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Cap. 2

Estructura cristalina de los metales,


solidificacin e imperfecciones, difusin
en slidos

2.
1-El
ement
osqu
micos

2.
1.1-Concept
odeel
ement
osqu
micosyest
ruct
uraat
mi
ca

Element oqu micoes aquella sustancia que no puede ser descompuesta, mediante
una reaccin qumica, en otras ms simples.

Se conocen ms de 118 elementos. Algunos son muy comunes y necesarios, como el


carbono, el oxgeno o el hidrgeno. Otros, creados artificialmente en aceleradores de
partculas o en reactores atmicos, son tan raros que slo existen durante milsimas
de segundo.

En el mundo, se conocen millones de compuestos que se encuentran de manera


espontnea en la Naturaleza o que han sido creados por el hombre. Cada unos de
estos compuestos es el resultado de la combinacin de dos o ms de estos
elementos qumicos.

Estructur a at
mi ca;la teora aceptada hoy es que el tomo se compone de un
ncleo de carga positiva formado por protones y neutrones, en conjunto conocidos
como nuclen, alrededor del cual se encuentra una nube de electrones de carga
negativa.

En general, en el tomo distinguimos dos partes: el ncleo y la corteza. El ncleo es


la parte central del tomo y contiene partculas con carga positiva, los protones, y
partculas que no poseen carga elctrica, es decir son neutras, los neutrones. La
masa de un protn es aproximadamente igual a la de un neutrn. Todos los tomos
de un elemento qumico tienen en el ncleo el mismo nmero de protones. Este
nmero, que caracteriza a cada elemento y lo distingue de los dems, es el nmero
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atmico y se representa con la letra Z. - La corteza es la parte exterior del tomo. En


ella se encuentran los electrones, con carga negativa. stos, ordenados en distintos
niveles, giran alrededor del ncleo. La masa de un electrn es unas 2000 veces
menor que la de un protn. Los tomos son elctricamente neutros, debido a que
tienen igual nmero de protones que de electrones. As, el nmero atmico tambin
coincide con el nmero de electrones.

2.
1.2-Cl
asi
fi
caci
ndel
osel
ement
osyt
abl
aper
idi
ca

Fundamentalmente, los elementos qumicos se clasifican en metales y no metales.

Los metales se caracterizan por su apariencia brillante, capacidad para cambiar de


forma sin romperse (maleables) y una excelente conductividad del calor y la
electricidad. Los no metales se caracterizan por carecer de estas propiedades fsicas
aunque hay algunas excepciones (por ejemplo, el yodo slido es brillante; el grafito,
es un excelente conductor de la electricidad; y el diamante, es un excelente conductor
del calor).

Se tratarn ms adelante las propiedades de los metales. No obstante, se estudiaran


a continuacin las propiedades generales de los no-metales

Tienen tendencia a ganar electrones


Poseen alto potencial de ionizacin y bajo peso especfico
Por regla general, en su ltimo nivel de energa tienen de 4 a 7 electrones
Se presentan en los tres estados fsicos de agregacin
No poseen aspecto ni brillo metlico
Son malos conductores de calor y la electricidad
No son dctiles, ni maleables, ni tenaces
Se reducen por ganancia de electrones
Sus molculas estn formadas por dos o ms tomos
Al unirse con el oxgeno forman anhdridos y stos al reaccionar con el agua,
forman oxcidos
Los halgenos y el oxgeno son los ms activos
Varios no-metales presentan alotropa

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La tabla peridica de los elementos es la organizacin que, atendiendo a diversos


criterios, distribuye los distintos elementos qumicos conforme a ciertas caractersticas
(Fig. 2.1). La tabla se atribuye a Dimitri Mendeleiev, quien orden los elementos
basndose en la variacin computacional de las propiedades qumicas, si bien Julius
Lothar Meyer, trabajando por separado, llev a cabo un ordenamiento a partir de las
propiedades fsicas de los tomos.

Tabla 2.1 Tabla peridica de los elementos qumicos.

A las columnas verticales de la Tabla Peridica se les conoce como gr upos. Todos
los elementos que pertenecen a un grupo tienen la misma valencia, y por ello, tienen
caractersticas o propiedades similares entre s. Por ejemplo; los elementos en el
grupo IA tienen valencia de 1 (un electrn en su ltimo nivel de energa) y todos
tienden a perder ese electrn al enlazarse como iones positivos de +1. Los elementos
en el ltimo grupo de la derecha son los Gases Nobles, los cuales tienen su ltimo
nivel de energa lleno (regla del octeto) y por ello son todos extremadamente no-
reactivos.

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Los grupos de la Tabla Peridica, numerados de izquierda a derecha son:


Grupo 1 (IA): los metales alcalinos
Grupo 2 (IIA): los metales alcalinotrreos
Grupo 3 al Grupo 12: los metales de transicin, metales nobles y
metales mansos
Grupo 13 (IIIA): Trreos
Grupo 14 (IVA): carbonoideos
Grupo 15 (VA): nitrogenoideos
Grupo 16 (VIA): los calcgenos o anfgenos
Grupo 17 (VIIA): los halgenos
Grupo 18 (VIIIA): los gases nobles

Las filas horizontales de la Tabla Peridica son llamadas Per


odos. Contrario a como
ocurre en el caso de los grupos de la tabla peridica, los elementos que componen
una misma fila tienen propiedades diferentes pero masas similares: todos los
elementos de un perodo tienen el mismo nmero de orbitales. Siguiendo esa norma,
cada elemento se coloca de acuerdo a su configuracin electrnica. El primer perodo
solo tiene dos miembros: hidrgeno y helio, ambos tienen solo el orbital 1s. Algunos
metales y no metales se muestran en la en la figuras 2.1 y 2.2, respectivamente.

Figura 2.1. Algunos Martiriales metlicos.

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Figura 2.2. Algunos Martiriales no metlicos.

2.
2-Met
ales

Metales como el oro, la plata y el cobre, fueron utilizados desde la prehistoria.


