Qumica de los elementos ms pesados - un tomo a la vez

Desde la antigedad, los seres humanos han estado fascinados con tratar de comprender la composicin del
mundo que los rodea. Los filsofos griegos consideraban el problema "tericamente", y ya en el siglo IV A.C.,
Aristteles propuso que toda la materia consista en proporciones variables de los cuatro "elementos" -air,
tierra, fuego y agua. En los siguientes cien aos, los humanos aislaron y usaron una serie de elementos como
el oro, la plata y el estao, que se encontraron relativamente puros en la naturaleza, y eliminaron otros como
el azufre, el plomo y el mercurio de sus minerales. En la poca medieval, los alquimistas aislaron y
descubrieron elementos adicionales y soaron con convertir el plomo en oro usando frmulas secretas y
encantamientos, pero en vano. Con el desarrollo de la ciencia experimental y el mtodo cientfico en el siglo
XVIII, el ritmo de descubrimiento de nuevos elementos aceler rpidamente. Pero el uranio, descubierto en
1789 en la pechblenda de Sajonia, Alemania, por Martin Klaproth, deba seguir siendo el elemento qumico
ms conocido durante ms de 150 aos.
A partir de mediados de la dcada de 1930, la nueva generacin de cientficos nucleares, incluidos los
qumicos y fsicos, se sinti intrigado con la posibilidad de sintetizar nuevos elementos "artificiales" que no se
encuentran en la naturaleza. El sueo de la transmutacin de los antiguos alquimistas se realiz finalmente en
1937 cuando el primer elemento artificial, el tecnecio (Z = 43), fue sintetizado por C. Perrier y E. Segr (1). EM
McMillan y PH Abelson, en 1940, aislaron qumicamente el nuevo elemento neptunio (Z = 93) en los productos
de la irradiacin con neutrones del uranio (2), y en el experimento diseado para investigar el fenmeno
recientemente descubierto (1939) . Poco despus, en diciembre de 1940, GT Seaborg, EM McMillan, JW
Kennedy y AC Wahl (3) identificaron un istopo de plutonio, y en febrero de 1941 la primera separacin
qumica de plutonio fue realizada por el primer estudiante de Seaborg Art Wahl ). Aunque estos experimentos
se llevaron a cabo como investigacin acadmica y sin apoyo financiero gubernamental, los descubridores
voluntariamente retenido la publicacin hasta 1946 debido a las preocupaciones de seguridad durante la
guerra sobre la fisin del plutonio. En 1961 los elementos a travs de lawrencium (Z = 103) haban sido
descubiertos, completando as la serie de actnidos. Desde entonces, se han producido e identificado nueve
elementos de transactinida, de modo que los elementos a travs de 112 son ahora conocidos. La figura 1
muestra la tabla peridica de 1998; Los 24 elementos descubiertos desde 1936 estn sombreados. En el
cuadro 1 figuran los nombres y los smbolos de los elementos de transferencia aprobados por la Unin
Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC) en agosto de 1997, poniendo fin a un largo perodo de
disensin y confusin. Tambin termin el uso de los "provisionales" nombres poco manejables unnilquadium,
unnilpentium, unnilhexium, etc., que haban comenzado a aparecer en las tablas peridicas en nuestras aulas,
aunque nunca fueron utilizadas por los investigadores en el campo! La IUPAC est considerando
reivindicaciones de prioridad de descubrimiento de los elementos 110, 111 y 112 y solicitar sugerencias de
los descubridores para los nombres de estos elementos. Para evitar la confusin, seguiremos utilizando el
hahnium (Ha) para el elemento 105 en este artculo porque el hahnium se us en todas nuestras
publicaciones anteriores sobre la qumica del elemento 105, habiendo sido aprobado por la American
Chemical Society en 1994 antes de la aprobacin de IUPAC Los nombres de compromiso que se muestran en
la Tabla 1.
Una lnea temporal para el descubrimiento de los elementos transurnicos se muestra en la Figura 2. Se
pueden observar "brechas" en la lnea del tiempo, generalmente debido a la necesidad de desarrollar las
nuevas tcnicas y conceptos necesarios para la produccin, separacin e identificacin De cada grupo
sucesivo de nuevos elementos. Por ejemplo, antes de la propuesta de Seaborg del concepto de actinida y su
tabla peridica propuesta (Fig. 3) publicada en Chemical & Engineering News en 1945 (5), se crea que el
torio, protactinio, uranio, neptunio, plutonio y los siguientes elementos , 95, 96, deben ser colocados como los
miembros ms pesados de los grupos 4 a 10. Pero, basndose en el concepto de actnido, la nueva serie
debe comenzar con el actinio como prototipo y terminar con el relleno de la concha de electrones 5f en el
elemento 103. Los actnidos ms pesados deberan ser entonces extremadamente difciles de oxidar, y segn
Seaborg seran homlogos trivalentes de la serie de lantnidos en la que se estn llenando los orbitales 4f. En
ese momento se crea que esto era una hiptesis "salvaje", pero el grupo de Seaborg no logr identificar los
elementos 95 y 96 hasta que realizaron separaciones qumicas diseadas para separarlas como homlogos
trivalentes de los lantnidos Eu y Gd. Otro ejemplo del concepto de actnido en la descripcin de la qumica de
los elementos pesados es la llamada "contraccin de actinidos", anloga a la contraccin de los lantnidos en
la que se observa que los radios de los iones M3 + (y M4 +) disminuyen a medida que la carga positiva en la
El ncleo aumenta con el nmero atmico creciente. Esto se debe a que, a medida que se aaden electrones
sucesivos a la cscara f interna, el cribado imperfecto de la carga nuclear por los electrones f aadidos da
lugar a una contraccin de la cscara de valencia. Los actnidos y lantnidos trivalentes se eluyen
generalmente a partir de una columna de intercambio catinico en orden de los radios de los iones hidratados,
con los iones hidratados ms grandes eluyendo primero. As, Lr se eluye primero, Md a continuacin, etc., y
de manera similar para los lantnidos-Lu, Yb siendo primero y el resto siguiendo en orden. Este concepto se
utiliz para realizar separaciones de los actnidos individuales por elucin de columnas de intercambio
catinico con una variedad de agentes complejantes, siendo uno de los mejores -hidroxiisobutirato de
amonio (HIB). En el experimento de descubrimiento de Md de 1955, se separ 1,6-h de 256Md y se identific
qumicamente (6) por su elucin con HIB de una columna de resina de intercambio catinico cuidadosamente
calibrada en la posicin predicha para el elemento trivalente 101. A fines de 1970, Concepto se haba validado
an ms mediante estudios qumicos de las propiedades de No, Lr y Rf. De acuerdo con la hiptesis de los
actnidos, se esperaba que No2 + pudiera existir por analoga con su homlogo Yb, el cual puede ser reducido
de 3+ a 2+ con agentes reductores fuertes. Sin embargo, fue entre las primeras sorpresas que no slo fue el
estado 2 + de No alcanzable, sino que fue en realidad el estado de oxidacin ms estable en solucin acuosa!
