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UNIDAD II

REACTORES CONTINUOS
2.1. Tipos de reactores y su clasificacin

Los reactores continuos son aquellos en los que tanto los reactivos como los productos
fluyen en forma continua. No es necesario un periodo de carga, preparacin y descarga
para su operacin, excepto cuando se presenta el arranque de los mismos. En el arranque
es necesario alcanzar las condiciones de operacin para su correcto funcionamiento y una
vez alcanzado ste el proceso puede ser continuo sin interrupcin.

Entre los reactores continuos ms comunes se encuentra el de tipo tanque agitado y el de


flujo pistn. Al reactor de tipo tanque agitado se le conoce comnmente como reactor de
mezcla, mientras que al reactor de flujo tapn tambin se le conoce como reactor tubular
o reactor de flujo pistn.

De la clasificacin comn puede verse que el reactor de mezcla pertenece al grupo de e-


quipos con agitacin mecnica mientras que el reactor tubular pertenece al caso de equi-
pos con agitacin natural.
Reactor Intermitente

AGITACION MECANICA Reactor semicontinuo
Reactor de Mezcla

AGITACION NATURAL ReactorTub ular

2.2. Clculo de reactores homogneos isotrmicos

Las ecuaciones que rigen el diseo de un reactor qumico, cualquiera que sea su tipo, son
el balance de materia y el balance de calor. Para el caso de un reactor isotrmico es sufi-
ciente utilizar el balance de materia, y as obtener la relacin que existe entre la conver-
sin y el volumen del reactor, independientemente de si se trata de un reactor de mezcla o
de un reactor tubular

Debido a que en un proceso continuo en estado estable no existe acumulacin de materia


este trmino se desprecia en los balances.

43
Cantidad de Aen las Cantidad de Aen las Cantidad de A
Balance de materia:
2.1)

cor ientes de ntrada cor ientes de salida que reac iona


Cantidad de calor Cantidad de calor
calor transferido
Balance de calor: en las cor ientes en las cor ientes
2.2)

de entrada de salida conlos alrededores



2.2.1. Ecuaciones de diseo de reactores tipo tanque agitado

Un reactor de mezcla es un equipo que consta de un recipiente agitado mecnicamente al


cual se alimentan los reactivos y se descargan los productos simultneamente. Es un pro-
ceso continuo en el que la magnitud de la conversin se da en funcin del volumen del
reactor y el tiempo de reaccin no tiene ningn significado. Lo anterior implica que,
mientras se mantengan estables las condiciones de alimentacin (flujo, concentracin,
presin y temperatura), la temperatura de la mezcla reaccionante permanecer constante
durante toda la reaccin.

Figura 2.1
Reactor de mezcla

Si en un tanque dado la agitacin es perfecta se dice que hay idealidad. Este es un princi-
pio que se aplica a cualquier tanque agitado y puede extenderse a los diferentes tipos de
reactor qumico. Aunque en la realidad los reactores se alejan de la idealidad las ecuacio-
nes fundamentales de diseo los consideran como ideales. El reactor de mezcla ideal

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presenta la caracterstica de que, al tener un mezclado perfecto y ser un proceso continuo,
la conversin es inmediata y tanto la concentracin como la temperatura y la velocidad de
reaccin dentro del reactor son constantes.

De la ecuacin 2.1: F Ao F A r A V 2.3)

donde: FAo - flujo de reactivo limitante en la alimentacin


FA - flujo de reactivo limitante en la descarga
rA - velocidad de reaccin
V - volumen del reactor o de fluido en el reactor

Si en la definicin de la conversin se utiliza flujo en lugar de nmero de moles se tiene:

F A F Ao 1 X A 2.4)

De manera que el balance de materia queda:

F Ao F Ao 1 X A rA V 2.5)

simplificando: (r A ) V F Ao X A 2.6)

Puede verse que sta no es una ecuacin diferencial y por lo tanto su solucin es ms
simple que para otro tipo de reactores.
V XA 1
La ecuacin normalmente se expresa como: X A 2.7)
FAo rA rA
1
En una representacin grfica de X A vs , como en la figura 2.2, el miembro dere-

rA
cho de la ecuacin es el rea del rectngulo subtendido por la curva y no el rea bajo la
curva, como en el caso del reactor intermitente.

Figura 2.2
Representacin grfica de la ecuacin 2.7

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Un concepto importante en equipos continuos es el tiempo espacial que se define como
el tiempo necesario para procesar un volumen de alimentacin equivalente al volumen
del reactor. El tiempo espacial puede relacionarse al flujo molar a travs de la concentra-
cin:
V
, F Ao A o o 2.8)
o
de manera que la ecuacin de diseo queda de la siguiente forma:
V XA 1
X A 2.9)
F Ao A o rA rA

En un reactor de mezcla no existen cambios de conversin o temperatura dentro del siste-


ma con lo que no se tiene un perfil en funcin de la variable de diseo. Es por esta razn
que debe buscarse la mejor condicin de operacin.

2.2.1.1. Una reaccin

A manera de ejemplo se puede presentar el caso de una reaccin irreversible, elemental,


simple en la que los diferentes reactivos se pueden poner en funcin del reactivo limitan-
te, se asume que la reaccin sigue la ecuacin de Arrhenius y que la variacin de volu-
men es lineal, con respecto a la conversin, y se tienen las mismas relaciones que en
apartado 1.2.1.1:

(r A ) k A n , k A exp E / RT , V V 0 (1 A X A ) 2.10)

que al sustituirlas en la ecuacin 2.9 se tiene:

V X A 1 A X A n
2.11)
F Ao A on 1 X A n A exp E / RT

En el caso del reactor de mezcla existe una relacin nica entre la conversin, el flujo de
alimentacin, la temperatura y el volumen del reactor de manera que a un volumen dado
y ciertas condiciones constantes de alimentacin se tendr una conversin fija, ya que el
proceso es isotrmico.

2.2.1.2. Reacciones mltiples

R
Para una reaccin en paralelo del tipo A se tiene un balance de materia por cada
S
una de las reacciones:
( rA )1 V FAo X A1 2.12)

( r A ) 2 V F Ao X A2 2.13)

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Bajo ciertas condiciones de alimentacin, una temperatura dada y una conversin desea-
da, ya sea para la primera o la segunda reaccin, puede calcularse el volumen correspon-
diente del reactor, con la ecuacin. Una vez obtenido dicho volumen se utiliza la ecua-
cin para obtener la conversin en la segunda reaccin.

2.2.2. Solucin de problemas

ENUNCIADO

Una reaccin A R S , en fase gas, se lleva a cabo en un reactor de mezcla, alimentn-


dose un flujo de 1000 mol A/h con una concentracin inicial de A de 1.2 mol/L. Si la
conversin final es de 80 %, halle el volumen del reactor, teniendo los siguientes datos
cinticos de la reaccin.

Concentracin [A] mol/L Velocidad de reaccin (-rA) mol/L min


0.1 0.10
0.2 0.30
0.3 0.50
0.4 0.60
0.5 0.50
0.6 0.25
0.7 0.10
0.8 0.06

PLANTEAMINETO

Debido a que se trata de una reaccin en fase gaseosa y se tiene cambio de moles, debe
calcularse el factor de expansin:
V N N X A 1 N X A 0 2 1
A 1
Vo N Ao N X A 0 1

Con lo que la concentracin final, y dentro del reactor es: A A 0 (1 X A )


1 A X A
(1 0.8)
donde sustituyendo: A 1.2 0.1333 mol/L
1 0.8

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En la tabla anterior no aparece la concentracin de 0.1333 mol/L por lo que debe interpo-
larse u obtener el valor de la velocidad de reaccin correspondiente elaborando una grfi-
ca de [ A ] vs (-rA), de lo cual:
r A 0.17 mol/L min
F Ao X A 1000 0.8
Sustituyendo valores en la ecuacin 2.9: V 78.43 L
r A 0.17 60
2.2.3. Ecuaciones de diseo de reactores flujo pistn

Un reactor tubular es un equipo que consta de un tubo al cual se alimentan los reactivos
por un extremo y se descargan los productos por el otro extremo. No existe agitacin me-
cnica y sta se lleva a cabo en forma natural a causa de la turbulencia de las corrientes
de entrada. Es un proceso continuo en el que la conversin se da en funcin de la longitud
del tubo y el tiempo de reaccin no tiene ningn significado. En un punto dado del reac-
tor la conversin siempre es la misma, mientras no existan cambios en las dems condi-
ciones.

Figura 2.3
Reactor tubular

Para el caso del reactor tubular es suficiente utilizar el balance de materia, cuando se trata
de un proceso isotrmico, y as obtener la relacin que existe entre la conversin y el vo-
lumen o la longitud del reactor.

Debido a que en un proceso continuo en estado estable no existe acumulacin de materia


este trmino se desprecia en los balances.

Figura 2.4
Flujo molar de A y conversin

Aplicando el balance de materia, segn la figura 2.4, a un elemento diferencial de


volumen dV:

48
Cantidad e Ad enlas Cantida e Ad enlas Cantidad e Ad
Bal ncedemateria: 2.14)

cor ientesde ntrad cor ientesdesalida quereac iona


FA FA d FA rA d V 2.15)

Si: N A N Ao 1 X A

Por definicin: F A F Ao 1 X A .2.16)

Diferenciando la ecuacin anterior: dF A d F Ao 1 X A F Ao dX A 2.17)

sustituyendo la ecuacin 2.17 en la 2.15 y simplificando:

r A dV F Ao dX A 2.18)

Separando variables e integrando, la ecuacin de diseo normalmente se expresa como:

V XA d XA
F Ao
0 rA 2.19)

1
En una representacin grfica de X A vs , el miembro derecho de la ecuacin 2.19
rA
es el rea bajo la curva.

Figura 2.5
Representacin grfica de la ecuacin 2.19

2.2.3.1. Una reaccin

49
Para una reaccin simple se pueden tener diversas situaciones como la de una reaccin i-
rreversible, elemental, en la que es aplicable la ecuacin de Arrhenius, y donde la varia-
cin de volumen es lineal con respecto a la conversin. En tal caso es importante conside-
rar las siguientes relaciones para la obtencin de la ecuacin de diseo del reactor tubu-
lar:
V V 0 (1 A X A ) , (r A ) k A n , k A exp E / RT , A
A 0 (1 X A )

1 A X A
2.20)

Tomando en consideracin que el volumen del tubo puede ponerse en funcin de la lon-
gitud, y suponiendo que trata de un reactor con seccin circular, la ecuacin de diseo
queda como sigue, utilizando las relaciones 2.20 en la ecuacin 2.18.

Si la variable independiente es el volumen:

dX A A n
0 1 X A n A exp E / RT
2.21)
dV F Ao 1 A X A n

Si la variable independiente es la longitud y la geometra del reactor es circular:

dX A D 2 A 0n 1 X A n A exp E / RT
2.22)
dL 4 F Ao 1 A X A n

donde :

Las ecuaciones 2.21 y 2.22 permiten encontrar la relacin entre la conversin y ya sea el
volumen o la longitud del reactor a una temperatura dada. Sin embargo si se conoce la
constante especfica de velocidad puede obtenerse dicha relacin con una expresin ms
simple.
dX A A 0n 1 X A k
n
para variable independiente volumen : 2.23)
dV 1 A X A n

dX A D 2 A 0n 1 X A n k
para variable independiente longitud : 2.24)
dL 4 1 A X A n

En las ecuaciones anteriores la variable independiente es el volumen y la longitud, res-


pectvamente. Si fuera necesario seleccionar como variable independiente la conversin
se toma el recproco en ambos miembros de la ecuacin a utilizar.