Aunque al principio slo se usaban si se encontraban fcilmente en estado metlico
puro (en forma de elementos nativos), paulatinamente se fue desarrollando la
tecnologa necesaria para obtener nuevos metales a partir de sus minerales,
calentndolos en un horno mediante carbn de madera. Asimismo, el primer gran
avance se produjo con el descubrimiento del bronce, fruto de la utilizacin de mineral
de cobre con incursiones de estao, entre 3500 a. C. y 2000 a. C., en diferentes
regiones del planeta, surgiendo la denominada Edad de Bronce, que sucede a la
Edad de Piedra. Otro hito importante en la historia fue el descubrimiento del hierro,
hacia 1400 a. C. Los hititas fueron uno de los primeros pueblos en utilizarlo para
elaborar armas, tales como espadas, y las civilizaciones que todava estaban en la
Edad de Bronce, como los egipcios o los aqueos, pagaron caro su atraso tecnolgico.

No obstante, en la antigedad no se saba alcanzar la temperatura necesaria para


fundir el hierro, por lo que se obtena un metal impuro que haba de ser moldeado a
martillazos. Hacia el ao 1400 ddC se empezaron a utilizar los hornos provistos de
fuelle, que permiten alcanzar la temperatura de fusin del hierro, unos 1.535 C.

Henry Bessemer descubri un modo de producir acero en grandes cantidades con un


coste razonable. Tras numerosos intentos fallidos, dio con un nuevo diseo de horno
(el convertidor Thomas-Bessemer) y, a partir de entonces, mejor la construccin de
estructuras en edificios y puentes, pasando el hierro a un segundo plano. Despus se
utiliz el aluminio y el magnesio, que permitieron desarrollar aleaciones mucho ms

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ligeras y resistentes, muy utilizadas en aviacin, transporte terrestre y herramientas


porttiles. El titanio, que es el ltimo de los metales abundantes y estables con los
que se est trabajando, y se espera que, en poco tiempo, el uso de la tecnologa del
titanio se generalice.

2.
2.1-Def
ini
cindemet
ales

El concept o de met alrefiere tanto a elementos puros, as como aleaciones con


caractersticas metlicas, tales como el acero y el bronce. Los metales son sustancias
inorgnicas compuestas por uno o ms elementos metlicos (hierro, cobre, nquel y
titanio) y pueden contener algunos elementos no metlicos (aluminio, carbono,
nitrgeno y oxigeno). Adems, tienen una estructura cristalina en la que los tomos
estn dispuestos de manera ordenada. En general, son buenos conductores del calor
y la electricidad, poseen alta densidad y un brillo especial, y son slidos a
temperaturas normales (excepto el mercurio y el galio); sus sales forman iones
electropositivos (cationes) en disolucin.

Los metales comprenden la mayor parte de la tabla peridica de los elementos y se


separan de los no metales por una lnea diagonal entre el boro y el polonio. En
comparacin con los no metales tienen baja electronegatividad y baja energa de
ionizacin.

Laci enci
ademat erial
esdef i
neun met alcomo un material en el que existe un
solape entre la banda de valencia y la banda de conduccin en su estructura
electrnica (enlace metlico). Esto le da la capacidad de conducir fcilmente calor y
electricidad, y generalmente la capacidad de reflejar la luz, lo que le da su peculiar
brillo.

2.
2.2-Ti
posdemet
ales

Existen dos grandes clasificaciones de los metales, las cuales son:

Metalesf er rosos: son metales que contienen un alto porcentaje de hierro, por
ejemplo: hierro y acero.

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Met ales no fer rosos: Son metales que carecen de hierro o contienen
cantidades relativamente pequeas de este elemento o contienen elementos
distintos.

Losmet
alesnof
err
osossecl
asi
fi
canent
resgr
uposdeacuer
doasupeso:

Pesados: son aquellos cuya densidad es igual o mayor de 5 kg/dm.


Ligeros: su densidad est comprendida entre 2 y 5 kg/dm.
Ultraligeros: su densidad es menor de 2 kg/dm.

Tambin, por su uso: mercadeabilidad y comodidad de utilidad. Adems, existen


otras clasificaciones de los metales, tales como: metales preciosos.

2.
2.3-Car
act
er
sti
cascomunesdel
osmet
ales

Los metales poseen ciertas propiedades fsicas; la mayora de ellos son de color
grisceo. Aunque, algunos presentan colores distintos; el bismuto (Bi) es rosceo, el
cobre (Cu) rojizo y el oro (Au) amarillo. En otros metales aparece ms de un color, y
este fenmeno se denomina policrosmo. Adems, poseen otras propiedades, tales
como:

Densidad: relacin entre la masa del volumen de un cuerpo y la masa del


mismo volumen de agua.
Estado fsico: son slidos a temperatura ambiente, excepto el Hg y el Ga.
Brillo: reflejan la luz.
Maleabilidad: capacidad de los metales de hacerse lminas.
Ductilidad: propiedad de los metales de moldearse en alambre e hilos.
Tenacidad: resistencia que presentan a romperse por traccin.
Conductividad: son buenos conductores de electricidad y calor.

Asimismo, los metales son slidos en condiciones ambientales normales (a excepcin


del mercurio y del galio), son del color grisceo (fig. 2.3) (a excepcin del oro y del

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cobre), suelen ser opacos o de brillo metlico, tienen alta densidad, son dctiles y
maleables, tienen un punto de fusin alto, son duros, y son buenos conductores (calor
y electricidad).Estas propiedades se deben al hecho de que los electrones exteriores
estn ligados slo ligeramente a los tomos, formando una especie de mar que los
baa a todos, que se conoce como enlace metlico.

Figura 2.3. Bielas hechas de metal.

2.
2.4-Pr
inci
pal
esest
ruct
urascr
ist
ali
nasmet
li
cas

En esta seccin se trataran las principales estructuras cristalinas de los metales


puros. Por lo tanto, la mayora de estos materiales (aproximadamente 90%)
cristalizan al solidificar en tres estructuras cristalinas compactas, las cuales son:
cbica centrada en el cuerpo, cubica centrada en las caras y hexagonal compacta.

El nmero de tomos que tocan a otro en partculas, es decir, el nmero de vecinos


ms cercanos, es el nmero de coordinacin y es una indicacin de qu tan estrecha
y eficazmente estn empaquetados los tomos.