As, el primer informe del descubrimiento (7) del nobelio, basado en separarlo como un actnido trivalente, no
podra haber sido correcto. Las separaciones qumicas utilizadas habran separado No3 + pero no No2 +, lo
cual habra estado presente bajo las condiciones del experimento. Los primeros estudios de la qumica en
solucin de Lr y Rf, realizados en 1970 por Silva et al. (8, 9), mostr que para Lr el estado trivalente era de
nuevo el ms estable. Los experimentos con Rf mostraron que el estado 4+ era el ms estable en solucin
acuosa. Sus propiedades eran similares a las de Zr4 + y Hf 4+ y diferentes de las de Lr3 + y de los otros
actnidos trivalentes. Estos experimentos, por lo tanto, confirm que Lr realmente complet la serie de
actinidos y que Rf fue el primer elemento transactinida y el primer miembro de una nueva serie de transicin
6d. Rf se identific positivamente mediante la medicin de la -decadencia radioactiva y la vida media de
alrededor de un minuto del conocido istopo 261Rf. Experimentos realizados en 1980 por Hulet et al. Mostr
que en las eluciones de las columnas de intercambio aninico, los complejos de cloruro de Rf tambin se
comportan como los del grupo tetravalente 4 en lugar de los de los actnidos trivalentes (10). Se realizaron
algunos experimentos en fase gaseosa sobre Rf y Ha; Pero el nmero atmico de la especie cuya
radioactividad estaba siendo medida no se estableci definitivamente, por lo que los resultados son algo
sospechosos. No se reportaron estudios de las propiedades qumicas del Ha en solucin acuosa hasta 1988.
Experimentos recientes han demostrado que aunque los elementos 104 y 105 generalmente parecen
pertenecer a los grupos 4 y 5, tambin muestran desviaciones inesperadas en las propiedades qumicas de
las tendencias basadas en la extrapolacin de sus homlogos ms ligeros en la tabla peridica. De hecho, se
ha encontrado que Rf y Ha se comportan ms como los pseudo-homlogos Th (IV) y Pa (V) en algunas
condiciones. Por otro lado, los estudios preliminares de Sg muestran que se comporta como el grupo 6
elementos Mo y W, y no como el pseudo-homlogo, U (VI).
Recientemente, se han propuesto tablas peridicas similares a la mostrada en la Figura 4 (11-13). Los
primeros cinco actnidos se muestran en una disposicin escalonada que conduce desde Rf hasta los
actnidos trivalentes Am y Cm, para reflejar las similitudes en el comportamiento qumico entre los actnidos
tempranos y los elementos en los grupos 4 a 8. Esta disposicin muestra Th y Pa como pseudohomlogos De
los elementos del grupo 4 y 5 y, en menor medida, muestra U, Np y Pu como pseudo-homlogos de los
elementos del grupo 6, 7 y 8. La evaluacin de la validez de tal representacin debe esperar los resultados de
estudios ms detallados del comportamiento qumico de los elementos de transactinida. Como se ilustra en la
Figura 2, la definicin de "elementos ms pesados" cambia con el tiempo a medida que se descubren nuevos
elementos an ms pesados. Al discutir la qumica del tomo-en-uno-tiempo de los elementos ms pesados,
Md es un lugar natural para comenzar. Fue descubierto en 1955 y es el ltimo de los elementos pesados a ser
identificado inicialmente por tcnicas de separacin qumica directa, y es el primero de los elementos
transurnicos que se identifican usando la qumica "un tomo a la vez" (6 ). Es decir, se identific
qumicamente mediante la realizacin de muchas separaciones qumicas en las que se detect un total de
slo 7 tomos de 256 Md (semivida de aproximadamente 30 min) en una base de un tomo a la vez midiendo
la desintegracin radiactiva de tomos individuales. Se separaron y midieron tambin 8 tomos adicionales de
su producto de desintegracin radiactiva, 256Fm. El 256Md se produjo en el ciclotrn de 60 pulgadas en
Berkeley por bombardeo de iones de helio de slo alrededor de 109 tomos del objetivo muy radiactivo, 20
das 253Es. Los elementos ms pesados del nobelio (Z = 102) a 112 deben ser producidos en irradiaciones
con proyectiles ms pesados que los iones de helio y fueron identificados primero por tcnicas fsicas.
Se desarrollaron muchas controversias acerca de los descubrimientos de los elementos 102, 103, 104 y 105
debido a los ndices de produccin muy bajos, a las semividas de minutos o menos, ya la necesidad de
desarrollar nuevas tcnicas distintas a las separaciones qumicas para la identificacin positiva del nmero
atmico . Los istopos actualmente conocidos de Md a Sg se muestran en la Figura 5 (parte inferior). Atom a
la vez se han realizado estudios qumicos sobre todos estos elementos; Los primeros estudios sobre Sg
fueron informados por Schdel et al. En 1997 (12, 13). Los istopos conocidos de Sg a travs del elemento
112 se muestran en la Figura 5 (arriba), lo que muestra claramente que las vidas medias disminuyen
rpidamente con el nmero atmico creciente y que los candidatos para estudios qumicos ms all de Sg son
relativamente pocos y dependern del descubrimiento De istopos de vida ms larga. La produccin y estudio
de los elementos ms pesados requiere instalaciones y capacidades especiales y presenta desafos nicos al
qumico. Estos incluyen instalaciones especiales para la preparacin y el uso de objetivos radiactivos; Un
acelerador que puede suministrar vigas de alta intensidad de luz a iones pesados; Disposicin para prevenir la
contaminacin del acelerador en caso de rotura de un radioactivo; Mtodos para transportar rpida y
eficientemente los productos deseados desde el entorno de radiacin hostil asociado con el sitio de
produccin en la lnea de haz de acelerador a una instalacin fuera del campo de radiacin donde se puede
realizar la qumica; Y separaciones qumicas selectivas y eficaces para la medicin e identificacin de
istopos cuyas semividas son minutos o menos y que tienen tasas de produccin muy pequeas. Se debe
detectar un solo tomo midiendo sus conocidas propiedades de decaimiento radiactivo. Por ejemplo, en los
estudios qumicos de Rf, slo se detect un tomo en aproximadamente cada diez separaciones qumicas de
un minuto, resultando en la deteccin de varios tomos por hora. En estudios recientemente reportados de los
istopos de 265, 266Sg de 7 y 21 s, slo se detectaron 15 tomos durante semanas de tiempo de ejecucin.
