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Fsico-Qumica I Prof. Mateus Andrade

OUTRAS EQUAES DE GASES REAIS

Os gases reais so todos os gases existentes na natureza, salvo quando


esto em condies de presso e de temperatura particulares e nestes casos so
considerados aproximadamente, para efeitos apenas de clculos facilitados, como
gases perfeitos ou ideais. Em oposio aos gases ideais, os gases reais no podem
ser explicados e modelados inteiramente usando-se a lei dos gases ideais.

Os gases nobres, como hlio e o argnio, por serem gases atmicos, no formando
normalmente molculas, so mais prximos dos gases ideais, e por isso, at
erroneamente, chamados no passado de "gases perfeitos", pois suas partculas se
comportam mais como as caractersticas idealizadas e pontuais dos gases ideais.1

Para entender-se e modelar-se gases reais diversas condies devem ser


consideradas, como:

efeitos de compressibilidade;

capacidade trmica especfica varivel;

foras de Van der Waals;

efeitos de no quilbrio termodinmico;

problemas com a dissociao molecular e reaes elementares com


composio varivel.

Para a maioria das aplicaes, tal anlise detalhada desnecessria, e a aproximao


dos gases ideais por ser usada com razovel preciso. Modelos de gases reais tem de
ser usados prximos dos pontos de condensao dos gases, prximo do ponto crtico,
a altssimas presses, e em alguns outros casos menos usuais.

Para tratar-se fisicamente os gases reais, diversas equaes de estado adequadas


aos gases reais foram propostas:

Equao do virial

Equao de van der Waals

Equao de Berthelot

Equao de Dieterici

Introduz-se tambm o coeficiente de compressibilidade Z para medir a no idealidade


dos gases reais.
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Modelos

Ver artigo principal: Equao de estado

Modelo de van der Waals

Ver artigo principal: Equao de van der Waals

Gases reais so frequentemente modelados por levar-se em conta seus peso molar e
volume molar

Onde P a presso, T a temperatura, R a constante dos gases ideais, e Vm o


volume molar. a e b so parmetros que so determinados empiricamente para cada
gs, mas so algumas vezes estimados de sua temperatura crtica (Tc) e presso
crtica (Pc) usando-se estas relaes:

Modelo de RedlichKwong

A equao de RedlichKwong outra equao de dois parmetros que usada para


modelar gases reais. quase sempre mais precisa que a equao de van der Waals,
e frequentemente mais precisa que alguma equao com mais que dois parmetros. A
equao

onde a e b so dois parmetros empricos que no so os mesmos parmetros


usados na equao de van der Waals.

Modelo de Berthelot e modelo modificado de Berthelot

A equao de Berthelot muito raramente usada,

mas a verso modificada algo mais precisa


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Modelo de Dieterici

Este modelo tem deixado de ser usado nos ltimos anos

Modelo de Clausius

A equao de Clausius uma equao de trs parmetros muito simples usada para
modelar gases.

onde

Modelo virial

Ver artigo principal: Equao do virial

A equao virial deriva de um tratamento perturbativo de mecnica estatstica.

ou alternativamente

onde A, B, C, A, B, e C so constantes dependentes da temperatura.

Modelo Peng-Robinson

Esta equao de dois parmetros tem a interessante caracterstica de ser til em


modelar alguns lquidos assim como gases reais.
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Modelo de Wohl

A equao de Wohl formulada em termos de valores crticos, fazendo-a til quando


constantes de gases reais no esto disponveis.

onde

Modelo de Beattie-Bridgeman

A equao de Beattie-Bridgeman

onde d a densidade molar e a, b, c, A, e B so parmetros empricos.

Modelo de Benedict-Webb-Rubin

A equao de Benedict-Webb-Rubin, chamada tambm chamada equao BWR e


algumas vezes referida como equao BWRS

Onde d a densidade molar e a, b, c, A, B, C, , e so parmetros empricos.

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