2.
2.4.
1-Est
ruct
uracr
ist
ali
nacbi
cacent
radaenelcuer
po(
BCC)

En esta estructura, las esferas representan los puntos donde estn colocados los
tomos e indican claramente sus posiciones relativas (Fig. 2.4). En esta cerda
unitaria, se puede observar que el tomo central est rodeado por 8 vecinos
idnticos, tiene un nmero de coordinacin de 8, de tal forma que el nmero total de
tomo que constituyen una celda unidad individual es:
N = 1 + 0 + 8/8 = 2 tomos

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Figura 2.4. Estructura Cristalina BCC

Un tomo completo est en el centro de la celda y 1/8 de cada esfera est ubicada en
cada vrtice equivaliendo a otro tomo. Los tomos de las celdas BCC se contactan
entre s a travs de la diagonal del cubo. En esta diagonal hay dos tomos completos,
o sea 4 R, donde R es el radio del tomo.

Si los tomos de la celda BCC se consideran esferas perfectas, el factor de


empaquetamiento atmico (APF), se calcula as:

2.
2.4.
2-Est
ruct
uracr
ist
ali
nacbi
cacent
radadecar
as(
FCC)

En esta estructura hay un total de 4 tomos por celda (Fig. 2.5). Los ocho octavos de
los vrtices cuentan como un tomo, y los seis medios tomos que estn sobre la
cara del cubo contribuyen con otros tres tomos, que dan el total de cuatro tomos
por celda unitaria. Los tomos se contactan entre s en la diagonal de la cara del
cubo, donde aes la arista del cubo y Rel radio atmico:

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Figura 2.5. Estructura Cristalina FCC.

2.
2.4.
3-Est
ruct
uracr
ist
ali
nahexagonalcompact
a(HCP)

Esta estructura consiste en consiste en dos caras hexagonales, una superior y otra la
base de la celda unidad que consiste de 6 tomos que forman un hexgono y un
tomo simple en el centro de estas caras (Fig. 2.6). Hay adems otro plano que
provee 3 tomos adicionales en la celda, que est ubicado entre las caras superior e
inferior. (Estos tres tomos estn en el interior de la celda y no en la mitad de la
cara).El nmero de tomos ser entonces 6 tomos. El factor de empaquetamiento
de la celda unidad hexagonal compacta es tambin del 74%.Aqu la relacin entre la
altura c del prisma hexagonal de la estructura hexagonal compacta (HCP) y el lado a
de su base se llama relacin c/a y es importante para la definicin de este tipo de
estructura.

Figura 2.6. Estructura Cristalina HCP.

La relacin c/a ideal para una estructura HCA de esferas ideales es de 1.633. Hay
algunos metales con esta relacin mayor que esta, indicando que los tomos estn
elongados a lo largo del eje c, y hay tambin algunos metales en los que la relacin
c/a es menor que la ideal, estando los tomos comprimidos en esa direccin

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2.
3-Al
otr
op
aoPol
imor
fi
smo

La Alotropa o Polimorfismo es la propiedad que poseen determinados elementos


qumicos de presentarse bajo estructuras moleculares diferentes, como el oxgeno,
que puede presentarse como oxgeno atmosfrico (O2) y como ozono (O3), o con
caractersticas fsicas distintas, como el fsforo, que se presenta como fsforo rojo y
fsforo blanco (P4), o el carbono, que lo hace como grafito, diamante y fulereno.

Para que a un elemento se le pueda denominar como altropo, sus diferentes


estructuras moleculares deben presentarse en el mismo estado fsico. La explicacin
de las diferencias que presentan en sus propiedades se ha encontrado en la
disposicin de los tomos de carbono en el espacio. Por ejemplo, en los cristales de
diamante, cada tomo de carbono est unido a cuatro tomos de carbono vecinos,
adoptando una ordenacin en forma de tetraedro que le confiere una dureza.

En el grafito, los tomos de carbono estn dispuestos en capas superpuestas y en


cada capa ocupan los vrtices de hexgonos regulares imaginarios. De este modo,
cada tomo est unido a tres de la misma capa con ms intensidad y a uno de la
capa prxima en forma ms dbil. Esto es porque el grafito es blando y untuoso al
tacto. La mina de grafito de un lpiz forma el trazo porque, al desplazarse sobre el
papel, se adhiere a ste una pequea capa de grafito. El diamante y el grafito, por ser
dos sustancias simples diferentes, slidas, constituidas por tomos de carbono
reciben la denominacin de variedades alotrpicas del elemento carbono.

Figura 2.6. Estructura del diamante y el grafito.

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2.
4-Sol
idi
fi
caci
ndemet
ales

La solidificacin de metales y aleaciones es un importante proceso industrial, ya que


la mayora de los metales se funden para moldearlos hasta una forma acabada o
semi-acabada. En general, la solidificacin de un metal o aleacin puede dividirse en
las siguientes etapas:

1. Formacin de ncleos estables en el fundido (nucleacin).

2. Crecimiento del ncleo hasta dar origen a cristales.

3. La formacin de granos y estructura granular.

El aspecto que cada grano adquiere despus de la solidificacin del metal depende
de varios factores, de entre los que son importantes los gradientes trmicos. Los
granos denominados equiaxiales, son aquellos en que su crecimiento ha sido igual en
todas las direcciones.

2.
4.1-Nucl
eaci
n

La nucleacin es el proceso de formacin de ncleos estables en metales lquidos. Es


el comienzo de un cambio de estado en una regin pequea pero estable. El cambio
de estado puede ser la formacin de gas o cristal a partir del lquido.

Nucleacin homognea y nucleacin heterognea son los dos mecanismos


principales por los que acontece la nucleacin de partculas slidas en un metal
liquido, se definen como:

Nucl eacin homognea: se considera en primer lugar la nucleacin


homognea porque es el caso ms simple de nucleacin. Esta se da en el
lquido fundido cuando el metal proporciona por s mismo los tomos para
formar los ncleos.
Nucleaci n het erognea:en este caso la nucleacin sucede en un lquido
sobre la superficie del recipiente que lo contiene, impurezas insolubles, u otros
materiales estructurales.