Por consiguiente, deben utilizarse procedimientos de separacin qumica que lleguen a un equilibrio rpido y
sean vlidos sobre una base de tomo-a-tiempo. El personal capacitado en tcnicas de manejo de la
radiactividad y en la nuclear y radioqumica es esencial.
Dichas instalaciones y capacidades slo existen en algunos laboratorios del mundo. Estos incluyen el
Lawrence Berkeley National Laboratory (LBNL) 1; Gesellschaft fr Schwerionenforschung (GSI), cerca de
Darmstadt, Alemania; El Instituto Conjunto de Investigaciones Nucleares (JINR), Dubna, Rusia; Y el Instituto
Paul Scherrer (PSI) en Villigen, Suiza. Con todas las dificultades y retos involucrados, por qu deberamos ir
a tanto esfuerzo para estudiar las propiedades qumicas de los elementos qumicos ms pesados? Estas
investigaciones estn entre las ms fundamentales en toda la qumica en que son los nicos medios para
obtener la informacin requerida para colocar los elementos ms pesados en el grupo o series apropiados en
la tabla peridica y comparar sus propiedades con las de sus homlogos ms ligeros propuestos . Se
reconoci bastante temprano que los cada vez ms fuertes "efectos relativistas" (14-17), que se prev que
aumenten proporcionalmente a Z 2, conduciran a desviaciones cada vez mayores de la periodicidad de las
propiedades qumicas de los elementos ms pesados basndose en la simple extrapolacin de estos
Propiedades de las de sus homlogos ms ligeros. Como el nmero atmico, y por lo tanto la carga positiva
en el ncleo, aumenta, hay una contraccin de los orbitales electrnicos s y p. Esto puede dar lugar a cambios
en las configuraciones orbitales electrnicas, incluso extendindose a los electrones de valencia. En
consecuencia, se prevn cambios en los radios inico y atmico, potenciales de ionizacin, estados de
oxidacin ms estables (potenciales redox) y capacidad de complejacin. Los estudios experimentales de los
elementos ms pesados proporcionan la oportunidad nica de comparar los resultados experimentales reales
con las predicciones tericas para evaluar la magnitud de la influencia de los efectos relativistas sobre las
propiedades qumicas en los nmeros atmicos ms altos, donde los efectos deberan ser mayores y podran
cambiar drsticamente propiedades qumicas.
Teora
Los estudios de las propiedades qumicas de los elementos ms pesados son extremadamente desafiantes
tanto para los tericos como para los experimentalistas. La ecuacin de Schrdinger ya no es aplicable y
deben realizarse clculos totalmente relativistas. Las predicciones fundamentales de las propiedades de los
elementos a travs de Z = 172, basadas en clculos relativistas atmicos, se informaron hace ms de 25 aos
(14-17) e indicaron las desviaciones en las propiedades atmicas que podran esperarse debido a los efectos
relativistas. Por ejemplo, en 1975, Pitzer inform la sorprendente conclusin, basada en los resultados
iniciales de Hartree-Fock clculos relativistas, que los elementos 112 y 114, as como 118 (eka-Rn) podra ser
voltil, los gases relativamente inertes (18). Los clculos atmicos relativistas tambin condujeron a
predicciones de que las transactinidas seran miembros de una serie de transicin 6d y mostraran similitudes
con los elementos de la serie de transicin 4d y 5d. En una revisin de 1988 de los efectos relativistas sobre la
qumica estructural, P. Pyykk resumi los efectos relativistas primarios sobre los orbitales atmicos como (i)
la contraccin del radio y la estabilizacin energtica de los orbitales electrnicos s y p; (Ii) separacin de
spinorbit de los orbitales l> 0; (Iii) un aumento resultante en los radios y la desestabilizacin energtica de la d
externa y de todos los orbitales f (19). Como se ha mencionado anteriormente, estos efectos pueden dar lugar
a cambios drsticos en las propiedades qumicas de los elementos ms pesados. El diagrama mostrado en la
Figura 6 de los clculos no relativsticos Dirac-Fock relativista (20) de los autovalores orbitales de valencia
para los elementos del grupo 6, Mo, W y Sg, ilustra las grandes diferencias debidas a efectos relativistas. En
revisiones recientes, Pershina (21, 22) da excelentes resmenes del desarrollo y de mejoras recientes en
varios mtodos computacionales para hacer clculos atmicos relativistas ms precisos de las propiedades
atmicas de los elementos pesados. Sin embargo, seala que, aunque estos clculos atmicos dan alguna
orientacin general para la investigacin experimental, no predicen el comportamiento de las especies
moleculares, especialmente bajo condiciones experimentales particulares. Este problema terico an ms
difcil y complejo fue llevado a cabo por Pershina y colaboradores en conjuncin con nuestra colaboracin
internacional inicial de cientficos de Estados Unidos, Alemania, Suiza y Rusia para realizar estudios
experimentales de los compuestos de los elementos ms pesados. Se combinaron estudios tericos
sistemticos de compuestos de compuestos de pesado con clculos qunticos cunticos relativistas con
consideraciones fisicoqumicas fundamentales para hacer predicciones detalladas (23, 24) de las volatilidades
de los haluros y la particin de las transactinidas y sus homlogos ms ligeros entre disolventes acuosos y
orgnicos para determinaciones especficas condiciones experimentales.
Pershina y Fricke (25) han completado recientemente una revisin de estudios tericos de las propiedades
moleculares de las transactinidas. A excepcin de muy pocas publicaciones tempranas, la mayora de estos
estudios se iniciaron en los aos noventa, lo que indica la que fue provocada por la reciente adquisicin de
datos experimentales sobre Rf, Ha y Sg. Los cdigos moleculares relativistas han descrito con xito la
estructura electrnica de los compuestos y las propiedades moleculares previstas para los compuestos en
fase gaseosa de las transactinidas y sus complejos en soluciones acuosas. Especialmente prometedoras son
las predicciones de equilibrios reales de reacciones. El acuerdo entre los clculos (24) y el experimento (26)
"confirm la necesidad de realizar clculos orbitales moleculares relativistas y la falta de fiabilidad de las
simples extrapolaciones de propiedades dentro de los grupos qumicos" -4, 5, 6 de la tabla peridica. Se
deben desarrollar clculos tericos adicionales y nuevos mtodos para tratar la qumica an ms compleja
que se espera para los elementos 107 (Bh) y 108 (Hs), que al igual que sus homlogos ms ligeros del grupo
7 y 8 deberan exhibir una variedad mucho mayor de estados de oxidacin, Estabilidad preferencial de los
inferiores.