Cualquiera que sea la ecuacin que se utilice, se trata de obtener, ya sea en forma tabular
o en forma grfica, lo que se conoce como perfil temperatura-conversin en funcin ya

50
sea del volumen o de la longitud del reactor. En el caso de un reactor isotrmico esto se
reduce al perfil de conversin en funcin del volumen o de la longitud del reactor, a una
temperatura constante.

En la solucin de la ecuacin de diseo estn incluidos los casos de volumen constante y


volumen variable ya que esto depende del valor del factor de expansin.

Las ecuaciones 2.23) y 2.24) pueden resolverse, ya sea como ecuaciones diferenciales o
separando variables e integrando. Sin embargo para integrar debe proponerse un orden
global y aplicar alguno de los procedimientos. A continuacin se presenta la integracin
de la ecuacin 2.23 para los ordenes 0, 1 y 2:

Orden Factor de
de expansin Ecuacin integrada
reaccin
A 1 1
X A 2.25)
n=0 FAo V ko
A 1 1
1 A ln 1 X A A X A 2.26)
V A o k1
n=1 F Ao

A 1 1 XA
1 A 2 A 1 A ln 1 X A A2 X A .
2

n=2
F Ao Vk2 A 2
o

1 X A
..2.27)

2.2.3.2. Reacciones mltiples

1 R
Para una reaccin en paralelo del tipo A 2 se tiene un balance de materia por cada
S
una de las reacciones, que para el reactor tubular, en funcin del volumen, son:

r A 1 dV F Ao dX A 1 2.28)
r A 2 dV F Ao dX A 2 2.29)

De las ecuaciones anteriores se desprende que la variable independiente ms conveniente


es el volumen del reactor, ya que es imposible fijar la conversin de una de las reacciones
sin conocer la conversin de la otra reaccin. Por otra parte si el reactor tiene geometra
cilndrica las ecuaciones diferenciales se expresan como sigue:

51
4 dX A1 rA 1

f1' V , X A1 , X A2 dX A1
dV

f1' L, X A1 , X A2 D2 d L

FAo
2.30)

4 dX A2 rA 2

f 2' V , ( X A1 , X A2 )
dX A2
dV

f 2' L, ( X A1 , X A2 ) D2 d L

FAo
2.31)

La expresin final para estas ecuaciones diferenciales depende de la ecuacin de veloci-


dad para cada una de las reacciones y de las condiciones especficas de cada caso, trtese
de reacciones elementales, irreversibles, a volumen constante, o cualquier otro caso, y
que tendr que analizarse particularmente.

Puede aplicarse el mtodo de Runge-Kutta, en su versin clsica de orden 4 para resolver


simultneamente estas ecuaciones diferenciales, en el que, tomando como variable inde-
pendiente el volumen del reactor, los estimadores de las variables dependientes estn da-
dos por:
k 1 V f1' Vi , X A 1 , X A 2
2.32) i i

k 2 V f1' Vi


V
2
,


X A1 i

k1
2

, X A2 m2
i
1
2.33)


k 3 V f1' Vi

V
2
, X A1
i

k2
2

, X A2 i

m 2
. . . 2.34)
2


k 4 V f1' Vi V , X A 1 k 3 , X A 2 m 3 . . . 2.35)
i i

m1 V f V , X , X . . . 2.36)
2
'
i A1 A2
i i

m 2 V f 2' Vi


V
, X A1
2 i
k1
2

, X A2
i
m1
2

. . . 2.37)


m 3 V f 2' Vi

V
, X A1
2 i
k2
2

, X A2
i
m2
2



. . . 2.38)


m 4 V f 2' Vi V , X A 1 k 3 , X A 2 m 3
i
i
. . . 2.39)
Las conversiones se obtienen con las siguientes expresiones:

X A i 1 X A i 16 k1 2 k 2 k 3 k 4
1 1
2.40)

X A i 1 X A i 16 m1 2 m 2 m 3 m 4
2 2
2.41)

Expresiones similares pueden obtenerse para la longitud del reactor, como variable inde-
pendiente.

52
Al igual que en los casos anteriores si la reaccin es irreversible, elemental, simple en la
que los diferentes reactivos se pueden poner en funcin del reactivo limitante, se asume
que ambas reacciones siguen la ecuacin de Arrhenius y que la variacin de volumen es
lineal, con respecto a la conversin, y se tienen las siguientes relaciones:

V V 0 (1 A X A ) , (r A ) k A n , k A exp E / RT , A A 0 (1 X A ) ,
1 A X A
2.20)

entonces las ecuaciones diferenciales a resolver son:

dX A1 1 X A X A 4 X A X A A1 exp E1 / RT
1 2 1 2

F Ao 5 X A 2
2.42)
dV
2

dX A2 1 X A X A 4 X A X A A2 exp E 2 / RT
1 2 1 2

F Ao 5 X A 2
2.43)
dV
2

Debido a que la temperatura es constante las expresiones anteriores se pueden simplifi-


car, ya que la constante especfica de velocidad no sufre cambio:

dX A1

1 X A X A 4 X A X A k1
FAo 5 X A 2
1 2 1 2
2.44)
dV
2

dX A2

1 X A X A 4 X A X A k2
FAo 5 X A 2
1 2 1 2
2.45)
dV
2

A una temperatura dada y tomando tamaos de paso apropiados para el volumen, ambas
ecuaciones diferenciales se resuelven utilizando alguno de los mtodos de Runge-Kutta.

2.2.4. Solucin de problemas

Una sola reaccin

ENUNCIADO

Una reaccin en fase lquida se lleva a cabo en un reactor tubular, alimentndose un flujo
de 1000 mol A/h con una concentracin inicial de A de 1.0 mol/L. Si la conversin final
es de 70 %, halle el volumen del reactor, teniendo los siguientes datos cinticos.

Concentracin [A] mol/L Velocidad de reaccin (-rA) mol/L min


0.2 0.30
0.3 0.50

53
0.4 0.60
0.5 0.50
0.6 0.25
0.7 0.10
0.8 0.06
1.0 0.05

PLANTEAMINETO

Primeramente ha de notarse que la tabla est invertida ya que la concentracin inicial es


mayor que las subsecuentes, lo cual es importante al considerar los gradientes.

Debido a que se trata de una reaccin en fase lquida: A 0

La concentracin al final de reaccin es: A 1.0 1 0.7 0.3 gmol / L

Por otra parte, puede verse de los datos de la tabla que la reaccin es no elemental ya que
la velocidad de reaccin presenta un mximo al incrementarse la concentracin. Es por
esta razn que debe integrarse numricamente y la ecuacin de diseo 2.19 se modifica a
la siguiente forma:
XA
V XA d XA 1
F Ao

0 rA
X
0
A
rA

prom
2.46)

La conversin se calcula por definicin, a volumen constante, como:


X A 1
A
2.47)
A o

Estos clculos pueden llevarse a cabo en una hoja electrnica, como EXCEL, que a
continuacin se presenta:
REACTOR TUBULAR ISOTRMICO

Conc. inicial [A] (-rA) XA XA 1/(-rA) 1/(-rA)prom XA 1/(-rA)prom


[ A ]o= 1.0 mol/L mol/L min

1.00 0.05 0.0000 0.20 20.00 18.33 3.67


0.80 0.06 0.2000 0.10 16.67 13.33 1.33
0.70 0.10 0.3000 0.10 10.00 7.00 0.70
0.60 0.25 0.4000 0.10 4.00 3.00 0.30
0.50 0.50 0.5000 0.10 2.00 1.83 0.18
0.40 0.60 0.6000 0.10 1.67 1.83 0.18
0.30 0.50 0.7000 2.00

6.37

54
mol L min
1000 6.37
h mol
De lo anterior el volumen del reactor es: V 106.17 L
min
60
h

Reacciones Mltiples

ENUNCIADO

Se desea disear un reactor tubular para la produccin de cloruro de alil, a partir de la


cloracin de propileno, en un proceso isotrmico a 200 oC. Se ha de alimentar una mezcla
reaccionante constituida por 4 moles de propileno por cada mol de cloro, a razn de 0.85
lb mol/h a una presin de 2 atmsferas. Si el reactor se fabrica con un tubo de 2 pulgadas
de dimetro interno, halle el perfil de conversiones en funcin de la longitud del reactor.
La reaccin y las expresiones de velocidad se dan a continuacin:

1 CH 2 CH CH 2 Cl HCl
Cl 2 C 3 H 6
2 CH 2 Cl CHCl CH 3

r A 1 206000 pCl 2
p C 3 H 6 e 27200 / RT , rA 2 11.4 pCl 2
p C3 H 6 e 6860 / RT

rA lbmol 3Cl 2
hft
Donde: pi atm
T oR
Btu
R 1.987
lbmol oR

PLANTEAMIENTO

Las ecuaciones de velocidad estn expresadas en funcin de la presin parcial por lo que
se trasformarn para tenerlas en funcin de la conversin. Tomando como base arbitraria
de clculo 1 mol de cloro (reactivo limitante) y considerando la conversin de cloro en
cada reaccin como X A1 y X A2 , se puede hacer un balance de moles aplicable a cual-
quier punto del reactor:

Componente # de moles presentes

Cloro 1 X A1 X A 2
Propileno 4 X A1 X A2

Cloruro de alil X A1

55
Acido clorhidrico X A1
1,2 dicloro propano X A2
TOTAL 5 X A2

nCl 2 1 X A1 XA2 P
Presiones parciales: pCl 2 PT T ,
nT (5 X A 2 )

pC3 H 6
nC3 H 6
PT
4 X A1 X A2 P
T
nT (5 X A2 )

1 X X A2 P 4 X X A2 P
Velocidades de reaccin: rA 1 206000
A1 A1
T T e 27200 / RT
(5 X A2 ) (5 X A2 )

rA 2 11.4
1 X A1 X A2 P 4 X A1 X A2 P e 6860 / RT
T T
(5 X A2 ) (5 X A2 )

Sustituyendo estas expresiones en las ecuaciones diferenciales correspondientes 102) y


103) se tiene:

dX A1 4 dX A1 rA 1 206000 1 X A1 X A2 4 X A1 X A2 2 27200 / RT
PT e
dV D2 d L F Ao F Ao (5 X A2 ) 2