En detalle, la nucleacin ocurre normalmente con ms dificultad en el interior de una


sustancia uniforme, por un proceso llamado nucl eacin homognea. Los lquidos
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que se enfran por debajo de la temperatura mxima de nucleacin heterognea


(temperatura de fusin), pero que estn por encima de la temperatura de nucleacin
homognea (la temperatura de congelacin de la sustancia pura) se dice que estn
superenfriados. Esto es til para hacer slidos amorfos y otras estructuras
metaestables, pero puede retrasar el progreso de los procesos qumicos industriales
o producir efectos indeseados en el contexto de la fundicin. La creacin de un
ncleo implica la formacin de una interfaz en los lmites del nuevo estado. Se gasta
cierta energa para formar esta interfaz, basada en la energa de superficie de cada
estado. Si un hipottico ncleo es demasiado pequeo, la energa que se liberara al
formarse su volumen no sera suficiente para crear su superficie, y no se producira
nucleacin. El tamao crtico del ncleo se puede expresar mediante su radio, y
cuando r=r* (o r crtico) entonces se produce nucleacin. Al irse haciendo ms
favorable el cambio de estado, la formacin de un cierto volumen de ncleo libera la
suficiente energa para formar una superficie cada vez ms grande, permitiendo que
sean viables ncleos progresivamente ms pequeos. Finalmente, la activacin
trmica proporcionar la suficiente energa para formar un ncleo estable. Luego
estos pueden crecer hasta que se restablece el equilibrio termodinmico.

En el caso de la nucl eaci nhet erognea, se libera cierta energa por la destruccin
parcial de la interfaz anterior. Por ejemplo, si se forma una burbuja de dixido de
carbono entre el agua y la superficie interior de una botella, la energa inherente a la
interfaz burbuja-agua se libera donde intervenga una capa de gas, y esta energa se
consume formando interfaces burbuja-agua y burbuja-botella. El mismo efecto puede
hacer que se formen partculas de precipitacin en los bordes granulosos de un
slido. Esto puede interferir con el endurecimiento por precipitacin, que necesita
nucleacin homognea para producir una distribucin uniforme de partculas de
precipitacin.

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Los ncleos cristalinos se pueden formar a partir de molculas, tomos, o iones. En


soluciones acuosas pueden ser hidratados. Debido a sus rpidos movimientos, estas
partculas reciben el nombre de unidades cinticas. Para un volumen pequeo del
orden de 100 oA, la teora cintica establece que las unidades cinticas individuales
varan grandemente en localizacin, tiempo, velocidad, energa, y concentracin. Los
valores, aparentemente estacionarios, de las propiedades intensivas, densidad,
concentracin y energa, correspondientes a una masa macroscpica de solucin,
son en realidad valores promediados en el tiempo de fluctuaciones demasiado
rpidas y pequeas para poder ser medidas a escala macroscpica.

Debido a las fluctuaciones, una unidad cintica individual penetra con frecuencia en el
campo de fuerza de otra u las dos partculas se unen momentneamente, lo normal
es que se separen inmediatamente, pero, si se mantienen unidas, se le pueden unir
sucesivamente otras partculas. Las combinaciones de este tipo reciben el nombre de
agregados. La unidad de partculas, de una en una, a un agregado constituye una
reaccin en cadena que se puede considerar como una seria de reacciones qumicas
reversibles.

2.
4.2-Cr
eci
mient
odecr
ist
ales

Despus que se forman los ncleos estables en un metal en solidificacin, crecen


hasta formar cristales. En cada cristal los tomos estn ordenados en un modelo
esencialmente regular, pero la orientacin de cada cristal varia. Cuando finalmente
concluye la solidificacin del metal, los cristales se juntan unos con otros en
diferentes orientaciones y forman lmites cristalinos en los que los cambios de
orientacin tienen lugar en una distancia de pocos tomos. Un metal solidificado que
contenga muchos cristales se llama policristalino. En el metal solidificado los cristales
se llaman granos y las superficies entre ellos, limite de grano.

El nmero de puntos de nucleacin disponible para el metal en proceso de


solidificacin afecta la estructura granular del metal slido fundido. Cuando hay
muchos puntos de Nucleacin disponibles durante la solidificacin, se obtendr una
estructura de grano fino, de lo contrario, pocos puntos originan una estructura gruesa
y basta. La mayora de los metales y aleaciones en ingeniera se funden con una

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estructura de grano fino, dado que es el tipo de estructura ms deseable para


conseguir resistencia y uniformidad en los productos metlicos acabados.

Cuando un metal relativamente puro se moldea en un molde fijo sin utilizar afinadores
de grano, se producen normalmente dos tipos de estructuras de grano
principalmente:

Gr anos equi axi


ales: Se obtienen cuando las condiciones de nucleacin y
crecimiento en el metal lquido durante la solidificacin son tales que los
cristales pueden crecer por igual en todas las direcciones. Esto se encuentran
normalmente junto a la pared del molde frio. Una condicin para que estos
ocurran es un gran enfriamiento cerca de la pared crea una elevada
concentracin de ncleos durante la solidificacin.

Gr anoscol umnar es:Son alargados, delgados y burdos, y se forman cuando


un metal se solidifica muy lentamente en presencia de un fuerte gradiente de
temperaturas. Hay pocos ncleos disponibles cuando se producen estos
granos.

Fig. 2.7a. Estructuras caractersticas de lingotes

2.
4.3-Est
ruct
uragr
anul
ardel
asf
undi
ciones

En la industria, los metales y aleaciones se moldean en varias formas. Si el metal va


a ser trabajado despus de la fundicin, se obtienen primero grandes coladas de
forma sencilla para despus fabricar el producto semiacabado (Fig. 2.7).

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Figura 2.7b. Estructura del acero.

En la industria del acero, aproximadamente el 60% del metal se cuela en moldes fijos,
el restante 40% se obtiene por colada continua. Para producir lingotes moldeados con
un tamao de grano fino se aaden habitualmente afinadores de grano al metal
liquido andes de la colada. Asimismo, en las aleaciones de aluminio se aaden al
metal lquido, justo antes de la colada, en pequeas cantidades de elementos
afinadores de grano como titanio, boro o circonio, de modo que durante la
solidificacin exista una fina dispersin de ncleos heterogneos.