Tcnicas Experimentales
Produccin de istopos de elementos pesados para estudios qumicos Aunque Md y No se produjeron
inicialmente y se identificaron en el tomo en un momento de los estudios, que ahora pueden ser producidos
en cantidades mucho ms grandes, aunque an no pesable por la irradiacin de blancos ms grandes de
istopos radiactivos como 253.254 Es y 249Cf. Pero a partir de Lr, debido a las vidas medias muy cortas de
los istopos y / o bajas tasas de produccin, todos los experimentos qumicos se han realizado sobre una
base de un tomo a la vez. Normalmente, las tcnicas de anlisis qumico normal no son aplicables y los
tomos deben ser detectados midiendo la desintegracin radiactiva de un solo tomo a la vez. Tpicamente, el
istopo conocido de ms larga vida del elemento se utiliza para estudios qumicos, si puede hacerse con una
seccin transversal de produccin "razonable" 2 y si el material diana y los proyectiles apropiados estn
disponibles. Los istopos utilizados para la primera qumica realizada sobre cada uno de los elementos de
transferencia, junto con sus vidas medias, reacciones de produccin y el ao de los experimentos, se dan en
la Tabla 2. stas son todas reacciones de ncleo "compuesto", lo que significa que El proyectil entrante y el
tomo objetivo se fusionan completamente para formar un ncleo muy excitado, el cual entonces puede
desexcitarse de varias maneras: la fisin es una de las ms probables para los elementos pesados. Las
reacciones deseadas constituyen slo una pequea fraccin de la gran variedad de reacciones no deseadas
que se producen. Como se puede ver en la figura 5 (parte inferior), se han sintetizado ya istopos
considerablemente ms largos de algunos de estos elementos. En el caso de los istopos del transnobelium,
las secciones transversales de la produccin son nanobarns o menos, mientras que las para la fisin u otras
reacciones competidoras pueden ser graneros o millibarns.
En algunos estudios posteriores, las reacciones de "transferencia", en las que slo una parte del proyectil se
transfiere al ncleo objetivo y se funde con l, se utilizaron para producir productos ricos en neutrones cerca
del nmero atmico del blanco con alto rendimiento. Por ejemplo, los estudios de la qumica de Lr utilizaron
259,260Lr producidos por la transferencia de fragmentos de 5,6Be de proyectiles de 22Ne a las raras
(actualmente disponibles slo en cantidades de microgramo) el ncleo diana 276-d 254Es. En los estudios
actuales de propiedades qumicas, se usan normalmente 262Ha de 3 min 260Lr, 75-s 261Rf y 34-s producidos
en reacciones de 18O proyectiles con objetivos de 249Bk (320d) y 248Cm (3,5x105y). Estas reacciones tienen
secciones transversales de unos pocos nanobarns.
Deteccin y Anlisis
Comenzando con Md, se idearon mtodos para eliminar los productos de reaccin deseados del sitio de
irradiacin hostil en el acelerador, en lugar de eliminar los objetivos altamente radiactivos y de difcil
preparacin y disolverlos qumicamente y procesarlos para eliminar el istopo deseado. Debido al impulso que
se les imparte durante la reaccin nuclear, los productos de reaccin deseados (junto con muchos de los
productos de reaccin de retroceso no deseados) retrocedern fuera de los objetivos relativamente delgados y
se pueden recoger de una variedad de maneras. Se depositaron sobre una fina lmina de "colector" colocada
directamente detrs del blanco en la cmara de produccin del acelerador. La lmina se puede retirar
manualmente o remotamente a un sistema de deteccin, sin perturbar el vaco del acelerador, y analizarse
directamente por su actividad de fisin y espontnea (SF) con detectores de radiacin apropiados.
Alternativamente, la lmina de colector se puede retirar y procesar qumicamente. En cualquier caso, el
objetivo valioso no se destruye y se consigue una descontaminacin considerable de toda la actividad que
queda en el objetivo mismo. Posteriormente, se desarrollaron sistemas de transporte de gas y se utilizaron
para transportar rpida y eficientemente productos de reaccin unidos a diversos aerosoles (por ejemplo,
vapor de agua, clones de NaCl, KCl, MoO3 y C) a lminas de recoleccin o sistemas automatizados de
qumica o medidas directas de radiactividad.
En la Figura 7 se muestra un diagrama esquemtico del sistema diana y del sistema de transporte de gas de
helio (aerosol KCl) utilizado por nuestro Grupo Nuclear de Elementos Pesados y Radiochemistry en el
ciclotrn de LBNL de 88 pulgadas. Puede usarse para transportar productos de reaccin a un manual O en
sistemas de procesamiento qumico automatizados, directamente a sistemas de espectrmetros de rayos X o
de rayos X, oa nuestro sistema de ruedas giratorias, el Merry Go-Around (MGA) (figura 8) para medir la
actividad de y SF . Uno de los principales problemas en la determinacin de propiedades qumicas es
asegurarse de que el mtodo de deteccin puede identificar positivamente la actividad que se est midiendo
como perteneciente al elemento deseado. Una tcnica que puede proporcionar esta prueba y ha sido
ampliamente utilizada en la identificacin de nuevos elementos pesados es la medicin de la semivida
conocida y las energas de las -partculas del istopo que se est estudiando y las relaciones de tiempo
entre sus -partculas y los Emitida por sus conocidas hijas e incluso nietas. Puesto que se conocen el
nmero atmico (Z) y el nmero de masa (A) de los nuclidos hijos, el nmero atmico y el nmero de masa de
los padres sern simplemente el de la hija ms una partcula ; Esto es, Z = 2, A = 4. Esta tcnica se utiliz en
el descubrimiento e identificacin de Sg (elemento 106) en 1974 por Ghiorso et al. (29) y en la confirmacin de
ese descubrimiento por Gregorich et al. (30) en 1994, utilizando la reaccin de produccin 249Cf + 18O
263Sg + 4n. La secuencia de decaimiento mostrada a continuacin se us para identificar positivamente
263Sg usando este mtodo, que usualmente se denomina "tcnica de correlacin -". Aunque los
fragmentos SF se pueden medir con gran sensibilidad, tales mediciones no proporcionan una identificacin
positiva del elemento que fision porque el propio proceso destruye el ncleo original. El ncleo se divide en
dos grandes fragmentos de fisin, que luego se desexcitan emitiendo neutrones, fotones y partculas hasta
alcanzar un ncleo de larga vida o estable. Es posible una gran variedad de "divisiones" de masa, y la Z de
cada uno de los dos fragmentos de fisin originales debe determinarse para cada divisin diferente con el fin
de determinar la Z del tomo que se est estudiando. Hasta ahora no ha sido posible medir los Z y A de los
fragmentos de fisin para inferir la Z y la A del ncleo de fisin de las mediciones de tomo-a-tiempo. Las
mediciones de la semivida son insuficientes para proporcionar identificacin positiva porque las semividas SF
de los diversos elementos se superponen y cubren un rango extremadamente amplio de valores de 4,5 109
aos para 238U a milisegundos y microsegundos para muchos de los istopos de los elementos de
transferencia mostrados En la Figura 5. En las mediciones tempranas, se detect actividad de SF a partir de
las "pistas" hechas por los fragmentos en placas de mica o vidrio, pero ahora se usan detectores de silicio de
estado slido diseados especialmente para medir las energas y la desintegracin de SF y -ocupaciones.