2
2
11.4 1 X 2 e
dX A2 D 2 rA 2 12 A1 X A2 4 X A1 X A2 6860 / 1.987 852
2

dL 4 FAo 1 (5 X A2 ) 2
4 0.85
5

Sustituyendo valores y simplificando:


f1' L, X A1 , X A2 dX A1
.01113
1 X A1 X A2 4 X A1 X A2
dL (5 X A 2 ) 2


f 2' L, X A1 , X A2 dX A2
0.1017
1 X A1 X A2 4 X A1 X A2
dL (5 X A2 ) 2

Primer incremento: L 4, L 0, X A1 0, X A2 0

4 f 0, (0,0) 0.0071
k 1 L f1' Li , X A1 , X A 2 1
'

m L f L , X , X 4 f 0, 0,0 0.065
0 0
' '
1 2 i A1 0 A2 0 2

56

k 2 L f1' L0
L
2
, X
A1
k1
2

, X A2
m1 ' 4
4 f1 0 , 0
2 2
0.0071
2
,0
0.065
0.0077
2

0 0

m 2 L f 2' L0
L
2
,


X A1
k1
2

, X A2
m1
2
' 4
4 f2 0 , 0
2
0.0071
2
,0
0.065
0.063
2
0 0


k 3 L f1' L0
L
,
2
X
A1
k2
2

, X A2
m2

2
' 4
4 f1 0 , 0
2
0.0077
2
,0
0.063
0.0068
2

0 0


m 3 L f 2' L0
L
, X A1
2

k2
2

, X A2
m2

2
' 4
4 f2 0 , 0
2
0.0077
2
,0
0.063
0.0161
2

0 0

\

k 4 L f1' L0 L, X A1 k3 , X A 2 m3 4 f1' 0 4, 0 0.0018,0 0.0161 0.0018
0 0

m4 L f L L, X k , X m 4 f 0 4, 0 0.0018,0 0.0161 0.0160


2
'
0 A1 0 3 A2 0 3 1
'

1
X A1 0 0.0018 2 0.0018 0.0018 0.0018 0.0018
6
1
X A2 0 0.0163 2 0.0161 0.0161 0.0160 0.0161
6

2.1.5. Comparacin de tamaos y combinacin de reactores.

Tanto un reactor de mezcla como un reactor de flujo pistn operan en flujo continuo, por
lo que es siempre posible comparar su desempeo y seleccionar aquel en el que se pue-
dan procesar mayor cantidad de reactivos o en el que se obtenga una mayor conversin.

La comparacin debe hacerse bajo las mismas condiciones de operacin, ya sea en forma
analtica o en forma grfica. La ventaja de la forma grfica es que se obtienen resultados
rpidamente. En caso de que el resultado cumpla las expectativas entonces se procedera
a utilizar la forma analtica para obtener resultados ms exactos. Para hacerlo en forma
grfica basta con calcular el radio de las ecuaciones de diseo de ambos reactores y pre-
sentarlo en uno de los ejes contra la conversin.

La ecuacin de diseo, para una reaccin elemental, en un reactor de mezcla es :

V XA XA

F Ao A o rA 1 X A n 2.48)
k A no
1 A X A n

57
X A 1 A X A n
m k A 0n 1 2.49)
1 X A n

mientras que la ecuacin de diseo, para una reaccin elemental, en un reactor tubular es:

V XA dX A XA dX A

F Ao A o
0 rA
0 1 X A n 2.50)
k A no
1 A X A n

XA (1 A X A ) n dX A
t k A 0n1 .2.51)
0 1 X A n

Dividiendo la ecuacin (121) entre la (122) se obtiene :

n
V 1 AX A
A
n1
0 m m


0
m
X A
1 X A

A
n 1

t

V

XA 1 A X A n dX A
2.52)
0 t


o t
0 1 X A n
Dando valores a la conversin XA se puede calcular el cociente de la ecuacin 2.51 y gra-
ficarlo en las ordenadas contra el complemento (1-X A) en las abscisas. La curva resul-
tante permite comparar el desempeo de ambos reactores

Cuando en un reactor de mezcla no se obtiene la conversin deseada puede optarse por


sustituirlo por un reactor de mayor tamao o por conectar otro reactor en serie con el pri--
mero. Un caso comn es el de que los reactores, conectados en serie, tengan el mismo vo-
lumen, de manera que los costos por diseo son mnimos.

El diseo preliminar de un sistema de reactores de mezcla en serie, para estas condicio-


nes, puede facilitarse con el uso de grficas. El diseo final requiere clculos exactos que
se elaboran despus del diseo preliminar.

Una grfica de este tipo se elabora para un orden y para un factor de expansin especfi-
cos ya que la cantidad de lneas que se presentan puede llegar a confundir al usuario. Se
considera en este trabajo el caso del factor de expansin cero.

Tomando en cuenta la ecuacin de diseo del reactor de mezcla, para un reactor i cual-
quiera de la serie:

58
i X A X Ai X Ai 1 A i
, X Ai 1
A o rA i rA i A o

Ai 1 A i
i 124)
( r A ) i

y las relaciones para obtener la conversin X A, la velocidad de reaccin (-rA) para pri-
mer orden y la regla de la cadena :

A 0
1
(rA ) k A ,
A 0 A1 A N 1
A N
1 X AN
,
A1 A 2 A N

i
Ai 1 A i k i 1
A i 1
,
k A i A i

A 0 A1 A N 1 k 1 k 1... k 1 k 1 N
A1 A 2 A N 1 2 N

se llega a la ecuacin que relaciona la conversin, el tiempo espacial y el nmero de reac-


tores :
1
1 k N 125)
1 X AN
1
1 k
1 X A
1
N
N

Cuando el nmero de reactores de mezcla conectados en serie tiende a ser infinito todo el
sistema se comporta como si fuera un solo reactor tubular. Esto permite hacer una com-
paracin adicional, en la misma grfica, del sistema de N reactores de mezcla con un
reactor tubular. Para ello es necesario considerar la ecuacin de diseo del reactor tubu-
lar, para primer orden :
k t ln 1 X A 126)

Una grfica adecuada de la ecuacin 125 contiene (1-XA) en el eje de las X , en escala
logartmica, el cociente de tiempos espaciales del sistema de N reactores de mezcla de la
ecuacin 125 con respecto al del reactor tubular de la ecuacin 126 en el eje de las Y ,
en escala logartmica, lneas para el nmero de reactores N de la serie y lneas para el
nmero adimensional de primer orden k

59
1
1
k m N

1 X A N
1
N

k t ln1 X A

Figura 9
Reactores de mezcla en serie para reacciones de primer orden

i
Ai 1 A i i
Ai 1 A i
, , k A 2i A i Ai 1 0
2
( rA ) i k A 2
i

Para el reactor 1: i=1, k A12 A1 A o 0

1 1 4k A o
Cuya solucin es : A 1
2k

Para el reactor 2: i=2, k A 22 A 2 A1 0

Cuya solucin es :

1 1

4k 1 1 4k A o
1 1 4k A1 2k 1 1 2 1 4k A o
A 2
2 k 2 k 2 k

60
Si la reaccin es de segundo orden, se llega a la ecuacin:

1 2k A 0


1 X AN N
127)
1 1 2 1 2 1 4k A 0

De la misma manera que para primer orden, cuando el nmero de reactores de mezcla
conectados en serie tiende a ser infinito todo el sistema se comporta como si fuera un solo
reactor tubular. Esto permite hacer una comparacin adicional, en la misma grfica, del
sistema de N reactores de mezcla con un reactor tubular. Para ello es necesario considerar
la ecuacin de diseo del reactor tubular, para segundo orden:

1
1 k A 0 128)
1 X A

Una grfica adecuada de la ecuacin 127 contiene (1-XA) en el eje de las X , en escala
logartmica, el cociente de tiempos espaciales del sistema de N reactores de mezcla de la
ecuacin 127 con respecto al del reactor tubular de la ecuacin 128, en el eje de las Y ,
en esc-la logartmica, lneas para el nmero de reactores N de la serie y lneas para el
nmero adimensional de segundo orden k

Figura 10
Reactores de mezcla en serie para reacciones de segundo orden

61
Otro caso comn es el que se presenta cuando los reactores de mezcla que se conectan en
serie no tienen el mismo volumen. A su vez se tiene la situacin en que el volumen de los
reactores es conocido y cuando no lo es.

Cuando el volumen de los reactores se conoce se puede proceder calculando reactor por
reactor, teniendo la ecuacin cintica como dato. En el caso en que se tengan los datos
cinticos puede procederse como sigue:

i

X A
, de la cual, tomando reciprocos :
A o rA i
rA i 0
mi
A o rA i i X A X Ai X Ai 1

La ecuacin anterior representa a una recta, en una grfica X A vs (-rA), que se conoce co-
mo lnea de operacin para el reactor i. Debido a que se conoce la conversin de entrada
al primer reactor, y asumiendo que la velocidad de reaccin es nula en las tuberas que
interconectan los reactores, se puede obtener la conversin en cada uno de los reactores
en la interseccin de la lnea de operacin y la curva cintica.

El segundo caso que se presenta es en el que los reactores de mezcla que se conectan son
de diferente volumen.

El volumen de ambos reactores es ptimo si el area del rectngulo KLMN es mxima.

2.3. Clculo de reactores homogneos no isotrmicos

Cuando el proceso involucra algn cambio de temperatura se hace necesario utilizar, ade-
ms del balance de materia, el balance de calor con el fin de obtener la relacin entre el
volumen del reactor, la conversin y la temperatura.

Debido a que en un proceso continuo en estado estable no existe acumulacin de materia


este trmino se desprecia tanto en el balance de materia como en el balance de calor,
como ya se mencion en el apartado 2.2.

Balance de materia:

62
Cantidad de Aen las Cantidad de Aen las Cantidad de A
129)

cor ientes de ntrada cor ientes de salida que reac iona


Balance de calor:

Cantidad de calor Cantidad de calor


calor transferido 130)
en las cor ientes en las cor ientes
de entrada de salida conlos alrededores

El signo (+) se utiliza cuando se disipa calor y el signo (-) cuando se alimenta.

2.3.1. Reactores tipo tanque agitado

Determinar el volumen de un reactor de mezcla requiere conocer la temperatura de reac-


cin y la conversin final. Estas variables se resuelven utilizando simultneamente las
ecuaciones 71 y 72.

Figura 11
Reactor continuo de tanque agitado

Balance de calor : F t H f F t H e U S T S Te 130)

63
que arreglando:
F t H e H f U S T S Te 0 131)

donde : Ft - flujo msico total de mezcla reaccionante


Hf - entalpa de la alimentacin
He - entalpa de la descarga
U - coef. global de transferencia de calor
S superficie de transferencia de calor
TS - temperatura en los alrededores
Te - temperatura de descarga

El factor (He HF ) es la diferencia de entalpas entre la descarga y la alimentacin que


se ve afectada tanto por el cambio de composicin, causado por la propia reaccin, como
por el cambio de temperatura, de manera que, respectvamente:

H e H f wo H R X A cp Te T f 132)

Sustituyendo en la ecuacin 131:


Ft w o H R X A cp Te T f U S TS Te 0
F
si w 0 :
F Ao
Ft

, Ft Ao H R X A cp Te T f US TS Te 0
Ft

De donde el balance de calor queda como:


F Ao H R X A Ft cp Te T f US TS Te 0 , 133)

Que en trminos de flujo de calor queda: F Ao H R X A Ft cpTe T f Q S 0

Esta ecuacin se resuelve simultneamente con el balance de materia

wo - fraccin masa de reactivo limitante inicial

2.3.1.1. Reactores adiabticos, una reaccin

Como se indic anteriormente, en algunas reacciones exotrmicas, es conveniente aislar


trmicamente el reactor para que de esa manera el calor generado por el sistema de cmo
resultado un aumento de temperatura, favorable para las condiciones de operacin y del
propio diseo.

