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G E O Q U M I C A DAS GUAS

Maria Szikszay

Professora Titular do Departamento de Geologia Geral

Instituto de Geocincias da Universidade de So Paulo


1. INTRODUO

1.1. Generalidades

A geoqumica da gua uma disciplina nova e sua aplicao pouco conhecida


fora do mbito profissional. Disciplina nova, cujo impulso nos estudos tem sido verificado nestas
ltimas dcadas, em virtude da sua importncia.

Geralmente quando se fala da composio qumica da gua, tem-se em mente a


anlise qumica para verificar a potabilidade ou, com o aparecimento dos problemas de poluio para
detectar a existncia ou ausncia de compostos prejudiciais sade humana.
Mas, a sua aplicao muito mais extensa e somente recentemente est sendo
utilizado este tipo de estudo, como instrumento de apoio em diversas reas da pesquisa. Para citar
somente algumas aplicaes, fora da verificao da qualidade de gua para potabilidade e controle de
poluio, o estudo utilizado em vrias reas da pesquisa geolgica, como por exemplo: correlao
gua/litologia ou mineralogia d o aqfero ou da zona no saturada; formao de novos minerais a
partir das solues; prospeco para petrleo ( P c o ) ; previso de terremotos (variao d e teores de
2

222 -
Rn nas guas subterrneas); idade comparativa das rochas em que as guas circulam (l ); estudo
de estruturas; construes de engenharia (tneis, barragens, e t c ) ; mapas hidroqumicos (projetos
governamentais); formaes geolgicas no conhecidas; prospeco de metais (onde no existe
afloramento); taxa de eroso (guas superficiais), entre outros.

A hdrogeologia enfoca o comportamento dinmico da substncia gua ( M 0 ) . A2

geoqumica descritiva define a hidrosfera incluindo gua lquida, gelo e vapor. Assim o tpico de
geoqumica da gua, pelo menos aplicado s condies diludas e de baixa temperatura, no foi muito
tratado. Somente nas ltimas dcadas que esta situao mudou e mesmo assim os livros ou
captulos nos livros, referentes composio qumica da gua e suas implicaes, encontram-se
publicados em ingls ou francs.
Nesta obra, o enfoque ser dado ao estudo dos problemas relacionados
aquisio da composio qumica das guas e sua relao com as demais esferas geoqumicas
(litosfera, atmosfera, biosfera). Por outro lado, este livro foi escrito com o objetivo de preencher uma
lacuna provocada pela falta de compndios redigidos na nossa lngua e na tentativa de reunir em uma
nica obra assuntos que se encontram dispersos em alguns livros escritos em outros idiomas.
No pretendendo esgotar o assunto, sua leitura poder ser complementada por
livros e artigos como: livros clssicos de Hidrogeologia (TODD, 1960; CASTANY, 1976; FREEZE &
CHERRY, 1979; CUSTDIO & LLAMAS, 1983; DRISCOLL, 1986, entre outros), onde existem captulos
que tratam a composio qumica da gua subterrnea do ponto de vista da qualidade para
abastecimento pblico e tambm sua classificao.

LOGAN (1961), na sua publicao, apresenta a aplicao prtica do conhecimento


da composio qumica das guas. Existe uma traduo de partes, em portugus.
Tipos de livros como de GARRELS & CHRIST (1965) tratam principalmente os
fenmenos geoqumicos relativos s solues e precipitaes.

Como geoqumica de alteraes e geoqumica ambiental, onde o papel da gua


tambm tratado, os trabalhos que podem ser citados so de MUXART & BIROT (1977), FLEET (1984),
TARDY (1986), entre outros.

Recentemente TARDY & NAHON (1985) e SPOSITO (1981) utilizam os


conhecimentos da composio qumica, mais exatamente, a atividade da gua nos estudos de
interao gua/litologia e / o u mineralogia no campo da alterao e formao de novos minerais.

Entre as obras mais abrangentes, merecem destaque os trabalhos de SCHOELLER


(1962, 1969), HEM (1959, 1985) e MATTHESS (1982), os quais descutiram praticamente todos os
tpicos referentes geoqumica das guas.

1.2. Agradecimentos

Gostaria de deixar explcitos os meus agradecimentos aos colegas Professores


Doutores Adolpho Jos Melfi e Benjamim Bley de Brito Neves pela leitura crtica prvia, com
contribuio forma e contedo. Ao colega Professor Doutor Darcy Pedro Svisero, na mesma linha e
com seus subsdios importantes na parte de correo do texto.
Aos Professores Doutores Milton L.Formoso (UFRS) e Samuel M.Branco
(Fac.Sade Pblica - USP), que contriburam de forma decisiva, em vrios campos, ao largo da reviso
diligente e determinada de todo contedo do texto. Essas contribuies respondem em muito pelo
que de qualitativo foi realizado.

Aos desenhistas Srta. Itacy Kroehne e Sr. Rodrigo Juan Machaca Vascn o
agradecimento cordial pela pacincia e cuidado com os desenhos, assim como toda equipe da Seo
de Publicaes e Eventos, especialmente Sra. Rosi Carvalho Lemos e Karina Roberta Baldin Vancini, e
da Seo de Grfica do IG/USP, pelo empenho e pela assistncia nas fases de editorao final e s
bibliotecrias Maria Aparecida Bezerra e Maristela Prestes Severino pela normalizao das referncias
bibliogrficas.
2. A GUA SUAS PROPRIEDADES FSICAS

2.1. A molcula da gua

A gua um lquido muito especial cuja molcula H O tem raio de 1,38 , pouco
2

maior que o d o oxignio, que de 1,35 , formando com os dois tomos de hidrognio um ngulo de
105*. Sendo uma molcula dipolar as foras de coeso so muito maiores que as de outros lquidos
normais. Ainda, a natureza dipolar das molculas confere gua urna constante dieltrica elevada
(78,25 a = 25C, MATTHESS, 1982), portanto uma grande atividade como solvente dos compostos
inicos. grande o nmero de substncias que a gua pode dissolver.
A gua resultante da combinao de dois (2) tomos de hidrognio (H) de peso
atmico 1,008 e de um (1) de oxignio (O) com peso atmico 16, e peso molecular 18,16, chamada
gua leve. Existe ainda a gua pesada de peso molecular 20, na qual o oxignio est combinado com
dois (2) hidrognios de peso atmico 2 chamados deutrios (Tabela 2.1).
2.2. Diferentes estados da gua

3
A gua pura existe em trs estados: slido (gelo) c o m d = 0,92 g / c m , lquido com
3
d = 1,00 g / c m e vapor (SCHOELLER, 1962).

- Ebulio
2
A ebulio da gua pura ocorre a = 100C quando a P a t m = 1,033 k g / c m .

- Fuso
2
A fuso ocorre a = 0 C quando a P a t m = 1,033 k g / c m e varia c o m a presso.

2.3. Propriedades elsticas da gua

A massa especfica (r) da gua varia anormalmente com a temperatura, isto , eia
inversamente proporcionai temperatura e diretamente porporcional presso.
A frmula pode ser escrita com um erro de 0,01% para temperaturas
compreendidas entre 0 - 42 C (SCHOELLER, 1962).

e para temperaturas entre 17 - 102C:

- Dilatao
dilatao aumento do volume. O coeficiente de dilatao (a) varia com a
temperatura e P cte este coeficiente :IMAGEMAQUI

A dilatao da gua entre - 1 0 C e + 1 1 0 C (SCHOELLER, 1962):


-4 -6 2 -6 273
V = 0,991833 + 2,25208.10 + 2,84475.10 + 0,539777.10 . 1 1 4 3 / 1 0 +

A frmula mais simples, para entre 0 e 25C (SCHOELLER, 1962):


V = 0,43668 + 0,002005 + 153820/273 +
O coeficiente de dilatao (a) para pequena variao de quase o mesmo
quando a se encontra ao redor de 48C. Abaixo desta temperatura (48C) "a" aumenta com a
presso e, acima de 48C, "a" diminui com a presso (P) (SCHOELLER, 1962).

- Compressibilidade
O coeficiente de compressibilidade () a diminuio de volume, ondeIMAGEMAQUI

O coeficiente de compressibilidade de volume diminui quando se aumenta a


temperatura at 50C. Para diminuir de 1 % o volume da gua lquida a temperaturas normais, seria
2
necessria uma presso considervel, ou seja, 250 k g / c m . Portanto, a gua um lquido pouco
compressivel. Isto tem importncia na observao de guas em grandes profundidades (SCHOELLER,
1962).

2.4. Propriedades calorficas da gua

- Calor especfico
O calor especfico verdadeiro da gua, por definio quando a P cte = 1 atm, e a
= 15C, tomado como unidade.

- Condutividade trmica
A condutividade trmica (K) a = 20C :
5
= (1402). 10- cal/cm, seg C
A variao deste coeficiente com a temperatura :
= 0,00132 (1 + 0,00289 )

2.5. Propriedades moleculares da gua

- Viscosidade
A viscosidade () da gua tem uma queda anormalmente rpida at = 30C. A
20C, o coeficiente de viscosidade da gua (SCHOELLER, 1962):
= 1,00810,002 centipoise
Variaes fracas de presso tm pouca influncia sobre a viscosidade. Para ter o
valor aproximado de viscosidade, utiliza-se a frmula de Helmholtz:

IMAGEM AQUI

- Tenso superficial

A superfcie de separao gua/ar comporta-se como uma membrana elstica.


Para ficar estendida precisa ser amarrada a um suporte.
A superfcie de separao gua/ar exerce uma tenso constante sobre a linha e ao
longo das paredes onde est amarrada. A fora necessria para manter estendida a membrana, a
tenso superficial (A) (SCHOELLER, 1962).
Com = 1 atm e = 20C, a tenso superficial (A) da gua : 72,75 dynes/cm.
Sua variao com a temperatura:
Temperatura = 0 a 30 C A = 75,64 - 0,1647
Temperatura = -10 a 120 C A = 76,03 - 0,1698
Temperaturas elevadas A = 0,2035 (374 - T)

2.6. Propriedades eltricas da gua

- lonizao
+ -
A molcula da gua ligeiramente ionizada em ons de H e OH .
O coeficiente de dissociao (a) a proporo das molculas dissociadas em ons.

A constante de dissociao baseada na lei da ao das massas diz que a

velocidade de uma reao diretamente proporcional atividade de cada substncia reagente; uma

constante de equilbrio e proporcional ao produto das atividades dos ons livres e, inversamente

proporcional s atividades das molculas no dissociadas.


+ -14 +
= 25C ( H ) (0H-) = 1,008.10 . O pH o cologaritmo de H (pH =
+
- l o g ( H ) ) . A ionizao varia com a temperatura e com a fora inica.
10

- Condutividade eltrica

A condutividade eltrica (CE) da gua a = 25C a seguinte (SCHOELLER, 1962;

MATTHESS, 1982):

. gua pura CE = 0,055 mho/cm

. gua destilada CE = 0,5 - 5,0 mho/cm

. gua da chuva CE = 5,0 - 30 mho/cm

. gua do oceano CE = 45.000 - 55.000 mho/cm

. gua subterrnea normal CE = 30 - 2.000 mho/cm

Quando os valores de condutividade eltrica da gua no so disponveis, existem

vrios processos para obt-los:

(1) Segundo GUILLERD (1941), para obter a CE a = 18C, multiplica-se o peso

em m g / l dos resultados das anlises pelos seguintes fatores:


+ -5 - -5
Na . 0,27.10 Cl . 0.27.10
+ -5
K . 0,248.10
2 + -5 2 - -5
Ca . 0,387.10 C0 3 . 0,2.10
2 + -5 2 - -5
Mg . 0,55.10 S0 4 . 0,155.10

A seguir, adiciona-se a somatria dos ctions e a somatria dos nions, tira-se a


-5
mdia obtendo-se ento a condutividade eltrica em 1 0 mho/cm.

(2) LOGAN (1961) sugeriu a utilizao da correlao condutividade eltrica (CE) e

concentrao de sais na gua (B).

. quando a concentrao "B"

em meq/l inferior a 1 (B<1) CE = 100.B mho/cm


2
. quando 1,0 -3,0 CE = 12,27 + 86.38.B + 0,835,B mho/cm

. quando 3,0 - 1 0 CE = B(95,5 - 5,54 log ) mho/cm

. quando B > 1 0 e H C 0 - o nion dominante, ento: CE = 90.B


3 mho/cm
- 0 , 9 3 8 8
. quando B > 10 e Cl dominante, ento: CE = 1 2 3 . B mho/cm
2 - 0 , 9 4 9
. quando > 10 e S 0 4 dominante, ento: CE = 101 . mho/cm

(3) Segundo MATTHESS (1982): STD = 0,65xCE (STD = Slidos Totais

Dissolvidos)
3. ORIGEM DE SAIS MECANISMO DE SALINIZAO

Toda a gua do sistema das nuvens uma gua praticamente pura. A aquisio da
composio qumica de uma gua vem da dissoluo dos minerais. A gua pura dissolve pouca coisa
porque no tem agentes reativos. Os reativos vm da atmosfera (CO , etc.).biosfera (CO , cidos
2 2

orgnicos, etc.) e litosfera.

O mecanismo de salinizao um dos fenmenos mais importantes na geoqumca


das guas e o primeiro passo dos estudos da sua interpretao. Se processa por dissoluo e pelo
ataque das substncias contidas nas rochas que a gua atravessa. A gua adquire composio
qumica variada de acordo com as condies bio-climticas que lhe conferem diferentes graus de
agressividade.

3.1. Conceitos fundamentais

Os conceitos fundamentais relacionados aos processos qumicos que so os mais


teis no desenvolvimento de uma aproximao do quimismo da gua natural so principalmente
relacionados termodinmica qumica e aos mecanismos de reaes (HEM, 1985).
Os princpios que controlam a composio qumica das guas naturais so:

3.1.1. Termodinmica do sistema aquoso (HEM, 1985)


A energia ocorre em vrias formas no universo natural. O princpio de conservao
de energia diz que, embora sua forma possa mudar, a quantidade total de energia no universo
permanece constante. Este princpio conhecido como a primeira lei da termodinmica.
O segundo princpio baseado em experincias e observaes, diz, que
transferncia de energia ocorre somente ao longo de potenciais favorveis.
A energia qumica, estocada numa substncia a temperatura (T) e presso (P)
constantes, definida como "entalpia", sendo representada pelo smbolo . A entalpia tem dois
componentes: um interno, que definido como "entropia", AS, e um componente que , ou pode ser
obtido externamente e que conhecido como "energia livre", AG.
A relao que governa as manifestaes de energia qumica dada pela expresso
abaixo que representa a terceira lei da termodinmica.
AH = AG + TAS
onde = temperatura Kelvin.
Apesar das limitaes, a segunda lei da termodinmica permanece como conceito
fundamental de grande valor no estudo da qumica das guas naturais. Maiores detalhes podem ser
obtidos em GARRELS & CHRIST (1965), HEM (1985) e MATTHESS (1982), entre outros.

3.1.2. Reaes qumicas


As reaes qumicas envolvem mudanas no arranjo e associao dos tomos e
molculas e interaes entre os eltrons que circundam o ncleo atmico. O campo da qumica das
guas naturais se ocupa principalmente com reaes que ocorrem em solues aquosas relativamente
diludas, apesar de serem conhecidos exemplos de guas com concentraes elevadas.

1) Reaes de equilbrio em fase lquida homognea


Classicamente distinguem-se trs categorias de reaes segundo a natureza da
partcula "p", (p = uma outra entidade)de acordo com MUXART & BIROT (1977):
a - Reaes cido-bsicas
+ +
= H (ou H O ) que fica
3

+
A + H IMAGEMAQUIHA (com HA = B)
+
onde H o prton ( o ncleo do tomo do hidrognio constitudo por 1 nico prton), A uma base
receptora de prton e HA um cido conjugado da base doadora do prton.

A e formam um par cido-bsico. Exemplo:


+
Cl" + H IMAGEMAQUIHCI
+ +
N H + H IMAGEMAQUIN H
3 4

b - Reaes de oxido-reduo
-
= e (eltron) tem-se:
-
A +e IMAGEMAQUI
onde A o oxidante receptor de eltron, o redutor doador de eltron. A e formam um par xido
redutor. Exemplo:
2+ 3 + -
Fe IMAGEMAQUIF e
aq a q + e
c - Reaes de compiexao

= L (L um nion ou uma molcula neutra), com:


A + L AL (com = AL)
onde AL o complexo formado (neutro, catinico ou aninico) e L o complexante ou ligante.
Exemplo:

Na prtica, as solues naturais so a sede de um grande nmero de reaes


qumicas simultneas, pertencentes a um dos trs (3) tipos fundamentais definidos acima.

2) Reaes reversveis e irreversveis da qumica aquosa.


As reaes qumicas de interesse so (HEM, 1985):

a - processos facilmente reversveis

b - processos onde a reversibilidade dificultada. Exemplo, alterao de albita formando


caolinita (HEM, 1985):

onde a caolinita pode dissolver reversivelmente

c - processo irreversvel onde a dissoluo da albita essencialmente irreversvel sem


temperaturas e presses diferentes de regimes de alterao.

3) Equilbrio qumico e lei de ao das massas


Admite-se que as substncias dissolvidas no so inteiramente ionizadas, ento
tem-se para cada substncia uma constante de ionizao ou dissoluo.
Pela lei de ao das massas:

= atividade em moles de ons por litro


= atividade em moles da parte no dissociada por litro
= nmero de carga de ons A e
= constante de dissociao.
Para cada elemento, tem-se o coeficiente de onizao o T:
IMAGEM AQUI

onde: i = coeficiente de ionizao


N' = nmero de molculas dissociadas
= nmero de molculas no dissociadas.

4) A fora inica ou atividade inica


A fora inica de uma soluo a medida da fora d o campo eletrosttico causada
pelos ons e sua expresso (GARRELS & CHRIST, 1965 e HEM, 1985):

onde: I = fora inica


m = concentrao de ons em moles/l

z = carga daquele on.


Em solues diludas, o coeficiente de atividade de cada on pode ser calculado
pela equao de Debye-Hckel (In: GARRELS & CHRIST, 1965 e HEM, 1985):

onde: ^ = coeficiente de atividade do on

A = uma constante relativa ao solvente (para H O a = 25C = 0,5085)


2

Z = carga inica
j

= uma constante relativa ao solvente (para H O a = 25C = 0,3281)


2

aj = uma constante relativa ao dimetro efetivo do on em soluo (tabelado)


I = a fora inica da soluo

5) Equilbrio eietroqumico
Nas reaes qumicas, onde os elementos participantes mudam o nmero de
valncia, perdendo ou ganhando eltrons, so referidas como oxidaes ou redues.