Mtodos de Separacin Qumica

Los procedimientos qumicos utilizados en los estudios de los tomos en un tiempo deben ser lo
suficientemente rpidos para lograr en tiempos comparables a las semividas de los istopos utilizados en los
estudios. Adems, la qumica debe dar los mismos resultados para slo unos pocos tomos como para el
trazador y las cantidades macro. Esto limita tpicamente las tcnicas de intercambio inico y cromatografa de
gases, extraccin con disolvente y otros procedimientos con cintica rpida en la que los tomos
experimentan rpidamente muchas reacciones qumicas idnticas entre sistemas bifsicos en los que el
equilibrio se alcanza rpidamente. Adloff y Guillaumont (31) han discutido a fondo la validez de las
conclusiones sobre el comportamiento qumico obtenido de un nmero muy pequeo de tomos. Definieron
una constante de equilibrio para tales reacciones en trminos de las probabilidades de encontrar las especies
en una fase u otra y concluyeron que es vlido combinar los resultados de muchos experimentos separados
de un tomo a tiempo para obtener estadsticamente significativo Resultados (32, 33).
Tanto los sistemas manuales como automatizados se han utilizado para realizar separaciones qumicas
tomo-a-tiempo de los elementos ms pesados. En las separaciones manuales, despus de la deposicin del
aerosol cargado de actividad en uno de los discos situados en la rueda colectora mostrada en la figura 7, la
rueda se hace girar y el disco se retira manualmente. Posteriormente, se llevan a cabo procedimientos
qumicos bastante habituales, usualmente extracciones lquido-lquido o separaciones de columnas de
intercambio inico, muy rpidamente con volmenes de soluciones de 5-10 l. La foto de la chimenea y el
equipo de apariencia ms bien ordinaria (Fig. 9) muestra la carcasa de Lucite que contiene la estacin de
recogida de los aerosoles en la esquina. Esta campana est fuera de la bveda de ciclotrn y blindaje, a unos
10 metros del campo de radiacin de la cmara de produccin y la lnea de haz.
El equipo sencillo mostrado se utiliz en los primeros estudios de la qumica acuosa
De Ha, que estableci que se comportaba de manera similar a los elementos del grupo pentavalente 5 y que
su estado de oxidacin ms estable en solucin acuosa era 5+. Una configuracin sencilla similar con la
adicin de mini-tubos de ensayo taponados y una centrfuga se utiliz en estudios de extraccin lquido-lquido
de Rf. El xito de estos estudios "manuales" depende de la destreza, velocidad y resistencia de los
estudiantes graduados y el personal que los realiza, en lugar de los costosos sistemas automatizados
controlados por computadora. Sin embargo, aunque los sistemas automatizados no son necesariamente ms
rpidos, por lo general dan resultados ms reproducibles y son ms apropiados para experimentos alrededor
del reloj que duran semanas a la vez.
Nueva instrumentacin
Entre los sistemas utilizados en los estudios de la qumica acuosa de los elementos ms pesados se
encuentra el Aparato Automatizado de Qumica Rpida (ARCA II, miniatura) -ARCA) desarrollado por
cientficos del Institut fr Kernchemie, Johannes Gutenberg-Universitt Mainz y el GSI, Alemania. La Figura 10
ilustra la complejidad del equipo comparado con el de los experimentos manuales. ARCA II se usa para
realizar experimentos rpidos, repetidos, de columna de cromatografa lquida de alta presin en la escala de
tiempo de segundos. El flujo de varias soluciones se dirige a travs de pequeas columnas de cromatografa
por microordenador
Control de una serie de bombas, vlvulas y correderas mecnicas.
Est equipado con dos "revistas", cada una de las cuales contiene 20 columnas de minicromatografa (1,6 mm
x 8 mm de longitud). Los aerosoles de KCl cargados de actividad del sistema de transporte de gas se recogen
bombeando el gas portador a travs de una frita de vidrio. Despus de un tiempo de recogida adecuado, el
aerosol de KCl se disuelve en un pequeo volumen de solucin y el flujo se dirige a una de las columnas. La
solucin de elucin se bombea a travs y la fraccin deseada se recoge en placas de Ta o Pt mantenidas en
posiciones sobre la placa caliente. Una lmpara de calor y una corriente de gas tambin se usan para acelerar
la evaporacin, pero todava tarda aproximadamente 35 s antes de que las muestras se sequen y estn listas
para las mediciones de espectroscopia. Tanto los mtodos termocromatogrficos como isotrmicos se han
utilizado para estudiar las propiedades de la fase gaseosa. Estos son especialmente adecuados para estudios
de istopos de corta duracin debido a que se evita la etapa de evaporacin de una muestra lquida que
consume mucho tiempo. I. Zvara et al. (35, 36) en Dubna fue pionero en el uso del mtodo
termocromatogrfico para estudiar los haluros de Rf y Ha. Lamentablemente, en estos primeros estudios slo
se midi la actividad de SF, por lo que la identidad del elemento que se estudia es incierta y los resultados no
pueden considerarse definitivos. Gggeler y su grupo (37), en el Instituto Paul Scherrer de Suiza, iniciaron el
uso de sistemas isotrmicos automatizados, como el Analizador de Gas Automatizado en Lnea (OLGA) para
estudiar las volatilidades de los haluros de los elementos ms pesados. En los sistemas
termocromatogrficos, la columna de cromatografa tiene un gradiente de temperatura para depositar
diferentes especies a lo largo de la columna segn su volatilidad. Por el contrario, en un sistema isotrmico,
toda la columna de cuarzo despus de la posicin de halogenacin a alta temperatura se mantiene a una
temperatura constante. A continuacin se lleva a cabo una serie de temperaturas y se determina la cantidad
de la especie dada que pasa a travs de la columna a cada temperatura. Un sistema isotrmico mejorado, el
Instrumento de Volatilidad de Elementos Pesados (HEVI), construido en LBNL por B. Kadkhodayan et al. (38),
proporcionaron mejores separaciones y perfiles de temperatura isotrmica ms uniformes. En la Figura 11 se
muestra un diagrama esquemtico del sistema de qumica en fase gaseosa isotrmica HEVI y en la Figura 12
se muestra una foto de HEVI, justo despus de su terminacin.
