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Cap. 2
2.
1-El
ement
osqu
micos
2.
1.1-Concept
odeel
ement
osqu
micosyest
ruct
uraat
mi
ca
Element oqu micoes aquella sustancia que no puede ser descompuesta, mediante
una reaccin qumica, en otras ms simples.
Estructur a at
mi ca;la teora aceptada hoy es que el tomo se compone de un
ncleo de carga positiva formado por protones y neutrones, en conjunto conocidos
como nuclen, alrededor del cual se encuentra una nube de electrones de carga
negativa.
2.
1.2-Cl
asi
fi
caci
ndel
osel
ement
osyt
abl
aper
idi
ca
15
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A las columnas verticales de la Tabla Peridica se les conoce como gr upos. Todos
los elementos que pertenecen a un grupo tienen la misma valencia, y por ello, tienen
caractersticas o propiedades similares entre s. Por ejemplo; los elementos en el
grupo IA tienen valencia de 1 (un electrn en su ltimo nivel de energa) y todos
tienden a perder ese electrn al enlazarse como iones positivos de +1. Los elementos
en el ltimo grupo de la derecha son los Gases Nobles, los cuales tienen su ltimo
nivel de energa lleno (regla del octeto) y por ello son todos extremadamente no-
reactivos.
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17
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2.
2-Met
ales
18
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2.
2.1-Def
ini
cindemet
ales
Laci enci
ademat erial
esdef i
neun met alcomo un material en el que existe un
solape entre la banda de valencia y la banda de conduccin en su estructura
electrnica (enlace metlico). Esto le da la capacidad de conducir fcilmente calor y
electricidad, y generalmente la capacidad de reflejar la luz, lo que le da su peculiar
brillo.
2.
2.2-Ti
posdemet
ales
Metalesf er rosos: son metales que contienen un alto porcentaje de hierro, por
ejemplo: hierro y acero.
19
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Met ales no fer rosos: Son metales que carecen de hierro o contienen
cantidades relativamente pequeas de este elemento o contienen elementos
distintos.
Losmet
alesnof
err
osossecl
asi
fi
canent
resgr
uposdeacuer
doasupeso:
2.
2.3-Car
act
er
sti
cascomunesdel
osmet
ales
Los metales poseen ciertas propiedades fsicas; la mayora de ellos son de color
grisceo. Aunque, algunos presentan colores distintos; el bismuto (Bi) es rosceo, el
cobre (Cu) rojizo y el oro (Au) amarillo. En otros metales aparece ms de un color, y
este fenmeno se denomina policrosmo. Adems, poseen otras propiedades, tales
como:
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cobre), suelen ser opacos o de brillo metlico, tienen alta densidad, son dctiles y
maleables, tienen un punto de fusin alto, son duros, y son buenos conductores (calor
y electricidad).Estas propiedades se deben al hecho de que los electrones exteriores
estn ligados slo ligeramente a los tomos, formando una especie de mar que los
baa a todos, que se conoce como enlace metlico.
2.
2.4-Pr
inci
pal
esest
ruct
urascr
ist
ali
nasmet
li
cas
2.
2.4.
1-Est
ruct
uracr
ist
ali
nacbi
cacent
radaenelcuer
po(
BCC)
En esta estructura, las esferas representan los puntos donde estn colocados los
tomos e indican claramente sus posiciones relativas (Fig. 2.4). En esta cerda
unitaria, se puede observar que el tomo central est rodeado por 8 vecinos
idnticos, tiene un nmero de coordinacin de 8, de tal forma que el nmero total de
tomo que constituyen una celda unidad individual es:
N = 1 + 0 + 8/8 = 2 tomos
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Un tomo completo est en el centro de la celda y 1/8 de cada esfera est ubicada en
cada vrtice equivaliendo a otro tomo. Los tomos de las celdas BCC se contactan
entre s a travs de la diagonal del cubo. En esta diagonal hay dos tomos completos,
o sea 4 R, donde R es el radio del tomo.
2.
2.4.
2-Est
ruct
uracr
ist
ali
nacbi
cacent
radadecar
as(
FCC)
En esta estructura hay un total de 4 tomos por celda (Fig. 2.5). Los ocho octavos de
los vrtices cuentan como un tomo, y los seis medios tomos que estn sobre la
cara del cubo contribuyen con otros tres tomos, que dan el total de cuatro tomos
por celda unitaria. Los tomos se contactan entre s en la diagonal de la cara del
cubo, donde aes la arista del cubo y Rel radio atmico:
22
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2.
2.4.
