com o tempo de tratamento
As anlises realizadas levaram em conta alguns parmetros esti- Tempo 1 Repetio 2 Repetio 3 Repetio Mdia
pulados no trabalho de De Boni,15 alm da anlise da quantidade de
0h 3,64 2,85 2,92 3,137
alumnio presente na soluo, que contribuiu para a verificao da
qualidade do efluente aps tratamento, e de sua comparao com a 1h 3,94 3,15 3,24 3,443
soluo antes do incio da reao. 2h 4,10 3,38 3,51 3,663
A variao na turbidez das alquotas retiradas nos tempos 3h 4,19 3,67 3,77 3,877
estipulados para anlise foi analisada em um turbidmetro, marca
4h 4,31 3,87 3,91 4,003
Tecnal. Acompanhou-se, tambm, o aumento de pH das alquotas
das 3 repeties por meio do pHmetro, marca Hanna Instrument 24 h 4,55 4,52 4,50 4,523
e modelo pH HII221. Uma varredura de todas as alquotas foi re-
alizada tambm em triplicata no aparelho de UV/VIS, o primeiro De acordo com a Resoluo CONAMA n 357/2005, um efluente
ensaio no modelo UV-169 PC e as outras duas repeties no modelo pode ser descartado com pH entre 5 e 9,16 apesar de no ser a inteno
UV Shimadzu 1800. O acompanhamento da quantidade de carbono deste trabalho o descarte do efluente depois de tratado, mas sim a
orgnico total das trs repeties, para se avaliar a carga orgnica sua reutilizao no processo. De acordo com a Tabela 1, observa-se
das alquotas durante o tratamento, foi feito por meio do aparelho que com 24 h de tratamento o efluente chega a um valor de pH de
TOC Shimadzu 500A. 4,5, podendo com poucos ajustes, de acordo com esses parmetros,
A quantidade de alumnio presente em soluo foi analisada ser devidamente descartado.
por mtodo volumtrico por titulao com hidrxido de sdio, pelo Este pH, apesar de no ser o valor encontrado em guas comuns,
Laboratrio de Anlise de Solos da UFLA, certificado pela Profert que geralmente prximo de neutro, no est distante do pH da gua
- MG. Em um erlenmeyer de 125 mL foram pipetados 25 mL de destilada, que normalmente levemente cido. Sendo assim, o pH do
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efluente tratado no impediria a utilizao desta soluo novamente que afirma que utilizando o mesmo comprimento de caminho tico,
como gua para purificao do biodiesel. a concentrao proporcional absorbncia. Para que as anlises
pudessem ser realizadas as alquotas do padro, 1, 2 e 3 h foram di-
Variaes de turbidez ludas 10 vezes, e os resultados de absorbncia destes tempos foram
multiplicados por este valor para compensar as diluies.
O tratamento da gua de lavagem do biodiesel apresentou grande
diferena em relao ao aspecto da soluo, de acordo com o tempo
de reao. O resduo se apresentava muito turvo, praticamente branco
e, aps 4 h de tratamento, o aspecto da soluo j mostrava grande
diferena. Ao trmino das 24 h, a soluo tinha aparncia de gua
lmpida. A diferena da turbidez acentua a eficincia do tratamento,
j que a clarificao do resduo ntida.
A Tabela 2 mostra a evoluo da turbidez da soluo medida
que o tempo de tratamento aumenta. A diferena entre o resduo e
a soluo aps tratamento realmente grande, chega a ser aproxi-
madamente 50 vezes menor. Aps 4 h de tratamento, a turbidez da
soluo se reduz visivelmente, j atingindo 80% de remoo, com 24
h de tratamento a remoo da turbidez chega a 98%, um valor muito
expressivo. Apesar de no chegar turbidez de gua destilada, que
medida no mesmo aparelho 0,47 NTU (unidades nefelomtricas
de turbidez), a turbidez da soluo bem menor do que no incio
do tratamento, e pode chegar a ser ainda menor se o tratamento for
estendido por mais algumas horas.
Tabela 2. Variao da turbidez de acordo com o tempo de reao