Recientemente, en OLGA III (39) se han realizado mejoras adicionales para reducir el tiempo transcurrido
entre la produccin del istopo y la deteccin final mediante la miniaturizacin y el enfriamiento de la cmara
de reclusin de aerosoles, de modo que los istopos con semividas de 1 a 4 s estudi. En la figura 13 se
muestra un diagrama esquemtico (34) del aparato SISAK (40, 41). Este es un sistema de microcentrfuga
para realizar extracciones lquido-lquido en la escala de tiempo de los segundos, acoplado a un sistema de
centelleo lquido (LISSY) de flujo continuo para Deteccin de correlaciones -. Se ha utilizado en estudios de
las transactinidas, pero se necesitan mejoras en la sensibilidad para realizar mediciones de nucleidos
producidos con secciones transversales de nanobarnos o menos.
Estudios de propiedades qumicas
Primeros estudios
E. K. Hulet revis los resultados de los estudios de propiedades qumicas de los elementos del transeinsteinio
a partir de 1983 (42). A finales de la dcada de 1970, los estudios qumicos haban establecido que los
estados de oxidacin ms estables de los elementos de transferencia en
Solucin acuosa fueron Md, 3+; No, 2+; Lr, 3+; Y R _ {f}, 4+; Y se han medido los potenciales redox mostrados
en la Tabla 3.
Se ha comparado la volatilidad del metal Md con la de otros metales actnidos y debido a su alta volatilidad se
cree que es un metal divalente. No se haba intentado ninguna verificacin experimental de la estructura
electrnica de Md, pero se calcul que era [Rn] 5f137s2. Aunque los primeros estudios en fase gaseosa de los
haluros de Rf y Ha (35, 36) sugirieron que se comportaron como sus homlogos ms ligeros del grupo 4 y 5,
slo se detect la actividad SF, no se atribuy positivamente al elemento 104 o 105. No hay estudios De las
propiedades acuosas de Ha (Z = 105). El istopo ms conocido de Sg fue de 263Sg, que tena una vida
media de slo 0,9 s y no se haban intentado estudios qumicos.
Renacimiento y nuevos resultados
Despus de los estudios pioneros de las propiedades qumicas de Md, No, Lr y Rf se produjo un hiato
bastante largo que se extiende desde la dcada de 1970 hasta finales de 1980, cuando hubo un
"renacimiento" de inters en Lr y las transactinidas. Esto fue provocado en parte por las predicciones
(resumidas por Keller [43] en 1984) que los efectos relativistas podran causar cambios cualitativos en
configuraciones electrnicas tales que la estructura electrnica de valencia de Lr podra ser 7s27p1 / 2-en
lugar de 6d7s2, como sera de esperar por Analoga con la configuracin de valencia 5d6s2 del homlogo Lu
de Lr. Similarmente, Rf y Ha tambin se puede esperar que exhiben orbitales 7p1 / 2 estabilizados. Estos
efectos relativistas pueden dar lugar a propiedades qumicas significativamente diferentes de las
Predicho por simple extrapolacin de las tendencias de las tablas peridicas. Nuestro Grupo de Elementos
Pesados de Nuclear y Radiochemistry en LBL, compuesto en gran parte de estudiantes graduados del
Departamento de Qumica de la Universidad de California, Berkeley, se propuso investigar estos efectos sobre
las propiedades qumicas de los elementos al final de la serie de actnidos y el comienzo De los elementos de
transactinida. Descripciones de
Algunos estudios recientes representativos siguen. Aunque 3-min 260Lr fue descubierto en 1971, no se utiliz
para estudios de Lr qumica hasta 1987, cuando lo usamos
En estudios manuales diseados para deducir el radio inico de Lr3 +. La posicin de Lr3 + en eluciones de
columnas de resina de intercambio catinico con HIB de amonio se compar con las de lantnidos trivalentes.
El tiempo desde la produccin de 260Lr hasta el comienzo de las mediciones de su decaimiento fue de 5 a 6
minutos. Aunque slo se detectaron siete eventos en ms de 20 separaciones, se encontr que Lr3 + elua
en casi la misma posicin que Er3 +, mostrando que tenan radios inicos similares (44). Posteriormente, se
inici una colaboracin duradera cuando el grupo GSI / Mainz llev a ARCA a LBL para realizar ms
experimentos sobre la qumica Lr. Nuestro resultado anterior fue corroborado
Y su significacin estadstica fue mejorada (45). A partir de los experimentos ARCA, Lr3 + se infiri que tienen
un radio inico de 0,0881 nm. Este resultado es inesperado, ya que da una diferencia de slo 0,0015 nm entre
Md3 + (0,0896 nm) y Lr3 +, que difieren en 2 Z. Esta diferencia es mucho menor que la separacin 2 Z de
0,0021 nm entre los iones lantnidos homlogos Tm3 + y Lu3 +. Los intentos de reducir Lr3 + con V2 + y Cr2
+ en HCl diluido no tuvieron xito (46), y el lmite resultante para el potencial de reduccin de la pareja Lr3 + /
Lr1 (2) + result ser ms negativo que 0,44 V. En 1988, el descubrimiento De 39-min 261Lr y 3,6-h 262Lr por
Los colaboradores de Lawrence Livermore National Laboratory / LBL permitieron realizar procedimientos
qumicos ms largos (47). Los intentos de reducir Lr3 + con Sm2 + y coprecipitar Lr1 + con Rb1 +
tetrafenilborato o cloroplatinato no tuvieron xito.