Utiliza-se, nesse caso, a equao de Nemst (In: HEM, 1985)


onde: | Ox | = atividade da espcie oxidada
| Red | = atividade da espcie reduzida
Eh = potencial medido em volt
Eo = potencial normal do sistema, portanto | Ox| = | Red |
R = constante de gases (8,32 joules)
= temperatura absoluta
n = nmero de eltrons (diferena de eltrons da espcie oxidada e da espcie reduzida)
F = constante de Faraday = 96.500 coulomb ( = 25C)
A equao de Nernst derivada do princpio termodinmico e aplicvel somente
s solues e espcies associadas quando o equilbrio qumico foi estabelecido.

6) Conceitos de solubilidade

O produto de solubilidade uma constante de equilbrio para uma soluo de um

c o m D O S t o aue se dissocia em ons (Ex.: HEM. 1985):

e o produto de solubilidade correspondente (com a gua sendo a atividade unitria):

ou mais exatamente:

onde:

7) A atividade da gua em soluo eletroltica


A atividade de qualquer substncia relacionada com a sua fugacidade (GARRELS

& CHRIST, 1965)

onde: f = tugaciaaae ao composio aissoiviao (vapor acima da substncia)


i

f = fugacidade no estado padro (standard state) (do vapor)


j

assim:
f = fugacidade da gua pura
Para vapor da gua na atmosfera, a temperatura ambiente e presso atmosfrica
normal, as fugacidades podem ser consideradas iguais a presso parcial, ento:

onde: = presso parcial do vapor de gua acima do solo


Po = presso parcial de ar saturado de gua
R.H. = humidade relativa do ar

Em meio poroso, a aH O capilar = a R.H. se o equilbrio alcanado, segundo


2

SPOSITO (1981).

3.2. Dissoluo dos gases

No curso de seu trajeto, a gua est em contato no somente com rochas, mas
com gases tambm. Na zona de infiltrao (com = 1 atm), o equilbrio entre gs dissolvido e gs da
atmosfera rapidamente se realiza. Os gases principais em contato com a gua so. N 2, Ar, O2, H2, He,
C O , H S, N H e C H .
2 2 3 4

A solubilidade dos gases governada pela lei de Henry, ou seja, a uma temperatura
dada, o peso do gs dissolvido numa quantidade dada, proporcional presso parcial (MATTHESS,
1982):

= .

onde: = solubilidade do gs em litro


= presso parcial
= uma constante que depende da temperatura
A lei de Henry se aplica muito bem a gases que reagem com a gua, tais como
amnia e gs carbnico. Quando o C O se transforma em cido carbnico ( H C O ) , a uma proporo
2 2 3

de 1 %, neste caso o desvio da lei de Henry bem pequeno.

O N , Ar, O (at 30 m de profundidade), H


2 2 2 e He tem solubilidades mais ou
menos iguais e no variam muito com a temperatura (SCHOELLER, 1962). O CO 2, H S e N H tem
2 3

solubilidades bem maiores.


Exemplo de variao da solubilidade do C 0 e H S com variao da temperatura
2 2

mostrado na Tabela 3.1.


Presena de sais na gua dimunui a solubilidade dos gases.

3.2.1. Origem do C 0 da gua, sua incorporao e solubilidade


2

1) Origem

Existem vrias origens de gs carbnico nas guas subterrneas e superficiais.

a - C 0 d o ar atmosfrico
2

A quantidade de C O dissolvida na gua que tem origem na atmosfera muito


2

pequena porque a quantidade de C O no ar 0,03% em volume e a gua da chuva contm somente


2

0,5 - 0,8 m g / l de C O dissolvido, dependendo da temperatura (SCHOELLER, 1969).


2

b - C O no solo
2

O C O produzido pelas reaes qumicas e biolgicas a maior fonte de C O nas


2 2

guas. Como exemplo, tem-se


+ - 2 + -
2H + 2NO 3 + CaCO IMAGEMAQUIC O + H O + C a
3 2 2 + 2 O3

A produo de C O aumenta desde que a temperatura e a umidade aumentem no


2

solo. A produo de C O mxima na parte superior (20 cm) do solo e diminui a partir de 30 - 50
2

cm. O C O produzido tambm pela respirao das razes. A maior fonte de C O no solo produzida
2 2

pela respirao de microorganismos nos processos de decomposio da matria orgnica. O trigo


pode eliminar ou produzir 6.000 kg de CO /hectare durante seu desenvolvimento. Fungos e bactrias
2

podem fornecer C O vrias vezes o seu peso, em 24 horas (SCHOELLER, 1962).


2
c - CO proveniente d o ataque dos calcrios:
2

d - CO de origem magmtica
2

Muito depois do vulcanismo ainda existe a liberao de CO , notada especialmente


2

nas fontes (Auvergne, Crpatos).

e - CO de origem metamrfica
2

O CO liberado pela silicatzao de rochas sedimentares, carbonatadas. uma


2

fonte pouco significativa.

A concentrao de CO 2 livre varia tanto com a temperatura e presso como

tambm com a altitude. Diminui com a temperatura, aumenta com a presso e diminui com a altitude.

Na Tabela 3.2, apresenta-se resumidamente a origem de CO na gua (SCHOELLER, 1969).


2

2) Incorporao de CO na gua
2

A seqncia do processo de incorporao de CO 2 na gua a seguinte


(SCHOELLER, 1969):
A relao:

onde: = coeficiente de absoro de C O na gua 2

= C.P. = tenso parcial de C O da atmosfera


2

C = concentrao de C O na atmosfera
2

= presso dessa atmosfera, portanto, diretamente proporcional concentrao (C) e (P)

3) Solubilidade de CO na gua
2

A solubilidade de um gs num lquido pode ser determinada a partir da lei de Henry.


= H.N
onde: = presso parcial do gs (em atmosfera)
= sua frao molar que igual a relao do nmero de moles do soluto "x" (gs) pelo nmero
total de moles de "X" e do solvente x.
= constante de Henry (tabelada). Dependendo do par gs-solvente e da temperatura em
atm/moles do solvente/moles de soluto para solues diludas.
Esta lei vlida quando a presso inferior a 1 atm que o caso de C O cuja
2

-4
parcial no ar cca 3,3.10 atm.

3.3 Ataque e dissoluo de sais

O contato entre gua e rocha causa a solubilizao dos componentes como

tambm a precipitao dos mesmos nas cavidades da rocha. Os processos principais so a

dissoluo e a hidrlise. O ataque da gua aumenta com a presena de cidos orgnicos e

inorgnicos e tambm com o aumento da temperatura. As dissolues e precipitaes so

controladas principalmente pelo pH e Eh.

3.3.1. Ataque qumico


O ataque qumico ocorre por hidratao, que a penetrao da gua no sistema
estrutural dos cristais, fenmeno de alterao realizado por cidos. O ataque dos cidos como
H C O , H N O , H N O , H S O e cidos orgnicos tm grande importncia na formao dos solues.
2 3 3 2 2 4

O gs carbnico tem origem quase totalmente na gua proveniente do solo, da


respirao de organismos e da decomposio da matria orgnica. O cido ntrico e nitroso so
provenientes de processos de nitrificao ou fixao do nitrognio d o ar por bactrias; o cido
suifrico origina-se da oxidao de sulfetos e os cidos orgnicos so produzidos durante o
crescimento das plantas e libertados depois da morte, ou decomposio da matria orgnica. So os
cidos butrico, frmico, ctrico, tnico, lctico, actico, etc.

Os carbonatos so muito mais solubilizados por estes cidos que por H CO2 3

3.3.2. Dissoluo
Os mais importantes sais solveis que ocorrem em quantidades relativamente
grandes nas rochas, so os carbonatos, sulfatos e cloretos, portanto os ons mais importantes
2 + 2 + + - 2 -
encontrados nas guas so: C a , M g , N a , Cl , SO 4 e HCO .
3

As substncias mostram uma variedade na solubilidade, o que geralmente


controlado pela temperatura (T), presso (P), pH e potencial de xido-reduo da soluo.
Os metais alcalinos e alcalino-terrosos so dissolvidos pela gua e removidos. Em
climas midos, este processo descrito como lixiviao do solo. Os carbonatos de clcio e magnsio,
menos solveis, so dissolvidos na presena de C O na gua. Os cidos sulfrico e nitrico, que so
2

gerados sob condies aerbicas, particularmente pela atividade microbiolgica, podem atacar os
carbonatos (SCHOELLER, 1962; MATTHESS, 1982).

3.3.3. Hidrlise
+ -
A hidrlise a desintegrao do mineral sob a influncia dos ons e OH da
gua (MATTHESS, 1982). A desintegrao de silicatos contendo quase 80% de silica (CORRENS,
1940) so os melhores exemplos do processo.

A desintegrao gradual de minerais do grupo dos silicatos foi descrita por


STICHER & BACH (1966). O produto final da hidrlise de feldspato alcalino o cido silcico e
hidrxido de alumnio ou cido silcico e mineral de argila, como, por exemplo, a caolinita (Ex.
MATTHESS, 1982):

A hidrlise ocorre mais efetivamente a temperatura elevada, com pH e potencial de


xido-reduo baixos.
3.3.4. Influncia do pH, temperatura e potencial de xido-reduo
Como exemplo de solubilizao, pode-se mencionar o da S i O 2 que segundo
CORRENS (1940) encontra-se em soluo verdadeira nas guas alcalinas. Aumentando a
temperatura, aumenta a solubilidade. A solubilidade constante entre pH 2 a 9 e aumenta com a
temperatura. (Ex: Tabela 3.3 e Fig. 3.1).
Aumentando a temperatura, aumenta a solubilidade destes sais. A solubilidade de
C a C O em gua pura diminui um pouco com o aumento da temperatura que um comportamento
3

oposto ao da maioria dos sais. A solubilidade dos carbonatos mais influenciada pela variao da
solubilidade do C O .2

Os fenmenos de oxidao so importantes nas zonas atravessadas pelas guas


superficiais. Ocorrem na zona de infiltrao, entre o solo e a superfcie do nvel esttico. Ocorre
tambm na zona saturada embora menos intensivamente.

A oxidao importante no caso dos sulfetos como a pirita, resultando em oxido


de ferro, cido sulfrico, que pode atacar os calcrios com a formao de sulfato. Na ausncia de
carbonatos, forma-se alumina com argila. Ainda a oxidao importante na magnetita produzindo
oxido frrico, ons ferrosos e manganosos.

A reduo tambm importante no caso das guas subterrneas, especialmente


em contato com jazidas de petrleo. A matria orgnica cria ambiente redutor.

A estabilidade de um elemento num estado de oxidao funo de mudana de


energia devido subtrao ou adio de eltrons. Essa mudana de energia pode ser medida pelo
potencial de xidoreduo ou potencial de redox, Eh, j citado anteriormente.

onde = 298, F -1,236 kcal/mol e R = 1,987 c a l / m o l X tem-se:

O potencial redox comparado com um potencial padro do eletrodo H / H2

(que, por conveno, igual a zero) (Fig. 3.2).


Tomando em considerao o pH, ento a equao :

Fazendo P H2 = 1 atm ( P H 2 = presso parcial de Hg)


Para um pH = 7 o potencial de 1 (P1) = 0,82 volt
o potencial de 2 (P2) = -0,41 volt

Estas cifras indicam que os potenciais de oxidao dos ambientes naturais onde o
pH est prximo a 7, deveriam situar-se entre -0,41 e 0,82 volt. As medies nas guas naturais
concordam com esta afirmao (Figs. 3.3 e 3.4).

Em sntese, o equilbrio de oxi-reduo influenciado na gua pela possibilidade de


3 + 3 + 2 - +
entrada de 0 2 do ar ou cargas provenientes de F e , M n , S 0 4 , H , e consumo de O2 pelas
2 4 2 + + -
substncias redutoras, como matria orgnica, F e , M n , N H 4 , H e OH (SCHOELLER, 1962).
2
Figura 3.3 - Distribuio de
Eh-pH em meio aqutico na
tural (GARRELS & CHRIST,
1965).
3.3.5. Ataque dos principais compostos importantes no estudo das guas
As rochas que constituem a litosfera so formadas por diferentes espcies minerais
que apresentam caractersticas qumicas diferentes. Entre os principais minerais formadores de
rochas, de acordo com o seu grau de solubilidade, pode-se considerar os seguintes grupos:

. Compostos salinos solveis - cloretos e sulfatos


. Compostos menos solveis - carbonatos
. Silicatos - silica, silicatos

1) Reao de minerais com a gua no solo

Da reao entre minerais e gua no solo, constituintes dissolvidos so produzidos e


adicionados gua, assim como tambm formam-se novos minerais.

Os processos de solubilizao de alguns compostos so os seguintes


(SCHOELLER, 1962):
+ -
a-Na eCl

A solubilidade do NaCI em gua pura cca 6 moles/litro, ou seja, cca 350 g


NaCI/1000 g de H O, a = 25C. Assim, a gua percolando o solo, contendo NaCI pode dissolver
2

grande quantidade de sal sem ficar saturada.

b - Gipso e anidrita - CaSO .2H O e CaSO 4 2 4

2 + 2 -
O gipso e a anidrita dissolvem-se na gua do solo para produzir C a e SO 4 . Se
o mineral anidrita, ento o primeiro passo a sua hidratao, seguida pela soluo congruente do
gipso. As reaes so:
2 + 2 -
CaSO IMAGEMAQUIC a
4 + SO 4 (soluo direta de anidrita)
CaSO + 2 H 0IMAGEMAQUICaSO .2H O(hidratao da anidrita para gipso)
4 2 4 2

2 + 2
C a S O . 2 H 0IMAGEMAQUIC a
4 2 + S O " + 2 H O (soluo direta da gipso)
4 2

A solubilidade do gipso cca 0,015 moles/litro, ou seja, cca 2000 m g / l na gua a

temperatura ambiente.

c - Carbonatos
O aspecto termodinmico do sistema C a C O - C O - H O foi amplamente tratado por 3 2 2

GARRELS & CHRIST (1965). O aspecto mais prtico foi tratado pela lei de Tillmann e o ndice de
saturao de LANGLIER (1936). SCHOELLER (1969) retomou o estudo.
A calcita e aragonita tm produtos de solubilidade diferentes. A solubilidade da
calcita a = 2 5 C de 13,0 m g / l e a da aragonita 15,0 m g / l , em gua pura (SCHOELLER, 1962;
MATTHESS, 1982). Entre de 0 - 60 C, a solubilidade se inverte (GARRELS & CHRIST, 1965).
A seqncia simplificada de equilbrio na solubilizao dos calcrios a seguinte
(SCHOELLER, 1969):

CO 2(atm) IMAGEM AQUI CO 2(diss.)

CO 2 ( g ) +H OIMAGEMAQUIH C O
2 2 3 ( a q )

+ -
H C O IMAGEMAQUIH
2 3 + HCO 3

- + 2 -
H C O IMAGEMAQUIH
3 + CO 3

+ -
H OIMAGEMAQUIH
2 + OH
2 + 2 -
C a C O IMAGEMAQUIC a 3 + CO 3

A concentrao de CO dissolvido na gua que regula o equilbrio de CaCO


2 3

chamado cido carbnico ou gs carbnico de equilbrio. O conhecimento da relao entre C O 2

dissolvido e C 0 livre importante na definio do tipo de gua se incrustante ou corrosiva.


2

CO 2 ( d i s s o i v . ) <C O 2(iivre) IMAGEMAQUIguaprecipita o C a C O - gua incrustante 3

CO 2(dissoiv.) < CO 2(iivre) IMAGEM AQUI gua ataca o CaCO - gua corrosiva ou agressiva
3

Quando no existem dados de anlise para o conhecimento d o C O livre, este 2

pode ser calculado a partir de diagrama logaritmico de PIMIENTA (1972) (Anexo I).
O pH correspondente a C O de equilbrio, chama-se pH de equilbrio. 2

O problema da corroso e/ou da incrustao pode ser visualizado atravs de


"ndice de Saturao" conceito desenvolvido por LANGLIR (1936) sendo definido como:
= - 8

onde: I = ndice de saturao


pH = pH da amostra

pH s = pH de saturao (calculado com o normograma (Anexo II)


assim, quando:

1 > 0IMAGEMAQUIa gua percipita CaCO 3 gua incrustante


I = 0 IMAGEM AQUI gua neutra

I < 0IMAGEMAQUIa gua dissolve CaCO 3 gua corrosiva

Estes dois clculos so teis para determinar o tipo de gua antes da aquisio de
equipamentos de um poo.

A solubilidade dos carbonatos , em ordem decrescente: magnesita, aragonita,


calcita, dolomta, siderita e rodocrosita. A reao generalizada dos carbonatos :
2 +
CaCO + C O 3 2 ( g ) +H OIMAGEMAQUIC a
2 + 2HCO - 3

-
A dissoluo depende da , , | H C 0 | e da atividade ou presso parcial d o C O 3 2

-2 2 +
que o mais importante. Numa gua tpica do solo, com P c o 2 = 1 0 atm, a concentrao de C a
ser 65 m g / l .
Para exemplificar o papel do C O na solubilizao dos carbonatos, apresentam-se
2

trs (3) casos (GARRELS & CHRIST, 1965):

(1) Terico - solubilidade da calcita em sistema fechado, C a C O - H O .


3 2 A calcita

dissolve-se na gua sem C O para dar uma concentrao de 0,0001 ou cca 0,01 g / l e a soluo tem
2

o pH = 9,9.

(2) gua superficial em contato com a atmosfera, onde o pH do sistema

controlado com o equilbrio de carbonatos. Nessas condies a solubilidade da calcita varia at cca
-4
1,3 - 4 , 7 . 1 0 ou 0,01 - 0,05 g/l depende do grau de saturao com CO , e o pH = 8,4. 2

(3) gua subterrnea com l = 0,140, o pH = 7,5 e o teor total de calcita = 0,167 g/l.

O conhecimento da solubilidade da calcita tem aplicao prtica para determinar se

a gua saturada ou subsaturada de CaCO , dando gua incrustante ou agressiva. O equilbrio do


3

a a
sistema pode ser representado graficamente escolhendo duas variveis entre: Pco ,2 H co ,
2 3 HCO -3

2 - + 2+
a C 0 3 , aH , a -, aCa
OH . No grfico da Figura 3.5, observa-se a curva de solubilidade de C a C O de 3

TILLMAN & HEUBLEIN (1912).

Figura 3.5 - Curva de solubilidade de C a C 0 (TILLMAN & HEUBLEIN, 1912).


3

Mistura de duas guas de composies diferentes (A, B) de volumes iguais, d uma

gua agressiva (C). Foram observadas por BGLI (1964) dissolues adicionais ou fissuras alargadas

na confluncia de pontos de guas subterrneas.


A solubilidade de CaCO influenciada pela presena de outros sais.
3 Outros
carbonatos diminuem a solubilidade d o CaCO , enquanto outros sais de Ca aumentam. 3

A solubilidade da dolomita no bem conhecida, mas na presena de C O 2


comparvel a da calcita. A sua solubilidade aumenta na presena de NaCI.
O problema da solubilidade de saber se a solubilidade d o sal congruente ou
no (MUXART & BIROT, 1977).

