Universit de Genve

Section s Sciences Chimiques

1re anne
2 me semestre

Travaux Pratiques de Chimie Organique IA

Assistant responsable : Martial VALLET

Luc Perrotti 08.01.2006 1 sur 11

 EXTRACTION

3 ampoules dcanter i

1 BUT.................................................................................................................................... 3

2 PRINCIPE UTILIS ....................................................................................................... 3

3 LES RSULTATS............................................................................................................ 3

4 PARTIE PRATIQUE....................................................................................................... 4

4.1 DTERMINATION DU KP DE LACIDE BENZOQUE DANS CH2CL2 / H2O. ........................... 4

4.1.1 Mode opratoire : ........................................................................................................................... 5
4.1.2 Calcul de la molarit de lacide benzoque et de la soude:............................................................. 5
4.1.3 Calcul du Kp: .................................................................................................................................. 5
4.1.4 Extractions successives thoriques : ............................................................................................... 6
4.1.5 Calcul du volume de soude thorique (2 x 5[ml]) :........................................................................ 6
4.1.6 Conclusion ...................................................................................................................................... 6
4.2 EXTRACTION ACIDE/NEUTRE/BASE .................................................................................. 7
4.2.1 Schma de lextraction .................................................................................................................... 7
4.2.2 Mode opratoire : ........................................................................................................................... 9
4.2.3 Conclusion .................................................................................................................................... 11

Luc Perrotti 08.01.2006 2 sur 11

1 But

Le but de ce Travail Pratique est dans un premier temps de dterminer le coefficient de

partage Kp, qui est le rapport des solubilits dans deux solvants, leau et le chlorure de
mthylne (CH2Cl2) en loccurrence. Dans la deuxime phase, on effectuera une extraction
slective multiple acide base dun mlange suppos de trois produits de nature diffrente soit
un acide organique, une amine et un produit neutre (hydrocarbure).

2 Principe utilis

On utilise le principe physique de la diffrence de solubilit des produits considrs dans

divers solvants en fonction du pH de la solution.

3 Les Rsultats

Coefficient de partage Kp de lacide benzoque ( CH2Cl2 / H2O).

Valeur de Kp : 15.1

Extraction acide/neutre/base.

Le n de lchantillon inconnu est : 31 .

Il ny a pas damine dans le mlange. Il y a 2.784g de produit neutre et 1.5623g dacide
organique, reprsentant respectivement 60.5% et 33.9%, pour un rendement total de
lextraction de : 94.4 %

Le point de fusion de lacide est de 103-104C , ce qui correspond lacide o-toluique

Le point de fusion du neutre est de 116-118C , ce qui correspond au trans-Stilbne

Le rendement de la recristallisation du trans-stilbne est de : 53.5 %

Le point de fusion du neutre aprs recristallisation est de 118-120C

Luc Perrotti 08.01.2006 3 sur 11

4 Partie pratique

4.1 Dtermination du Kp de lacide benzoque dans CH2Cl2 / H2O.

[Concentration en mol/l] dans le solvant organique

Kp =
[Concentration en mol/l] dans l' eau

[A]CH 2 Cl 2
Kp =
[A]eau

Acide benzoque : C7H6O2, MM = 122.12 [g/mol]

Littrature :

-Protocole de travaux pratiques de chimie organique*

-http://www.sigmaaldrich.com/cgi-
bin/hsrun/DistributedEU/HahtShop/HahtShop.htx;start=HS_FramesetMain**
-Dictionnaire des termes techniques de mdecine, Maloine SA, 1980.***
-Dictionnaire de mdecine, Flammarion, 1982.****
Appareillage :

-2 Erlenmeyer de 250ml
-1 burette gradue de 50ml, prcision +/-0.05ml
-1 ballon jaug de 250ml
-2 pipette jauge de 10ml et de 50ml
-1 cylindre gradu de 100 ml
-1 ampoule dcanter de 250ml

Toxicit :

Acide benzoque: R : 22-36/37/38-42/43 S : 22-26-36/37 **

Irritant des yeux(R36),du systme respiratoire(R37) et de la peau(R38) ; peut engendrer une
sensibilisation par inhalation(R42) et par contact avec la peau(R43).
Sensibilisation : capacit produire une rponse allergique. *** et ****

Luc Perrotti 08.01.2006 4 sur 11

4.1.1 Mode opratoire :
Peser environ exactement 0.610 g dacide benzoque (0.6129g) correspondant 5.0902 x 10-3
mole. Le dissoudre dans 130ml deau dminralise en chauffant. Verser dans un ballon jaug
de 250ml, rincer avec de leau et complter au trait de jauge. Dissoudre une pastille de soude
dans 100ml deau dminralise et placer la solution dans la burette gradue de 50ml. Titrer
10ml de solution acide dans un Erlenmeyer de 250ml par la soude en agitant continuellement
en prsence de 2 gouttes de phnolphtaline. Rpter lopration et faire la moyenne des deux
titrations. Coule n1=3.10ml et n2=3.10ml

4.1.2 Calcul de la molarit de lacide benzoque et de la soude:

5.0902 x 10-3 mole dans 250ml concentration de 0.020075 M pour lacide benzoque.