2.
5-Sol
uci
onessl
idasmet
li
cas

Una solucin slida es una solucin en estado slido de uno o ms solutos en un


solvente. Tal mezcla es considerada una solucin en lugar de un compuesto siempre
que la estructura cristalina del disolvente permanezca sin cambios al ser sustituidos
sus tomos por los tomos de los solutos y adems la mezcla permanezca
homognea.

2.
5.1-Sol
uci
onessl
idassust
it
uci
onal
es

En las soluciones slidas sustitucionales, los tomos del soluto pueden sustituir a los
tomos del disolvente en las posiciones de la red cristalina. En esta se remplaza un
tomo por otro de un tipo distinto. El tomo sustitucional permanece en la posicin
original (Fig. 2.8). Cuando estos tomos son mayores que los normales de la red, los
tomos circundantes se comprimen; si son ms pequeos, los tomos circundantes
quedan en tensin. En cualquier caso, el defecto sustitucional distorsiona la red

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circundante. Este se utiliza como elemento aleante agregado deliberadamente y, una


vez introducido, el nmero de defectos es relativamente independiente de la
temperatura.

La fraccin de tomos de un elemento que pueden disolverse en otro puede variar


desde una fraccin de 1% atmico hasta 100%. Las siguientes condiciones favorecen
una gran solubilidad de un elemento en otro:

1. Los dimetros de los tomos de los elementos no deben diferir mucho ms de


aproximadamente 15%.

2. Las estructuras cristalinas de los elementos tienen que ser las mismas.

3. no debe haber diferencias apreciables en las electronegatividades de los dos


elementos para evitar que formen compuestos.

4. los dos elementos deben de tener la misma valencia.

Fi
gur
a2.
8. Solucin slida sustitucional; los crculos oscuros representan un tipo de tomo y los
blancos otros.

2.
5.2-Sol
uci
onessl
idasi
nter
sti
cial
es

En este tipo de soluciones, los tomos del soluto se sitan en los espacios que hay
entre los tomos del disolvente tomos de la celda. Estos espacios o huecos se
llaman intersticios. Es decir, esta solucin se presenta cuando se inserta un tomo
adicional en una posicin normalmente desocupada dentro de la estructura cristalina.

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Los tomo intersticiales, aunque mucho ms pequeos que los tomos localizados en
los puntos de la red, an as son mayores que los sitios intersticiales que ocupan; en
consecuencia, la red circundante aparece comprimida y distorsionada. Los tomos de
carbono se agregan al hierro para producir acero (Fig. 2.9). Una vez dentro del
material, el nmero de tomos intersticiales en la estructura se mantiene casi
constante, incluso al cambia la temperatura.

Fi
gur
a2.
9. Solucin slida intersticial de carbono en hierro.

Aqu los tomos de las impurezas llenan los vacos o intersticios dentro del material
original. En la mayora de los materiales metlicos el empaquetamiento atmico es
alto y los intersticios son pequeos. Consecuentemente los dimetros de los tomos
que constituyen las impurezas intersticiales deben ser sustancialmente mas
pequeas que los del material original, razn por la cual este defecto es mucho
menos comn.

Los tomos que actan como soluto desplazan tomos de disolvente adquiriendo una
disposicin particular en la propia red del disolvente, es como si tuviramos dos
redes: una de tomos de soluto y otra de tomos de disolvente. Se formarn
entonces lo que se conoce como Sper-redes. En el caso de este tipo de soluciones
slidas, la homogeneidad es total, tanto a nivel elemental o de malla, como a nivel
macroscpico. La conformacin de sper-redes se ver favorecida por diferencias
entre los radios atmicos de soluto y disolvente mayores del 15%, que producir
fuertes distorsiones en la red. Si no se da lo citado anteriormente, la aleacin
reacciona disponiendo a los tomos de forma que se distancien los ms posible los
tomos semejantes. Otra circunstancia que favorece las soluciones ordenadas es el
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hecho de que el nmero de tomos de soluto tiene que ser alto, tiene que existir alta
solubilidad, adems tienen que concurrir favorablemente las reglas de Hume-Rothery
citadas anteriormente. En cuanto a la afinidad qumica, favorece el hecho de que
exista cierta afinidad, porque as se crean fuerzas atractivas. La porcin de tomos de
soluto y disolvente suele ser fija y determinada, de forma que garantice una
distribucin homognea y regular en el espacio. Puede responder a una relacin
estequiomtrica entre los tomos de soluto y los de disolvente. Este tipo de
soluciones slidas, no se generan en el proceso de solidificacin, sino que se
producen siempre despus y cuando las condiciones de enfriamiento hasta la
temperatura ambiente respondan a las condiciones termodinmicas de enfriamiento,
es decir, que se d un enfriamiento sumamente lento.

Las soluciones slidas ordenadas slo existen por debajo de una determinada
temperatura: la temperatura de transformacin desorden-orden; de forma que una
aleacin pueda presentarse de dos formas: como solucin slida ordenada y como
solucin slida desordenada. Como consecuencia del grado de ordenacin, se
produce la modificacin de las propiedades, as en una solucin slida ordenada las
propiedades resistivas aumentan en comparacin con la solucin slida
desordenada.

2.
6-I
mper
fecci
onescr
ist
ali
nas

En realidad, no existen cristales perfectos sino que contienen varios tipos de


imperfecciones y defectos, que afectan a muchas de sus propiedades fsicas y
mecnicas y influyen tambin en algunas propiedades de los materiales a nivel de
aplicacin ingenieril, tal como la capacidad de formar aleaciones en fro, la
conductividad elctrica y la corrosin. Las imperfecciones se clasifican segn su
geometra y forma de siguiente manera:

Defectos puntuales o de dimensin cero.


Defectos lineales o de una dimensin llamados tambin dislocaciones.
Defectos de dos dimensiones

Tambin deben incluirse los defectos macroscpicos tales como f


isur
as,por
osyl
as
i
nclusionesext raas.