El balance de calor para un reactor adiabtico, despus de eliminar el trmino del calor
transferido con los alrededores en la ecuacin 131, queda como sigue:


Ft H e H f 0 133)

64
F
En la que sustituyendo la ecuacin 132, y sabiendo que w o F , se obtiene:
t

F H R X A Ft cp (Te T f ) 0 134)

Tratndose de una reaccin simple y, bajo las consideraciones hechas para un caso dado,
se consideran las siguientes relaciones, indicadas en el apartado 2.2.3.1 :

Puede resultar ms conveniente resolver primeramente el balance de calor para determi-


nar la temperatura, a una conversin dada, y posteriormente resolver el balance de mate-
ria para obtener el volumen del reactor.

(r A ) V F X A 135)

Por otro lado cuando se conoce el volumen del reactor deben resolverse simultneamente
las ecuaciones 134 y 135 para obtener la temperatura y la conversin.

2.3.1.2. Reactores adiabticos, mltiples reacciones

En un sistema reaccionante de mltiples reacciones, que se lleve a cabo en un reactor de


R
mezcla, como por ejemplo en un proceso en paralelo de la forma A , el balance
S
de calor utilizado en el apartado anterior, para el reactor adiabtico, se resuelve simult-
neamente con los balances de materia que resultan para cada reaccin:

( rA )1 V F X A1 136)

( rA ) 2 V F X A 2 137)

Sin embargo el balance de calor debe contemplar los parmetros de ambas reacciones,
que en la ecuacin 104 quedan incluidos de la siguiente manera:


F H R 1 X A 1 H R 2 X A 2 Ft cp M (Te T f ) 0 138)

donde: HR1 calor de reaccin 1


HR2 calor de reaccin 2
XA1 conversin 1
XA2 conversin 2
cpM capacidad calorfica de la mezcla

2.3.1.3. Reactores no adiabticos, una reaccin

65
Si se asume que aplican las condiciones establecidas para una reaccin simple y que son
vlidas las relaciones:

V V 0 (1 A X A ) , (r A ) k A n , k A exp E / RT , A A 0 (1 X A ) , 95)
1 A X A

puede obtenerse la relacin volumen de reactor de mezcla, temperatura y conversin, con


ayuda del balance de calor.

Sustituyendo la ecuacin 132 en la 131 y simplificando, se obtiene:

F H R X A Ft cp (Te T f ) US (T S Te ) 0 139)

donde : F - flujo msico inicial de reactivo limitante


cp - capacidad calorfica de la mezcla reaccionante
H R - calor de reaccin
X A - conversin

F H R X A Ft cp (Te T f ) Q S 0

Resulta ms conveniente expresar el balance de calor en trminos de flujo msico ya que


es invariante, en contraste con el flujo molar.

La relacin entre el volumen del reactor, la temperatura, y la conversin se obtiene resol-


viendo la ecuacin 139 con la ecuacin de diseo del reactor de mezcla establecida en el
apartado 2.2.1, expresada tambin en flujo msico:

(r A ) V F X A 140)

Como puede verse, ni el balance de materia ni el balance de calor son ecuaciones diferen-
ciales por lo que su solucin no requiere la aplicacin de mtodos complicados.

2.3.1.4. Reactores no adiabticos, mltiples reacciones

Utilizando el mismo criterio que en el apartado 2.3.1.2. el diseo de un reactor de mezcla


para una reaccin tpica en paralelo debe incluir los parmetros correspondientes a las va-
rias reacciones, tanto en el balance de materia como en el balance de calor, de manera que
R
para una reaccin del tipo A las ecuaciones 136 y 137 son aplicables y la
S
ecuacin 139 queda como sigue:

( rA )1 V F X A1 141)

66
( rA ) 2 V F X A 1 142)


F H R 1 X A 1 H R 2 X A 2 Ft cp M (Te T f ) US (TS Te ) 0 143)


F H R 1 X A 1 H R 2 X A 2 Ft cp M (Te T f ) Q S 0
A diferencia de una reaccin simple el problema radica en que no solo se debe definir una
conversin sino ambas, y solo una de ellas es de inters. De cualquier forma la conver-
sin del producto deseado es factible de definir para as poder tener la otra conversin, la
temperatura y el volumen del reactor como incgnitas.

2.3.2. Solucin de problemas

A un reactor de mezcla se alimentan 500 lb/h de una mezcla reaccionante cuya fraccin
masa inicial de reactivo limitante (A) es de 0.156 y cuya concentracin inicial es de 140.4
g A/L. La temperatura de alimentacin es de 340 oC. La reaccin es en fase lquida y si-
gue una cintica de primer orden. Suponiendo que aplica la ley de Arrhenius, la energa
de activacin es de 44500 cal/gmol y el factor de frecuencia es de 1.94 x 1015 min-1. El
peso molecular del reactivo limitante es de 60.015 y la capacidad calorfica de la mezcla
reaccionante permanece constante con un valor de 0.6 Btu/lb o F. El calor de reaccin es
de 15000 cal/gmol mantenindose constante. Calcule la temperatura en el interior del
reactor as como el volumen del reactor, para alcanzar una conversin final de 80 %, para
un reactor:
a) adiabtico
b) si se alimenta una cantidad constante de calor de 100000 cal/min

PLANTEAMIENTO

Los datos se pueden resumir de la siguiente manera:

wo 0.156, A 0 140.4 g / L, n 1, A 0, X A 0.8, cp 0.6 Btu / lb o F


44500

H R 15000 cal / gmol , M A 60.015, Ft 500 lb / hr , k 1.94 x10 e 15 RT

a) reactor adiabtico:

0.156 15000 0.8


w H R X A 60.015
TE TF o 613.16 561.15 K
cp 0.6

500 0.156 0.8 453.59


V 44500
1860.16 L

1.94 x10 e15 1.987 561.15
140.41 0.8 60

67
cal
b) reactor no adiabtico: Qs 100000
min

Utilizando la ecuacin 139 para calcular la temperatura:

0.156 500 15000 0.8 453.59


100000
Q FH R X A 60.015 60
TE TF S 613.16 605.27 K
Ft cp 500 0.6 453.59
60
lbA lbtot cal g
cal lbtot h gmol lb

min g min
gmol h
o
K oK
lb cal g h
h g tot o K lb min

y sustituyendo en la ecuacin 140 para obtener el volumen:

FAo X A Ft w o X A 453.59
V
k A k A o 1 X A 60

500 0.156 0.8 453.59


V 101.61

44500 L
1.987 605.27
15
1.94 x10 e 140.41 0.8 60

2.3.3. Reactores flujo pistn

En un reactor tubular no isotrmico los cambios se dan en funcin de la longitud, no sola-


mente de concentracin y conversin sino de temperatura. El sistema puede ser adiabti-
co o no adiabtico, dependiendo de si se cuenta con algn tipo de aislamiento trmico. Al
igual que en el balance de calor se considera que en un punto dado del reactor la tempera-
tura siempre es la misma, mientras no existan cambios en las dems condiciones.

Adems del balance de materia se requiere considerar el balance de calor, aplicado en un


elemento diferencial de volumen dV. Es importante tomar en cuenta que es ms conve-
niente utilizar flujo msico en el balance de calor ya que la masa es invariante y las ecua-
ciones resultantes son ms convenientes de manejar.

68
Figura 12
Reactor de flujo pistn

Si se considera que el proceso es en estado estable, de la misma manera que se hizo para
el reactor de mezcla, se puede utilizar la expresin 72:

Cantidad de calor Cantidad de calor


calor transferido 144)
en las cor ientes en las cor ientes
de entrada de salida conlos alrededores

El signo (+) se utiliza cuando se disipa calor y el signo (-) cuando se alimenta.

Debido a que la transferencia de calor se efecta en la superficie del tubo y el balance se


aplica al elemento diferencial la superficie tambin es un elemento diferencial dS, de
manera que el balance de calor se expresa de la siguiente forma:

Ft H f
Ft H f
H U T S T dS 145)

donde : Ft - flujo msico total de mezcla reaccionante


Hf - entalpa a la entrada del elemento de volumen
H cambio de entalpa en el del elemento de volumen
U - coef. Global de transferencia de calor
TS - temperatura en los alrededores
T - temperatura de la mezcla reaccionante en dV

La que se reduce a: 0 Ft H U T S T dS 146)

El cambio de entalpa H entre la entrada y la descarga, se debe tanto el cambio propio


de temperatura que sufre la mezcla de reaccin en el elemento de volumen como al cam-
bio de composicin causado por la reaccin qumica de manera que la ecuacin 145) que-
da:
Ft w o H R dX A cp dT U (T S Te ) dS 0 147)

que desarrollando y simplificando da como resultado:

F H R dX A Ft cp dT U (T S T ) dS 0 148)

donde: F flujo msico de reactivo limitante inicial

69
La ecuacin anterior es una ecuacin diferencial similar a la del reactor intermitente

2.3.3.1. Reactores adiabticos, una reaccin

Al trabajar con un reactor tubular aislado trmicamente de los alrededores, el calor trans-
ferido puede considerarse despreciable de manera que la ecuacin 148 se reduce a:

F H R dX A Ft cp dT 0 149)

En la que al separar variables se tiene la misma ecuacin diferencial que para el reactor
intermitente:
dT w H R
f ' (X A ,T) 0 150)
dX A cp

La solucin de esta ecuacin permite obtener la relacin entre la temperatura y la conver-


sin.

El volumen del reactor se obtiene a partir del balance de materia, expresado en forma de
diferencias finitas, y con los resultados obtenidos de la solucin de la ecuacin 43, con lo
que a partir de la ecuacin 85:

r A V F X A 151)
F X A 1
se tiene, despejando V: V Vi 1 Vi FX A 152)
r A rA prom

En el apartado 2.2.3.1 se estableci que , para un reactor tubular con seccin circular, e-
xiste una relacin definida entre el volumen y la longitud del tubo en cuestin, la cual es:

d2 d2
V L , que en forma diferencial queda como: dV dL 153)
4 4

Los resultados de las ecuaciones 150 y 152 se pueden presentar ya sea en forma tabular:

Conversin ( XA ) Temperatura ( T ) Volumen ( V )


XAi Ti Vi
XAi+1 Ti+1 Vi+1

o en forma grfica:

70
Figura 11
Perfiles de conversin y temperatura en funcin del volumen del reactor

2.3.3.2. Reactores adiabticos, mltiples reacciones

R
Al llevarse a cabo, en un reactor tubular, una reaccin en paralelo de la forma A ,
S
ambas reacciones progresan en el mismo tubo y se deben considerar las conversiones
X A1 y X A2 para las reacciones correspondientes de lo que habr dos balances de
materia:

Balance de materia 1: ( rA )1 dV F dX A1 154)

Balance de materia 2: ( rA ) 2 dV F dX A 2 155)


Igualmente aplican las ecuaciones diferenciales:


f1' V , X A1
dX A1
dV

F
rA 1 156)


f 2' V , X A 2
dX A1
dV

F
rA 2 157)

Considerando que el volumen del reactor se fijar como tamaos de paso las ecuaciones
anteriores contienen tres incgnitas: las conversiones 1 y 2 y la temperatura.