No primeiro caso, a reao de dissoluo a seguinte:


2 + 2 + 2 -
C a M g ( C O ) IMAGEMAQUIC a
3 2 + Mg + 2CO 3

e o produto de solubilidade :
2 + 2 + 2 2
K S D = (Ca ) ( M g ) (CO -) 3

No segundo caso, existe a dedolomitizao d o mineral por liberao preferencial


2 +
de M g
Segundo GARRELS et al. (1960), trabalhando a = 2 5 C e Pco2 = 1 atm, a
solubilidade de CaMg(CO ) 3 2 congruente. De acordo com vrios autores, a = 25C, o K S D varia
- 1 7 -20
entre 1 0 e 10 .
d - Silica e silicatos
Na solubilizao da silica, o primeiro passo a hidratao.
S i O +2 H OIMAGEMAQUIH S i O
2 2 4 4

A solubilidade do quartzo, temperatura ambiente, cca de 6,5 m g / l e de outras


formas de S i 0 de 115 m g / l (Fig. 3.6 - a, b).
2
Na superfcie dos silicatos, podem existir valncias no satisfeitas, permitindo uma
+ + 2 + 2 +
hidratao. A hidrlise pode por em soluo K , Na , M g , Ca e, mais tarde, Si e Al. Entre o pH 5
3 +
- 7,5 quase nula a solubilidade de A l . Em pH 6,5, a velocidade de solubilizao da S i O a menor. 2

2 - 2-
A S i 0 estar na forma de S i O
2 3 ou S i ( O H ) 6 ou H SiO - quando o pH maior que 9 (SCHOELLER,
3 3

1962).
e - Ferro e minerais de ferro
3 + 2+ 2 +
Nas guas subterrneas, o ferro pode estar na forma de F e , F e e FeOH . O
3+
Fe somente est presente em soluo nas guas muito cidas com pH menor que 3, que so raras,
3+
quase inexistentes. gua de poos freqentemente contm Fe porm em forma de suspenso
2 +
coloidal. Esse ferro solublizado somente em pH muito baixo, ou transformando em F e , em meio
redutor (maioria orgnica) segundo BRANCO (comunicao pessoal). A solubilizao d o ferro
ligada com a alterao de minerais ferro-magnesianos e frricos (Fig. 3.7).
A solubilizao mais complexa porque involve reaes de oxi-reduo. Primeiro,
o ferro terroso liberado do mineral com ataque do cido carbnico e depois oxidado pelo oxignio
dissolvido.

3.4. Coloides

-6 -4
Os coloides contm partculas cujo tamanho varia entre 1 0 a 10 cm (STUMM &
MORGAN, 1987).

Em guas naturais (pH 5 - 9), os coloides de hidrxidos ferricos tm cargas


positivas e ocorrem como disperses coloidais relativamente estveis em guas superficiais com
concentraes de poucas centenas de m g / l . Exemplo de coloides com cargas negativas so a silica,
enxofre, M n O e minerais de argilas.
2

3.5. Solubilidade d e substncias orgnicas


3.6. Processos biolgicos

A degradao da matria vegetal que varia fortemente com o clima, pode adicionar
compostos com caractersticas fsicas e fsico-qumcas diferentes, que provocam variaes no
comportamento da gua. Em climas quentes e midos, a degradao da matria orgnica adiciona
grandes quantidades de C O na gua aumentando seu poder de dissoluo. Nas regies de clima frio,
2

a degradao lenta da matria adiciona compostos complexantes (cidos flvicos, hmicos, etc.) que
modificam o comportamento de outros elementos.

A qualidade das guas influenciada direta ou indiretamente por processos


biolgicos. Organismos uni ou multiceiulares, vivendo nas guas se adaptaram para usar slidos
dissolvidos e suspensos nos seus metabolismos e depois libertar o produto dos mesmos para as
guas.

Influncias indiretas incluem mudanas em sais solveis d o solo atravs de


degradao microbiana de substncias insolveis e a retirada temporria de nutrientes por plantas
superiores, o aumento d o contedo de C O no ar d o solo atravs da respirao de razes e atividade
2

microbiana. Transformaes biolgicas de materiais usualmente aceleram os processos geoqumicos.


Portanto, transformaes mais efetivas devem ocorrer especialmente em climas quentes midos.
Maiores detalhes podem ser obtidos em BRANCO (1978).

3.6.1. Metabolismo microbiano

O metabolismo microbiano de grande importncia na qualidade da gua


subterrnea. Suffatos, enxofre e tiosuifatos no solo podem se oxidar sem ajuda microbiana mas a
oxidao por processos orgnicos se processa muito mais rapidamente. Assim, sob condies timas
de umidade e temperatura para atividade microbiana, os fatores fsicos e qumicos so relativamente
pouco importantes comparados aos biolgicos (ALEXANDER, 1961). Bactria, Actinomycetes, fungos
e fermentos tomam parte na decomposio da matria orgnica (DAVIS, 1967).

Um dos fatores mais importantes do meio a presena ou ausncia de oxignio.


Organismos simples, particularmente bactrias, usam oxignio ligado a molculas orgnicas
complexas ou inorgnicas (especialmente nitratos e sulfatos) ao invs de oxignio livre. Outros podem
viver sem oxignio, os anaerbicos. Outro grupo (os aerbicos) requerem oxignio livre. Com poucas
excees, os Actinomycetes e fungos pertencem a este grupo (MATTHESS, 1982).
Alm de compostos de carbono mais importantes, os nutrientes necessrios aos
micrbios so principalmente os compostos de nitrognio, tais como N H ou compostos orgnicos de
3
- 2 -
nitrognio e fosfatos (FUHS, 1961) e, na zona aerbia, compostos de oxignio como NO e S O 3 4 .

A profundidade determina a possvel atividade microbiana e o fornecimento de

nutrientes, pH, Eh, contedo de sais, temperatura e permeabilidade do aqfero.

3.6.2. Enxofre e seus compostos

Uma reao caracterstica na zona de gua subterrnea a catalise microbiana da


reduo dos sulfatos por membros do gnero anaerbico Desulfovibro, que extrai de substncias
orgnicas a energia necessria para a vida e tambm o hidrognio.
2 - + 2-
SO 4 + 8H + 8eIMAGEMAQUI4H O+ S
2

No exemplo de SARLES et ai. (1956), lactato de sdio fornece a fonte de carbono e


hidrognio e o oxignio necessrio vem do C a S 0 . 4

3CaSO + 2 ( C H O ) N aIMAGEMAQUI3CaCO + N a C O + 2 H O + 2 C O + 3 H S
4 3 5 3 3 2 3 2 2 2

O H S e outros sulfetos na gua subterrnea podem tambm originar-se da


2

decomposio de substncias orgnicas contendo enxofre (S) como, por exemplo, protenas

contendo enxofre, envolvendo microorganismos aerbios e anaerbios.

3.6.3. Ferro e mangans

A presena ou ausncia de ferro e mangans na gua subterrnea depende dos


seus estados de oxidao e de condies de pH.
Durante a oxidao de sulfeto de ferro, atravs de formao de sulfato de ferro e
cido sulfrico, as bactrias de oxidao de sulfetos (Thiobacillus thiooxydans, e Thiobacillus
ferrooxydans) contribuem para a solubilizao do ferro.
O mangans ocasionalmente tambm concentrado por microorganismos no
especializados. Como nestes organismos, no existem mecanismos de excreo, o mangans
4 +
acumula-se nos vacolos nas clulas, que sero inchados. Depois da morte da bactria, o M n
liberado (BRANNER, 1966).

3.6.4. Substncias orgnicas


Os diversos tipos de microorganismos decompem as substncias orgnicas que
ocorrem no solo, gua subterrnea, e t c , para obter energia para os processos de suas vidas. Sob
+
condies ideais todos os compostos orgnicos so ultimamente convertidos em C O 2 H O, N H ,
2 4

- - 2 -
N , NO , NO , SO
2 2 3 4 , fosfatos e outros compostos inorgnicos.
Assim, os hidrocarbonetos podem ser decompostos por quase 100 espcies de
bactria, fungo e fermento, particularmente aqueles pertencentes ao gnero Pseudomonas,
Achromobacter, Flavobacterium, Nocardia e Mycobacterium.

3.7. Composio das guas

O que se pode esperar das solubilizaes primrias em geral o seguinte


(SCHOELLER, 1962):
+ 2 + 2 +
. Somente os ons N a , C a e Mg so transportados pelas guas, liberados dos
+
silicatos durante a alterao. O K retido por adsoro.
2 -
. Uma certa quantidade de SiO sob forma de ons de S i O
2 3 ou H S I O pode estar
4 4

presente com pH maior que 5.


3 +
. O Al com p H < 5 e pH>7,5 pode estar em soluo em quantidades muito
reduzidas porque grande parte de Al e Si fixada para formao das argilas.
2+
. O Fe tambm est presente em pequenas quantidades, o restante precipita sob
a forma de hidrxidos.
2 +
. O SO 4 se forma com a oxidao de pirita e outros sulfetos.
-
. O Cl pode provir da biotita, muscovita, hombienda, apatita e ser menor que o
+ +
Na eK .
2
. A grande parte dos anions, portanto, ser HCO -, C O - proveniente de C O 3 3 2

dissolvido que por sua vez provm de grande parte do solo.

3.8. Fatores modificadores

Depois dos processos de dissoluo e ataque, durante o seu percurso, a gua

sofre fenmenos secundrios que podem modificar a sua composio qumica iniciai. Entre os mais

importantes destacam-se os seguintes

3.8.1. Reduo de sulfatos


2 -
Certas guas tm pouco S O 4 , mas tem H S, sempre acompanhados pela
2

2 _
presena de matria orgnica. Nas jazidas de petrleo, geralmente, no existe S O 4 (SCHOELLER,

1962).
No existe reduo de sulfatos sem bactrias anaerbicas bem especficas:
Sporovibro desulfurcans que vive nas guas doces ou pouco salgadas. A temperatura tima para
sobrevivncia 30-45C (SCHOELLER, 1962).
A reduo dos sulfatos acompanhada pela oxidao dos compostos orgnicos e
2-
produo de CO
IMAGEM AQUI

Este novo CO ser introduzido no equilbrio. As guas que sofreram uma reduo
2

de sulfatos podem logo mais serem modificadas pela chegada de O . Thiothrx e Thiorhodacea
2 podem
oxidar o H S (com a entrada de O ) e depositar enxofre nas suas clulas (SCHOELLER, 1962).
2 2

2 H S +O IMAGEMAQUI2H O+ 2S + 122 cal


2 2 2

Outras bactrias utilizam este enxofre (S). Ex.: Thiobacillus denitrificans.


5S + 6 K N O + 2CaCO IMAGEMAQUI3 K S O + 2CaSO + 2 C O + 3 N
3 3 2 4 4 2 2

3.8.2. Troca inica

A troca de ons adsorvidos em propores estequiomtricas por um outro on


adsorvido chamado "troca de ons" (MATTHESS, 1982).
Os materiais que se comportam como adsorventes incluem minerais de argila,
hidrxido frrico, oxido de alumnio (KRAUSKOPF, 1972), substncias orgnicas, especialmente
humus. As argilas e o humus do coloides eletronegativos que so capazes de fixar e trocar ctions.
Alumina d colide positivo (SCHOELLER, 1962).

Os minerais argilosos trocadores de ons mais freqentes so: alofano, caolinita,


halloysta, montmorillonita, illita, clorita, vermiculita, sepiolita, etc. O hidrxido frrico pode ser positivo
ou negativo, dependendo do pH.

Assim a troca inica pode ser escrita, segundo AMPHLETT (1958):


+ + + +
A + B R"IMAGEMAQUIA R " + B
A quantidade de ons trocveis em meq/100 g de slido a pH = 7 conhecida
como capacidade de troca (Q).

Outros trocadores so a matria orgnica como material carbonoso, linhito, turfa,


etc.
A troca no depende somente d o material, mas do tamanho de suas partculas.
Quanto maior a superfcie entre gua e as substncias tanto maior a troca. Depende tambm da
natureza dos cations. Fixao mais enrgica ocorre quando esto menos hidratados. Os ons
bivalentes fixam-se mais que os monovalentes. O poder de fixao "f" o seguinte (SCHOELLER,
1962).
fH > fRb > fBa > fSr > fCa > fMg > fK > fNa > fLi
+
O K dificilmente movido e fixado energicamente nas illitas (f inico = 2,66 )
colocando-se nas cavidades da camada de oxignio.

A troca de ons tanto mais completa, ou seja, mais perto d o equilbrio, quanto a
soluo permanece mais tempo em contato com o trocador. Um outro fator de importncia a
superfcie e tempo de contato entre gua e rocha e a temperatura. A superfcie especfica definida
como (LAFITTE, 1980):

IMAGEM AQUI

onde: Am = superfcie total

A s / M s = superfcie total de partculas por unidade de massa.


2 2 2
Por exemplo, para areia Am < 1 m /g e para argila 10 m < Am < 1000 m / g . Este
um dado essencial na interpretao de adsoro e troca inica.
Chama-se "ndice de troca de ons ou bases", proposta por SCHOELLER (1962), a
relao entre os ons trocados e os ons de mesma natureza que existiam primitivamente.

Se admitirmos que na gua existe primitivamente tanto rCI como rNa + rK e que
foram trocados os rNa + rK contra os metais alcalino-terrosos, ento o i.t.b. (ndice de troca de bases)
:

IMAGEM AQUI

r = "reacting value" ou meq/l


o que significa a troca de metais alcalinos de gua por metais alcalino-terrosos da rocha. Para a
2 + 2 + 2 - - -
composio inicial de C a + Mg = SO 4 + HCO 3 + N O , o i.t.b. :
3

IMAGEM AQUI

e significa que os metais alcalino-terrosos da gua foram trocados por metais alcalinos da rocha.
As guas que circulam em rochas cristalinas alteradas tm i.t.b. negativo porque
-
entra mais metal alcalino que Cl em soluo.
Quando o terreno fornece os metais alcalinosIMAGEMAQUIi.t.b. negativo
Quando a gua fornece os metais alcalinosIMAGEMAQUIi.t.b. positivo

Estes estudos so teis na complementao da determinao de velocidade de


circulao da gua.

3.8.3. Precipitao
A precipitao pode ocorrer por saturao da soluo, reao entre soluo e
matria slida do solo, oxidao e condies do meio, como modificaes de pH e Eh. Como
exemplo de oxidao:
+ 2
2Fe + 4HCO - + H
3 2O + 1 / 2 O IMAGEMAQUI+ 4 C O + 3 H O
2 2 2

3.8.4. Concentrao
Uma outra modificao a concentrao de sais dissolvidos que pode ocorrer das
seguintes maneiras:

. Clima, onde tem importncia a temperatura e a pluviometria;

. Vegetao - as razes de plantas podem concentrar os sais;

. dissoluo adicional onde tem papel importante a durao de contato, superfcie


de contato, circulao lenta, temperatura e presso.
4. CARACTERSTICAS QUMICAS DAS GUAS EM DIFERENTES COMPARTIMENTOS

4 . 1 . gua da chuva

A gua da chuva contm pequenas quantidades de substncias dissolvidas e


suspensas e pH = 5 em mdia. A concentrao dessas substncias assim como o pH (3,0 - 9,8)
podem variar com o tempo e lugar (CARROLL, 1962). Uma srie de compostos (gases e sais)
adquiridos da atmosfera, biosfera e litosfera, podem mudar suas caractersticas.

4.1.1. Gases

A gua da chuva contm gases que ela dissolve da atmosfera (O , C O , N , SO ,


2 2 2 2

N H , N O , HCI e CO).
3 2 A maioria destes gases produzida em quantidades substanciais pela
combusto da gasolina, processos metalrgicos e outras atividades antropognicas, assim como por
processos bioqumicos no solo e gua e, por atividades vulcnicas e geotrmicas. Exemplo da
variao da solubilidade de N + Ar, O e C O com a variao da temperatura (Tabela 4.1).
2 2 2

Experincias feitas na atmosfera por BUAT-MEDARD & CHESSELET (1971)


3
mostraram que o cloro est em estado gasoso (2 - 3 Mg/m ). Os resultados foram fornecidos pelas
estaes experimentais sobre o Oceano Atlntico, Hawaii e Flrida onde foram feitas medidas 10 cm
acima da superfcie do mar. No consideraram certa a origem marinha em Hawaii e Flrida, podendo
ser de regio vulcnica ou de poluio.

O cloro produzido a partir do HCI em estado de vapor ou sal de cloreto voltil,


que poderia vir do borbulhamento da gua do mar em forma de aerossis. Existe uma diminuio de
concentrao pelo continente adentro, certamente causada pela recombinao d o cloro c o m os
constituintes d o ambiente terrestre.

Em climas ridos, pode se formar HCI quando o S O na atmosfera oxidado a S O


2 3

2-
deslocando o Cl' no NaCI (na partcula d o aerosol), formando-se os sulfatos ( S O ) (ERIKSSON, 4

1958).

4.1.2. Aerossis
Os aerossis incluem tambm partculas de solo que so levados pelo vento,
especialmente em regis ridas (partculas menores do que 1 m de dimetro) de origem proveniente
de poeira de rochas, de sal do borbulhamento da gua d o mar na superfcie d o oceano, de erupes
vulcnicas ou de origem antropognica, tal como fumaa, fuligem de combusto, etc. (CHESSELET &
BUAT-MEDARD, 1971). Alm disso, suas origens podem ser a partir de reaes entre partculas e
gases na atmosfera, por exemplo, S O , H S, N H ou hidrocarbonetos com O e O .
2 2 3 2 3

4.1.3. Sais dissolvidos

As partculas de sal vindas do borbulhamento da gua d o mar, podem constituir


ncleos de formao de gotculas de gua na neblina ou nas nuvens e ser levadas para o continente.

Os compostos mais importantes que podem ser encontrados na gua da chuva


2 - 2 - - - + + 2 + 2 + +
so: Cl-, S 0 4 . SO 3 , N O , NO
3 2 e HCO -,3 Na , K , Ca , M g e NH 4 (SCHOELLER, 1962;
MATTHESS, 1982) (Tabela 4.2).
n.d. = no detectado
(a) seg. WEDEPOHL (1967, In: MATTHESS, 1982)
(b) seg. RIEHM (1961)
(c) seg. CHIUNGAR (1956, In: MATTHESS, 1982)

Os valores segundo SCHOELLER (1962) so:


+
. NH 4 : 0,2 - 4,0 m g / l - encontram-se em concentraes mais elevadas na gua da
chuva dos trpicos que nas guas de chuva de regies temperadas e mais nas cidades que no campo.
. N H tem origem de gases vulcnicos, sais cclicos, aerossis terrestres, produtos
3

de combusto e emanaes gasosas (produto de degradao de substncias biolgicas).