3-Est
ruct
uracr
ist
ali
nahexagonalcompact
a(HCP)
Esta estructura consiste en consiste en dos caras hexagonales, una superior y otra la
base de la celda unidad que consiste de 6 tomos que forman un hexgono y un
tomo simple en el centro de estas caras (Fig. 2.6). Hay adems otro plano que
provee 3 tomos adicionales en la celda, que est ubicado entre las caras superior e
inferior. (Estos tres tomos estn en el interior de la celda y no en la mitad de la
cara).El nmero de tomos ser entonces 6 tomos. El factor de empaquetamiento
de la celda unidad hexagonal compacta es tambin del 74%.Aqu la relacin entre la
altura c del prisma hexagonal de la estructura hexagonal compacta (HCP) y el lado a
de su base se llama relacin c/a y es importante para la definicin de este tipo de
estructura.
La relacin c/a ideal para una estructura HCA de esferas ideales es de 1.633. Hay
algunos metales con esta relacin mayor que esta, indicando que los tomos estn
elongados a lo largo del eje c, y hay tambin algunos metales en los que la relacin
c/a es menor que la ideal, estando los tomos comprimidos en esa direccin
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2.
3-Al
otr
op
aoPol
imor
fi
smo
24
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2.
4-Sol
idi
fi
caci
ndemet
ales
El aspecto que cada grano adquiere despus de la solidificacin del metal depende
de varios factores, de entre los que son importantes los gradientes trmicos. Los
granos denominados equiaxiales, son aquellos en que su crecimiento ha sido igual en
todas las direcciones.
2.
4.1-Nucl
eaci
n
En el caso de la nucl eaci nhet erognea, se libera cierta energa por la destruccin
parcial de la interfaz anterior. Por ejemplo, si se forma una burbuja de dixido de
carbono entre el agua y la superficie interior de una botella, la energa inherente a la
interfaz burbuja-agua se libera donde intervenga una capa de gas, y esta energa se
consume formando interfaces burbuja-agua y burbuja-botella. El mismo efecto puede
hacer que se formen partculas de precipitacin en los bordes granulosos de un
slido. Esto puede interferir con el endurecimiento por precipitacin, que necesita
nucleacin homognea para producir una distribucin uniforme de partculas de
precipitacin.
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Debido a las fluctuaciones, una unidad cintica individual penetra con frecuencia en el
campo de fuerza de otra u las dos partculas se unen momentneamente, lo normal
es que se separen inmediatamente, pero, si se mantienen unidas, se le pueden unir
sucesivamente otras partculas. Las combinaciones de este tipo reciben el nombre de
agregados. La unidad de partculas, de una en una, a un agregado constituye una
reaccin en cadena que se puede considerar como una seria de reacciones qumicas
reversibles.
2.
4.2-Cr
eci
mient
odecr
ist
ales
27
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Cuando un metal relativamente puro se moldea en un molde fijo sin utilizar afinadores
de grano, se producen normalmente dos tipos de estructuras de grano
principalmente:
2.
4.3-Est
ruct
uragr
anul
ardel
asf
undi
ciones
28
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En la industria del acero, aproximadamente el 60% del metal se cuela en moldes fijos,
el restante 40% se obtiene por colada continua. Para producir lingotes moldeados con
un tamao de grano fino se aaden habitualmente afinadores de grano al metal
liquido andes de la colada. Asimismo, en las aleaciones de aluminio se aaden al
metal lquido, justo antes de la colada, en pequeas cantidades de elementos
afinadores de grano como titanio, boro o circonio, de modo que durante la
solidificacin exista una fina dispersin de ncleos heterogneos.
2.
5-Sol
uci
onessl
idasmet
li
cas
2.
5.1-Sol
uci
onessl
idassust
it
uci
onal
es
En las soluciones slidas sustitucionales, los tomos del soluto pueden sustituir a los
tomos del disolvente en las posiciones de la red cristalina. En esta se remplaza un
tomo por otro de un tipo distinto. El tomo sustitucional permanece en la posicin
original (Fig. 2.8). Cuando estos tomos son mayores que los normales de la red, los
tomos circundantes se comprimen; si son ms pequeos, los tomos circundantes
quedan en tensin. En cualquier caso, el defecto sustitucional distorsiona la red
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2. Las estructuras cristalinas de los elementos tienen que ser las mismas.
Fi
gur
a2.
8. Solucin slida sustitucional; los crculos oscuros representan un tipo de tomo y los
blancos otros.
2.
5.2-Sol
uci
onessl
idasi
nter
sti
cial
es
En este tipo de soluciones, los tomos del soluto se sitan en los espacios que hay
entre los tomos del disolvente tomos de la celda. Estos espacios o huecos se
llaman intersticios. Es decir, esta solucin se presenta cuando se inserta un tomo
adicional en una posicin normalmente desocupada dentro de la estructura cristalina.