32
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2.
6.1-Def
ect
ospunt
ual
es

Vacant
es:

Las vacantes constituyen el defecto puntual ms simple. Es un hueco creado por la


prdida de un tomo que se encontraba en esa posicin. Puede producirse durante la
solidificacin por perturbaciones locales durante el crecimiento de los cristales (Fig.
2.10). Tambin, puede producirse por reordenamientos atmicos en el cristal ya
formado. El nmero de vacantes viene calculado por la siguiente frmula:

Nv=nexp(
-Qv/
RT)

Donde:
Nv:Cant
idaddev
acanci
asporcm^
3
N:Canti
daddet omosporcm^ 3
Qv:Ener
ganecesari
aparaproduci
runmoldevacanci
as,en c
al/
mol
R:Const
antedelosgases:1.
987cal/mol
-k
T:Temper
atur
aengr adoskel
vin

Son las imperfecciones ms comunes en los cristales. Se dan hasta una por cada
10000 tomos. Las vacantes de no equilibrio tienen tendencia a agruparse formando
crteres, que forman divacantes o trivacantes. Las vacantes pueden trasladarse
cambiando su posicin con sus vecinos. Este proceso es importante en la migracin o
difusin de los tomos en el estado slido, sobre todo a altas temperaturas donde la
movilidad de los tomos es mayor.

Fi
gur
a2.
10. Defectos puntuales, vacantes.

33
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Def
ect
osi
nter
sti
cial
es:

Algunas veces, un tomo extra se inserta dentro de la estructura de la red en una


posicin que normalmente no est ocupada formando un defecto llamado Defecto
intersticial (Fig. 2.11). Generalmente este tipo de defecto introduce relativamente
grandes distorsiones en los alrededores puesto que normalmente el tomo es
sustancialmente ms grande que la posicin intersticial en la que se sita.
Consecuentemente la formacin de este defecto no es muy probable. Se pueden
introducir en una estructura por radiacin.

.
Fi
gur
a2.
11. Defecto intersticial.

Def
ect
oFr
enkel
:

Es una imperfeccin combinada Vacancia Defecto intersticial. Ocurre cuando un


Ion salta de un punto normal dentro de la red a un sitio intersticial dejando
entonces una vacancia (Fig. 2.12).

Fi
gur
a2.
12. Defecto intersticial.

34
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Def
ect
oSchot
tky:

Es un par de vacancias en un material con enlaces inicos (Fig. 2.13). Para mantener
la neutralidad, deben perderse de la red tanto un catin como un anin.

Fi
gur
a.2.
13. Defecto Schottky.

2.
6.2-Def
ect
osl
ineal
es

Las di slocacionesson defectos que dan lugar a una distorsin de la red centrada en
torno a una lnea. Se crean durante la solidificacin de los slidos cristalinos o por
deformacin plstica, por condensacin de vacantes. A pesar de que los
deslizamientos o desplazamientos atmicos pueden ocurrir en cermicos y polmeros,
estos procesos son particularmente tiles para entender el comportamiento mecnico
de los metales. Por consiguiente, primeramente, el deslizamiento atmico explica
porque la resistencia de los metales es mucho ms baja que el valor terico predicho
de los enlaces metlicos. Cuando los deslizamientos ocurren, solo una pequea
fraccin de todos los enlaces metlicos a lo largo de la interfase necesita ser roto y la
fuerza requerida para deformar el metal es pequea. Segundo, los deslizamientos
proveen ductilidad en los metales. Si no estuvieran presentes las dislocaciones, una
barra de hierro sera frgil y los metales no podran ser moldeados por varios
procesos tales como forjado. Tercero, es posible controlar las propiedades mecnicas
de un metal o aleacin interfiriendo con el movimiento de las dislocaciones. Un
obstculo introducido dentro del cristal evita que una dislocacin se deslice a menos
de que se aplique una fuerza muy grande. Es posible encontrar un gran nmero de
dislocaciones en los materiales. La densidad de las dislocaciones o longitud total de
las dislocaciones por unidad de volumen, se usa generalmente para representar la
cantidad de dislocaciones presentes.

35
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Haydost iposde di slocaciones, las de cua y las helicoidales. Adems, puede


darse una combinacin de ambas, denominada dislocacin mezcla.

Di
slocaci
ndecua

Se crea por insercin de un semiplano adicional de tomos dentro de la red. Los


tomos a lado y lado del semiplano insertado se encuentran distorsionados. Los
tomos por encima de la lnea de dislocacin, que se encuentra perpendicular al
plano de la pgina, en el punto donde termina el semiplano insertado, se encuentran
comprimidos y los que estn por debajo se encuentran apartados. Esto se refleja en
la leve curvatura de los planos verticales de los tomos ms cercanos del extra
semiplano. La magnitud de esta distorsin decrece con la distancia al semiplano
insertado (Fig. 2.14).

Fi
gur
a.2.
14. Dislocaciones de aristas.

Di
slocaci
nhel
icoi
dal

Esta dislocacin se forma cuando se aplica un esfuerzo de cizalladura en un cristal


perfecto que ha sido separado por un plano cortante (Fig. 15).

Fi
gur
a.2.
15.Dislocaciones helicoidales.

36
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Di
slocaci
onesmi
xtas

Con frecuencia los cristales exhiben mezcla de las dislocaciones anteriores. Su vector
de Burgers no es ni perpendicular ni paralelo a la lnea de dislocacin, pero mantiene
una orientacin fija en el espacio. La estructura atmica local en torno a la dislocacin
mixta es difcil de visualizar, pero el vector de Burgers proporciona una descripcin
conveniente y sencilla (Fig. 2. 16).

Fi
gur
a.2.
16. Dislocaciones helicoidales.

2.
7-Di
fusi
nensl
idos

La difusin puede ser definida como el mecanismo por el cual la materia es


transportada por la materia. Los tomos de gases, lquidos y slidos estn en
constante movimiento y se desplazan en el espacio tras un perodo de tiempo. En los
gases, el movimiento de los tomos es relativamente veloz, tal efecto se puede
apreciar por el rpido avance de los olores desprendidos al cocinar o el de las
partculas de humo. En los lquidos, los tomos poseen un movimiento ms lento,
esto se pone en evidencia en el movimiento de las tintas que se disuelven en agua
lquida. El transporte de masa en lquidos y slidos se origina generalmente debido a
una combinacin de conveccin (movilizacin de fluido) y difusin. En los slidos,
estos movimientos atmicos quedan restringidos (no existe conveccin), debido a los
enlaces que mantienen los tomos en las posiciones de equilibrio, por lo cual el nico
mecanismo de transporte de masa es la difusin. Sin embargo las vibraciones
trmicas que tienen lugar en slidos permiten que algunos tomos se muevan. La
difusin de stos en metales y aleaciones es particularmente importante si
consideramos el hecho de que la mayor parte de las reacciones en estado slido
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llevan consigo movimientos atmicos; como ejemplo se pueden citar la formacin de


ncleos y crecimiento de nuevos granos en la recristalizacin de un metal trabajado
en fro y la precipitacin de una segunda fase a partir de una solucin slida.