O processo de oxidao que ocorre na presena de pingos de chuva fornece a


-
grande parte d o NO 3 na precipitao (JUNGE, 1958). Os aerossis tambm contm amnia de
origem de protena orgnica o que pode vir d o solo, da gua do mar ou de atividade humana.
- -4
. N O : menos que 2,5.1 O m g / l - mais nas regies tropicais e mais no comeo da
2

chuva.
-
. NO : 3 0,03 - 2,7 m g / l at 12 m g / l - mais abundante em regies tropicais e no

comeo da chuva.
-
. Cl : 0,1 - 2,0 m g / l at 40 m g / l e 0,3 - 3,0 m g / l (COLUNS & WILUAMS, 1933).
Longe d o mar o teor fraco. O teor maior no comeo da chuva.
-
. I : 0,00002 - 0,000055 m g / l - origem mais das emanaes d o solo (vegetais) que
do mar.
2 -
. SO 4 : 1 - 3 m g / l - o teor aumenta nas regies habitadas, especialmente nas
regies industriais e beira do mar onde pode atingir at 15 m g / l . O dixido de enxofre reage com a
gua e c o m o oxignio para formar cido sulfrico na chuva (corroso de metais, prdios, e t c ) .
2 S O + O +2 H OIMAGEMAQUI2 H S O
2 2 2 2 4

2 -
Concentrao de S O 4 sobre Europa e Asia relacionada com o mar, adicionando
2 -
a isto o S O 4 de outras fontes de origem antrpica, de aerossis e da oxidao de H S. 2

+
. N a : 0,1 - 9 m g / l at mais, perto do mar (30 mg/l)
+
. K : 0,1 -5,5 m g / l
2 +
.Ca : 0,8-10 mg/l
2 +
. Mg : 0,4-1,6 m g / l
Alguns exemplos de composio qumica da gua da chuva no Brasil so
apresentados a seguir:
Partculas de origem marinha de composio qumica diferente daquela do mar
podem deslocar-se a grandes distncias de seus locais de formao e circular na troposfera.
A composio qumica da gua da chuva perto d o mar ser parecida com a gua
d o mar e diversificar para dentro dos continentes, de acordo com a regio, portanto a origem dos sais
na chuva no ser sempre de origem marinha.

Exemplos de diminuio dos teores do cloro com a distncia da costa (Bordeaux,


Frana) (SCHOELLER, 1962):

+
(2) Exemplo da diminuio do CJ- e N a (Alemanha) (RIEHM, 1961):

- +
A Figura 4.1 (a, b) mostra a diminuio de Cl e N a sobre o territrio dos Estados
Unidos da Amrica d o Norte (GARRELS & MACKENZIE, 1971).
Exemplos da variao da composio qumica da gua da chuva com a distncia
do mar, no Brasil e no Hemisfrio Norte (Alemanha) (Tabelas 4.9 e 4.10).
No momento em que a gua da chuva entra em contato com o solo sua
composio qumica mudar, adquirindo substncias em maiores quantidades.
- 2 - +
Nas guas das chuvas, h predominncia de Cl , S O 4 e N a . No contato com o
2 - 2 +
solo, so os H c o - , H CO C 0
3 2 3 3 e o Ca que predominam.
4.2. A gua no solo ou zona no saturada

4.2.1. Definies

Entende-se por zona no saturada ou solo a regio que se encontra entre a


superfcie d o terreno e o NH (nvel hidrosttico). Sua espessura pode variar de alguns metros a
dezenas e at centenas de metros. constituda de sedimentos alctonos ou autctonos (ou manto
de alterao).
Na zona no saturada coexistem trs (3) fases:

1) Uma fase slida representada pela matriz porosa


a - Caracteres da matriz (CASTANY, 1967): textura, estrutura, superfcie especfica,
composio mineralgica.
b - Principais parmetros da fase slida (com relao gua) (CASTANY & MARGAT,

1977):
. umidade volumtrica ou teor em gua por volume

IMAGEM AQUI

onde: = teor em gua


V w = volume da gua
V = volume total
t

. umidade ponderai ou teor em gua ponderai

IMAGEMAQUI(sem dimenso ou as vezes %)

onde: W = teor em gua ponderai


M w = massa de gua
M = massa total
t

. massa volumtrica aparente ou densidade aparente mida


IMAGEM AQUI

onde: = massa volumtrica aparente ou densidade aparente mida

2) Fase lquida representada pela gua e seus solutos


3) Fase gasosa constituda do ar e vapor da gua e ainda C02 e O2- Em
quantidades menores, NH e N 0.
3 2

4.2.2. Concertos

A gua meterica em contato com o solo se enriquece de substncias em soluo


provenientes de rochas e da lixiviao dos produtos da superfcie do solo. necessrio, portanto,
considerar o estado e a migrao das substncias solveis para estudar a interao gua/solo.
Existem dois (2) tipos de transferncia:

1) Transferncia sem interao com a matriz (LAFITTE, 1980).


a - Transferncia por conveco, que a velocidade intergranular (velocidade real)
expressa com a equao d o movimento dos solutos por conveco, supondo-se que o movimento
em regime transitrio e que toda a gua do meio poroso participa no escoamento, obtem-se a
descarga da massa:

onde: C = concentrao
t = tempo que igual a velocidade de transferncia
q = vazo

b - Fenmeno de disperso, disperso cintica independente da concentrao do soluto


e tambm considerando que toda a gua presente no meio poroso participe no escoamento do soluto,

onde: D a p = disperso aparente


c - Difuso molecular segundo a 1 Lei de Fck

onde: J = fluxo de massa em direo "z"


z

2) Interao entre o soluto e a matriz porosa (MOLINARI & ROCHON, 1976)


Consideram-se as seguintes possibilidades:
a - Soluto - matriz porosa
Os processos so:
. filtrao, ligado ao dimetro mdio dos poros da matriz e ao raio hidratado dos
ons em soluo;
. adsoro fsica, sua intensidade depende da superfcie especfica;
. adsoro qumica, regida pela cintica de reao de adsoro e facilidade de
desoro (ROCHON, 1978);
. isotermas de fixao: ROCHON (1978) achou que difcil fazer distino entre
adsoro e troca de ons para estimar a reteno, ento adotou o termo de isoterma de fixao, que
a quantidade em equilbrio por grama de Cs e depende da quantidade da substncia em soluo (C),
da temperatura (T) e da natureza da substncia fixada e do slido, sendo expressa pela equao de
Freundlich para concentraes fracas:

IMAGEM AQUI

onde: C = quantidade em grama da substncia fixada pelo substrato


s

e n = parmetros especficos de substncias particulares

C = concentrao em soluo desta substncia

= massa da amostra mida

. troca de ons;
. precipitao (coloidal).

b - Soluto - outro soluto


Os processos so:
. precipitao qumica ou solubilizao ligada solubilidade da substncia na gua
(lei de ao de massas);

. xido-reduo.

c - Interao com a biomassa


A presena de matria orgnica, dos sais e do ar favorece a proliferao de
microorganismos (algas, bactrias, fungos, etc.) que tero participao nas reaes.
4.2.3. Dissoluo e ataque no solo
A dissoluo comea desde a superfcie, mas mais importante na zona de
infiltrao.

O que caracteriza o solo a presena da matria orgnica na parte superior. A


gua tem um papel importante porque ela o veculo das dissolues por hidratao e hidrlise. No
solo, precisa-se considerar um movimento descendente e ascendente. Movimento descendente
durante o perodo da chuva e movimento ascendente durante o perodo da seca. Na parte superior do
solo, a gua pode evaporar e mais profundamente ela absorvida pelas razes. Portanto,
predominncia da direo de um movimento sobre o outro depende da estao e do clima. Em climas
temperados, o movimento descendente predomina no inverno e o ascendente no vero. Em climas
tropicais, c o m poucas chuvas, o movimento descendente ocasional e o ascendente a regra. Em
regies tropicais, com chuva o movimento descendente predomina sobre o ascendente. Em regies
equatoriais, o movimento descendente predomina sobre o ascendente. Quando o movimento
ascendente predomina, as substncias dissolvidas sobem e nesse caso h a possibilidade das
precipitaes no solo. Quando o movimento decendente predomina, ocorre a lixiviao dos terrenos.
Esses so fatores que influem na formao dos solos de diferentes tipos e os fatores principais da
zonalidade climtica da composio qumica das guas.

1) Matria viva e morta no solo

So as razes dos vegetais, animais, organismos inferiores. Segundo GAROLA


(1903; In: SCHOELLER, 1962) o peso de razes muito grande, por exemplo de razes de trigo =
2
152,5 g / m .
2
Nematoda, miripoda, insetos, vermes pesam num solo fertilizado 79 g / m , de
2 2 2
onde 1.65 g / m de e em solo no fertilizado 36,8 g / m , representando 1.0 g / m de
(SCHOELLER, 1962).

Os organismos inferiores tm um papel importante no solo, no por seu peso mas


pelas reaes qumicas que produzem. So mais abundantes, em 10 - 20 cm de profundidade d o solo,
as bactrias. A importncia dos organismos no solo favorece a penetrao d o O , movimentando a
2

terra, portanto a oxidao ou combusto e a penetrao da gua. So essencialmente produtores de


C O e destruidores da matria orgnica.
2

A matria morta no solo uma parte importante da pedologia e da geoqumica dos


solos. A matria morta fornece o hmus. Depende da quantidade da matria viva no solo, cresce com
a temperatura e com a quantidade de gua disponvel, portanto depende d o clima.
2) Nitrognio na zona no saturada
O nitrognio no solo tem duas origens: proveniente d o ar com ou sem chuva e da
matria orgnica viva ou morta.
O nitrognio trazido pelo ar e a chuva tem uma concentrao de 79 - 8 1 % e no ar
78,03%, sendo portanto quase igual. A chuva traz 0,1 - 0,2 at 4 m g / l e pode chegar at 28 m g / l de
-4
N H , 0,03 - 12 m g / l de N 0 - e 2,5.10
3 3 m g / l de N 0 - . O nitrognio fixado na matria orgnica viva
2

+
passar para o humus, que ser a fonte de N H , 0 - , N 0 - e N (SCHOELLER, 1962).
4 2 3 2

+
O NH 4 muito fraco no solo e a chuva traz tambm pouco. Ao contrrio, o solo
fornece a N H para o ar. A N H no solo produzida pelos microorganismos. Amonifcao produz
3 3

C O tambm. A N H rapidamente se oxida para o estado nitroso e nitrico, o que explica o teor baixo
2 3

+ +
de N H 4 nas guas do solo. Tambm os colides sorvem o N H 4 .

As reaes do ciclo do nitrognio so as seguintes:


a - Amonifcao

formado por bactria de decomposio, libera energia, e

monometilamina
. Reduo

0 - ouN 0 -IMAGEMAQUIN H (necessita energia)


3 2 3

. Fixao
+
N 2 + H IMAGEMAQUINH ou N H
2 3 4

produzido por bactria que fixa o nitrognio, necessita energia.


b - Oxidao
A Figura 4.3 mostra as vrias formas de encontradas nas guas da zona no

saturada no campus da Cidade Universitria de So Paulo (SZIKSZAY et al., 1990).

3) cidos orgnicos e CO 2

Os cidos orgnicos so cidos resultantes da decomposio da matria orgnica


pelas bactrias. Ex: cidos butrico, frmico, actco, propinico, oxlco, fumrico, succnico, cirico,
tnico, lctico e valerianico. So instveis, no persistem na gua, mas ficam suficientemente no solo
para atacar os carbonatos.

A origem principal do C O no solo a respirao dos vegetais (sistema radicular),


2

amonifcao, nitrificao, oxidao, etc.


Existe uma variao da produo de C O com a cobertura vegetal, profundidade
2

(mxima at 20 - 50 cm) e diminui a partir de 50 cm; latitude (funo de clima, seco ou mido com ou
sem vegetao) e altitude (tambm clima), exemplo (SCHOELLER, 1962).
4.2.4. Composio qumica da gua do solo ou zona no saturada
(SCHOELLER, 1962)
2 -
Anlises mostram que a gua do solo tem teor em C O 3 e CO 2 comparveis
aqueles da gua subterrnea. As solues geralmente so saturadas em CaCO-j. Os ons:
2 -
. NO -: so geralmente mais elevados que o C O
3 3 e provm dos fenmenos de
nitrificao;
. NO -: quase nula porque a oxidao do O - em NO - mais rpida, que N H em
2 2 3 3

NO -;
2

. NH : 3 quantidades mnimas variando com a dinmica da amonficao e


nitrificao;
3 -
. PO 4 : so de baixa concentrao porque a solublizao dos fosfatos difcil, e
tambm porque as argilas do solo adsorvem.
Este fenmeno se processa da seguinte maneira de acordo com HSU & BATES
(1964). Segundo estes autores, o fsforo adsorvido pelo alumnio. As reaes tpicas que foram
obtidas por estes autores em solos cidos:

- 2 -
. Cl e S O 4 : em quantidades bastante fracas, porque encontram-se em teores
-
baixos nas rochas; o Cl um pouco mais elevado que na gua da chuva, salvo quando a
evapotranspirao forte;
2 +
. Ca : sempre em quantidades grandes e colocado em soluo por inmeros
2 +
minerais clcicos. Nos terrenos cidos como arenitos, rochas cristalinas, os ons C a so pouco
+
importantes, e neles os ons N a predominam;
2 + 2 +
. Mg : demCa
+ 2 +
. N a : mesmo que C a nos solos calcrios e dolomticos, nos terrenos silicosos

o contrrio;
+ +
. K : mesmo que N a , fixado pelas argllas.
Exemplos de composio qumica da gua do solo (Tabelas 4.12 e 4.13).
Resumindo a composio qumica da gua mais provvel na zona no saturada:

4.2.5. Mtodos e equipamentos para estudo da dinmica e da composio

qumica da gua na zona no saturada

A tentativa de explicar a origem das fcies qumicas observadas em diferentes

nveis de gua na zona no saturada ou solo, conduziu aos estudos visando conhecer melhor os

mecanismos pelos quais a gua adquire progressivamente sua composio qumica em condies

naturais.

Os aparelhos utilizados para esses estudos so os seguintes:

1) Tensimetro

Para o estudo da direo do movimento da gua (infiltrao e / o u evaporao),

utilizam-se os tensimetros. O princpio da medida tensiomtrica baseado no equilbrio das presses

em uma cpsula porosa. A presso da gua no solo pode ser transmitida ao mercrio (Hg) ou outro

manmetro por intermdio da gua contida no tubo de tensimetro (SZIKSZAY et al., 1986). Nas

Figuras 4.4 e 4.5 observam-se esquemas de tensimetros.

Tem-se dois movimentos: ascendente - precipitao de sais no solo (evaporao);

descendente - lixiviao do terreno (infiltrao).


a - Conceitos

. Estado energtico da gua


A gua na zona no saturada caracterizada por seu estado energtico. Os
movimentos da gua na zona no saturada sendo muito lentos, a energia cintica pode ser
considerado como negligencavel. Assim, para representar a energia potencial que caracteriza o
estado energtico da gua, referindo-se a uma certa cota da superfcie do terreno, a equao :

IMAGEM AQUI

onde: = energia por unidade de massa ou potencial ou que a carga


Existe ainda potencial gravitacional, matricial (h) ou de presso, osmtica e total. A
expresso a soma de todos esses potenciais.

total = H g + Hp

onde: H g = carga gravitacional


H p = carga matricial
= h - z =-IMAGEMAQUI-z
onde:IMAGEMAQUI= suco
b - O movimento da gua na zona no saturada (LALLE AN D-B AR RES, 1970, 1972).
IMAGEM AQUI na zona no saturada = -IMAGEMAQUI- z
o importante o teor da gua (), ento:

Sz

q = - (). dH
dz
onde: - K() = condutividade hidrulica
= (h-z) = carga hidrulica
com a hiptese de que o escoamento ocorra em movimento vertical, isotermo e exista continuidade de
presso e fase gasosa, presso atmosfrica. Na Figura 4.5, apresentam-se os diferentes perfis de
potencial.
Potencial
A soma de vrios perfis pode ser apresentada tridimensional mente, onde se
observa a variao do potencial no espao (profundidade) e no tempo (sazonal) (Fig. 4.6).

Figura 4.6 - Representao tridimensional de potenciais (SZIKSZAY et al., 1987).

c - Aplicao do estudo com tensimetros

A aplicao destes resultados utilizada em estudos de hldrogeologia para


conhecer a poca e a durao da recarga do aqfero; na agricultura, para saber a poca da irrigao
e a quantidade de gua a ser aplicada (profundidade da linha de evaporao ou d o fluxo nulo); na
preveno de poluio para no utilizar defensivos agrcolas na poca de recarga d o aqfero, mas na
fase vegetatva das plantas.

2) Sonda de neutrons
A sonda de neutrons utilizada para determinar a quantidade ou teor gua () no

solo.
a - Descrio
O princpio d o seu funcionamento o seguinte: uma fonte (Americium-Berillium)
emite neutrons rpidos no solo. Esses neutrons rpidos transformam-se em lentos pelo choque com
os tomos de hidrognio. Esta diminuio de velocidade proporcional aos teores de tomos de
hidrognio no solo (LALLEMAND-BARRES, 1973) (Fig. 4.7).

Os resultados das medidas so comparados a um grfico padro e os valores

esto em porcentagem.

b - Aplicao
Utiliza-se nos estudos hidrogeolgicos; irrigao; estudo de poluio; de
engenharia (para conhecer o contedo de gua nos estudos de estabilidade de encostas).

3
3) H - Tritium (artificial usado como traador)
Este mtodo utilizado para determinar o tempo de trnsito da gua infiltrada
atravs da zona no saturada at o aqffero.
a - Aplicao
Utiliza-se na hidrogeologia, nos estudos de poluio para saber o tempo que a
gua infiltrada com os rejeitos lavados leva para atingir o aqffero.

4) Cpsulas porosas ou extratores de gua


As cpsulas porosas so utilizadas para extrair gua para anlise qumica. A Figura
4.8 mostra o esquema de uma cpsula porosa.

a - Resultados, exemplos e sua aplicao


As finalidades dos estudos so vrias:
. Para verificar a variao da composio qumica da gua na zona no saturada,
sua caracterizao e sua contribuio na composio qumica da gua do aqfero. Os resultados de
um estudo realizado no campus da Cidade Universitria, USP (SZIKSZAY et al., 1990) so
apresentados na Figura 4.9.
At entre 0,5 - 1,5 m (linha de evaporao), o clima e a vegetao governam as
altas concentraes observadas causadas pelas fases sucessivas de evaporao/infiltrao. Abaixo
da linha de evaporao, a concentrao baixa devido ao terreno lixiviado.
. Correlacionamento da composio qumica da gua na zona no saturada com a
mineralogia.

Na Figura 4.10 est apresentada a correlao da gua da zona no saturada com


um perfil mineralgico, no campus da Cidade Universitria, USP (SZIKSZAY & TOLEDO-GROKE, 1989).

Os minerais identificados foram: caolinita, quartzo, esmectita e muscovita.