10ml 0.020075M = xM 3.10ml x = 6.4758 10-2 M pour la soude.

On prends 50ml dacide benzoque que lon place dans une ampoule dcanter et on ajoute
10ml de chlorure de mthylne. On agite de manire solubiliser dans la phase organique une
partie de lacide benzoque. Aprs dcantation, on spare la phase organique en vidant
simplement la phase du bas (densit CH2Cl2=1.32). Titrer la phase aqueuse avec la soude de
titre maintenant connu. On mesure 3.8ml et 3.9ml soit une moyenne de 3.85ml.

4.1.3 Calcul du Kp:

3.85ml 6.4758 10-2 M = 0.2493 mMole de NaOH donc dacide benzoque, ce qui
reprsente 0.2493 mMole 122.12mg = 30.45mg dacide benzoque dans la phase aqueuse.
Total de lacide contenu dans les 50ml initiaux :
0.050 [l] 0.020075 [mol/l] 122.12 [g/mol]= 0.12258 [g] au total
Quantit dacide dissout dans la phase organique :122.58 [mg] 30.45 [mg] = 92.13 [mg]

(92.13[mg] /10[ml])
Kp = = 15.1
(30.45[mg] / 50[ml])

Luc Perrotti 08.01.2006 5 sur 11

4.1.4 Extractions successives thoriques :

(x[mg] / 5[ml])
K p1 = = 19.63
(122.5. x[mg]) / 50[ml]

X = 1166.4 [mg] dans la phase organique. Il reste donc1225.8-1166.4 = 59.4[mg] dans la

phase aqueuse.

(x[mg] / 5[ml])
K p2 = = 196.3
(59.4 x[mg]) / 50[ml]

X = 56.5 [mg] dans la phase organique. Il reste donc 59.4-56.5 = 2.9[mg] dans la phase
aqueuse.

4.1.5 Calcul du volume de soude thorique (2 x 5[ml]) :

6.4758 10-2 [mmol/ml] x[ml] = 2.9[mg]/122.12 [mg/mmol]

x = 0.37[ml]

4.1.6 Conclusion
Pour titrer la phase aqueuse aprs la double extraction 5 [ml] on a utilis 2.8 [ml] de soude
ce qui ne correspond pas du tout au calcul thorique. Ceci peut sexpliquer par la prsence
dun peu de phase organique lors de la titration ce qui fausse les mesures car cette phase
contient relativement plus dacide que la phase aqueuse. Comme la phase organique chlore
est soutire en premier car plus dense que la phase aqueuse, il reste des gouttes dans le tube
de lampoule dcanter qui sont entranes par la phase aqueuse lors du soutirage de celle-ci.
Dans un cas comme celui-ci, il faudrait rincer le tube de lampoule avec du solvant propre
avant de soutirer la phase aqueuse.

Luc Perrotti 08.01.2006 6 sur 11

 4.2 Extraction acide/neutre/base

4.2.1 Schma de lextraction

Echantillon n31, 4.6053 [g] que lon

dissoud dans 200[ml] dther

Basifier avec 3x50[ml]

de Na2CO3

Lacide organique se
Phase aqueuse Phase organique
transforme en sel de lacide.

Acidifier avec Acidifier avec

HCl 2N pH 2. HCl 2N pH 2.

Le sel de lacide se Lamine se transforme en

Phase aqueuse avec
transforme en acide. + R-NH3+ et Cl- , soluble
R-NH3
dans la phase aqueuse.

Extraire avec Basifier avec NaOH

3x50[ml] dther. 2N pH 12 et extraire
Acide soluble dans la
phase organique
Neutraliser avec
NaHCO3 et laver avec
3 x solution NaCl
sature sature. Scher
sur sulfate de
magnsium, filtrer et
concentrer.
avec 3x50[ml] dther.
Sel damine transform en
amine soluble dans la phase
organique Neutraliser avec
NaHCO3 et laver
avec 3 x solution
NaCl sature. Scher
Neutraliser avec NaHCO3 sur sulfate de
et laver avec magnsium, filtrer et
3 x solution NaCl sature. concentrer.
Scher sur sulfate de
magnsium, filtrer et
concentrer.