2.
7.1-Ci
nemt
icaenl
ospr
ocesossl
idos

Di
fusi
nenest
adoest
aci
onar
io

Considerando la difusin del soluto en la figura 2.17, en la direccin del eje X entre
dos planos de tomos perpendiculares al plano de la hoja, separados una distancia X.
Supongamos que tras un periodo de tiempo, la concentracin de los tomos en el
plano 1 es C1 y en el plano 2 es C2. Esto significa que no se produce cambios en la
concentracin de los tomos de soluto en esos planos, para el sistema, con el tiempo.
Tales condiciones de difusin se conocen como condiciones en estado estacionario.

Fi
gur
a2.
17. Difusin del soluto.

Este tipo de difusin tiene lugar cuando un gas no reactivo difunde a travs de una
lmina metlica. Si el sistema mostrado en la figura no existe interaccin qumica
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entre los tomos de soluto y solvente, debido a que existe una diferencia de
concentracin entre los planos 1 y 2, se producir un flujo neto de tomos de la parte
de ms alta concentracin a la de ms baja concentracin. La densidad de flujo
corriente se representa mediante la expresin:

Donde: J= Flujo neto de los tomos, D= Coeficiente de difusin

Se emplea un signo negativo debido a que la difusin tiene lugar de una


concentracin mayor a una menor, es decir, existe un gradiente de difusin negativo.
Esta ecuacin es llamada primera Ley de Fick y afirma que para condiciones de flujo
en estado estacionario, la densidad de flujo neto de tomos es igual a la difusividad D
por el gradiente de concentracin dC/dX. Las unidades son las siguientes en el
sistema internacional:

Los valores de la difusividad dependen de muchas variables, las ms importantes son


las siguientes:

Elt ipo de mecani smo de di fusin. El hecho de que la difusin sea intersticial o
sustitucional afectar la difusividad. Los tomos pequeos pueden difundirse
intersticialmente en la red cristalina de tomos mayores del solvente. De esta manera
los tomos de carbono se difunden intersticialmente en la red BCC o FCC. Los
tomos de cobre pueden difundirse sustitucionalmente en una red de aluminio
siempre y cuando los tomos de cobre y aluminio sean aproximadamente iguales.

Lat
emper
atur
aal
acualocur
rel
adi
fusi
n.Si la temperatura aumenta en el sistema
la difusividad tambin se ve incrementada.

39
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Eltipodeest ruct
uracri
stal
inadel ar edmat ri
z.La estructura cristalina BCC que posee
un factor de empaquetamiento de 0.68 ayuda a que la difusividad sea mayor que una
red FCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.74. De esta manera los
tomos de carbono se pueden difundir ms fcilmente en una red de hierro BCC que
una red FCC.

Elt i
podei mper feccionescr i
stalinas.La mayora de estructuras abiertas permiten una
difusin ms rpida de los tomos. Por ejemplo, la difusin tiene lugar ms
rpidamente a lo largo de los lmites de grano que en la matriz del mismo, en metales
y cermicos. Las vacantes en exceso incrementarn las velocidades de difusin en
metales y aleaciones.

Laconc
ent
raci
ndel
asespeci
esquesedi
f
unden.Las concentraciones mayores de
tomos de soluto difundible afectarn la difusividad. Este aspecto de la difusin en el
estado slido es muy complejo.

Di
fusi
nenest
adono-
est
aci
onar
io

El estado estacionario, en el cual las condiciones permanecen invariables con el


tiempo, no se presenta con frecuencia en aplicaciones de ingeniera. En la mayora
de los casos, la difusin es en estado no estacionario, en la cual la concentracin de
los tomos de soluto en cualquier punto del material cambia con el tiempo, es la que
tiene lugar. Por ejemplo si se difunde carbono en la superficie de un rbol de levas de
acero para endurecer su superficie, la concentracin de carbono bajo la superficie de
cualquier punto cambiar con el tiempo a medida que el proceso de difusin avanza.
Para casos de difusin en estado no estacionario, en el cual la difusividad es
independiente del tiempo, se aplica la segunda ley de Fick sobre difusin, as:

Esta ley establece que la velocidad de cambio de la composicin de la muestra es


igual a la difusividad por la velocidad de cambio del gradiente de concentracin. La
derivacin y resolucin de esta ecuacin diferencial se realiza con ayuda de la
transformada de Laplace. La solucin particular, en la cual un gas se difunde en un

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slido, es de gran importancia en aplicaciones de Ingeniera y es aplicada para


resolver problemas prcticos de difusin industrial.

La aplicacin ms importante en metalurgia de los principios de difusin es la


carburizacinasm del acero, cuyo objetivo es crear una capa superficial rica en
carbono en la superficie, y de una dureza elevada, sobre la pieza de acero de bajo
carbono. Los aceros de cementacin contienen normalmente 0.25% de carbono
como mximo. Su tenor de carbono es a menudo inferior a 0.20% los contenidos
mximos obtenidos en la superficie estn entre 0.70% y 1.10%, de ellos 0.80% es el
ms empleado.

Si suponemos que un gas carburizante penetra en una barra de acero, a mediada


que el tiempo de difusin aumenta, la concentracin de tomos de soluto en cualquier
punto del slido en la direccin X tambin aumentar.