Observa-se que as guas esto sempre no campo de estabilidade da caolinita, devido ao processo
+
lento de caolinitizao que libera K dos minerais detrticos. No campo de estabilidade da caolinita, a
parte onde os pontos esto situados mais perto do campo de minerais mais lixiviados (gibbsita) reflete
a natureza lixiviada dos sedimentos da Bacia de So Paulo, juntamente com a precipitao elevada
que mantm as solues diludas.

. Poluio e estocagem de resduos radioativos.

Com o aparecimento do problema da poluio das guas subterrneas,


proveniente da estocagem de vrios tipos de resdous sobre a superfcie e na zona no saturada, os
estudos d o comportamento geoqumico de compostos, ganharam importncia. Estes estudos incluem
tanto a monitorao da gua na zona no saturada como do material slido constituinte, assim como
estudo dos processos geoqumicos.

4.2.6. Passagem das solues d o solo para a gua subterrnea


As guas da chuva penetrando no solo diluem as solues e se so
suficientemente abundantes, depassam a capacidade de reteno do solo, havendo ento a passagem
da gua do solo para o subsolo. Mas no existe somente diluio e sim tambm, modificaes da
composio qumica. H uma diluio considervel nas concentraes de N O - devido absoro 3

+
deste composto pela vegetao e diminuio da razo K/Na uma vez que o se fixa no solo.
+
A gua do solo diferente da gua da chuva. Somente teores em Cl- e N a e, s
2 2 2+
vezes em S O - , podem aproximar aos da gua da chuva. A gua da chuva no traz C O - , C a ,
4 3

2 +
Mg e NO -. a alterao das rochas que os fornecer. O C O e NO - vm da gua d o solo.
3 2 3

Resumindo, nas guas dos solos os resultados do ataque das rochas ou minerais
2 + 2 + +
do solo se encontram na forma de ctions provenientes das rochas, como C a , M g e Na e
- 2 - 2 -
poucos anions como: Cl , S O 4 , salvo C O 3 quando originrio de calcrios e dolomitos. Os anions,
- 2 -
especialmente o Cl , provm da gua da chuva, o H C O - e C O 3 3 da atmosfera e do solo, e o N O - 3

produzido pela nitrificao. O H C O - e o O - predominam como nions de origem biolgica.


3 3 As
guas dos solos tm ainda S i O proveniente dos minerais do solo.
2
4.3. A gua nos aqferos

Antes de comear o estudo da composio qumica das guas nos aqferos,


necessrio conhecer a solubilidade e a mobilidade dos elementos e compostos. O fator importante a
mobilidade geoqumica do elemento em um meio geoqumico dado. O fator solubilidade depende,
entre outros, do seu potencial inico, que (P = z/r), da relao da carga inica e raio inico (Figura
4.11).

Isto vlido para guas puras sem agentes complexantes.

Ainda os potenciais inicos podem ser classificados em trs categorias segundo

WICKMANN (1944) semelhante ao representado na Figura 4.11.


Como uma medida do elemento X em gua, o coeficiente de mobilidade K , x

proposto por PEREL'MAN (1963) pode ser usado; x que a relao entre a concentrao do
elemento X na gua e a concentrao na rocha atravs da qual a soluo est fluindo. Se a
concentrao do elemento (X) na gua (M ) dada em g/l e o contedo (n ) na rocha em
x x

porcentagem (%) em peso, ento:


K = (M .100/a.n )
x x x

onde: "a" = a soma da substncia mineral na gua em grama

A composio qumica das guas depende primeiramente da natureza dos

terrenos.
A solubilizao das rochas cristalinas pequena, bastante difcil, menor que das
rochas sedimentares. As rochas cristalinas so constitudas de silicatos. Esses minerais so quartzo,
divina, piroxnio, anfiblio, feldspato, mica, etc. A solubilizao dos silicatos se d por hidrlise e a
reao ocorre com CO 2- Exemplo: olivina

O alumnio nos alumino-silicatos quase imvel nas guas naturais e cca 0,1 m g / l
encontrado dissolvido. Entre os produtos principais de alterao, o primeiro que se forma a
caolinita. Exemplo da alterao de um alumino-silicato (albita) para caolinita em soluo:

4.3.1. A gua das rochas magmticas


1) A gua dos granitos
Os minerais constituintes so quartzo, ortoclsio, plagioclsio, biotita e muscovita.
A decomposio destes minerais produz (SCHOELLER, 1962):
-
O granito contm geralmente 0,3 - 0,6% de Cl em peso. O granito dar gua
2 +
contendo quantidade razovel de SiO , C a 2 e H C O - e as guas sero carregadas de metais
3

alcalinos. Essas guas tero poucos sais dissolvidos e na origem tero excesso de C O porque este 2

ltimo no ser contrabalanado pelas bases. As guas so cidas, com resduo seco (RS) fraco,
slidos totais dissolvidos (STD) menores que 300 m g / l (MATTHESS, 1982). Sdio predomina sobre
potssio.
+ + 2 +
Os feldspatos alcalinos fornecem SiO , N a
2 e K e os clcicos C a e HCO -. O
3

silcio dos silicatos combina com o alumnio para formar as argilas. Somente o excedente passa para
as guas subterrneas. Os metais alcalino-terrosos so mais dificilmente eliminados das rochas
granfticas (salvo o granito) e a relao nas guas circulando no granito mais ou menos igual ao no
+
granito. A relao rNa/rK maior nas guas que nos granitos por causa de retenes do no solo.
- 2 -
O Cl e o S O 4 encontram-se em pequenas concentraes, menos que 2meq/l (MATTHESS, 1982). As
guas, em geral, so agressivas. Exemplo de composio qumica de guas dos granitos (Tabela
4.16).

No exemplo do Brasil, o clima e a situao geogrfica tm maior importncia sobre


a gua que a ltologia.
2) A gua dos dioritos
Essas guas so diferentes das do granito. A decomposio dos minerais trar
(SCHOELLER, 1962):

quartzo S i O (traos)
2

+ 2 +
plagioclsio SiO + N a
2 + Ca
2 + 2+
anfiblio SiO + C a
2 + Fe

As guas sero carregadas em S i O coloidal e provavelmente H S i O solvel, com


2 4 4

+
grande quantidade de metais alcalinos, especialmente N a e tero bastante ferro.

3) A gua dos basaltos

A quantidade de S i O nessas guas maior que nas de granito. Depois do ferro,


2

2 +
os metais alcalino-terrosos so eliminados em maiores quantidades. O C a portanto predominante,
+ 2 - - 2 -
Na fraco, S O 4 e Cl sempre fracos, C O 3 fraco, RS no depassa 400 m g / l , rFe/rCa mais fraca
nas guas que nos basaltos, rMg/rCa mais ou menos igual na gua e nos basaltos, no h muito S i O 2

mas mais que nas guas dos granitos, 20 - 40 mg/l (MATTHESS, 1982).

4.3.2. A gua das rochas metamrficas


1) A gua dos gnaisses
Tendo a composio mineralgica mais ou menos semelhante a dos granitos, as

guas de gnaisses tambm tero composio qumica parecida.


Obs.: O exemplo brasileiro mostra a variao com a profundidade.
2) A gua dos micaxistos e rochas xistosas
Por causa da abundncia das micas, as guas so carregadas de metais alcalinos e
ferro. A circulao da gua mais lenta e a superfcie de contato gua/rocha maior. Em
conseqncia, o RS maior havendo um teor elevado de sais de todos os elementos e
bastante SiO .
2
4.3.3. A gua das rochas sedimentares
Os minerais constituintes das rochas sedimentares so: quartzo (SiO ), opala e
2

suas variedades (SiO .nH O), calcita (CaCO ), dolomita (CaMg(CO ) ), gipso (CaSO .2H O), anidrita
2 2 3 3 2 4 2

(CaSO ), caolinita (AI O .2SiO .2H O), halloysita, illitas, esmectitas, etc.
4 2 3 2 2 Ainda como acessrios
podem ser encontrados NaCI, N a S 0 e M g S 0 .
2 4 4

1) A gua dos calcrios


De um modo geral, a dissoluo de C a C O limitada at mais ou menos 150 - 300
3

m g / l de calcrio. Isto se realiza predominantemente atravs de fissuras. So os calcrios compactos


(cristalinos, sacaroidais), calcrios de granulao fina (pequena porosidade) e de fissuras. No calcrio
poroso, pode haver dois tipos de circulao: pelos poros e pelas fissuras. Como a dissoluo dos
carbonatos mais difcil que a dos sulfatos e cloretos, e como a superfcie de ataque reduzida,
2 +
resulta que o RS fraco, de onde a maior parte atribuda ao H C O - e C a .
3 Os calcrios porosos
2 +
apresentam RS mais elevado devido maior quantidade de H C O " e C a . Os teores de S i O 2

geralmente so baixos.
2) A gua dos dolomitos

O que diz respeito aos calcrios vlido para os dolomitos, somente a relao
rMg/rCa diferente.

3) A gua de gipso e de terrenos salferos

As guas so rapidamente carregadas em sais, no pela existncia de uma grande


superfcie de contato, mas pelo fato destes terrenos possurem um teor elevado em sais solveis que
so rapidamente dissolvidos. As guas que atravessam terrenos com C a S O tero teores elevados em 4

2 + 2 - - 2 - 2 + 2 +
Ca e SO 4 e tambm Cl . O aumento do S O 4 cria um aumento de C a e Mg . Estas guas
2 - - 2 + 2 + +
apresentam teores extremamente elevados em S O 4 , Cl , C a , M g e Na e o RS ultrapassa 200
-
m g / l . Como a solubilidade de CaSO aumenta com os teores de Cl , as guas cloretadas sdicas
4

2 - 2 +
podem conter um teor elevado em ions S O 4 e Ca e assim a razo rMg/rCa tem a tendncia a
aumentar.
4) A gua de margas e argilas

Estas rochas apresentam uma grande porosidade superando com frequncia 50%
Seus poros so muito unidos, de modo que a superfcie de contato gua/rocha extremamento
grande. A velocidade de circulao muito fraca no interior destas rochas, consideradas como
impermeveis. Alm disso, as margas e argilas retm por adsoro uma quantidade notvel de sais
como cloretos e sulfatos. O RS de vrios gramas por litro, os teores de bases so freqentes em
+ 2 + 2 -
contato com as rochas argilosas; as argilas sdicas trocando ons de N a por ons de C a e Mg
2 + + 2 +
da gua e as argilas clcicas trocando ons de C a por ons de N a e Mg . O teor em S i O maior
2

+
que nas outras guas. Folhelhos contm muito N a .

Na Tabela 4.23 esto apresentados exemplos de composies de guas do


Hemisfrio Norte, porm provenientes de dois tipos de climas e do Hemisfrio Sul, Brasil.

5) A gua de areias e arenitos


As areias e arenitos sendo permeveis, a superfcie de ataque do terreno aqfero
grandemente aumentada. Alm disso, a velocidade de circulao da gua muito menor que nos
2 - - + 2 +
calcrios. Os teores em S 0 4 , Cl , N a , M g e o RS so superiores aos das guas de calcrios.
As guas das areias e arenitos muito puros se comportam de modo diferente

daquelas dos arenitos comuns, sobretudo nas reas de pluviometria elevada onde os terrenos so

muito lixiviados. A ausncia dos carbonatos condiciona pouco RS. O C O dissolvido produz um certo 2

2 - 2 +
nmero de radicais H C O - e C O 3 3 por dissoluo. Os ons C a encontram-se em pequenas

quantidades, portanto existe mais C O agressivo e as guas podem ter pH muito baixo ( 5 - 6 ) .
2

Tabela 4.25 - Composio qumica de guas de areias e arenitos silicosos - Hemisfrio Norte (2 tipos
de climas: Tunsia e Frana, SCHOELLER, 1962), Hemisfrio Sul (Brasil - DAEE, 1974) - m g / l .

6) As guas dos aluvies

Os aluvies so rochas porosas de natureza complexa. So formados de materiais


grossos (seixos) que tm grande permeabilidade e de materiais finos mais ou menos argilosos. A
composio qumica muito varivel porque s vezes so atravessadas por guas superficiais de rios,
ou porque as guas de terrenos mais antigos se misturam. Nas regies de fraca pluviosidade e forte
2 - - 2 + 2 + +
evaporao, o teor de S 0 4 , Cl , C a , M g e N a grande.
7) As guas dos linhitos e carves
guas em contato com materiais redutores so geralmente privadas de O e ricas 2

em H S por reduo dos sulfatos. A oxidao da matria orgnica produz um teor acima do normal
2

de C O livre, portanto pode existir C O agressivo. As guas so cidas e so capazes de conter em


2 2

soluo quantidades notveis de ferro e mangans.

8) As guas das jazidas de petrleo


Os hidrocarbonetos provocam a reduo dos sulfatos. A consequncia pode ser o
2 - 2 -
abaixamento em teores de S O 4 , produo de H S e elevao de teor em C O
2 3 combinado
2 +
dependendo d o C a presente.

Essas guas podem conter tambm quantidades mais ou menos apreciveis de


N H . As guas tm um teor de RS muito elevado.
3

Para distinguir guas de RS elevado provenientes de depsitos salinos daquelas de


jazidas de petrleo, JOHNSON (1981) estudou uma bacia sedimentar d o Permiano na parte
sudoeste dos Estados Unidos da Amrica do Norte e fez as observaes que se encontram na Tabela
4.28.
Na Tabela 4.29, apresentam-se as caractersticas gerais das guas das rochas
sedimentares (SCHOELLER, 1962).

4.3.4. Os processos qumicos que ocorrem nas guas nos aqferos


1) Condies fsicas e geolgicas da solubilizao dos ataques qumicos e das
reaes
a - Temperatura - Uma reduo de temperatura diminuir a solubilidade de C a S O e 4

aumentar a d o CaCO . 3

b - Misturas - As misturas de diferentes aqferos podem levar precipitaes. Uma gua


2 +
com teor elevado de C a pode precipitar o CaCO ou CaSO de uma outra gua. Um teor elevado de
3 4

2 -
SO 4 , por mistura, pode precipitar CaSO . 4

2 + +
c - Troca de bases - Quando a gua troca C a por N a , observa-se uma diminuio de
- 2 -
HCO 3 e as vezes de S O 4 .

d - Profundidade - Com a profundidade aumenta a presso e a tenso de C O 2 permitindo


um ataque mais intenso dos carbonatos e mesmo dos silicatos.

e - Extenso de superfcie de contato entre gua/rocha. - Este processo aumenta a


dissoluo, e as guas das argilas tero alto teor de sais; guas de rochas fissuradas tero baixo teor
de sais, dependendo do tempo de contato; aumento de concentrao a montante em relao de
jusante. Estas consideraes anteriores deixam compreender melhor as possveis variaes que
podem ocorrer no mesmo aqfero.

2) Evoluo da composio qumica dentro do mesmo aqfero

No mesmo aqfero, a gua pode sofrer mudana na sua composio qumica. Por

exemplo, concentrao, troca de bases, reduo de sulfatos, e t c , como j visto anteriormente.


a - Concentrao - A concentrao ocorre por evaporao e por dissoluo. Em
concentrao por evaporao, a influncia do clima. Em aqferos profundos, a evaporao ocorre
por gases que escapam levando consigo vapor da gua.

b - Aumento por novas dissolues - Quanto mais lenta a circulao, trajeto longo, tempo
de contato grande, contato gua/rocha grande, maior ser a possibilidade de dissoluo. Geralmente,
-
a razo r S 0 / r C I diminui de montante a jusante, e a velocidade de dissoluo maior para Cl que
4

2 - 2 -
para S O 4 , porm, no terreno rico em S O 4 , a razo aumentar; rMg/rCa aumenta de montante para
jusante. Solubilizao de MgSO , M g C I mais rpida que de C a S O e de CaCO , cessando no
4 2 4 3

momento em que a gua se torna saturada desses sais.

c - Troca de bases - O ndice de troca de bases (i.t.b.) positivo na zona de alimentao,


diminui progressivamente, pode ficar negativo a jusante. Nos aqferos freticos a concentrao se d
por evaporao.
d - Resduo Seco (RS) - Aumenta de montante a jusante. A circulao pode ocorrer em
zonas privilegiadas. Nos aqferos freticos, a concentrao se d por evaporao.
3) Variao da composio qumica em aqferos diferentes

Neste caso, pode-se estabelecer algumas regras de acordo com SCHOELLER

(1962):

(1) guas de aqferos de mesma litologia, qualquer que seja sua idade, podem ter

caractersticas comuns. Assim, guas de calcrios, geralmente tero:

r C O > r S O ou rCI
3 4

rCa > rMg ou rNa


+ -
e guas das argilas ou margas com RS elevado, tero teor grande em N a e Cl , assim:

rCI ou r S O > r C O
4 3

rNa ou rMg > rCa

(2) Mas todas as guas de mesma litologia no tero obrigatoriamente a mesma

composio qumica porque pode influir a zona de alimentao diferente, comprimento d o trajeto,

clima, etc.

(3) guas de terrenos de mesma litologia, mesma idade, de mesma regio,

geralmente tm caractersticas comuns.

(4) Mas, guas de dois aqferos diferentes, situados na mesma regio, mesmo

estando lado a lado, podem ter composio qumica diferente (ex: aqfero Bauru, Basalto).

4) Estudo de mapas

a - Para distinguir os aqferos uns dos outros pelas caractersticas qumicas, so


2 + 2 + + - 2 - 2
necessrias anlises de C a , Mg , N a , Cl , S O 4 , H C O / C O - , NO -, SiO , STD, etc. Comparam-
3 3 3 2

se as relaes caractersticas rSO /rCI, rMg/rCa, etc.


4

b - Para seguir o comportamento qumico dentro do mesmo aqfero, traam-se curvas de

valores iguais de certos elementos (isoteores).

4.3.5. Zonalidade de composio qumica

1) Zonalidade geolgica

A composio qumica da gua primeiramente depende da litologia que fator

essencialmente geolgico. Ela depende das substncias solveis das rochas, das reaes

secundrias (p.ex.: troca de bases, reduo dos sulfatos, concentraes) que so causas geolgicas.

Existem zonas muito sulfatadas, cloretadas, correspondentes a certas formaes

(Aqferos Botucatu, Bauru) que zonalidade geolgica.


2) Zonalidade vertical

As guas subterrneas circulam mais lentamente quanto mais profundas so.