71
El procedimiento general de solucin consiste en obtener las conversiones X A1 y X A 2 a
partir de las ecuaciones diferenciales 156 y 157 usando las condiciones iniciales y alguno
de los mtodos numricos como el de Runge-Kutta.

El mtodo de Runge-Kutta, en su versin clsica, utiliza las ecuaciones referidas en el


apartado 1.2.1.2, que son aplicables a cada una de las ecuaciones diferenciales. Estas e-
cuaciones son de la 33 a la 40, adaptadas para el volumen como variable independiente.


k1 X A1 f1' X A1 , Vi . . . 158)
i



k 2 X A1 f1' X A1
i
X A1
2
k
, Vi 1 . . .159)
2



k3 X A1 f1' X A1
i
X A1
2
k
, Vi 2 . . . 160)
2

X
k 4 X A1 f1' X A1
i
A1 ,
Vi k 3 . . . 161)


m1 X A 2 f1' X A 2 , Vi . . . 126)
i



m 2 X A 2 f1' X A 2 X2
i
A2
, Vi
m1
2
. . . 162)



m 3 X A 2 f1' X A 2 X2
i
A2
, Vi
m2
2
. . . 163)

X
m 4 X A 2 f1' X A 2
i
A2 ,
Vi m 3 . . . 164)

Se requiere adicionalmente el balance de calor como ecuacin auxiliar, expresado como


diferencias finitas, adaptado para incluir las caractersticas de ambas reacciones, y en este
caso despreciando el trmino de transferencia de calor ya que se trata de una operacin
adabitica:

Ft cp T F H R 1 X A 1 H R 2 X A 2 0 165)
La temperatura, al final del incremento, se obtiene usando la ecuacin anterior, en la que
despejando T:

T Ti 1 Ti

F H R1 X A1 H R 2 X A 2 166)
Ft cp

Despus de resolver las ecuaciones los resultados se presentan en forma tabular o grfica.

72
Volumen del reactor Temperatura Conversin 1 Conversin 2
Vi Ti X A1 X
A2

X X
i i
V i 1 Ti 1 A1 A2
i 1 i 1

2.3.3.3. Reactores no adiabticos, una reaccin

En el caso en el que exista transferencia de calor con los alrededores se aplica la ecua-
cin 148:
F H R dX A Ft cp dT U (T S T ) dS 0 148)

Si, como en casos anteriores, se selecciona la conversin como variable independiente, la


ecuacin anterior queda expresada, despus de dividirla entre dXA:

dT dS
F H R Ft cp U (T S T ) 0 167)
dX A dX A

Por otra parte, el balance de materia, de la ecuacin 105, est en funcin del volumen del
reactor y, si se considera que la seccin del tubo es circular, se tienen tres formas de
escribir dicho balance:
dV d2 d L d d S F
168)
dX A 4 dX A 4 dX A rA

Con las consideraciones hechas anteriormente, a manera de ejemplo (reactor homogneo


ideal en el que se lleva a cabo una reaccin irreversible, elemental, simple, en la que los
diferentes reactivos se pueden poner en funcin del reactivo limitante, si se asume que la
reaccin sigue la ecuacin de Arrhenius y que la variacin de volumen es lineal, con
respecto a la conversin), y combinando las ecuaciones 167 y 168 se llega a la siguiente
expresin del balance de calor:
4F U TS T 1 A X A
n
dT F H R
f X A ,T
'
169)
dX A F cp Ae E RT d A n 1 X n Ft cp
t o A

Esta ecuacin es una ecuacin diferencial de una variable dependiente (temperatura) y u-


na independiente (conversin). La solucin de esta ecuacin permite obtener la relacin
entre la temperatura y la conversin.

Al aplicar el mtodo de Runge-Kutta orden 4, en su versin clsica, las ecuaciones 59 a


64 son vlidas. Los parmetros ks se calculan por medio de la ecuacin diferencial 169,
evaluada en distintos lugares del intervalo.

1
Ti 1 Ti k1 2 k 2 k 3 k 4 . . . 59),
6

73
que en realidad puede escribirse como: Ti 1 Ti T . . . 60)


k1 X A f ' X A i , Ti . . . 61)

X A k
k 2 X A f ' X A i , Ti 1 . . . 62)
2 2

X A k
k3 X A f ' X A i , Ti 2 . . . 63)
2 2


k 4 X A f ' X A i X A , Ti k3 . . . 64)

donde: Ti temperatura al inicio del intervalo


Ti+1 temperatura al final del intervalo
k1, k2, k3, k4 estimaciones del cambio de temperatura en diferentes lugares del
intervalo

Para obtener el volumen del reactor correspondiente es necesario utilizar ya sea el


balance de materia o el balance de calor, como ecuacin de diferencias finitas. Debe
tomarse en cuenta que en una ecuacin de diferencias finitas algunos de los parmetros
cambian en el intervalo considerado, por lo que debe utilizarse el valor promedio, como
podra ser el caso de la capacidad calorfica, el calor de reaccin, el coeficiente global de
transferencia de calor y la temperatura de la mezcla reaccionante. No obstante, en base a
que el volumen del reactor puede ponerse en funcin de la longitud o de la superficie de
transferencia cualquiera de estas variables puede determinarse a partir del balance de ca-
lor de la ecuacin 113, despejando la variable en cuestin:

F H R X A Ft cp T U (T S T ) S 0 170)

F H R X A Ft cp T
S S i 1 S i 171)
U T S T
Utilizando la relacin entre volumen, la longitud y la superficie de una seccin circular
de la ecuacin 115 se llega a:

4U
F H R X A Ft cp T (TS T ) V 0 172)
d

Ft cp T F H R X A
V V i 1 V i
de la que despejando V: 4U . . . 173)
(T S T )
d
F H R X A Ft cp T d U (T S T ) L 0 174)

74
Ft cp T F H R X A
de la que despejando L: L Li 1 Li . . . 175)
d U (T S T )

Una vez resuelta la ecuacin diferencial y la ecuacin auxiliar, generalmente los resulta-
dos se presentan en forma de tabla o en forma grfica:

Conversin ( XA ) Temperatura ( T ) Volumen ( V )


XAi Ti Vi
XAi+1 Ti+1 Vi+1

2.3.3.4. Reactores no adiabticos, mltiples reacciones

De la misma manera que se estableci en el apartado 2.3.3.2, al llevarse a cabo, en un


R
reactor tubular, una reaccin en paralelo de la forma A , ambas reacciones pro-
S
gresan en el mismo tubo y se deben considerar las conversiones X A1 y X A2 para las
reac-ciones correspondientes de lo que habr dos balances de materia:

Balance de materia 1: ( rA )1 dV F dX A1 176)

Balance de materia 2: ( rA ) 2 dV F dX A 2 177)

Igualmente aplican las ecuaciones diferenciales:


f1' V , X A 1
dX A 1

rA 1 178)
dV F


f 2' V , X A 2
dX A 2

rA 2 179)
dV F

Considerando que el volumen del reactor se fijar como tamaos de paso las ecuaciones
anteriores contienen tres incgnitas: las conversiones 1 y 2 y la temperatura.

El procedimiento general de solucin consiste en obtener las conversiones X A1 y X A 2


a partir de las ecuaciones diferenciales 120 y 121 usando las condiciones iniciales y
alguno de los mtodos numricos como el de Runge-Kutta.

El mtodo de Runge-Kutta, en su versin clsica, utiliza las ecuaciones referidas en el


apartado 1.2.1.2, que son aplicables a cada una de las ecuaciones diferenciales. Estas e-
cuaciones son de la 158 a la 165.

75
. . . 158)
k1 V f1' Vi , X A1
i


k 2 V f1' Vi

V
2
, X
A1
i

k1
2
. . .159)


k 3 V f1' Vi

V
2
, X
A1
i

k2
2
. . . 160)


k 4 V f1' Vi V , X
A1
i

k 3 . . . 161)

. . . 162)
m1 V f1' Vi , X A 2
i


m 2 V f1' Vi

V
2
, X
A2
i

m1
2
. . . 163)


m3 V f1' Vi

V
2
, X m2
A2
i
2
. . . 164)


m 4 V f1' Vi V , X
A2
i

m3 . . . 165)

Se requiere adicionalmente el balance de calor, para estimar la temperatura alrededor de


las condiciones al inicio del intervalo, como ecuacin auxiliar, expresado como diferen-
cias finitas, adaptado para incluir las caractersticas de ambas reacciones, y en este caso
incluyendo el trmino de transferencia de calor ya que se trata de una operacin no adia-
bitica:

Ft cp T F H R 1 X A 1 H R 2 X A 2 U TS T S 0 166)

Ti Ti 1
Si, para el intervalo i: T Ti 1 Ti , y 167) T
2
se sustituyen las relaciones de 63 en la ecuacin 140 para despejar Ti 1 , se tiene la
temperatura al final del intervalo:


Ft cp Ti F H R1 X A1 H R 2 X A 2 U
2
2TS Ti S
Ti 1 168)
U
Ft cp S
2

Despus de resolver las ecuaciones los resultados se presentan en forma tabular o grfica.

Volumen del reactor Temperatura Conversin 1 Conversin 2


Vi Ti X A1
i
X
A2
i

76
V i 1 Ti 1 X A1
i 1
X
A2
i 1

2.3.4. Solucin de problemas

La descomposicin trmica de la fosfina PH 3 P4 H 2 , se lleva a cabo en un reactor tu-


bular adiabtico a una presin de 1 atm, a una temperatura inicial de 953 K y alimentan-
do fosfina pura. La reaccin es de primer orden, irreversible y la constante especfica de
43672
velocidad est dada por: ln k 27.94 2 ln T , donde k seg 1 , T K . El
T
ca-lor de reaccin es de HR = 23900 joules/gmol @25 oC y las capacidades calorficas
de las sustancias puras son:
Sustancia Cp (joule/gmol K)

P4 25.1+0.004T
PH3 28.0+0.027T
H2 30.1
V
Determine la relacin F necesaria para obtener 10 % de conversin.
Ao

PLANTEAMIENTO:
dT w H R 1 3
f ' (X A ,T) 0 1
, w 1, 4 2 3
dX A cp o A
1 4

T
El calor de reaccin est dado por: H R H oR
298
Cp dT , ,
donde : Cp a bT , a ra R sa S aa A b rbR sbS ab A

1
a 25.1 3 30.1 1 28 23.425 , b
1
0.004 3 0 1 0.027 0.026
4 2 4 2
Sustituyendo y simplificando:

H R 23900 298
T
23.425 0.026 T dT 23900 23.425(T 298.16)
2

0.026 2
T 298.16 2
H R 18071.29 23.425 T 0.013 T 2

La capacidad calorfica molar de la mezcla esta dada: por:


N

n Cp
i 1
i i
Cp M
nT
En cualquier punto del reactor: base de clculo 1 mol de fosfina alimentada