La relacin entre la profundidad de penetracin y el tiempo de carburizacin se puede


calcular a partir de la solucin de la segunda ley de Fick:

CS = Mxima concentracin producida inmediatamente en la superficie (dada por el


diagrama de fases Fe-C)

Co=Concentracin inicial de carbono en el acero

CX=Concentracin de carbono a la distancia X debajo de la superficie en el tiempo t

D=Coeficiente de difusin del C en Fe a la temperatura del proceso

ferror = Funcin error

Debido a lo complejo de las reacciones y las composiciones de los aceros, lo usual es


emplear la relacin emprica para ste clculo:

X est dada en mm y t en horas.

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K es una constante experimental, la cual vara entre 0.011 y 0.032 al cambiar la


temperatura de 815C a 828C. Esta constante se obtiene de grficas, para una
temperatura de cementacin dada.

2.
7.2.
2Mecani
smosdedi
fusi
n

Existen dos mecanismos principales de difusin en los tomos en una estructura


cristalina: (1) mecanismo de vacantes o sustitucional, y (2) el mecanismo intersticial.

2.
7.2.
2.1Sust
it
uci
onal

Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posicin a otra si hay
presente suficiente energa de activacin, proporcionada sta por la vibracin trmica
de los tomos, y si hay vacantes u otros defectos cristalinos en la estructura para que
ellos los ocupen. Las vacantes en los metales son defectos en equilibrio, y por ello
algunos estn siempre presentes para facilitar que tenga lugar la difusin
sustitucional de los tomos. Segn va aumentando la temperatura del metal se
producirn ms vacantes y habr ms energa trmica disponible, por tanto, el grado
de difusin es mayor a temperaturas ms altas. La energa de activacin para la
difusin propia es igual a la suma de la energa de activacin necesaria para formar la
vacante y la energa de activacin necesaria para moverla. A medida que incrementa
el punto de fusin del material. La energa de activacin tambin aumenta. Esto se da
porque los metales con temperatura de fusin ms altas tienden a mayores energas
de enlace entre sus tomos.

La difusin tambin puede darse por el mecanismo de vacantes en soluciones


slidas. La diferencia entre los tamaos de los tomos y las energas de enlace entre
ellos son factores que afectan la velocidad de difusin.

2.
7.2.
2.2-I
nter
sti
cial

La difusin intersticial de los tomos en redes cristalinas tiene lugar cuando los
tomos se trasladan de un intersticio a otro contiguo al primero sin desplazar
permanentemente a ninguno de los tomos de la matriz de la red cristalina. Para que
el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamao de los tomos que se difunde debe

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ser relativamente pequeo comparado con el de los tomos de la matriz. Los tomos
pequeos como los de hidrgeno, carbono, oxgeno y nitrgeno, pueden difundirse
intersticialmente en algunas redes cristalinas metlicas. Por ejemplo, el carbono
puede difundirse intersticialmente en hierro alfa BCC y hierro gamma FCC. En la
difusin intersticial de carbono en hierro, los tomos de carbono deben pasar entre
los tomos de la matriz de hierro.

2.
7.3Ef
ect
odel
atemper
atur
aenl
adi
fusi
n

El coeficiente de la difusin es una funcin notable de la temperatura, por


experimentacin se ha encontrado que la dependencia de la temperatura de la
velocidad de la difusin de muchos sistemas puede ser expresada por el siguiente
tipo de ecuacin de Arrhenius:

donde, Do es una constante y Q es una constante llamada energa de activacin de

las especies en difusin en . Los valores de D casi siempre se dan en

unidades cgs ( ).

R, es la constante molar de los gases que equivale a 8.314 .

La dependencia de la temperatura es muy fuerte; los metales de elevado punto de


fusin tienen los mayores valores de D a temperatura ambiente, y los metales de bajo
punto de fusin tienen los ms bajos valores de D.

2.
7.4Apl
icaci
onesi
ndust
rial
esdelpr
ocesodedi
fusi
n

Los procesos a base de difusin son muy importantes cuando se utilizan o procesan
materiales a temperaturas elevadas. Algunos de estos casos:

Cr ecimient
o degr ano.Un material compuesto por gran nmero de granos
tiene muchos bordes de grano, que representan reas de alta energa, debido

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a una ineficiente compactacin de los tomos. Si se reduce el rea total de


bordes de grano mediante el crecimiento de los mismos, se tendr en el
material una energa general inferior. El crecimiento de los granos implica el
desplazamiento de los bordes de grano, permitiendo que algunos granos
crezcan a costa de otros. En este caso los tomos se difunden a travs de los
bordes de granos y, en consecuencia, el crecimiento de los granos est
relacionado con la energa de activacin necesaria para que un tomo salta a
travs del borde de grano. Altas temperaturas o bajas energas de activacin
incrementarn el tamao de los granos. Muchos tratamientos trmicos de los
metales, que implican mantener el metal a una temperatura alta, deben
controlarse cuidadosamente para evitar un crecimiento excesivo de los granos.

Sol dador apordi fusin.La soldadura por difusin, mtodo utilizado para unir
materiales, se efecta en tres pasos. El primero se realiza mediante presin,
deformndolas, obligando a las dos superficies a unirse, fragmentando
impurezas, y produciendo una gran rea de contacto tomo-tomo. Mientas las
superficies se mantienen en compresin y a temperatura elevada, los tomos
se difunden a lo largo de los bordes de grano hacia las vacancias en la
interface. Dado que la difusin en los bordes de grano sucede rpidamente, el
segundo paso se da en corto tiempo. Finalmente, el crecimiento de grano aleja
los huecos remanentes de las fronteras de grano. Para el tercer paso, es decir
para la eliminacin completa de los huecos, deber ocurrir la difusin
volumtrica, misma que es relativamente lenta. A menudo el proceso de
soldadura por difusin es utilizado para unir metales reactivos como el titanio,
para unir metales y materiales distintos y para unir cermicos.
Si nteti
zaci
n.Un cierto nmero de materiales se manufacturan en formas
tiles mediante un proceso que requiere la consolodacin de peqeas
pertculas en una masa slida. La sinterizacin es un tratamiento a alta
temperatura, que hace que las particulas se unan y de manera gradual
reduzca el volumen del espacio de los poros entre las mismas. La sinterizacin
es un paso frecuente en la fabricacin de componentes cermicos, as como
en la produccin de componentes metlicos mediante la metalurgia de polvos.
Muchos materiales compuestos se producen utilizando esta misma tcnica.

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