Acide organique Amine Produit neutre

Luc Perrotti 08.01.2006 7 sur 11

Littrature :

-Protocole de travaux pratiques de chimie organique*

-Handbook of Chemistry, 65th Edition, 1984-1985.**
-http://www.sigmaaldrich.com/cgi-
bin/hsrun/DistributedEU/HahtShop/HahtShop.htx;start=HS_FramesetMain ***

Appareillage :

-3 Erlenmeyer de 250ml
-2 ampoule dcanter de 250ml
-1 ampoule dcanter de 500ml
-1ballon col rd 29/32 de 500ml
-1 cylindre gradu de 100 ml
-1 cylindre gradu de 250 ml
-1Bchner
-1 entonnoir + papier filtre pliss
-1 dessicateur

Dessicateur iii

Luc Perrotti 08.01.2006 8 sur 11

4.2.2 Mode opratoire :
Peser le mlange n31 et le dissoudre dans 200ml. dther. Ajouter 50ml. dune solution
sature de Na2CO3. Mettre dans une ampoule dcanter. Vider la phase aqueuse (infrieure).
Rpter lopration 2 fois. Runir les 3 phases aqueuses et acidifier pH 2 avec de lacide
phosphorique (attention au dgagement de CO2 ) Extraire avec 3 fois 100ml dther.
Neutraliser avec 50ml. de NaHCO3 satur puis avec deux fois 50 ml. de solution sature de
NaCl. Scher la phase organique sur sulfate de magnsium. Filtrer et concentrer au Rotavapor
pour obtenir lacide organique inconnu.
Reprendre la 1re phase organique contenant le produit neutre et lamine, lacidifier avec de
lacide chlorhydrique 2N jusqu pH 2. Lamine se trouve sous forme de sel en solution dans
la phase aqueuse. Rserver la phase organique n2.
Reprendre la phase aqueuse prcdente et ajouter du NaOH 2N jusqu pH 10. Extraire
lamisne avec 3 fois 100 ml. dther, neutraliser avec 50 ml. de NaHCO3 satur puis avec 2
fois 50 ml. de solution sature de NaCl. Scher la phase organique sur sulfate de magnsium.
Filtrer et concentrer pour obtenir lamine.
Reprendre la 2me phase organique, contenant le produit neutre. Neutraliser avec 50 ml. de
NaHCO3 satur puis avec deux fois 50 ml. de solution sature de NaCl. Scher la phase
organique sur sulfate de magnsium. Filtrer et concentrer au Rotavapor pour obtenir le produit
neutre inconnu.
Jai obtenu 2.7840 g de produit neutre, de consistance solide sous forme de gros cristaux
bruns et 1.5623 g dacide, petits cristaux blancs de point de fusion valant 103-104 C. ce qui
correspond lacide o-toluique. Le mlange initial ne contenait pas damine. La masse totale
obtenue(4.3463 g) reprsente 94.4% de la masse initiale.
Le point de fusion du produit neutre est de 116-118C ce qui ne correspond aucun des
produits neutres. On en conclu que le produit nest pas assez pur et quil faut le recristalliser.
Comme un produit impur possde un point de fusion plus bas quun produit pur, on dduit
que notre neutre est le trans-Stilbne. Il faut donc le recristalliser.
Recristallisation du trans-Stilbne:

On dtermine dabord le solvant pour la recristallisation. Pour le trans-Stilbne, on a une

solubilit chaud dans lthanol, selon le Handbook of Chemistry prsent au laboratoire. On
commence par tester ce solvant avec 1ml pour 0.1g de produit. Insoluble froid mais soluble
bulition. On recristallise donc dans 30 ml dthanol les 2.784g de produit impur. On ajoute
du charbon actif pour dcolorer la couleur brune. Filtrer chaud, laisser refroidir une heure et
placer 30 minutes 0C. Filtrer sur Bchner et rincer avec 10ml dthanol glac.

Luc Perrotti 08.01.2006 9 sur 11

Le produit reste encore lgrement teint. Dans lidal, il faudrait le recristalliser une
deuxime fois pour obtenir une meilleure puret. Scher une nuit au dessicateur.

trans-Stylbne recristallis une fois. ii

Jobtiens 1.4894g de produit recristallis ce qui correspond un rendement de

1.4894x100/2.784 = 53.5%. La valeur du point de fusion du trans-Stilbne aprs
recristallisation est de :118-120C, ce qui se rapproche mais ne correspond pas au trans-
Stilbne pur (123-125C). La puret est suffisante pour une identification positive. Le produit
est contamin par une impuret brune tenace que lon voit encore sur la photo ci-dessus, ce
qui explique le point de fusion un peu bas.

Toxicit :

Trans-Stilbne : R : 22-37/38 S : 22-36/39 **

Irritant du systme respiratoire(R37) et de la peau(R38) .

Luc Perrotti 08.01.2006 10 sur 11

4.2.3 Conclusion
Jai remarqu lors de cette extraction la prsence de ce produit brun qui se trouvait
systmatiquement linterface des deux phases lors des dcantations. Il fut trs difficile de
sen dbarasser car il tait impossible de savoir lavance que ce ntait quune impuret.
Pour un des produits la recristallisation ne fut pas ncessaire, pour lautre oui. Le rendement
de lextraction fut satisfaisant, par contre celui de la recristallisation signifie que le produit
tait fortement pollu au dpart. 2,784g-1.4894 = 1.3g dimpuret reprsentant environ 30%
du produit initial ce qui semble norme.

Luc Perrotti 08.01.2006 11 sur 11