77
moles de PH 3 : 1 X A
XA
moles de P4 :
4
3X A
moles de H 2 :
2
3X A 4 3X A
moles totales : 1
4 4
Sustituyendo y simplificando:

1 X A 28 0.027 T X A 25.1 0.004 T 3 X A 30.1 4 28 0.027 T X 23.425 0.026 T


Cp M 4 2 A
4 3X A 4 3X A
4
'
f ( X A,T )
dT

w 0 H R


1 18071.29 23.425 T 0.013 T 2 4 3 X A
dX A cp 4 28 0.027 T X A 23.425 0.026 T

Resolviendo la ecuacin diferencial se obtiene la tercera columna de la tabla. Una vez te-
niendo la temperatura y los gradientes de conversin se procede a determinar la relacin
V
, a partir del balance de materia, expresado como ecuacin de diferencias finitas:
F
V Vi 1 Vi X A 1
X A ,
F F r A rA prom
k Ao1 X A 0.01278 k 1 X A 4
donde: rA k A ,
1 A X A 4 3X A

A o p A o
1
0.01278
gmol
RT 0.0820567 953 L

XA XA T (K) k (-rA) 1 1 1
X A
rA
rA

prom rA

prom

0.00 953.00 1.98E-4 5043.49


0.01 5879.87 58.8
0.01 947.56 1.49E-4 6716.26
0.01
0.02 942.07
0.01
0.03 936.51
0.01
0.04 930.90
0.01
0.05 925.23

78
0.01
0.06 919.51
0.01
0.07 913.72
0.01
0.08 907.88
0.01
0.09 901.98
0.01
0.10 896.02
V
3247.9 L s/mol
F

NOMENCLATURA

A - factor de frecuencia de la ecuacin de Arrhenius


[A]o - concentracin inicial de reactivo limitante
[A] - concentracin de reactivo limitante a cualquier tiempo
D - Diametro interno del reactor
A - factor de expansin
E - energa de activacin de la ecuacin de Arrhenius
FAo - flujo msico o molar alimentado de reactivo limitante
k - constante especfica de velocidad
L - longitud del reactor
n - orden global de la reaccin
-rA - velocidad de reaccin
R - constante universal de los gases
T - temperatura absoluta
XA - conversin
Vo - volumen inicial de la mezcla reaccionante
V - volumen del fluido

79
PROBLEMAS SUPLEMENTARIOS

PROBLEMAS RELACIONADOS AL BALANCE DE MATERIA

2.1.- Para la reaccin A R , determinar el volumen necesario, del reactor de flujo


continuo para obtener una conversin del 75% y una alimentacin de 1000 molA/h y
[A]0 = 1.2 mol/L, conociendo los datos cinticos dados a continuacin:

[A] mol/L (-rA) mol/L min.


0.3 0.5000
0.4 0.6000
0.5 0.5000
0.6 0.2500
0.7 0.1000
0.8 0.0600
1.0 0.0500
1.2 0.0467

2.2.- Repetir el problema 2.1, modificando el flujo molar alimentado a 2000 mol A/h.

80
2.3.- Repetir el problema 2.1 modificando la concentracin inicial de 2.4 mol A/L.

2.4.- Una reaccin en fase liquida homognea; A R , cuya cintica es: r A k A 2


se lleva acabo con una conversin de 50% en un reactor de mezcla continuo.
a) Cul ser la conversin si dicho reactor se remplaza por un reactor 6 veces
mayor? Las dems variables permanecen sin cambio.

V1 X A1 0.5 2 6V1 X A2 X A2

F Ao rA 1 k A o 1 0.5
2 2
k A o2
, 2

FAo rA 2 k A o 1 X A
2
2
V k A o2 X A2
6 1 6 2 , X A 0.75
FA
o 1 X A2 2 2

b) Cul ser la conversin si el reactor original se remplaza por un tipo tapn del
mismo tamao? Las dems variables permanecen sin cambio.
XA
V2 dX A2 X2 dX A X A2
F Ao
r
0 A

0 k A 1 X A
2
o
2


k A 1 X A2
2
o
V1k A o2 V2 k A o2 X A2
2 , X A2 0.6667
FA
o F Ao 1 X A2
c) Cul seria el volumen de un reactor de mezcla si al sustituirlo por el original la
concentracin fuera de 99%?

2.5.- Hallar una ecuacin de velocidad satisfactoria en base a los siguientes datos:
Reaccin: CH3 CO CH3 CH2 CO + CH4
T =520oC; P = 1atm.
El reactor tiene un dimetro de 3.3 cm. y una longitud de 80 cm. Se hicieron 4
corridas variando el flujo msico:
FAO g/hr 130 50 21 10.8
XA 0.05 0.13 0.24 0.35
a) Resolver el problema para un reactor de mezcla en unidades de mol, L, Hr.
b) Resolver el problema para un reactor tubular en unidades de mol, L, Hr.

81
V XA
PLANTEAMIENTO (rA ) k A n , de la ecuacin de diseo:
F Ao rA
V XA V X A 1 A X A n
1 1 X A 1 A X A n
, F ,
F Ao k A n
Ao k A no 1 X A n F Ao Vk A on
1 X A n
1 1
Si n=o: 0 X A , y a bx ,

F Ao k oV
1 1 X A 1 A X A
Si n=1: 0 , y a bx
Vk1 A o 1 X A
F Ao

1 1 X 1 X 2
Si n=2: 0 A A A
, y a bx

Vk 2 A o 1 X A 2
F Ao 2

V XA d X
( rA ) k A n ,
A
de la ecuacin de diseo:
F Ao 0 rA
V XA d X
Integrando para orden cero: rA k A 0 k , FAo

0 k0
A
,

1 1
0 X A ,
F Ao Vko
que tiene la forma de recta: y a bx

V XA d X 1 X A 1 A X A dX A
Integrando para orden 1: A

FAo 0 k1 A k1 0 A 0 1 X A
1 1 1
0 1 A ln 1 X A A X A 2 ln 1 X A X A
V A o k1 V A o k1
F Ao

que tiene la forma de recta: y a bx

1 X A 1 A X A dX A
2
V XA d X
Integrando para orden 2: A

k 2 A k2 0 A 20 1 X A 2
2
FAo 0

1 1 XA
1 A 2 A 1 A ln 1 X A A2 X A
2
0
F Ao Vk2 A o
2
1 X A

que tiene la forma de recta: y a bx

1 1 XA
4 ln 1 X A X A
4
F Ao Vk2 A 1 X A
2
o

82
Si la ecuacin de diseo se integra para un orden dado se puede verificar por mnimos
cuadrados que el orden dos es el que ms se ajusta, de manera que:

h 1 h
a 0.026 , b 6.81 ,
mol Vk 2 A o
2
mol
pA o 1 mol
A o 0.015
RT 0.0820567 520 273.16 L
3.3 80
2
1 L
V 0.684 L, k2 954.14
41000 6.81 0.684 0.015 2 mol h

mol
( rA ) k A 2 954.14 A 2
Lh

2.6.- Una corriente de hidrocarburo A, de alto peso molecular, se alimenta continuamente


a un reactor de mezcla, calentando a alta temperatura, donde se rompe trmica-
mente (reaccin gaseosa homognea) en materiales de bajo peso molecular, llama-
dos colectivamente R, mediante una estequiometra aproximada por A 5R.
Modificando la velocidad de alimentacin se obtienen diferentes grados de rompi-
miento, obtenindose los datos siguientes:

FAO mili mol/hr 300 1000 3000 5000


[A] mili mol/L 16 30 50 60

El volumen del reactor es V = 0.1 L y la temperatura del reactor es constante. La


alimentacin es [A]o = 100 mili mol/L.
Determine una ecuacin de velocidad que represente la reaccin, en unidades de
milimol, L, hr.

A 0 A
rA FAo X A , XA
A 0 A A
V

FAo [A] XA (-rA)


300 16 0.5122 1536. 6
1000 30 0.3182 3182.0
3000 50 0.1667 5001.00
5000 60 0.1176 5880.00

( rA ) k A n
Aplicando mnimos cuadrados se obtiene: ( rA ) 96.09 A1.0111 , r 2 0.995

83
2.7.- Para el problema anterior suponga que el cambio de densidad se ignora; en otras pa-
labras suponga A = 0. Qu orden y qu ecuacin cintica resulta para la reaccin?

2.8.- De acuerdo a los siguientes datos hallar el tiempo espacial de un reactor de mezcla
al que se alimenta una corriente con una concentracin inicial de 0.8 mol A/L y se
obtiene una conversin de 75%, para una reaccin de fase liquida.

[A]0 [A] mol/L (seg)

2.00 0.65 300


2.00 0.92 240
2.00 1.00 250
1.00 0.56 110
1.00 0.37 360
0.48 0.42 24
0.48 0.28 200
0.48 0.20 560

rA A o X A 2

[A]o [A] XA (s) (-rA) mol/L


s
2.00 0.65 0.675 300 4.50x10-3
2.00 0.92 0.540 240 4.50x10-3
2.00 1.00 0.500 250 4.00x10-3
1.00 0.56 0.440 110 4.00x10-3
1.00 0.37 0.630 360 1.75x10-3
0.48 0.42 0.125 24 2.50x10-3
0.48 0.28 0.417 200 1.00x10-3
0.48 0.20 0.583 560 5.00x10-4

( rA ) k A n , linelizando: log r A log k n log A

log k 1.9327, k .0117 , n 1.9239 , descartando los puntos 2 y 3.

( rA ) 0.0117 A1.9239

Para una concentracin inicial de 0.8 y una conversin de 75 %:


A 0.8 1 0.75 0.2


A o X A
0.8 0.75
1134 .26 s
rA 0.0117 0.2
1.9239

84
2.9.- Determinar, a partir de los siguientes datos, una ecuacin de velocidad para la
descomposicin, en fase gaseosa, de la reaccin:
A R+S, que se efecta isotrmicamente en un reactor continuo de mezcla.

, seg (basados en las condiciones de alimentacin) 0.423 5.10 13.5 44.0 192
XA (para [A]0=0.002 mol/L) 0.220 0.63 0.75 0.88 0.96

2.10.- Un reactor de mezcla de 208 l se utiliza para efectuar la reaccin 2 A R S , en


fase gas a 100oC, alimentndose 100 molA/hr de una corriente que consiste de 20%
de inertes a 1 atm.
A partir de los siguientes datos, que se obtuvieron en un reactor intermitente a
100oC y volumen constante, calcular la conversin.

t (seg.) pA (atm)

0 1.0
20 0.8
40 0.68
60 0.56
80 0.45
100 0.37
140 0.25
200 0.14
260 0.08
330 0.04
420 0.02

2.11.- Se desean producir 20 Kg./hr de etilenglicol, con una conversin de 95% a partir
de una alimentacin equimolecular equivalente de dos corrientes A y B, de acuerdo
a la siguiente reaccin, a una temperatura de 82 oC para la que la constante
especfica de velocidad es de k = 5.2 Ll/gmol.hr.:

CH2-CH2 + NaHCO3 CH2-CH2 + NaCl + CO2


| | | |
Cl OH OH OH

Corriente Composicin
A 15% w NaHCO3 (sol.aq.)
B 30% w etilenclorhidria (sol.aq.)
Para una alimentacin que consta de una mezcla reaccionante equimolecular determine el
volumen de un reactor.
a) tubular
b) de mezcla

85
2.12.- Para los datos cinticos que se dan a continuacin y sabiendo que la reaccin tiene
una estequiometra A 2R, con 20% de inters, calcule, para una conversin de
y XA = 0.8, [A]0= 0.08 mol/L
a) el tiempo de reaccin en un reactor intermitente para procesar 5000 mol. A.
b) el volumen de un reactor de mezcla para procesar 5000 mol A /hr.
c) el volumen de un reactor tubular para procesar 5000 mol A/hr.