Quanto mais profundos so os terrenos menos so lixiviados. A concentrao em sais aumenta com a
profundidade. Portanto, existe uma zonalidade vertical. Assim, as guas bicarbonatadas na superfcie,
transformam-se em cloretadas em profundidade, segundo esquema de IGNATOVICH & SOULINE
(1951, In: SCHOELLER, 1962):

Zona superior da circulao das

guas subterrneas

Um exemplo estudado por WALLICK (1981), no Canad, mostrou que guas pouco
profundas de aqferos eram do tipo Ca-Mg-HCO , enquanto, em aqferos mais profundos, as guas
3

so geralmente do tipo Na-HCO -SO e, em aqferos muito profundos, as guas so do tipo N a - H C O


3 4 3

ou Na-HCO -CI (Fig. 4.12)


3
Os processos que tentam explicar essa mudana de composio qumica com a
profundidade, so os seguintes:
2 + 2 +
a - reao do H C O com o calcrio e / o u com dolomto, deixando C a , M g
2 3 e HCO -
3

em soluo:
2 + -
H CO2 3 + CaCO IMAGEMAQUIC a 3 + 2HCO 3

2 + 2 + -
2 H C O + C a M g ( C O ) IMAGEMAQUIC a
2 3 3 2 + Mg + 4HCO 3

b - oxidao da pirita na presena de calcita sob condies alternadas seco-midas:


2+ 2 - +
FeS 2(s) + 7 / 2 O +H OIMAGEMAQUIFe + 2 S O 2 2 4 + 2H
2+ + 3 +
Fe + 1/4O 2 + H IMAGEMAQUIF e + 1/2H O 2

3 + +
Fe +3H OIMAGEMAQUIF e ( O H )
2 3(s) + 3H
+ 2 + -
H + C a C 0 IMAGEMAQUIC a 3 + HC0 3

2 + 2-
Ca +SO IMAGEMAQUIC a S O
4 4(s)

2 + 2 -
c - dissoluo do gipso para produzir C a e SO 4

2 + 2 -
CaSO +2H OIMAGEMAQUIC a4 2 + SO 4 + 2H O 2

2 + 2 + +
d - perda de C a e Mg e ganho de N a por troca tnica com argilas esmectticas ricas
+
em N a .
+ 2 + 2 + 2 + 2 + +
(RNa ) + C a 2 ou M g IMAGEMAQUI( R C a / M g ) + 2 N a
e - quando a presso parcial de O 2 diminui para um nvel suficientemente baixo,
2 - 2 -
permitindo a reduo do S O 4 , ento a perda de S O 4 e a liberao de C O ocorrem na presena da 2

bactria Sulfovibrio desulfuricans.


2 - -
SO 4 +2CH OIMAGEMAQUIHS- + H C O
2 3 + H CO 2 3

removido para formar FeS e FeS 2

-
f - adio de Cl atravs de difuso inica a partir de guas de formaes salinas mais
profundas ou atravs de dissoluo da halita.

3) Zonalidade climtica

Verificou-se que existe uma concentrao por evaporao. Os fatores climticos


que regem a composio qumica da gua so:
a - Pluviometria - as chuvas provocam lixiviao dos terrenos levando os sais para mais
baixo para os aqferos, especialmente o NaCI e CaSO das guas. 4 O C a C O tem outro regime
3

porque muito pouco solvel, precisa outro fator que o C O livre da gua. Nas regies com muita 2

- - 2 -
chuva, ocorre diminuio de Cl , sem chuva h aumento de Cl , S O 4 e RS.
- 2 -
b-Evaporao - por evaporao a concentrao de Cl , S O 4 e RS das camadas
superficiais aumenta. A capilaridade leva para cima sais como constatado em regies semi-ridas e
ridas. Por supersaturao, vem a precipitao de crostas de calcita e gipso. Assim, nas regies
ridas tem-se gua salgada e RS elevado e em regies temperadas as guas so menos concentradas
e, nas regies tropicais, ainda menos.
c - Elevao de temperatura - Fator primordial da evaporao. Favorece o ataque dos
silicatos. Com a humidade, a atividade dos microorganismos aumenta e portanto, a produo de CO 2

que, por sua vez, o fator essencial no ataque dos minerais das rochas silicatadas e carbonatadas.

SCHOELLER (1941) estudou a evoluo das caractersticas qumicas das guas


relacionadas com o clima. Os resultados foram os seguintes:
. RS (Resduo Seco) - aumenta dos climas temperados at regies ridas,
diminuindo depois nas regies tropicais;
2 + 2 + + - 2 - -
. Ca , Mg , N a , Cl , S O 4 , HCO 3 - a concentrao destes ons varia em funo
-
do clima; a do H C 0 3 fica mais ou menos estvel com pouco aumento das regies temperadas at
regies ridas, diminuindo at as regies equatoriais;
2 - - 2 - -
. SO 4 , Cl - nas regies temperadas S O 4 e Cl so fracas, aumentando para
2 -
regies ridas, mas o S O 4 cresce mais lentamente devido forte pluviosidade que lixivia
intensamente os terrenos;
2 + 2 + +
. Ca , Mg , Na - crescem das regies temperadas at regies ridas; no tm
- 2 - 2 +
relao com H C O . mas mais com S O
3 4 ; o Mg a mesma coisa s que ocorre mais rapidamente,
2 - + -
ligando-se com o S O 4 ; Na com Cl , portanto aumenta de regies tropicais at regies ridas; todos
so menos abundantes em regies tropicais por causa da lixiviao dos terrenos.
Segundo GARMONOV (1948, In: SCHOELLER, 1962), a salinidade das guas de
lenis freticos depende do clima, da cobertura vegetal e das condies de aerao dos terrenos.
Existe portanto uma zonalidade climtica. Esta primeira zonalidade extensa,
independente de fatores geolgicos, caracterizada pelas concentraes ou dissolues mais ou
menos grandes da gua.
Dentro da zonalidade climtica, encontra-se a zonalidade geolgica, onde a
variao da composio qumica depende do terreno.
Enfim, em todas as zonalidades, encontra-se a zonalidade vertical ligada variao
da profundidade no mesmo aqfero, onde a circulao mais lenta.
4.4. As guas fsseis

As guas fsseis so guas que esto em circulao desde longo tempo. So de


dois tipos:

4.4.1. guas estagnadas

As guas estagnadas so aquelas que no esto em circulao. Por exemplo, um


canto de aqfero, sinclinais, etc. Nestas guas estagnadas, a concentrao de sais total; portanto,
a gua est em equilbrio qumico com a rocha.

4.4.2. guas conatas

A gua conata gua do mar aprisionada nos sedimentos. As lamas marinhas


podem conter 40 ou 50 a 90% do seu volume em gua. As areias depositadas recentemente podem
ter um teor de 15 ou 20 at 30% de seu volume em gua. Um terreno que impermevel pode conter
gua fssil apesar da impermeabilidade (ex: jazidas de petrleo).

4.4.3. A composio qumica das guas fsseis

As guas conatas no conservam sua composio qumica original do mar. Existe


uma transformao qumica da gua do mar que consiste em:
2 -
. diminuio de CaSO e aumento do C O
4 3 , devido reduo dos sulfatos por
matria orgnica;
. troca de bases, que importante seja positiva ou negativa; a razo rMg/rCa
diferente, bem menor que a da gua do mar.
guas de jazidas de petrleo geralmente tm RS muito mais elevado que as guas
do mar. Quando o RS baixo , porque houve uma mistura com gua ativa.

Nas guas estagnadas, pode-se encontrar as mesmas caractersticas qumicas que


- 2 -
nas guas conatas, portanto concentrao elevada em Cl , S O 4 e metais alcalinos, como tambm
troca de bases completa. A relao I/Cl utilizada para distinguir as guas conatas. Quando essa
relao maior que 0,0025 - 0,004 indica guas conatas.
5. FONTES - GUAS MINERAIS

5.1 Caractersticas hidrogeolgicas de fontes

5.1.1. Modo de ocorrncia

A circulao das guas das fontes na maioria das vezes ascendente e rpida.
Pode-se distinguir dois (2) modos de ocorrncia ou jazida:

1) Bacia hidromineral

Na bacia hidromineral, as guas metericas ou juvenis podem se acumular no


fundo dos reservatrios de aqferos cativos, como qualquer gua subterrnea. As guas sobem pelas
fontes, poos artesianos ou perfuraes. Dentro na bacia hidromineral, existem dois tipos quanto
origem da gua; o aqfero alimentado peias guas de infiltrao e tambm pelas guas profundas.
Alm disso, pode-se distinguir camadas horizontais e camadas dobradas. Exemplo de camadas
horizontais de Contrexeville, Frana (Figura 5.1). A gua armazenada num complexo calcrio, a
Formao Muschelkalk (MINOUX, 1960).

Figura 5.1 - Estratigrafia e camada aqufera - Contrexeville , Frana (MINOUX, 1960).


A gua infiltrada e o percurso de 2 - 4 km. Durante o percurso, ocorre a
lixiviao das rochas carbonatadas e sulfatadas, a gua carregada em substncias minerais. A
profundidade pouca (200 m) e a temperatura no elevada. A gua sulfatada calei ca e
ligeiramente magnesiana (Fig. 5.2).
Como exemplo de camadas dobradas, observa-se de Saint-Christau, Frana
(CASTANY. 1967, Figura 5.3).

2) Surgncia pela fratura


Este tipo de surgncia a forma mais comum onde a asceno da gua ocorre
pelas fraturas localizadas em zonas tectnicas. As zonas so: diclases e fissuras finas (grande
maioria de fonte das rochas cristalinas); falhas (Fonte do Boi, guas da Prata, SP); zonas de
esmagamento (Serra Negra, SP); contato geolgico (Pilar, SP) e entre rochas granticas e
sedimentares (Mongagu, SP); files e diques (Petra, SP) e files metalferos que favorecem o
enriquecimento da gua pelas dissolues das substncias minerais. Surgncias desse tipo so
determinadas por duas condies maiores: um fraturamento intensivo, vrias fases tectnicas e a
presena de vales de depresses o que explica porque as surgncias so encontradas geralmente, em
zonas montanhosas, nos vales e baixadas. Ex: Pilar, Prata, Lindia (SP) etc. (SZIKSZAY &
TEISSEDRE, 1981b).

5.1.2. Mecanismo de surgncia

Os jazimentos de guas minerais do origem s fontes sob influncia de fatores


hidrolgicos e fsicos. As fontes so afloramentos de gua subterrnea. Entre estes fatores, os mais
importantes so (CASTANY, 1967):

1) Presso piezomtrica

A presso piezomtrica a razo principal da circulao das guas subterrneas.


Zonas de alimentao mais elevadas que a zona de surgncia (especialmente no caso de fontes de
gua de origem meterica).

2) Expanso do vapor da gua

Em contato com rochas de alta temperatura duas aes fsicas ocorrem:

vaporizao da gua e dissociao da gua.

3) Ao do gs dissolvido
Existem duas aes: fsica e dinmica. De um lado, baixa o peso especfico da
gua e de outro lado a presso do gs emulsiona a gua e provoca sua asceno. O gs dissolvido
que age sobre a densidade da gua ento funo da velocidade de escoamento. O papel principal
de dois gases: C O e vapor da gua. A ao dos gases provoca irregularidade de vazo e diminuio
2

da vazo pela difuso.

4) Ao da temperatura
A temperatura age pela variao da massa especfica. A diferena de densidade
entre gua fria e quente provoca o fenmeno conhecido, do termosifo. Como o resfriamento, tanto
mais fraco medida que a vazo mais elevada; o efeito de termosifo cresce com a vazo. Ex: a
flutuao da vazo de 5 - 25 l/min. corresponde variao da temperatura de 5 7 , 5 - 6 6 C (Vichy -
CASTANY, 1967). Outra razo a viscosidade da gua, sendo que esta diminui quando a temperatura

aumenta.

5.1.3. Medida de vazo

A medida de vazo pode ser feita por vrios mtodos inclusive vertedouro triangular

(SUDENE, 1967), segundo a frmula de Gourley (Fig. 5.4):

3
onde: Q = vazo em m / h ;

h = carga hidrulica;

a= ngulo do vertedouro

Pode ser usada a frmula de Thompson, onde o ngulo fixado para 9 0 :


2
Q = 3 1 0 h IMAGEMAQUI

onde: Q = l/s
5.2. Origem das guas minerais

5.2.1. Meterica

As guas de superfcie, provenientes das precipitaes, infiltram-se no solo e no


subsolo e mais tarde, por gravidade, descem para camadas mais profundas. No curso de sua
circulao, elas dissolvem minerais e sua temperatura pode se elevar pelo gradiente geotrmico.
Depois, pelas subidas rpidas, elas emergem na superfcie, acionadas pelo gs e vapor de gua. Os
caracteres qumicos dependem dos terrenos de onde elas provm. Sua temperatura raramente
ultrapassa 35 - 4 0 C (CASTANY, 1967).

Foi estudada a origem das guas das fontes na regio de guas da Prata
(SZIKSZAY, 1981) e na regio de guas de Lindia e Lindia (YOSHINAGA, 1990) com o mtodo
2 1 8
isotpico de H e 0. Os resultados mostraram, em ambos os casos, que se trata de guas de
origem meterica.

5.2.2. Juvenil

Em certos casos, as guas metericas no permitem explicar algumas


caractersticas fsico-qumicas das guas minerais, por exemplo, altas temperaturas. Nesses casos,
precisa-se pensar na origem das guas juvenis ou endgenas, pelo menos parcial. Elas podem ter trs
origens principais:

1) Origem magmtica

A cristalizao dos magmas liberta constituintes volteis, tais como H e vapor de 2

gua acompanhadas por F, Cl, S, C, , (1 kg de granito libera 10 g de gua) (CASTANY, 1967)). A

composio qumica das guas minerais de origem juvenil no depende da rocha de onde surgem.

Sua concentrao em sais e sua temperatura so relativamente constantes, e so geralmente do tipo

hipertermal.

2) Origem vulcnica
As guas juvenis de origem vulcnica podem vir da consolidao da lava e do
vapor da gua de origem vulcnica, acompanhada de C O , N , H S, HCI, HF e S O (CASTANY, 1967).
2 2 2 2

3) Origem de reaes qumicas


Reaes qumicas intensas na crosta terrestre liberam gua.
4) Origem mista
As guas podem ter origem mista, juvenil e meterica.

5.3. Geoqumica das guas minerais

5.3.1. Definies

A gua mineral uma gua natural dotada de propriedades teraputicas


particulares. Sua definio depende da Legislao existente em cada pas.

1) No Brasil

No Brasil, a definio de gua mineral segundo o Cdigo de guas Minerais,


Decreto Lei N 7.841 de 08.03.1945 - DNPM a seguinte (FALCO, 1978):

"guas minerais so aquelas provenientes de fontes naturais ou artificialmente


captadas que possuem composio qumica ou propriedades fsicas ou fsico-qumicas distintas das
guas comuns com caractersticas que lhes confiram uma ao medicamentosa".
"Podero ser tambm classificadas como minerais, guas que mesmo sem atingir
os limites da classificao estabelecida nos Captulos VII e VIII, possuem inconteste e comprovada
ao medicamentosa".

2) Definies de gua mineral de outros pases, segundo "Mineral and Thermal

Waters of the World, 1969".


a - Amrica (USA) - guas com 1.000 m g / l de substncias dissolvidas,
b - Europa

. Alemanha - guas que contm 1 g / k g de sais dissolvidos.


. Blgica - guas minerais so guas de origem profunda que contm elementos
excepcionais em quantidades anormais

. Espanha - guas com resduo seco maior que 1 g/l


. Frana - guas naturais dotadas de propriedades teraputicas particulares
. Gr-Bretanha - guas com 1 g/l de sais dissolvidos
. Hungria - guas que so diferentes das guas comuns pela composio qumica,
propriedades fsicas e origem geolgica e por isso tem ao benfica sobre o organismo humano.
. Rumnia - guas subterrneas ou superficiais no contaminadas, cujos teores em
sais, gs, radioatividade do uma propriedade teraputica.
. Suia - guas com 1 g/l de sais dissolvidos
. Tchecoslovquia - guas que contm 1 g/l de sais dissolvidos, 1 g/l de C 0 2

2 +
dissolvido, 1 m g / l de H S, 1 m g / l de S, 5 m g / l de I, 10 m g / l de F e , 0,7 m g / l de As ou F, Zn, Li, Sr.
2

. Antiga URSS - guas com 2 g/l de sais dissolvidos, 0,5 g/l de 0 , 10 m g / l de


H S, 0,7 m g / l de As, 20 m g / l de Fe, 25 mg/l de Br, 5 m g / l de I, 5 mCi/ de Rn.
2

c - sia

. Japo - guas com 1 g/l de sais dissolvidos, C O 250 m g / l , Li 1 m g / l , Sr 10 m g / l , 2

2+ 3 + +
Ba 5 m g / l , F e e Fe 10 m g / l , Mn 10 m g / l , H 1 m g / l , Br 5 m g / l , I 1 m g / l , F 2 m g / l , H A s O 1 m g / l , 2

-2 -8
H S 1 m g / l , H B O 5 m g / l , H S i O 50 m g / l , NaHCO 340 m g / l , Rn 20.10 Ci, Ra 1.10 m g / l .
2 2 2 3 3

A composio qumica somente no caracteriza uma gua mineral, porque o teor


de sais dissolvidos pode variar de alguns mg at 15.000 m g / l . Geralmente, superior a 1000 m g / l .
Sua propriedade teraputica so devidas aos sais dissolvidos, sua temperatura, elementos traos e
tambm radioatividade.

A temperatura de uma gua termal deve ser mais elevada que a temperatura mdia
do ambiente.

5.3.2. Caractersticas fsico-qumicas

Por estudo de caractersticas fsico-qumicas compreende-se a composio

qumica, o gs, a temperatura e a radioatividade.

1) Composio qumica
- 2 - - - -
a - Os anions principais so, em ordem de importncia: Cl , B r , S O 4 , HCO , I e F
3

- + + 2 + 2
(CASTANY, 1967). O Cl e o B r esto associados ao K , N a e Mg ; o S O * bastante frequente,
4

- - -
HCO 3 est sempre presente e I e F encontram-se em pequenas quantidades.
+
b - Os cations principais so: o N a que o mais comum, raramente ausente, associa-se
- - 2 - + 2- 2 - - +
a Cl , H C O 3 e SO 4 ; o K associa-se a S O 4 , CO 3 e Cl ; o Li encontra-se em pequenas
2 + 2 + 2+
quantidades, tem caracteres medicinais particulares; o C a freqente; o M g acompanha o C a
2 - - 2+ 2 -
como tambm o C O 3 e Cl ; F e comum em todas as guas de fontes, associando-se a C O 3 ,
2 - 2 + 2 + 3+
SO 4 e complexos orgnicos; B a , S r , A l so mais raros e N H + muito raro. 4

c - Substncias no dissociadas. O H B O abundante nos geysers.


2 Encontra-se em
teores baixos em guas sdicas e sulfatadas; o H S i O freqente nas fontes termais. 4 4

d - Substncias em estado coloidal: polmeros de SiO , S e Fe(OH) . 2 3


2) Origem dos sais dissolvidos
a - O r i g e m exgena (CASTANY, 1967) - A origem principal dos sais dissolvidos a
lixiviao dos terrenos, no qual circula a gua subterrnea. Em seguida, as reaes qumicas, ao
dos microorganismos e a troca de bases que modifica a composio qumica.