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Los tomo intersticiales, aunque mucho ms pequeos que los tomos localizados en
los puntos de la red, an as son mayores que los sitios intersticiales que ocupan; en
consecuencia, la red circundante aparece comprimida y distorsionada. Los tomos de
carbono se agregan al hierro para producir acero (Fig. 2.9). Una vez dentro del
material, el nmero de tomos intersticiales en la estructura se mantiene casi
constante, incluso al cambia la temperatura.
Fi
gur
a2.
9. Solucin slida intersticial de carbono en hierro.
Aqu los tomos de las impurezas llenan los vacos o intersticios dentro del material
original. En la mayora de los materiales metlicos el empaquetamiento atmico es
alto y los intersticios son pequeos. Consecuentemente los dimetros de los tomos
que constituyen las impurezas intersticiales deben ser sustancialmente mas
pequeas que los del material original, razn por la cual este defecto es mucho
menos comn.
Los tomos que actan como soluto desplazan tomos de disolvente adquiriendo una
disposicin particular en la propia red del disolvente, es como si tuviramos dos
redes: una de tomos de soluto y otra de tomos de disolvente. Se formarn
entonces lo que se conoce como Sper-redes. En el caso de este tipo de soluciones
slidas, la homogeneidad es total, tanto a nivel elemental o de malla, como a nivel
macroscpico. La conformacin de sper-redes se ver favorecida por diferencias
entre los radios atmicos de soluto y disolvente mayores del 15%, que producir
fuertes distorsiones en la red. Si no se da lo citado anteriormente, la aleacin
reacciona disponiendo a los tomos de forma que se distancien los ms posible los
tomos semejantes. Otra circunstancia que favorece las soluciones ordenadas es el
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hecho de que el nmero de tomos de soluto tiene que ser alto, tiene que existir alta
solubilidad, adems tienen que concurrir favorablemente las reglas de Hume-Rothery
citadas anteriormente. En cuanto a la afinidad qumica, favorece el hecho de que
exista cierta afinidad, porque as se crean fuerzas atractivas. La porcin de tomos de
soluto y disolvente suele ser fija y determinada, de forma que garantice una
distribucin homognea y regular en el espacio. Puede responder a una relacin
estequiomtrica entre los tomos de soluto y los de disolvente. Este tipo de
soluciones slidas, no se generan en el proceso de solidificacin, sino que se
producen siempre despus y cuando las condiciones de enfriamiento hasta la
temperatura ambiente respondan a las condiciones termodinmicas de enfriamiento,
es decir, que se d un enfriamiento sumamente lento.
Las soluciones slidas ordenadas slo existen por debajo de una determinada
temperatura: la temperatura de transformacin desorden-orden; de forma que una
aleacin pueda presentarse de dos formas: como solucin slida ordenada y como
solucin slida desordenada. Como consecuencia del grado de ordenacin, se
produce la modificacin de las propiedades, as en una solucin slida ordenada las
propiedades resistivas aumentan en comparacin con la solucin slida
desordenada.
2.
6-I
mper
fecci
onescr
ist
ali
nas
32
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2.
6.1-Def
ect
ospunt
ual
es
Vacant
es:
Nv=nexp(
-Qv/
RT)
Donde:
Nv:Cant
idaddev
acanci
asporcm^
3
N:Canti
daddet omosporcm^ 3
Qv:Ener
ganecesari
aparaproduci
runmoldevacanci
as,en c
al/
mol
R:Const
antedelosgases:1.
987cal/mol
-k
T:Temper
atur
aengr adoskel
vin
Son las imperfecciones ms comunes en los cristales. Se dan hasta una por cada
10000 tomos. Las vacantes de no equilibrio tienen tendencia a agruparse formando
crteres, que forman divacantes o trivacantes. Las vacantes pueden trasladarse
cambiando su posicin con sus vecinos. Este proceso es importante en la migracin o
difusin de los tomos en el estado slido, sobre todo a altas temperaturas donde la
movilidad de los tomos es mayor.
Fi
gur
a2.
10. Defectos puntuales, vacantes.
33
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Def
ect
osi
nter
sti
cial
es:
.
Fi
gur
a2.
11. Defecto intersticial.
Def
ect
oFr
enkel
:
Fi
gur
a2.
12. Defecto intersticial.
34
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Def
ect
oSchot
tky:
Es un par de vacancias en un material con enlaces inicos (Fig. 2.13). Para mantener
la neutralidad, deben perderse de la red tanto un catin como un anin.