XA (-rA) mol/L min.


0.00 3.200
0.10 2.592
0.20 2.048
0.30 1.568
0.40 1.152
0.50 0.800
0.60 0.512
0.65 0.392
0.70 0.288
0.75 0.200
0.80 0.128

2.13.- La reaccin A 3R , en fase gas, se lleva a cabo en un reactor tubular


experimental de 2 m de largo y 2.5 c de dimetro, obtenindose una conversin de
60 %, para un flujo de 4 m3/h de A puro a 5 atm y 350 oC.
V 1 XA
1 A
2
2 A 1 A ln 1 X A A2 X A , F Ao A o o ,
F Ao k2 A
2
o
1 X A
pA o 5 mol mol mol
A o 0.09778 97.78 3 , FAo 97.78 4 391.1257
RT 0.0820567 350 273.16 L m h
d 2 L 0.025 2 2
, V 9.8175 x10 4 m 3
4 4
A = 2

F Ao XA 391.13 9 0.6
1 A 2 A 1 A ln 1 X A A2 X A 2 2 3 ln1 0
2
k2
V A 2o
1 X A
4 2
9.82 x10 97.78 1 0.6
m3
k 2 204.36
mol h

En una planta industrial se desea tratar 320 m3/h de una alimenmtacin que consiste de 50
% mol de A y 50 % mol de inertes a 25 atm y 350 o C, para obtener 80 % de conversin.
Cuantos tramos de tubo de 2 m, del mismo dimetro se requieren?

86
pA o 25 0.5 mol mol mol
A o 0.2444 244.45 3 , F Ao 24.45 320 78225.14
RT 0.0820567 350 273.16 L m h
0.5 In 0.5 A 1.5 R 0.5 In A
1.5 0.5 0.5 0.5 1.0
0.5 0.5
F Ao XA 78225.14 4 0.8
V 2
2
4 ln 1 0.8 0.8
k2 A o
2
1 A
1 X A 2 A 1 A ln 1 X A A X A

2
204.36 244.45 1 0.8

2 3 6.6376x10-2 m 3
V 6.6376 X10 m , # de tubos -4 3
67.6 68
9.8175x10 m / tubo

PROBLEMAS RELACIONADOS AL BALANCE DE CALOR


2.13.- Una reaccin qumica de primer orden del tipo A R+S, en fase liquida, se lleva
a cabo en un reactor de mezcla, al que se alimenta un flujo de 3779.9367 g/min de
mezcla reaccionante, a una temperatura de 340 oC, una fraccin masa de 0.156 g
A/gtot y una concentracin de 140.4 g A/L. La capacidad calorfica de la mezcla
reaccionante es de 0.6 cal/g oC y el calor de reaccin es de 249.7918 cal/g A,
permaneciendo constantes durante la reaccin. Determine el volumen de un reactor
de mezcla adiabtico necesario para obtener una conversin de 70 %, sabiendo que
es aplicable la ecuacin de Arrhenius en la que E = 44500 cal/gmol y A =
1.9372x1015min-1.

2.14.- Repetir el problema anterior para un reactor no adiabtico, al que se alimenta una
cantidad constante de calor de 112596 cal/min.

2.15.- Para los datos del problema 2.13, halle la conversin y la temperatura si se
alimentan 112596 cal/min y el volumen del reactor es de 50 L.

F H R X A Ft cp (Te T f ) Q S 0

Q S FH R X A 112596 3779.94 * 0.156 * 249.79 X A


Te T f 613.16 662.806 64.948 X A
Ft cp 3779.94 * 0.6

( rA ) V F X A

f ( X A ) 1.9372 x1015 *140.4 * (1 X A )e 44500 / 1.987*(662.806 64.948* X A ) * 50 3779.94 * 0.156 * X A 0

X A 0.762, Te 613.32 K

2.14.- Determine la conversin y la temperatura de un reactor de mezcla cuyo volumen es


de 50 Ll si la alimentacin se introduce a 613.16 K y el calor trasmitido con los

87
alrededores es de 110000 cal/min (disipacin), para la siguiente reaccin y teniendo
los datos que se dan a continuacin
Aceite acetilado CH3COOH+ Aceite secante.
Ft = 500 lb/hr
ln k = 35.2 44500 , k [=] min-1 , R = 1.987 cal/gmol K
RT
[A]o = 140.4 g/L, wo = 0.156 lb acido/lb aceite
HR = 15000 cal/gmol acido = cte, cp = 0.6 Btu/lb aceite oF = cte

2.15 Repetir el problema 2.14 si en lugar de disipar calor se eliminan 110000 cal/min.

2.16.- Determine la cantidad de calor necesario para que se obtenga una conversin de
70%, para los datos siguientes, indicando si se debe alimentarse o disiparse.
Reaccin: Aceite acetilado CH3COOH + Aceite secante.
ln k = 35.2 44500 , k [=] min-1 , R = 1.987 cal/gmol K RT
Ft = 500 lb/hr
wo = 0.156 lb acido/lb aceite
HR = +15000 cal/gmol acido =cte,
cp = 0.6 Btu/lb aceite oF=cte
V = 50 L
To = 613.16oK
M = 60.05

2.17.- Elabore el balance de calor de un reactor de mezcla para obtener la ecuacin y


explique el uso de los signos para la alimentacin y disipacin de calor.

2.18.- Para la siguiente reaccin: A R+S , y los siguientes datos


To = 340 oC , V = 30 L.
k = 1.93716x1015 e-22396/T [=] min-1, T [=] K
HR = 15000 cal/gmol acido = cte,
cp = 0.6 cal/gmol K = cte,
Qs = 100000 cal/min (Alimentacion )
(-rA ) = k[A], =0.9 g/cm3=cte, wo=0.156 lbA/lbtotales
a) Halle el flujo total necesario para obtener XA=o.8 si A = 0
b) Halle el flujo total necesario para obtener XA=o.8 si A = 1

2.19.- Qu flujo total deber alimentarse para los datos del problema anterior, en un
reactor de mezcla adiabtico de 30 L para obtener 80% de conversin, si la reaccin
es en fase liquida.
2.20.- Para los datos siguientes, hallar el volumen y la temperatura de un reactor de
mezcla:
A R+S, (fase gas )
ln k = 35.2 44500 , k [=] min-1 , T [=] K
RT
o= 0.9 g/cm3 ; wo = 0.156 lbA/lbtotales
HR = 15000 cal/gmol acido = cte

88
cp = 0.6 cal/gmol K = cte,
XA = 0.7, FAO = 500 lb/hr
Qs =1000000 cal/min (alimentacin )
1 3
2.21.- La descomposicin trmica de la fosfina PH 3 P4 H 2 , se lleva a cabo en un
4 2
reactor tubular adiabtico a una presin de 1 atm, a una temperatura inicial de 953
K y alimentando fosfina pura. La reaccin es de primer orden, irreversible y la
constante especfica de velocidad est dada por:
43672
ln k 27.94 2 ln T , donde k seg 1 , T K . El calor de reaccin es
T
de HR = 23900 joules/gmol @25 oC y las capacidades calorficas de las sustancias
puras son:
Sustancia Cp (joule/gmol K)

P4 25.1+0.004T
PH3 28.0+0.027T
H2 30.1
V
Determine la relacin F necesaria para obtener 10 % de conversin.
Ao

dT w H R 1 3
f ' (X A ,T) 0 1
, w 1, 4 2 3
dX A cp o A
1 4
El calor de reaccin est dado por:
T
H R H oR 298
Cp dT , donde : Cp a bT , a ra R sa S aa A ,
b rbR sbS ab A
1
a 25.1 3 30.1 1 28 23.425 , b
1
0.004 3 0 1 0.027 0.026
4 2 4 2
Sustituyendo y simplificando:
H R 23900
T

298
23.425 0.026 T dT 23900 23.425(T 298.16)
0.026 2
2

T 298.16 2
H R 18071.29 23.425 T 0.013 T 2
La capacidad calorfica molar de la mezcla esta dada: por:
N

n Cp
i 1
i i
Cp M
nT
En cualquier punto del reactor: base de clculo 1 mol de fosfina alimentada

89
moles de PH 3 : 1 X A
XA
moles de P4 :
4
3X A
moles de H 2 :
2
3X A 4 3X A
moles totales : 1
4 4
Sustituyendo y simplificando:
1 X A 28 0.027 T X A 25.1 0.004 T 3 X A 30.1 4 28 0.027 T X 23.425 0.026 T
Cp M 4 2 A
4 3X A 4 3X A
4

f '( X A,T )
dT w H R
0

1 18071.29 23.425 T 0.013 T 2 4 3 X A
dX A cp 4 28 0.027 T X A 23.425 0.026 T

Resolviendo la ecuacin diferencial se obtiene la tercera columna de la tabla. Una vez te-
niendo la temperatura y los gradientes de conversin se procede a determinar la relacin
V
, a partir del balance de materia, expresado como ecuacin de diferencias finitas:
F
V Vi 1 Vi X A 1
X A ,
F F r A rA prom
k Ao1 X A 0.01278 k 1 X A 4
donde: rA k A ,
1 A X A 4 3X A

A o p A o
1
0.01278
gmol
RT 0.0820567 953 L

XA XA T (K) k (-rA) 1 1 1
X A
rA
rA

prom rA

prom

0.00 953.00 1.98E-4 5043.49


0.01 5879.87 58.8
0.01 947.56 1.49E-4 6716.26
0.01
0.02 942.07
0.01
0.03 936.51
0.01
0.04 930.90
0.01
0.05 925.23
0.01

90
0.06 919.51
0.01
0.07 913.72
0.01
0.08 907.88
0.01
0.09 901.98
0.01
0.10 896.02
V
3247.9 L s/mol
F

Resolver el problema si el proceso es isotrmico y se lleva a cabo a 953 K

2.22.- El cloruro de alil se obtiene por cloracin del propileno, en la que se produce clo-
ruro de alil y cido clorhdrico. La reaccin se lleva a cabo en un reactor tubular
cuyo dimetro interno es de 2. Utilice los siguientes datos para determinar los
perfiles de conversin y temperatura en funcin de la longitud del reactor.