Se estim que la pareja Lr3 + / Lr1 + era an ms negativa que 1,56 V, lo que haca improbable que Lr1 +
pudiera existir en soluciones acuosas. Dado que todava no se haban realizado experimentos con Ha en
solucin acuosa, tambin iniciamos experimentos sobre Ha en 1987 simplemente para determinar su estado
de oxidacin ms estable en solucin acuosa. Se postul que Ha podra tener una configuracin de valencia
7s26d7p2, en lugar de 6d37s2 como se esperaba por analoga con la 5d36s2 configuracin de valencia de su
homlogo ms ligero, Ta (V). Era concebible que los efectos relativistas estabilizaran los electrones 7s2 lo
suficiente como para que el estado ms estable de Ha en solucin acuosa pudiera ser 3+ en lugar de 5 +
-como sus homlogos ms ligeros del grupo 5, Nb y Ta, para los cuales 5+ es ms estable. Gregorich et al.
Utiliz la denominada "qumica del vidrio" para realizar los primeros experimentos de qumica acuosa en el
elemento 105, usando 262Ha (28) de 35 segundos. Los aerosoles de KCl se depositaron sobre los
portaobjetos de vidrio sujetados en la rueda de colector (Figura 7) en el recinto de Lucite mostrado en la
Figura 9. El tapn se retir y se coloc sobre la placa caliente, donde se aadieron 3 l de cido ntrico
concentrado a Disolver el KCl y luego secar a fuego lento. Se a~nadi cido ntrico y se volvi a humedecer a
sequedad; el
Se lav con cido ntrico diluido, se sec y se transfiri a un detector para medir su radioactividad.
La distribucin de energa y tiempo de la desintegracin y la deteccin de pares de -partculas
correlacionados en el tiempo a partir de la desintegracin de 262Ha y su hija 4.3-s, 258Lr, proporcionaron una
identificacin positiva del Ha. De 801 tales separaciones manuales, tomando 51 s cada uno, 26 decaimientos
de 262Ha se identificaron positivamente. Estos resultados mostraron que, de hecho, el Ha sorbi sobre las
superficies de vidrio despus de fumar con cido ntrico, al igual que sus homlogos del grupo 5, Nb (V) y Ta
(V). Los elementos tetravalentes del grupo 4, Zr y Hf, y los actnidos trivalentes se ensayaron bajo las mismas
condiciones y no sorbieron. Estos experimentos confirmaron el carcter del grupo 5 de Ha e indicaron que
deba colocarse en la tabla peridica como el miembro ms pesado conocido del grupo 5. Los experimentos
manuales de extraccin lquido-lquido se realizaron entonces en los que las especies fluoradas aninicas de
Ta (V) Metilisobutilcetona a partir de soluciones mixtas de cido ntrico-fluorhdrico; Pero sorprendentemente,
Ha (V) permaneci en la fase acuosa con su homlogo ms ligero Nb (V), que no se extrae. Esta fue la
primera indicacin de las diferencias en el comportamiento de Ha de su ms pesado grupo 5 homlogo Ta (V)
y fue el impulso para una larga serie de experimentos para dilucidar el comportamiento qumico de Ha. Las
separaciones cromatogrficas de Ha utilizando ARCA II se realizaron en el ciclotrn LBL de 88 pulgadas
conjuntamente por los grupos GSI / Mainz, PSI / Bern y LBL / Berkeley en 1988 y 1990 (48). Estos mostraron
que Ha se eluy rpidamente a partir de columnas de intercambio catinico con HIB junto con Nb, Ta y Pa
pentavalentes, mientras que los iones trivalentes y tetravalentes fueron retenidos. De nuevo, esto proporcion
la prueba de que el Ha pentavalente es el estado de oxidacin ms estable en solucin acuosa. Sin embargo,
Ha nuevamente exhibi un comportamiento no similar a Ta en eluciones de Ha pentavalente, Nb y Pa sorbidas
sobre columnas compuestas del intercambiador aninico lquido triisooctilamina sobre un soporte inerte. Ha se
comport ms como el pseudo-homlogo, Pa (V). Cerca de 2200 ciclos de recoleccin y separacin en una
escala de tiempo de un minuto se llevaron a cabo con ARCA II! Los resultados, mostrando extractibilidad en el
orden Ta> Nb> Ha> Pa, fueron consistentes con los clculos de la formacin de complejos, pero los clculos
de extractibilidad dio el orden inverso (23). La discrepancia se atribuy a la carga multiplicada F? O complejos
mixtos de F-Cl (23). Se sugirieron nuevos experimentos con sistemas de haluro simple para facilitar la
comparacin con predicciones tericas basadas en consideraciones de hidrlisis vs formacin de complejos, a
partir de estructuras electrnicas calculadas con un cdigo relativista mejorado y la teora de Born de la
extraccin de iones metlicos. Estos clculos indicaron que el orden de extraccin debe ser Pa >> Nb Ha>
Ta. Los primeros experimentos llevados a cabo en LBNL por Paulus et al. Con un sistema de HCl puro y
separaciones cromatogrficas de intercambio aninico utilizando ARCA II confirman estas predicciones de una
inversin de la tendencia en propiedades en el paso de los elementos 5d a 6d (26). Se realizarn ms
experimentos con HBr y HF. Nuestro grupo en LBNL ha realizado estudios manuales para comparar la
extraccin en tributilfosfato (TBP),
Triisooctilamina (TIOA), y TTA de soluciones acuosas de 261Rf con sus homlogos ms ligeros Zr y Hf, y los
pseudo-homlogos Th (IV) y Pu (IV). Estos experimentos muestran que Rf generalmente se comporta como
un elemento del grupo 4, pero bajo
Algunas condiciones, su comportamiento es ms como Pu (IV) o Th (IV) (49, 50). Los sistemas de gas
isotrmico OLGA y HEVI, descritos anteriormente (figuras 11, 12), se han utilizado para realizar estudios
cromatogrficos isotrmicos en fase gaseosa (51-53) de la volatilidad
De los haluros de Rf y Ha. Nuevamente, estos estudios mostraron marcadas desviaciones del
comportamiento predicho basndose en simples extrapolaciones de las propiedades de sus homlogos ms
ligeros del grupo 4 y 5. Las entalpas de adsorcin sobre SiO2, calculadas a partir de Monte Carlo, se ajustan
a las mediciones de rendimientos relativos en funcin de la temperatura entre aproximadamente 100 y 600 C
para los tetracloruros y tetrabromuros de Rf, Hf y Zr, se muestran en la Figura 14 (52 , 53). Se encuentra una
ruptura dramtica en la secuencia de las entalpias de adsorcin de los tetracloruros, mientras que la de los
bromuros es ms modesta. Pero tanto para los cloruros como para los bromuros, la especie Rf es ms voltil
que la especie Hf. En general, las entalpias de adsorcin3 calculadas para los cloruros son menos negativas
(lo que indica una mayor volatilidad) que para los bromuros, como predice Pershina. Las volatilidades de los
haluros Zr4 + y Rf4 + son casi las mismas para los bromuros y cloruros, y mayores que para las especies Hf.