Tempo Turbidez (NTU) Figura 2. Espectro de UV-VIS para 1, 2, 3, 4 e 24 h


0h 1046
cidos graxos so cidos carboxlicos de cadeia longa, que
1h 964 apresentam uma banda de absoro prxima a 200 nm.20 Esse com-
2h 917 primento de onda aumenta com o aumento da cadeia,20 o que visto
3h 738 na Figura 2, na qual tambm possvel perceber que a concentrao
dos cidos graxos presentes em soluo aproximadamente 10 vezes
4h 208
menor, no pico de maior absorbncia, aps 24 h de tratamento, uma
24 h 21 diferena bastante significativa.
Apesar da diminuio da absorbncia na regio prxima de 200
A turbidez de um efluente tambm deve ser analisada antes do nm apresentar uma diferena bem maior do que as outras regies do
seu descarte, j que a colorao de um efluente restringe a passagem visvel, a Figura 2 mostra que todos os comprimentos de onda do
de radiao solar, o que diminui a atividade fotossinttica natural e, espectro apresentam diminuio na absorbncia e, consequentemente,
consequentemente, provoca alteraes na vida aqutica.17 de concentrao. Isto mostra que no apenas os cidos graxos, mas
Segundo a Resoluo CONAMA n 357/2005, o valor mximo tambm outros componentes do resduo foram removidos com o
para que uma gua seja considerada gua doce de 40 NTU;16 o valor tratamento.
encontrado com as 24 h praticamente a metade do permitido, o que A diminuio da concentrao de cidos graxos contribui, jun-
se mostra muito satisfatrio. tamente com as hidroxilas liberadas no processo, para o aumento do
Apesar do tratamento nas primeiras 4 h no ter apresentado um pH da soluo, como j discutido anteriormente e apresentado na
valor to baixo de turbidez quanto com 24 h, este resultado pouco Tabela 1. perceptvel que medida que a concentrao de cidos
influencia na reutilizao da gua para a produo. A turbidez interfere graxos, que trazem soluo um carter mais cido, diminui, o pH da
significativamente apenas na vida aqutica, no sendo prejudicial soluo aumenta, o que pode claramente ser observado pelas medidas
para a sua reutilizao. Sendo assim, o tratamento no poderia ser de espectroscopia de UV-VIS.
encerrado com 4 h apenas se a inteno fosse o descarte do efluente.
Teor de carbono orgnico total
Espectrometria de UV-VIS
O resduo gerado na purificao do biodiesel possui grandes quan-
A espectrofotometria na regio UV-VIS uma das tcnicas tidades de carbono, devido alta concentrao de cidos graxos. Com
analticas mais empregadas, em funo de sua potncia, custo relati- a anlise de teor de carbono orgnico possvel perceber o quanto
vamente baixo e grande nmero de aplicaes desenvolvidas.18 Est de carbono ou, no caso, de cidos graxos, foi possvel degradar ou
fundamentada na lei de Lambert-Beer, que a base matemtica para retirar da soluo por meio do tratamento.
medidas de absoro de radiao por amostras nos trs estados (slido, A afinidade da matria orgnica, presente no resduo, pelo
lquido ou gasoso) nas regies ultravioleta, visvel e infravermelho Al(OH)3 gerado possibilita que ele seja mais facilmente coagulado e
do espectro eletromagntico.19 flotado. A maior parte das substncias orgnicas presentes no resduo
possvel observar na Figura 2 que as alquotas retiradas du- de purificao do biodiesel podem conter cargas superficiais que
rante os tempos propostos no tratamento apresentam absorbncias, dependem do pH do meio. Assim, vrios tipos de reaes qumicas
portanto, tambm concentraes, muito menores do que a gua de ocorrem entre a superfcie dos coloides formados pelo hidrxido de
biodiesel antes do tratamento, de acordo com a Lei de Lambert-Beer, alumnio e as substncias orgnicas, formando coloides maiores. A
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formao destes coloides pode ser til para racionalizar a ausncia orgnica que foi retirada do resduo. No caso deste trabalho, a cada
de alumnio em soluo. Os grupamentos alifticos presentes nas 1 L de resduo tratado so produzidos apenas 45 mL de lodo.
molculas orgnicas no interagem com as molculas de gua e os Uma das opes existentes para o tratamento do lodo o trata-
coloides podem ser removidos facilmente por flotao.12 mento biolgico. Este tipo de tratamento procura reproduzir os me-
A Figura 3 mostra que, a partir de 4 h do processo, a quantida- canismos naturais de degradao da matria orgnica biodegradvel
de de carbono que retirada da soluo passa a ser praticamente presente no resduo, acontece de forma contnua e pode ser empregado
constante. Apesar do valor de carbono orgnico ainda ser alto, como complemento de tratamentos fsico-qumicos utilizados em
prximo de 2800 mg L-1, muito diferente do recomendado pela resduos industriais.21
Resoluo CONAMA n 357/2005 para guas salobras que de O lodo gerado do tratamento da gua de purificao do biodiesel
3 mg L-1.16 Talvez a decantao, seguida de filtrao do efluente apresenta grande carga de matria orgnica; como a maior parte da
aps tratamento, seja uma soluo para os altos teores de matria composio deste resduo so gorduras, seria passvel a utilizao
orgnica ainda presentes em soluo, j que ocorre uma pequena de tratamento biolgico, desde que o seu pH seja devidamente
decantao aps algumas horas. acompanhado, pois para este tipo de tratamento deve-se manter o
pH do resduo o mais prximo possvel da neutralidade, variando
no mximo na faixa de 4 a 9, inviabilizando o tratamento.22 Para
tanto, ainda necessrio avaliar a interferncia no alumnio neste
tipo de tratamento.
Alternativas podem ser empregadas na disposio final do lodo,
como aterro sanitrio, reuso industrial (fabricao de tijolo, cermi-
ca e cimento), incinerao, recuperao de solos degradados e uso
agrcola e florestal.23 Tambm neste caso deve-se levar em conta a
composio qumica do lodo. Pesquisas para minimizar a formao do
lodo, como tambm para o descarte do mesmo, esto em andamento
e sero alvos de prximos trabalhos.