Reaccin: Cl 2 C 3 H 6 CH 2 CH CH 2Cl HCl

Velocidad de reaccin:

RT
27200
rA 206000 pCl pC H e
2 3 6 lb mol3cl2 , T oR, pi atm, R 1.987 Btu
,
o
h ft lbmol R

91
Temperatur a 200 oC

Presion 2 atm

ALIMENTACI ON : carga inicial 0.85 lbmol tot / h

Relacion molar 4 moles C3 H 6
1 mol Cl2
BTU cal
TS 200 o C , U 5 cte., H R 26700 cte.
h ft 2 o F gmol
Capacidades calorficas:

componente cp BTU o
lb mol R
C3 H 6 25.3
Cl 2 8.6
HCL 7.2
C 3 H 5 Cl 28.0

PLANTEAMIENTO

La ecuacin de velocidad se debe poner en funcin de la conversin por lo que debe rea-
lizarse un balance de materia en moles, tomando como base un mol de cloro

En cualquier punto del reactor:

Base de clculo: 1 mol Cl2


N'
X A A N A'
N Ao

Moles de cloro: 1 X A
Moles de propileno: 4 XA
Moles de C3H5Cl: XA
Moles de HCl: XA
Moles totales: 5

Las presiones parciales estn dadas entonces por:

pCl 2
1 X A P pC 3 H 6
4 X A P
T, T
5 5
N

n cp i i
cp i 1
nt

92
cp
1 X A 8.6 4 X A 25.3 X A 28 X A 7.2 21.96 0.26 X
A
5

rA 206000 1 X A 224 X A 2 e
13688.98 lb mol cl 2
T
3
, T oR
5 h ft

rA 32960 1 X A 4 X A e
13688.98
T

dT 4F U TS T FH R 4 0.2 5 852 T 0.2
f ' X A,T
Ft cp d rA
dX A Ft cp
21.96 0.26 X A 2 329601 X A 4 X A e 13688.98 / T 21
12
dT 1 7.28 x 10 4 852 T
f ' X A ,T 9612
dX A 21.96 0.26 X A 1 X A 4 X A e 13688 . 98 / T

Ft cp T F H R X A 0.85 cp T 0.85 0.2 26700 1.8 X A 0.85 cp T 817


L Li 1 Li
d U (TS T )

2
5 852 T
2.618 852

12
Para resolver la ecuacin auxiliar conviene completar la tabla para incluir los factores:
T , X A , cpi , cp, L

XA X A T T T cpi cp L L
0 0.1 852.0 4.4 854.2 21.96 21.973 127.6 0
0.1 856.4 21.986 127.6

Aplicando Runge-Kutta se obtiene la siguiente relacin entre conversin y temperatura:

Conversin XA Temperatura (oR) Longitud (ft)


0.0 852.00 0.0
0.1 855.87 141.8

Como puede observarse el incremento en la longitud result muy grande por lo que es
conveniente proponer un tamao de paso menor para la conversin:

Conversin XA Temperatura (oR) Longitud (ft)


0.0 852.00 0.0
0.01 855.13 5.00

Generalmente se sugiere que L 4 ft por lo que se selecciona otro tamao de paso:

Conversin XA Temperatura (oR) Longitud (ft)

93
0.0 852.00 0.0
.007 854.43 3.79

ADIABATICO;

dT w H R
f ' (X A ,T) 0 ,
dX A cp
dX A
dT 0.2 267001.8
T XA
852 0 21.96 0.26 X A
5340 1.8)
T 852 ln 21.96 0.26 X A ln 21.96 852 36969 ln(21.96 0.26 X A ) 36969 ln 21.96
0.26
T 113353 .47 36969 ln(21.96 0.26 X A )

XA X A T rA

1

1
X A
1

L L
rA rA prom rA prom

0 0.01 852.00 0.0139 72.06 69.74 0.6974 5.42 0


0.01 856.37 0.0149 67.22 5.42

4 F X A 4 FX A 1
L Li 1 Li
d r A
2

d 2 rA prom

2.22.- Determinacin de los perfiles de conversin y temperatura en funcin del tiempo


de una reaccin mltiple.

El cloruro de alil se obtiene por cloracin del propileno, en una reaccin en paralelo en la
que en una de las reacciones se produce cloruro de alil y cido clorhdrico, mientras que
en la otra reaccin se produce 1,2 dicloro propano. La reaccin se lleva a cabo en un
reactor tubular cuyo dimetro interno es de 2. Utilice los siguientes datos para
determinar los perfiles de conversin y temperatura en funcin de la longitud del reactor,
para un reactor:
a) adiabtico
o 2 BTU
b) no adiabtico donde: TS 200 C , U 5 h ft 2 o F , S 2 ft

1 C3 H5Cl HCl, H R 26700 cal


1 gmol
Reaccin: Cl2 C3H 6
2
C3 H6Cl2 , H R2 44000 cal
gmol
Velocidades de reaccin:

94
RT
27200
rA 1 206000 pcl pC H e lb mol cl2 Btu
2 3 6

6860
3
, T o
R , p i atm , R 1 . 987 o
,

rA 2 11.7 pcl2 pC3H 6 e RT h ft lbmol R

Temperatur a 200 oC

Presion 2 atm
ALIMENTACI ON : Ft 0.85 lbmol tot / h

Relacion molar 4 moles C3H 6
1mol Cl2
Capacidades calorficas:

componente cp BTU o
lb mol R
C3 H 6 25.3
Cl 2 8.6
HCl 7.2
C 3 H 5Cl 28.0
C 3 H 6 Cl 2 30.7

PLANTEAMIENTO

Las ecuaciones de velocidad se deben poner en funcin de las conversiones por lo que
debe realizarse un balance de materia en moles, tomando como base un mol de cloro

En cualquier punto del reactor:

Moles de cloro: 1 X A X A2
1

Moles de propileno: 4 X A1 X A2
Moles de C3H5Cl: X A1
Moles de HCl: X A1
Moles de C3H6Cl2: X A2
Moles totales: 5 X A2

Las presiones parciales estn dadas entonces por:

95
pCl2
1 X A X A P , pC 3 H 6
4 X A X A P
5 X A T 5 X A T
1 2 1 2

2 2

Sustituyendo las presiones parciales en las expresiones de velocidad de reaccin y simpli-


ficando, para una presin total de 2 atm y una temperatura de 852 oR, se tiene:

rA 1 824000
1 X A X A 4 X A X A e13688.98T
1 2 1 2

5 X A 2
lb mol cl2
3 , T R
o
1 X A X A 4 X A X A 3452.44 h ft
2

rA 2 46.8 1 2
e T 1 2

5 X A 2
2

1 X
2
2
X A 2 4 X A1 X A 2
dX A1 d 2 rA 1

A1
f1' L, X A1 , X A2 824000 12 e
13688.98
T
dL 4F 1
4 0.85 5 X A2 2


f1' L, X A1 , X A2

105746.42 1 X A1 X A 2 4 X A1 X A 2 e 13688.98
T
5 X A2
2

1 X
2
2
X A 2 4 X A1 X A 2
dX A 2 d 2 rA 2
L, X
A1
f '
, X A2 46.8 12 e
3452.44
T


2 A1
dL 4F 1
4 0.85 5 X A 2
2


f 2' L, X A1 , X A2

6.006 1 X A1 X A 2 4 X A1 X A 2 e 3452.44

5 X
T
2
A2


Ft cp Ti F H R 1 X A 1 H R 2 X A 2 dU
2
2 TS Ti L
Ti 1
dU
Ft cp L
2
2
5
1

Ft cp Ti 0.85 26700 X A 1 44000 X A 2 1.8
5
12 2 852 T L
2
i
Ti 1
2
5
Ft cp 12
L
2
Ft cpM Ft i i t ni cp i
n cp F
nt nt o

96
Ft cpM
0.85

1 X A 1 X A 2 8.6 4 X A 1 X A 2 25.3 X A 1 28 X A 1 7.2 X A 2 30.7
5
Ft cpM 18.666 0.221X A 1 0.544 X A 2

Ft cpM i Ft cpM i 1
Ft cp
2

Ft cp Ti 8170.2X A 1 13464X A 2 1.3091704 Ti L


Ti 1
Ft cp 1.309 L

CALCULOS:

Primer incremento: L0 0, To 852 R, X A1 o 0, X A2 o 0, Ft cpM o 18.666


k1 L f1' Lo , X A1 o , X A2 4 f 0,0,0 4 105746.421 0 0 4 0 0 e
'
13688.98
852
.0071
o 1
5 0 2
4 6.006 1 0 0 4 0 0
m1 L f 2' Lo , X A o , X A o 4 f1' 0,0,0
3452.44
e 852
.0668
1 2
5 0 2
Preparativos para k2 y m2:

L
L0
2
4

k
0 0 2 2, X A 1 0 1 0
2 2

0.0071
2
0 0.00355 0.00355,

m
XA2 o 1 0
2
0.0668
2
0 0.0334 0.0334
Ft cpM 18.666 0.221 0.00355 0.544 0.0334 18.6486
18.666 18.6486
Ft cp 18.6573
2
18.6573 852 8170.2 0.00355 13464 0.0334 1.3091704 852 2
Ti 1 874.5
18.6573 1.309 2

4 105746.42 1 0.00355 0.0334 4 0.00355 0.0334 13688.98 874.5


k 2 4 f1' 2, 0.00355,0.0334 e
5 0.0334 2
2.23.- En un reactor de mezcla se lleva a cabo una reaccin de primer orden en fase l-
quida, obtenindose una conversin de 50 %.
a) Cual ser la conversin si se adiciona un reactor del mismo tamao en serie con
el primero

planteamiento

97
1 X A N 1 1 0.5 0.5 , de la grafica : k N 1 1
Para dos reactores en serie: k N 2 2 k N 1 21 2
De la grafica: 1 X A N 2 0.245, X AN 2 0.755
b) Cual ser la conversin si el sistema de dos rectores, del inciso a, se sustituye
por un rector tubular cuyo volumen sea equivalente al del sistema.

k t k N 2 2 , de la grfica, para N , 1 X A t 0.14, X At 0.86

c) Cual sera el volumen relativo de un rector tubular, con respecto al sistema de


dos rectores de mezcla del inciso a, si la conversin fuera la misma que a la
salida de dichos reactores.

Tomando la lectura en el eje de las ordenadas:


V

N 2
o N 2 V N 2
1 .4
t

V

Vt
o t

d) Cual ser el incremento en la produccin si en el sistema de 2 reactores de
mezcla se obtiene la misma conversin que en el reactor simple.
e) Cuantos reactores conectados en serie se requieren del mismo volumen para
obtener una conversin de 90 %
V

V N 1 o N 2 V N 1 o N 2
k N 1 o 1
k N 1 1, k N 2 0.82, N 1

k N 2 V V N 2 o N 1 2V N 1 o N 1 0.82


o N 2
o N 2 2
2.44
o N 1 0.82

2.23.- Tres reactores de mezcla se conectan en serie, con volmenes de 40, 30 y 60 L res-
pectivamente, para llevar a cabo una reaccin en fase lquida. La corriente de entra-
da se introduce a razn de 1.2 L/s con una concentracin inicial de 0.08 mol/L. Cal-
clese la conversin a la salida de cada reactor, utilizando los datos cinticos si-
guientes:

[A]o mol/L (-rA) mol/L min


0 0.0000
0.01 0.0005
0.02 0.0020
0.03 0.0045
0.04 0.0080
0.05 0.0125

98
0.06 0.0180
0.07 0.0245
0.08 0.0320

99

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