En contraste con los elementos del grupo 4, los datos de Gggeler et al. (54) para el grupo 5, los bromuros
muestran una volatilidad muy baja para Ha respecto a Nb (V) y Ta (V). Esto est en desacuerdo con los
clculos moleculares relativistas (55) que predican que HaBr5 debe tener la covalencia ms alta y la carga
efectiva ms baja de los bromuros del grupo 5, que debe hacerla la ms voltil. Puede ser que se forme el
oxibromuro menos voltil. Se necesitan experimentos adicionales sobre los oxibromuros para aclarar esto. Los
resultados preliminares de las primeras separaciones qumicas de Sg realizadas con OLGA y ARCA en 1995 y
1996 han sido reportados (12, 13). Los experimentos de cromatografa de gases isotrmicos sobre los
oxicloruros se realizaron con OLGA
Seguido de deteccin inequvoca de 265 + 266Sg a travs de las cadenas de decaimiento . Sobre la base de
15 tomos de 265 + 266Sg, fue posible demostrar que Sg form un oxicloruro voltil, presumiblemente
SgO2Cl2, de volatilidad inferior o igual a la de WO2Cl2. Esto es consistente con los clculos variacionales
discretos de Dirac-Slater (56) y tambin con predicciones basadas en cantidades macro, que muestran que la
especie MO2Cl2 es la ms voltil. Se encontr que las vidas medias de 265Sg y 266Sg (SF <80%) eran ~ 7
sy ~ 21 s, respectivamente, y se estim que sus secciones de produccin eran ~ 240 y ~ 60 picobarns para la
reaccin de 121-MeV 22Ne proyectiles con 248Cm.
Las cadenas de decaimiento de la hija-a de 3 tomos de 265Sg se detectaron a lo largo de ms de 5000
separaciones de columna cromatogrficas conducidas con ARCA. Ellos mostraron que Sg se eluye
rpidamente como una especie negativa o posiblemente neutra a partir de columnas de intercambio catinico
con HNO _ {3} 0,1 M / 0,0005 M HF. Este comportamiento es similar al de los homlogos del grupo 6, W (VI) y
Mo (VI), pero a diferencia del pseudo-homlogo U (VI), que forma los iones [UO2] 2+ bajo estas condiciones.
Hay varias revisiones de la qumica de las transactinidas (57-59) y una revisin extremadamente completa y
muy reciente de Kratz (60), que comparan los resultados experimentales de los elementos 104, 105 y 106 con
predicciones tericas y
Discutir las perspectivas de ampliar los estudios a los elementos ms pesados.
stos deben consultarse para obtener informacin detallada adicional. Futuro Estudios Qumicos "en
Profundidad" Se deben realizar ms investigaciones detalladas de la qumica de Sg para ver si hay diferencias
inesperadas dentro de los elementos del grupo 6 como ha habido dentro del grupo 4 y 5 elementos. Se estn
desarrollando tcnicas para estudiar istopos de vida ms corta con ARCA, de modo que el propio Sg padre,
en lugar de sus hijas, pueda ser medido directamente. Las mejoras a SISAK-LISSY continan para aumentar
su sensibilidad de modo que los nuclides con secciones de la produccin ms pequeas que nanobarns
puedan ser investigados. Deben idearse mtodos generales para aumentar los ndices globales de
produccin, como posibles sistemas de mltiples objetivos y de transporte de gas. Las investigaciones
experimentales detalladas de los elementos ms ligeros que Sg tambin deben realizarse para comparacin
con las predicciones tericas, que ahora estn mucho mejor desarrolladas. Por ejemplo, se deben realizar
intentos adicionales para preparar No3 + (Z = 102), tal vez en disolventes no acuosos,
Con el fin de medir su radio inico. Sera de gran inters ver cmo su radio se ajusta entre Lr3 + (Z = 103) y
Md3 + (Z = 101), cuyos radios difieren en slo 0,0015 nm. Se necesitan ms estudios de la capacidad
complejante de Rf con una variedad de ligandos para aclarar algunas ambigedades en los resultados y
compararlas con las predicciones tericas. Aunque estos experimentos pueden no aparecer tan glamoroso
como empujar pasado Sg, son ciertamente dignos de la atencin. Reconocimiento Este trabajo fue apoyado
en parte por la Oficina de Investigacin Energtica, Oficina de Ciencias de la Energa Bsica, Divisin de
Ciencias Qumicas, Heavy Element Program, Departamento de Energa de EE.UU., bajo el contrato DE-
AC030-76SF00098.
Notas
1. El nombre del Laboratorio Lawrence Berkeley (LBL) fue cambiado oficialmente al Laboratorio Nacional
Ernest Orlando Lawrence Berkeley (LBNL) en junio de 1995.
2. La probabilidad de que ocurra una reaccin nuclear especfica se expresa en trminos del concepto de
seccin transversal. Las interacciones del proyectil (neutrn, in He acelerado o in pesado) tienen lugar con
ncleos diana individuales independientemente uno del otro, por lo que es til referir la probabilidad de una
reaccin nuclear a un ncleo diana especfico. La seccin transversal () da una medida de la probabilidad de
reaccin por cada ncleo objetivo. Es un rea ficticia habitualmente expresada en unidades del establo (b) =
10? 24 cm2, que es aproximadamente la seccin geomtrica de un ncleo de nmero de masa (A) = 100. Se
utilizan los prefijos pico (10 \ leq 12), nano (10 \ rightarrow 9), micro (10 \ beta 6), etc.
3. En experimentos en los que slo se pueden estudiar molculas individuales, la entalpa de sublimacin,
Hs, no puede determinarse directamente. La entalpa de adsorcin, Ha, en la superficie cromatogrfica se
deduce de los experimentos de cromatografa de gases utilizando un cdigo de Monte Carlo, que genera el
rendimiento de las especies voltiles en funcin de la temperatura e incluye la influencia del flujo de gas
portador, las semividas Y pesos moleculares de las especies investigadas, etc. Para cada temperatura
isotrmica, el transporte a travs de la columna se modela para un gran nmero de molculas de muestra.
Se obtienen curvas de rendimiento frente a la temperatura para cada valor de Ha y el valor que mejor se
adapta a las curvas de volatilidad experimental se determina mediante un mtodo de mnimos cuadrados. Una
correlacin lineal entre Ha y Hs se ha desarrollado empricamente. Por lo tanto, Ha es la cantidad usada
para comparar las volatilidades de los compuestos de transactinida con las de sus homlogos ms ligeros.