Fi
gur
a.2.
13. Defecto Schottky.
2.
6.2-Def
ect
osl
ineal
es
Las di slocacionesson defectos que dan lugar a una distorsin de la red centrada en
torno a una lnea. Se crean durante la solidificacin de los slidos cristalinos o por
deformacin plstica, por condensacin de vacantes. A pesar de que los
deslizamientos o desplazamientos atmicos pueden ocurrir en cermicos y polmeros,
estos procesos son particularmente tiles para entender el comportamiento mecnico
de los metales. Por consiguiente, primeramente, el deslizamiento atmico explica
porque la resistencia de los metales es mucho ms baja que el valor terico predicho
de los enlaces metlicos. Cuando los deslizamientos ocurren, solo una pequea
fraccin de todos los enlaces metlicos a lo largo de la interfase necesita ser roto y la
fuerza requerida para deformar el metal es pequea. Segundo, los deslizamientos
proveen ductilidad en los metales. Si no estuvieran presentes las dislocaciones, una
barra de hierro sera frgil y los metales no podran ser moldeados por varios
procesos tales como forjado. Tercero, es posible controlar las propiedades mecnicas
de un metal o aleacin interfiriendo con el movimiento de las dislocaciones. Un
obstculo introducido dentro del cristal evita que una dislocacin se deslice a menos
de que se aplique una fuerza muy grande. Es posible encontrar un gran nmero de
dislocaciones en los materiales. La densidad de las dislocaciones o longitud total de
las dislocaciones por unidad de volumen, se usa generalmente para representar la
cantidad de dislocaciones presentes.
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Di
slocaci
ndecua
Fi
gur
a.2.
14. Dislocaciones de aristas.
Di
slocaci
nhel
icoi
dal
Fi
gur
a.2.
15.Dislocaciones helicoidales.
36
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Di
slocaci
onesmi
xtas
Con frecuencia los cristales exhiben mezcla de las dislocaciones anteriores. Su vector
de Burgers no es ni perpendicular ni paralelo a la lnea de dislocacin, pero mantiene
una orientacin fija en el espacio. La estructura atmica local en torno a la dislocacin
mixta es difcil de visualizar, pero el vector de Burgers proporciona una descripcin
conveniente y sencilla (Fig. 2. 16).
Fi
gur
a.2.
16. Dislocaciones helicoidales.
2.
7-Di
fusi
nensl
idos
2.
7.1-Ci
nemt
icaenl
ospr
ocesossl
idos
Di
fusi
nenest
adoest
aci
onar
io
Considerando la difusin del soluto en la figura 2.17, en la direccin del eje X entre
dos planos de tomos perpendiculares al plano de la hoja, separados una distancia X.
Supongamos que tras un periodo de tiempo, la concentracin de los tomos en el
plano 1 es C1 y en el plano 2 es C2. Esto significa que no se produce cambios en la
concentracin de los tomos de soluto en esos planos, para el sistema, con el tiempo.
Tales condiciones de difusin se conocen como condiciones en estado estacionario.
Fi
gur
a2.
17. Difusin del soluto.
Este tipo de difusin tiene lugar cuando un gas no reactivo difunde a travs de una
lmina metlica. Si el sistema mostrado en la figura no existe interaccin qumica
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entre los tomos de soluto y solvente, debido a que existe una diferencia de
concentracin entre los planos 1 y 2, se producir un flujo neto de tomos de la parte
de ms alta concentracin a la de ms baja concentracin. La densidad de flujo
corriente se representa mediante la expresin:
Elt ipo de mecani smo de di fusin. El hecho de que la difusin sea intersticial o
sustitucional afectar la difusividad. Los tomos pequeos pueden difundirse
intersticialmente en la red cristalina de tomos mayores del solvente. De esta manera
los tomos de carbono se difunden intersticialmente en la red BCC o FCC. Los
tomos de cobre pueden difundirse sustitucionalmente en una red de aluminio
siempre y cuando los tomos de cobre y aluminio sean aproximadamente iguales.
Lat
emper
atur
aal
acualocur
rel
adi
fusi
n.Si la temperatura aumenta en el sistema
la difusividad tambin se ve incrementada.
39
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Eltipodeest ruct
uracri
stal
inadel ar edmat ri
z.La estructura cristalina BCC que posee
un factor de empaquetamiento de 0.68 ayuda a que la difusividad sea mayor que una
red FCC que posee un factor de empaquetamiento de 0.74. De esta manera los
tomos de carbono se pueden difundir ms fcilmente en una red de hierro BCC que
una red FCC.