No caso da lixiviao dos terrenos, o Cl" provm principalmente da dissoluo de


2 a 2 + e 2 +
sal gema e sal de potssio; portanto minerais. O C O - , HCO -, ^
3 3 Mg encontram-se nas
2
rochas; do fontes incrustantes. 0 S O ; S, HgS vem da dissoluo d o gipso, eventualmente
4

-
reduzida e, ainda da decomposio dos FeS , FeAsS e 2 CuFeS 2- O I provm da circulao em
-
terrenos ricos em substncias orgnicas vegetais fsseis. O B r e I so abundantes nas guas
+
conatas, de jazimentos de petrleo e de origem bioqumica sob ao de algas. O L i pode originar-se
de rochas silicatadas cidas (granitos, pegmatitos) de micas como lepidolita. Tambm existe nas
-
guas conatas e na gua do mar. O F vem de micas, anfiblios (hornblenda) e apatita. Nas guas de
granito, o F encontra-se em teores de 1,2 ppm, rochas alcalinas 8,7 ppm, basalto 0,1 ppm, calcrio 0,3
2+
ppm e rochas argilosas 0,4 ppm. O F e vem da decomposio dos mficos, pirita, etc. O As origina-
+
se da dissoluo nos files metlicos com arsnio e o N H 4 produzido pela decomposio da
matria orgnica ou pela ao de vapor de gua a alta temperatura sobre nitratos metlicos. Isto
ocorre somente nos geysers.

As reaes qumicas transformam os sais dissolvidos; os sulfatos so reduzidos


pela matria orgnica, na presena de C O livre das guas, libertando H S.
2 2

A troca de bases na presena de argila tem um papel muito importante.


+ - + -
argila sdica + C a + 2 H C O IMAGEMAQUIargila clcica + 2 N a
3 + 2HC0 3

+ 2 -
argila sdica + CaSO IMAGEMAQUIargila clcica + 2 N a
4 + SO 4

b - Origem endgena. O vapor de gua produzido pelos fenmenos magmticos e


- - - 2 -
vulcnicos contribui com os elementos de origem endgena. Os F , Cl , Br, | , S O 4 e H S podem ter
2

origem endgena tambm (CASTANY, 1967).

3) Gs
As guas minerais contm gases alm do vapor de gua, como C O e N . O C O 2 2 2

mais frequente e mais abundante. Pode atingir at 3.000 m g / l nas guas muito mineralizadas (fontes
carbogasosas). O H S, C H , O e N existem em propores variveis nas guas minerais.
2 4 2 2

a - O papel do gs. Fora do seu papel teraputico, o gs tem uma importncia na


dinmica das guas minerais. Geralmente, transporta a gua para cima. Variao da presso
atmosfrica pode influenciar o aumento ou a diminuio dos gases que, por sua vez, provoca um
aumento do teor de CO 2 desprendido, que provoca uma fervura da gua na surgncia
(MAISONNEUVE & RISLER, 1974):

Presso 718mmHg 740 754

Vazo 12,3 l/min 10,4 8,9

b - Origem dos gases. Pode ser exgena e endgena (CASTANY, 1967). O ar a origem
dos gases raros, d o N e C O com pouca quantidade. As reaes qumicas e bioqumicas liberam
2 2

C O e H S.
2 2

Como origem endgena, pode ser mencionada a magmtica e vulcnica de origem


juvenil, especialmente o C O . 2 Pode ser infracrustal ou do manto. Incluses fluidas de minerais da
fcies granultica so formadas essencialmente de CO .
2 Foram identificados tambm em rochas
provenientes do manto, tais como, peridotitos, kimberlitos, etc. Outra origem endgena pode ser
tambm a partir de jazidas de carvo.
IMAGEM AQUI

Durante a orognese, ocorre tambm uma degasagem do manto, com liberao de CO . 2

No vulcanismo, na fase final, ocorre desprendimento de C O , que se acumula nos 2

vazios d o solo. Por isso, fontes de teores em C O elevados, originam-se em regies de orognese e
2

vulcanismos recentes, como por exemplo, Massif Central, Auvergne (Frana), Crpatos, Alpes.
Uma outra fonte endgena pode ser tambm a partir do metamorfismo trmico dos
calcrios (ELLIS, 1970).
IMAGEM AQUI

. 300C e profundidade de 300 m, ocorre somente a seguinte reao:


dotomita + caolinita -* clorita + calcita + C O 2

. mais que 300 C, profundidade maior que 900 m:


calcita + mica potssica + quartzoIMAGEMAQUIepdoto + feldspato potssico + C O 2

4) Temperatura

Uma caracterstica muito importante de guas de fontes, por seus efeitos


fisiolgicos e hidrodinmicos, a temperatura. Uma fonte chamada termal quando sua temperatura
5 - 6 C superior temperatura mdia da zona de surgncia.
a - Origem. A origem principal o gradiente geotrmico. Fatores secundrios somam-se
a este, como vulcanismo, resfriamento do magma e reaes fsico-qumicas.
. O gradiente geotrmico 30 - 35 m. Nas regies vulcnicas, 10 -15 m, e nos
macios, 60 - 80 m. Assim, a temperatura da gua funo da profundidade. A 3000 m, ela atinge
l 0 0 C , mas a gua esfria-se subindo. Portanto, nas guas termais a subida deve ser rpida.
. O vulcanismo - O calor de condensao do vapor da gua 20 cal/kg para uma
presso de 1 atmosfera. Assim, 1 kg de vapor de gua que se condensa, a 200 m de profundidade,
sob uma presso de 20 atmosferas, libera 457,9 calorias e a gua tem uma temperatura de 211C.
Essa gua se mistura com as guas de infiltrao para dar as guas termominerais. O esfriamento do
magma tambm libera calor com esfriamento lento. A temperatura das guas das fontes varia com a
influncia de exposio, da cobertura vegetal, da latitude, da altitude, da piuviometria, da zona de
alimentao, da profundidade e com a variao em funo do tempo (sazonal).

. As reaes fsico-qumicas fornecem calor, mas em quantidades menos


importantes. Distingue-se reaes fsico-qumicas exotermais e desintegrao dos minerais
radioativos.

As reaes fsico-qumicas exotermais (oxidao e reduo) liberam calor. A


oxidao das piritas libera no mximo 0,034 cal/kg por litro de gua o que aumenta a temperatura da
gua em 0,03 C.

A desintegrao dos minerais radioativos uma outra fonte de calor. Ex: 1 g de Ra

libera 137 cal/hora.

5) Geotermmetros (HENOU, 1973; RISLER, 1976; MICHARD, 1979)


O teor em S i O dissolvida e a razo Na/K de uma gua termal podem ser utilizados
2

como geotermmetros.

No caso de SiO , o estudo baseado nas observaes feitas por FOURNIER &
2

ROWE (1966) que observaram que a gua na surgncia , muitas vezes, subsaturada em SiO 2

dissolvida e isto na presena de S i O amorfa. Esta SiO amorfa que forma os depsitos ao redor de
2 2

fontes e geysers. Observaram tambm nas sondagens a apario de formas cristalinas de S i O desde 2

que no atinjam profundidades muito grandes. Isto os levou a considerar que o teor em S i O de uma 2

gua perto de ebulio surgncia, pode ser utilizada para avaliar a temperatura na profundidade do
ltimo equilbrio com o quartzo. Curvas empricas foram estabelecidas baseadas sobre duas hipteses
de esfriamento: uma curva "B", correspondendo a um esfriamento por formao de vapor (adiabtico,
sem troca de calor com o exterior) e entalpia (calor interno) constante; e uma curva "A",
correspondendo a um esfriamento por troca de calor com o exterior (rochas encaixantes e rochas
circunvizinhas) (Figura 5.5, FOURNIER & TRUESDELL, 1973).

No caso do esfriamento adiabtico, as correes devem levar em considerao o


vapor que se libera da gua, desde que ela passe de uma presso elevada na profundidade a uma
presso atmosfrica na superfcie, o que causa uma concentrao de S i O 2 Por exemplo: num
esfriamento adiabtico, a entalpia constante, de = 260C e = 46,3 atm, para uma = 100C e =
1 atm, 32% da gua inicial ser convertida em vapor. A solubilidade do quartzo a = 260C e =
46,3 atm cca 540 ppm. Aps perder 32% da parte da gua dessa soluo, a concentrao da S i O 2

na soluo residual ser:


Na natureza, o esfriamento da gua se faz pela combinao desses dois processos.
Exemplo da temperatura determinada com o termmetro de SiO , comparada medida direta de
2

temperatura na perfurao (Tabela 5.1 - SCHOELLER & SCHOELLER, 1979).

Um outro geotermmetro foi sugerido por ELLIS (1970). Este autor achou que
existe uma certa relao Na/K em soluo a uma temperatura desde que o feldspato sdico (albta) e
potssico (ortoclsio) coexistam. A base terica do termmetro de Na/K que a relao termomtrica
era ligada a um equilbrio:
+ +
N a A I S i 0 + K IMAGEMAQUIK A I S i 0 + Na
3 8 3 8

Os dois feldspatos no so miscveis, e o equilbrio ento descrito como:

IMAGEM AQUI
Durante o esfriamento da gua em ebulio, na asceno para a superfcie, a relao Na/K
correspondendo a um certo equilbrio ainda mais lenta a reajustar que o teor em S i 0 . A calibrao
2

do termmetro de Na/K :

IMAGEM AQUI

Ainda um outro termmetro foi proposto por MICHARD (1979), baseado na relao Na/Li:
IMAGEM AQUI para guas de salinidade fraca
6) Radioatividade

Entre as guas minerais muitas so radioativas. Isto tem um papei importante nas
suas propriedades teraputicas. A radioatividade pode ser permamente ou temporria. Permanente
222
devido aos sais dissolvidos de Ra, Th e Ac. Temporria devido ao istopo Rn, com meia-vida de
mais ou menos 3,6 dias.

A radioatividade mede-se em curie, sendo 1 curie a quantidade de emanao em


equilbrio com uma grama de rdio elemento. Outra definio de curie, mais moderna, a quantidade
10
de raios por segundo que 1 grama de Ra fornece, i.e. = 3,7.10 desintegrao por segundo.

Outra unidade o mache, atualmente em pouco uso.


a - Origem da radioatividade. A origem da radioatividade natural proveniente das rochas
ou do bombardeamento das partculas sobre os corpos dissolvidos. Em geral, as rochas da crosta
terrestre so radioativas. Os granitos so ricos em Th, U e Ra. Certas rochas sedimentares de origem
marinha (fosfatos) tambm so radioativas.

Segundo o Cdigo de Minas do Brasil, as guas classificam-se segundo a


radioatividade:
1.800 - 3.630 pCi/l ( 5 - 1 0 mache)IMAGEMAQUIfracamente radioativas
3.630 -18.180 pCi/l ( 1 0 - 5 0 mache)IMAGEMAQUIradioativas
maiores que 18.180 pCi/l (50 mache)IMAGEMAQUIfortemente radioativas
Exemplo de fontes radioativas nacionais: Arax, Caldas de Imperatriz, Caxambu,
Cambuquira, Platina, Valinhos, Lambari, Breijo das Freiras, So Loureno, Poos de Caldas e de guas
da Prata (FALCO, 1978; SOUZA LOPES, 1956, SZIKSZAY, 1981). Em guas da Prata, esto as trs
mais radioativas d o Estado de So Paulo.
Exemplo de fontes radioativas estrangeiras: Brembach (Alemanha), Joachmstaal
Karlsbad (Tschecoslovquia), Ilha de Ischia (Itlia), Chateldon, Luchon, La Bourboule, St. Nectaire,
Vichy-Clestine, Aix-les-Bains, Contrexeville (Frana), Luso, Pedras Salgadas, Vidago (Portugal), King
Sping e Bath (Inglaterra) (CASTANY, 1967).

5.4 Classificao das guas minerais

5.4.1. Segundo a composio qumica

1) guas bicarbonatadas.
- 2 -
So ricas em C O 2 e HCO 3 e pobres em S O 4 . Frequentes em regies de
vulcanismo tercirio e quaternrio o que explica a abundncia de C O . Dependendo da predominncia 2

de ctions, podem ser:


a - bicarbonatadas sdicas, ex: Vais, Vichy-Clestins, Mont Dore, Karlsbad (CASTANY,
1967), Platina, Salutaris, Boa Vista, Prata Antiga (FALCO, 1978; SZIKSZAY & TEISSEDRE, 1977b).
b - bicarbonatadas clcicas - grande nmero das guas das fontes do Estado de So
Paulo, surgindo no cristalino (SZIKSZAY & TEISSEDRE, 1981a; YOSHINAGA, 1990).

c - bicarbonatadas mistas - cloretadas. Ex: Royat, Chateldon (CASTANY, 1967),


Leopoldina, Poos de Caldas, Pocinhos, Caxambu, So Loureno e guas de Lindia (FALCO, 1978;
SOUZA LOPES, 1956; YOSHINAGA, 1990).

2) guas cloretadas sdicas.


+ -
So ricas em N a e Cl . Associam-se com sal gema, zonas petrolferas e guas
-
conatas. Podem conter Br, l e B. Em terrenos de vulcanismo recente, tambm pode-se encontrar
estes tipos de gua ainda com concentrao de SiO , C O e H S. So geralmente guas termais (La
2 2 2

Bourboule, Aix-la-Chapelle, CASTANY, 1967). Exemplo brasileiro: Itapicur, guas de So Pedro,


Breijo das Freiras, Caldas do Cip (FALCO, 1978; SOUZA LOPES, 1956; SZIKSZAY & TEISSEDRE,
1981b).

3) guas sulfatadas.
2 -
Caracterizadas por conter alto teor em S O 4 . Podem ser sulfatadas sdicas com
+ + 2 + 2 +
Na +K ou C a +Mg clcicas. So geralmente termais, alto teor em silcio. Clcicas: Vittel,
Contrexeville, St. Gervais (CASTANY, 1967). Existem ainda as mistas sulfatada-cloretadas. No so
conhecidas no Brasil.
4) guas sulfurosas.
Existe H S livre, sua temperatura geralmente elevada, sendo a concentrao de
2

sais dissolvidos fraca a mdia. Ex: guas de So Pedro (SZIKSZAY & TEISSEDRE, 1981a).
+ + 4 +
a - sulfurosas sdicas (Na + K ) . Existe S i em traos. Tipos de fontes termominerais
dos Pireneus.
2 + 2 +
b - sulfurosas clcicas ( C a + M g ) , fontes dos Alpes.

5) guas ferruginosas, que contm mais que 10 mg/l de ferro (Crpatos).

6) guas oligominerais: Lindia, Serra Negra, Caldas Velhas, Caldas de


Pirapetinga, Itaparica, Arax, Valinhos, Petrpolis, Terespolis (FALCO, 1978; SOUZA LOPES, 1956).

5.4.2. Segundo a temperatura

A classificao das guas quanto temperatura, de acordo com o Decreto Lei


i
7841 de 8 / 8 / 4 5 , Captulo VIII, Art. 36, pargrafo 2 (Brasil) a seguinte:
Fontes frias T<25C

Fontes hipotermais 25 C < < 33 C


Fontes mesotermais 33 C < < 3 8 C
Fontes hipertermais > 38 C

Classificao Internacional (Mineral and Thermal Waters of the World, 1969)


Fontes hipertermais 50 C < < 100 C
Fontes mesotermais 35 C < < 50 C

Fontes hipotermais 20 C < < 35 C


Fontes frias T<20C
Exemplo do Brasil: fontes frias: Caxamb, So Loureno, Lambari, Cambuquira,
guas da Prata e a maioria das fontes do Estado de So Paulo e algumas fontes de Arax (FALCO,
1978; SOUZA LOPES, 1956; SZIKSZAY & TEISSEDRE, 1977b). Fontes mesotermais: Morioca e
Mosquete, Irai, Breijo das Freiras, Xapec (FALCO, 1978; SOUZA LOPES, 1956). Fontes
hipertermais: Poos de Caldas (CRUZ & PEIXOTO, 1989), Caldas de Mato Grosso, Caldas de Gois,
Caldas de Sta. Catarina (FALCO, 1978; SOUZA LOPES, 1956), guas de So Pedro (SZIKSZAY &
TEISSEDRE, 1981a).
5.4.3. Segundo a radioatividade (Cdigo de guas Minerais do Brasil, Captulo
VII, Classe X).
As guas se classificam quanto radioatividade, de acordo com o Cdigo de guas
Minerais d o Brasil, da seguinte maneira:

1) Fracamente radioativas, com teor de radnio entre 5 - 1 0 unidades mache.

2) Radioativas, radnio entre 1 0 - 5 0 mache.

3) Fortemente radioativas, mais que 50 mache.

4) Torioativas, com teor de trio igual em unidades eletrostticas a 2 unidades


mache (vide exemplo 5.3.2. - f, e LONGO, 1967).

5.4.4. Classificao das guas minerais do Brasil, de acordo com o Cdigo de

guas Minerais do Brasil.

1) Oligominerais, quando forem classificadas como guas minerais pelo disposto

nos pargrafos 2 e 3 de 29/1 /1940 e, mais recente, do Decreto Lei n 7841 de 8/8/1945.

2) Radfera, quando contm substncias radioativas dissolvidas que lhes atribuam

radioatividade permanente.

3) Alcalino-bicarbonatadas, que contm por 1 litro de gua, no mnimo, 0,200 g de

NaHCO . 3

4) Alcalino-terrosas, que contm por 1 litro de gua, no mnimo, 0,120 g de CaCO , 3

e distinguem-se:
2 +
a - alcalino-terrosas clcicas, por 1 litro de gua, 0,048 g de C a , sob forma de

Ca(HCO3) ; 2

2 +
b - alcalino-terrosas magnesianas, por 1 litro de gua, 0,030 g de M g como M g ( H C O ) .
3 2

2 - + +
5) Sulfatadas, por 1 litro de gua, 0,100 g de S 0 4 combinado com N a , K e
2 +
Mg .
6) Sulfurosas, por 1 litro de gua, 0,0001 g de S.

7) Nitratadas, por 1 litro de gua, 0,100 g de N 0 - de origem mineral.


3

8) Cloretadas, por 1 litro de gua, 0,500 g de NaCI.

2 +
9) Ferruginosas, por 1 litro de gua 0,005 g de F e .

10) Radioativas, que possuem radnio em dissoluo.

5.4.5. Classificao das guas das fontes no Estado de So Paulo, segundo o


Cdigo de guas Minerais do Brasil.
Como exemplo de guas de fontes, minerais ou no, apresenta-se o diagrama de
Piper (Fig. 5.6).

As guas de rochas cristalinas, tanto granticas como gnissicas, enquadram-se na


categoria de guas bicarbonatadas calco-magnesianas, que, juntamente com certas influncias locais
de calcrios e dolomitos, so guas frias com condutividade eltrica e pH baixos.

As guas provenientes de sedimentitos ou rochas cristalinas muito alteradas ou


terrenos com os dois tipos, podem se classificar como sulfo-cloretadas calco-magnesianas.
Destacam-se as guas provenientes de rochas vulcnicas, de diabsios e arenitos
associados aos basaltos, que se classificam como bicarbonatadas sdicas.