CONCLUSO

Os testes para o tratamento proposto para o resduo gerado durante


a purificao do biodiesel foram feitos com 1 L de resduo e, aps 24
h de tratamento, obtiveram-se 955 mL de um lquido transparente e
praticamente sem odor, muito diferente do resduo inicial. O trata-
mento gerou um resduo de 45 mL praticamente slido, com aparncia
Figura 3. Concentrao de carbono orgnico em relao ao tempo de de pasta, o chamado lodo de tratamento, um volume relativamente
tratamento pequeno perto da quantidade de resduo tratado.
As anlises realizadas nos cinco tempos escolhidos mostram
O tratamento proposto teve um bom resultado a nvel laboratorial, uma grande diminuio da contaminao da gua de lavagem,
como foi comprovado por todas as anlises aqui apresentadas, e no principalmente a partir de 4 h de tratamento. Ao trmino das 4 h de
h impedimentos aparentes para que esses resultados no sejam re- tratamento obtiveram-se timos resultados, talvez suficientes para
produzidos tambm a nvel industrial, j que testes preliminares com o tratamento e com o tempo estipulado como extrapolao, que foi
volumes maiores esto sendo realizados em outros reatores com a de 24 h, obteve-se uma soluo com baixos valores de turbidez, pH
mesma voltagem e se consegue obter resultados bem aproximados mais prximo do desejado, espectro de UV-VIS com picos muito
dos mostrados neste trabalho. menores do que antes do tratamento e valores de matria orgnica
mais baixos do que os iniciais.
Dificuldades ambientais Os ganhos ambientais que se poderia conseguir aperfeioando
este processo de tratamento dentro de unidades produtoras de bio-
A anlise de alumnio em soluo no apresentou valores de- diesel seriam grandes e poderiam ser ainda maiores se a gua tratada
tectveis pela tcnica utilizada, o que indica que o alumnio, assim fosse reutilizada no processo de purificao. Conseguir-se-ia no
como a matria orgnica, se encontra concentrado no lodo gerado apenas diminuir a poluio que pode ser gerada por esse resduo,
durante o tratamento. Este resultado j era esperado, pois o mesmo como tambm evitar o uso de um volume de gua infinito.
fenmeno foi relatado em outros trabalhos, como o de Fogo,21 em Apesar do tratamento proposto gerar um pequeno volume de
que a quantidade de alumnio que j estava presente em soluo resduo, em escala industrial esse volume seria ainda bastante repre-
foi reduzida aps o tratamento com eletrofloculao e o lodo pro- sentativo e preocupante. Sendo assim, este novo resduo necessita
duzido apresentou uma concentrao considervel deste metal. Isto ainda de uma intensa pesquisa para que seu impacto ambiental seja
mostra que o tratamento de resduo utilizando eletrofloculadores minimizado. Uma das possibilidades que ainda sero testadas com
com eletrodos de alumnio concentra o alumnio liberado no lodo esse novo resduo o tratamento biolgico, j que suas caractersticas
formado e no na soluo. de composio e pH permitem este tipo de tratamento.
De fato bem conhecido que se o alumnio oriundo dos eletro- O presente trabalho atingiu os objetivos propostos, pois o trata-
dos fosse liberado para a soluo, ocorreriam srios problemas para mento se mostrou eficiente para o resduo da gua de purificao do
a reutilizao da gua no processo de ps-tratamento, pois poderia biodiesel e a soluo ps-tratamento atingiu caractersticas prximas
causar a contaminao do biocombustvel, influenciando a sua pureza. da gua convencional, pelo menos nos parmetros analisados, sendo
O lodo, resduo gerado durante tratamentos com eletrofloculao, possvel a sua reutilizao na etapa de purificao para a lavagem
tambm uma das preocupaes quando se prope um tratamento do biodiesel.
de resduos utilizando esta tcnica. O lodo composto pela matria
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AGRADECIMENTOS 11. Vasques, E. C.; Dissertao de Mestrado, Universidade Federal do


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