Elt i
podei mper feccionescr i
stalinas.La mayora de estructuras abiertas permiten una
difusin ms rpida de los tomos. Por ejemplo, la difusin tiene lugar ms
rpidamente a lo largo de los lmites de grano que en la matriz del mismo, en metales
y cermicos. Las vacantes en exceso incrementarn las velocidades de difusin en
metales y aleaciones.
Laconc
ent
raci
ndel
asespeci
esquesedi
f
unden.Las concentraciones mayores de
tomos de soluto difundible afectarn la difusividad. Este aspecto de la difusin en el
estado slido es muy complejo.
Di
fusi
nenest
adono-
est
aci
onar
io
40
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41
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2.
7.2.
2Mecani
smosdedi
fusi
n
2.
7.2.
2.1Sust
it
uci
onal
Los tomos pueden moverse en las redes cristalinas desde una posicin a otra si hay
presente suficiente energa de activacin, proporcionada sta por la vibracin trmica
de los tomos, y si hay vacantes u otros defectos cristalinos en la estructura para que
ellos los ocupen. Las vacantes en los metales son defectos en equilibrio, y por ello
algunos estn siempre presentes para facilitar que tenga lugar la difusin
sustitucional de los tomos. Segn va aumentando la temperatura del metal se
producirn ms vacantes y habr ms energa trmica disponible, por tanto, el grado
de difusin es mayor a temperaturas ms altas. La energa de activacin para la
difusin propia es igual a la suma de la energa de activacin necesaria para formar la
vacante y la energa de activacin necesaria para moverla. A medida que incrementa
el punto de fusin del material. La energa de activacin tambin aumenta. Esto se da
porque los metales con temperatura de fusin ms altas tienden a mayores energas
de enlace entre sus tomos.
2.
7.2.
2.2-I
nter
sti
cial
La difusin intersticial de los tomos en redes cristalinas tiene lugar cuando los
tomos se trasladan de un intersticio a otro contiguo al primero sin desplazar
permanentemente a ninguno de los tomos de la matriz de la red cristalina. Para que
el mecanismo intersticial sea efectivo, el tamao de los tomos que se difunde debe
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ser relativamente pequeo comparado con el de los tomos de la matriz. Los tomos
pequeos como los de hidrgeno, carbono, oxgeno y nitrgeno, pueden difundirse
intersticialmente en algunas redes cristalinas metlicas. Por ejemplo, el carbono
puede difundirse intersticialmente en hierro alfa BCC y hierro gamma FCC. En la
difusin intersticial de carbono en hierro, los tomos de carbono deben pasar entre
los tomos de la matriz de hierro.
2.
7.3Ef
ect
odel
atemper
atur
aenl
adi
fusi
n
unidades cgs ( ).
2.
7.4Apl
icaci
onesi
ndust
rial
esdelpr
ocesodedi
fusi
n
Los procesos a base de difusin son muy importantes cuando se utilizan o procesan
materiales a temperaturas elevadas. Algunos de estos casos:
Cr ecimient
o degr ano.Un material compuesto por gran nmero de granos
tiene muchos bordes de grano, que representan reas de alta energa, debido
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Sol dador apordi fusin.La soldadura por difusin, mtodo utilizado para unir
materiales, se efecta en tres pasos. El primero se realiza mediante presin,
deformndolas, obligando a las dos superficies a unirse, fragmentando
impurezas, y produciendo una gran rea de contacto tomo-tomo. Mientas las
superficies se mantienen en compresin y a temperatura elevada, los tomos
se difunden a lo largo de los bordes de grano hacia las vacancias en la
interface. Dado que la difusin en los bordes de grano sucede rpidamente, el
segundo paso se da en corto tiempo. Finalmente, el crecimiento de grano aleja
los huecos remanentes de las fronteras de grano. Para el tercer paso, es decir
para la eliminacin completa de los huecos, deber ocurrir la difusin
volumtrica, misma que es relativamente lenta. A menudo el proceso de
soldadura por difusin es utilizado para unir metales reactivos como el titanio,
para unir metales y materiales distintos y para unir cermicos.
Si nteti
zaci
n.Un cierto nmero de materiales se manufacturan en formas
tiles mediante un proceso que requiere la consolodacin de peqeas
pertculas en una masa slida. La sinterizacin es un tratamiento a alta
temperatura, que hace que las particulas se unan y de manera gradual
reduzca el volumen del espacio de los poros entre las mismas. La sinterizacin
es un paso frecuente en la fabricacin de componentes cermicos, as como
en la produccin de componentes metlicos mediante la metalurgia de polvos.
Muchos materiales compuestos se producen utilizando esta misma tcnica.
44