As guas que pertencem categoria de guas minerais, de acordo com o Cdigo


de guas Minerais do Brasil, so aquelas que contm mais que 1 g/l de sais dissolvidos (7 fontes) ou
pelas suas radioatividades temporrias (32 fontes) ou pela temperatura mais elevada que a temperatura
mdia anual do ar (9 fontes). As guas restantes enquadram-se na categoria de gua potvel de mesa.
6. GEOQUMICA DAS GUAS DE RIOS, LAGOS DO MAR

6.1. Rios e Lagos

6.1.1. Origem e composio qumica das guas terrestres


1) Origem

Quando a gua da chuva cai sobre a terra, uma parte evapora, outra infiltra e outra
parte escoa pela superfcie que, juntamente com a gua subterrnea, forma o rio.

A precipitao total anual das guas de chuva sobre as guas terrestres ou


18 18
continentais da terra monta a 123,4.10 g, da qual 27,4.10 g corre para o mar. CLARKE (1924)
14
estima que esta gua contm 27,35.10 g de matria dissolvida que d uma salinidade mdia para as
guas dos rios de 100 m g / l aproximadamente. Segundo dados mais recentes de GARRELS &
MACKENZIE (1971), a quantidade de STD (Slidos Totais Dissolvidos) carregados pelos rios para os
14 14
oceanos por ano : 4 2 . 1 0 g/ano e descontando a matria orgnica, corresponde a 3 9 . 1 0 g/ano.

2) Composio qumica das guas terrestres


+ 2 - -
As salinidades grandes resultam do aumento de N a , S O 4 e Cl . CONWAY (1943)
acentua que as guas de salinidade at 50 m g / l drenam, principalmente, reas de rochas gneas e
metamrficas, enquanto as de salinidade de 50 -200 m g / l , drenam reas de rochas sedimentares.
Cifras mais altas indicam ou contaminao humana, ou drenagem de regies ridas em que os solos
salinos so comuns. LIVINGSTONE (1963) fornece cifras revisadas (Tabela 6.1).

Estudos sobre os elementos traos so mais raros. DURUM & HAFFTY (1961),
DURUM et al. (1971) nos USA; KONOVALOV (1959) na URSS fornecem alguns dados sobre elementos
traos nas guas dos rios. Dados do Brasil encontram-se em SZIKSZAY (1967, 1969, 1973) e
BITTENCOURT (1978).
Alm dos compostos que se encontram normalmente em todas as guas, merecem
meno os gases comuns como O , N , CO , H S, N H , etc.
2 2 2 2 3

Exemplos de composio qumica de guas de rios e lagos da Amrica do Norte


(Tabela 6.2).

Geralmente, as guas carbonatadas dominam em regies com muita chuva,


enquanto em regies ridas as guas so sulfatadas e cloretadas. Na sua origem, as guas dos rios
refletem a composio qumica das rochas onde circulam, depois tendem a ser mais uniformes.

Exemplo da composio qumica de guas de rios da Amrica do Sul (Tabelas 6.3


e 6.4).
Rios de climas tropicais tm bastante quantidade de cidos orgnicos: neles

predominam os carbonatos e a salinidade b a i x a . O teor de SiO 2 bastante elevado

devido dissoluo da mesma com a temperatura. Em regies ridas os sulfatos

predominam. .

Exemplos de composio qumica de guas continentais da Europa (Tabela 6.5).

Nas guas de Europa, predominam o clcio e os carbonatos. A salinidade baixa,


com uma proporo relativamente alta de SiO . 2

Exemplos da sia e Oriente Mdio (Tabela 6.6).


No caso da sia, existem poucos dados e estes mesmos referentes a lagos. C
exemplo da frica nico (Tabela 6.7).

Exemplo de composio qumica mdia das guas de rios e lagos, segundo


LIVINGSTONE (1963) (Tabela 6.8) e exemplo de salinidade de diversos rios do mundo (Tabela
6.9).

Tabela 6.8 - Composio qumica mdia das guas de rios e lagos (LIVINGSTONE, 1963) - %.

2 + 2 + + + 2 - 2 - -
Ca Mg Na K Fe O
2 3 SO 2 CO 3 SO 4 Cl NO "
3

Amrica 19,36 4,87 7,46 1,77 0,64 8,60 33,40 15,31 7,44 1,15
d o Norte
Amrica 18,92 2,59 5,03 1,95 5,71 18,88 32,48 8,04 5,75 0,62
do Sul
Europa 23,19 2,35 4,32 2,75 2,40 8,70 33,98 11,97 3,44 0,90
sia 21,23 3,42 5,98 1,98 1,96 9,51 36,61 13,03 5,30 0,98
frica 19,00 2,68 4,91 2,35 5,52 14,89 32,75 8,67 5,66 0,58
6.1.2. Mudana de composio
Um rio representa a mdia dos seus afluentes mais as guas da chuva e a gua
subterrnea. Sob certas condies, materiais dissolvidos precipitam, sendo outros retirados por
organismos.
Pequenos rios refletem mais as caractersticas geolgicas da regio ou locais. Rios
grandes assemelham-se entre si. As mudanas ocorrem ao longo do rio. Geralmente o RS aumenta
ao longo do curso do rio. Certos elementos traos, como cobre so retirados, portanto diminuem ao
longo do curso porque certos animais o necessitam para as clulas; o mesmo com o C a C O para a 3

formao de carapaas e ossos. Existem outras mudanas com o clima e a estao. O mesmo rio no
inverno tem mais sais dissolvidos que no vero por causa das chuvas que diluem as guas dos rios na
poca das chuvas. Existe mais S i O e o RS geralmente mais baixo que no inverno e se mais alto
2

devido ao teor da S i O que no vero mais elevado. Existem caractersticas semelhantes entre rios
2

na mesma regio, portanto, a influncia regional a mesma que nas guas subterrneas.

6.1.3. Perdas e ganhos nas guas dos rios

A salinidade no comeo baixa; CaCO e M g C O so mantidos em soluo por


3 3

causa do excesso de C O sempre presente.


2 Com a perda do C O 2 haver deposio de grande
quantidade de sal. Um rio sempre recebe C O do ar e das reaes bioqumicas, portanto, no
2

provvel a deposio.

Organismos vivos tais como crustceos, moluscos e plantas aquticas retiram


C a C O da soluo. O rio perde e ganha material slido, mas, no fim, o que ganhou predomina.
3

6.1.4. A ao das guas dos rios


1) Remoo e denudao
O estudo dos balanos do movimento de materiais solveis e pouco solveis, em
determinadas regies, pode fornecer subsdios bastante valiosos para planejamentos regionais de
combate eroso, proteo do solo e controle do meio ambiente, de um modo geral, assim como
para o estudo da determinao da taxa de denudao de uma bacia atravs do tempo geolgico.

Pode-se distinguir dois tipos de eroso provocada pelas guas:


a - A eroso laminar aquela que age sobre a superfcie do solo, desgastando-se com
certa homogeneidade. mais importante em escala de grandes reas, causando grandes danos aos
solos de agricultura de zonas rurais.

b - A eroso linear pode levar formao de pequenos sulcos no terreno ou evoluir at a


formao de grandes vossorocas ou ravinas.
Exemplos de resultados de estudos de alguns rios do Brasil (SZIKSZAY, 1973)
(Tabela 6.11).
6 2
O rio Amazonas (bacia 6,3.10 km ) foi estudado por GIBBS (1967, 1972). Os
resultados comparados aos rios Congo e Mississipi encontram-se na Tabela 6.12.

De acordo com dados de FERRAZ et al. (1991), a bacia amaznica tem a rea de
6 2 9
7,10 k m com a descarga de 1,3.10 ton/ano de slidos suspensos.
al. (1991).

(Tabela 6.13).

BITTENCOUT (1978) estudou o rio Iva no Estado do Paran (Tabela 6.14).

De acordo com os estudos realizados por ALEXANDRE (1982), a quantidade de


elementos e compostos retirados anualmente da Bacia hidrogrfica do alto d o rio Paraguai, a montante
de Corumb, a seguinte:

rea drenada Material em soluo Material em suspenso


2 6 6
aprox. 250.000 k m 2,83.10 ton/ano 1,96.10 ton/ano

6.1.5. Classificao das guas dos rios e lagos


As guas dos rios e lagos podem ser divididas em duas grandes classes: guas
sulfatadas e guas carbonatadas. Foi visto como o clima determina, pelo menos em parte, a sua
2 - 2 -
composio. O CO 3 vem do H C O , chuva e matria orgnica;
2 3 SO 4 da oxidao da F e S ou
2
soluo de gipso e pode ser reduzido a H S. As origens so semelhantes s das guas subterrneas.
2

As guas carbonatadas so mais comuns e encontram-se em climas tropicais, temperados e sub-


tropical s e as guas sulfatadas em regies ridas.

6.2. O oceano

6.2.1. A c o m p o s i o qumica da gua d o mar


1) Definies e conceitos
Quando se discute a gua do mar, usa-se comumente duas quantidades arbitrrias:
o grau de cloro e a salinidade.

a - O grau de cloro existente na gua do mar determinado em laboratrio pela


-
precipitao dos halognios com um sal de prata e essencialmente igual quantidade total de Cl , Br
- - - -
e I , contidos em 1 kg de gua do mar, admitindo que o Br e o I foram substitudos pelo Cl .

b - A salinidade a soma total do material slido em gramas, contido em 1 kg de gua do


- -
mar, quando todo o carbonato convertido em oxido; B r e l so substitudos por Cl e a matria
orgnica completamente oxidada.
Tanto o grau de cloro como a salinidade so expressos em g / k g ou partes por mil
(% ). No oceano aberto, a salinidade mdia 3 5 % (MASON, 1962).
0 0

. Distribuio vertical de salinidade - A salinidade da gua do mar diminui com a


profundidade at aproximadamente 1000 m, depois toma-se homognea, mostrando somente
pequenas variaes.

. Distribuio horizontal superficial - De um certo modo, a salinidade das guas


superficiais d o mar funo do clima. Onde tem pouca pluviosidade e a evaporao rpida, ocorre
concentrao. Tambm varia pelas guas trazidas pelos rios, ocorrendo portanto, variaes locais. A
salinidade mnima perto do equador e mxima na latitude 20 - 30.

2) Os constituintes
+ 2 + 2 - +
a - O s constituintes maiores segundo MASON (1962), so Cl", N a , M g , S0 4 , K ,
2 + 2 +
C a , Br e Sr . As concentraes de espcies qumicas das guas do mar no variam muito nem
horizontal nem verticalmente, salvo nas regies de desembocadura dos rios onde ocorre uma
quantidade maior de sais trazidos pelos rios.
3- -
b - Constituintes menores, tais como PO4 , NO 3 e SiO , que so nutrientes para o
2
plancton ou so retirados para a formao de esqueletos silicosos, mostram variao vertical assim
como o pH, gases dissolvidos e temperatura.

c - A temperatura quase 0C a 1000 m de profundidade; o pH da superfcie varia de 8 -


8,4 e diminui para 7,6 - 7,8 com a profundidade; o oxignio diminui para baixo at a profundidade
onde a temperatura constante e depois aumenta.

Os constituintes de maior importncia dissolvidos na gua do mar encontram-se na


Tabela 6.15.

d - Elementos no oceano (MASON, 1962). O I encontrado nas cinzas de


- -
presente como I ; os organismos retiram l da soluo. O foi encontrado nas carapaas dos
+
moluscos. O est presente como N H mais abundante perto de recifes de coral, originando-se
4
3-
da decomposio da matria orgnica. O encontrado como P O . A S i O retirada pelos
4 2

organismos. O encontra-se na gua e nas cinzas de plantas aquticas. A origem vulcnica


provinda de fontes submersas. Os Li, Rb, Ce e As tambm so encontrados nas guas. Os Ni, Co, Zn,
Ba e Sr encontram-se nas cinzas de plantas aquticas. Os Al e Fe esto presentes somente em
pequenas quantidades nas guas. O n encontra-se como oxido no fundo ocenico e o Cu e o Pb
nos corais. A Ag est presente at 1 - 2 g/ton e o Au foi encontrado com teores de 5 - 6mg/100 I de
gua perto de um fjord na Noruega. 0 Ra produz a radioatividade de sedimentos marinhos.
Elementos traos presentes na gua do oceano (MASON, 1962), (Tabela 6.16).

3) Outros compostos nas guas do mar


a - Os carbonatos. Apesar de serem constituintes menores, so importantes porque so
trazidos pelas guas dos rios, e so substncias que so mais retiradas pelos organismos (corais,
conchas dos molucos, e t c ) . Podem tambm precipitar.

A gua do mar uma soluo concentrada e extremamente complexa, contendo


eletrolitos e mais uma abundncia de matria orgnica viva e morta.
2+
A anlise de gua do mar perto da superfcie deu como concentrao de C a cca
2 - -5
0,01 e de C O 3 cca 0,002 (MACKENZIE & GARRELS, 1966). O produto inico 2.10 que ,
-9
grosso modo, 400 vezes o produto de atividade de calcita, que 4,5.10 . Significaria isto que a gua
do mar enormemente saturada em CaCO , ou esse fato devido a algum fator relativo
3

solubilidade?

Usando a fora inica da gua do mar como sendo 0,7, em tal soluo o
coeficiente de atividade () de um on divalente deveria ser 0,23.

IMAGEM AQUI

onde: a = o dimetro do on (tabelado)


j

A e = constantes com e especficos (tabelado)


Com esse dado pode ser calculado o produto de atividade, que ser:
2 + 2 - -7
| Ca || C O 3 | = 0,01.0,28.0,002.0,20 = 1,1.10
2+ 2
O mais exato : para gCa = 0,28 e para gCO3 - = 0,20.
Mas isto ainda 20 vezes maior que a atividade de equilbrio de aragonita. Reao
2 + 2 - 2 +
de C a como S 0 4 reduz a concentrao do C a livre para 9 1 % e C 0 com Mg para cca 9%. Isso
3

significa que o produto de atividade deve ser mudado:


7 -9
0,91.0,09.1,10- = 9.10
Assim admite-se que a gua do mar aproximadamente saturada com CaCO . Isso razovel, desde 3

que foi observado que o C a C O est em processo de dissoluo em algumas partes d o oceano e em
3

precipitao em outras partes. A precipitao favorecida quando a gua quente e o C O perdido 2

atravs de evaporao e fotossntese. gua fria abundante em C O que promove a dissoluo. Ex.: 2

raro o C a C O no fundo do oceano abaixo de 4000 m de profundidade. O C a C O que precipita da


3 3

gua do mar pode ser ou calcita ou aragonita e a precipitao pode ocorrer ou inorganicamente ou
atravs de organismos. uma questo de energia livre de formao (MACKENZIE & GARRELS, 1966).

A G calcita = 11,38 kcal/mole


A G aragonita = 11,13 kcal/mole
A G = AG A R A G O N I T A - G calsita = -0,25 kcal/mole
A G < 0IMAGEMAQUIcalcita a forma estvel

b - S i O - Tambm retirada por radiolrios, diatomceas, esponjas silicosas, etc.


2

3
c - P O - - Utilizado para formao de ossos de animais e aps a morte deles volta para a
4

soluo.
+ 2 +
d -K e S O - - A relao Na/K ainda mais reduzida na gua do mar. Retido o K
4 nas
argilas, glauconita e sendo absorvido tambm por certas algas,
-
e - Cl - Nos oceanos a proporo :
rCI > r S O > r C O 4 3

rNa > rMg > rCa

4) Gases
A solubilidade dos gases varia com a temperatura, presso e salinidade. No
Oceano rtico dissolve-se mais ar que nas regies tropicais e tambm mais O . 2
As guas da superfcie esto em equilbrio ou quase em equilbrio com O e o N do ar. 2 2

0 papel de O para manter a vida dos organismos marinhos e para oxidar a


2

matria orgnica morta, formando o C O , que mantm o CaCO em soluo e regula o clima.
2 3

CO 2 livre ou meta-combinado chega ao oceano de vrias formas. Pode ser


absorvido da atmosfera, originando-se da decomposio da matria orgnica e fontes vulcnicas
submarinas tambm contribuem. Alm disso, liberado pelos corais e animais de carapaa. A mdia
de 45 m g / l . No existe grande variao com a profundidade. Existe um intercmbio em C O 2

liberado da gua no clima quente e absorvido no clima frio.

5) Influncia dos organismos vivos sobre o oceano


Os organismos vivos, em crescimento, absorvem grandes quantidades de C, H , N 2 2

e O , os constituintes principais de seus tecidos. Depois da morte, esses elementos so liberados.


2

+
Onde tem vida o C O 2 abundante; H O, C O
2 2 e sais de N H 4 so os produtos principais da
decomposio. A matria orgnica reduz os sulfatos da gua do mar para enxofre (S) que forma o
H S.
2 Parte desse H S perdido para a atmosfera;
2 outra parte reage com os silicatos e outras
espcies para formar pirita e marcassita no fundo do oceano (MASON, 1962).

6.2.2. Ganhos e perdas do oceano

No mar, ocorrem muitas reaes que alteram o balano das substncias


dissolvidas. A adsoro e a troca das bases pelas partculas dos sedimentos removem alguns ons da
soluo; outros ons reagem com o material sedimentar para formar novos minerais, como por
exemplo, a glauconita e a phillipsita. A matria orgnica retira CaCO e SiO . A quantidade total de
3 2

21
slidos dissolvidos no oceano, admitindo uma salinidade mdia de 3 5 % e uma massa de 1413.10
0 g,
21
de 49,5.10 g (MASON, 1962).

6.2.3. Balano da matria dissolvida na gua do mar

Acredita-se, em geral, que o oceano est em larga escala em uma condio de


equilbrio dinmico (steady state), no qual a quantidade de um elemento introduzido por unidade de
tempo equilibrada por uma quantidade igual depositada, nos sedimentos. Aceitando-se esta
hiptese, pode-se definir ento um tempo de residncia em anos para cada elemento, sendo a
quantidade total daquele elemento em soluo nos oceanos, dividida pela quantidade anual
introduzida pelos rios (MASON, 1962).
+
Assim, o sdio ( N a ) tem tempo de residncia mais longo, e reflete uma falta de
reatividade do sdio no ambiente marinho. No incorporado aos minerais sedimentares comuns,
no sendo removido pelas reaes biolgicas (MASON, 1962).
+ 2 + 2 +
Os ctions abundantes, tais como, K , C a e Mg tm tempos de residncia da
7
ordem de 1 0 de anos. Os elementos pouco abundantes na gua do mar tm tempos de residncia
2 +
curtos. O do M n baixo, 1400 anos, estando relacionado com sua remoo da soluo mediante
processos de oxidao para o estado trivalente, e tetravalente, precipitando como ndulos de oxido de
mangans, to comum nos fundos dos oceanos (MASON, 1962).

O silcio e o alumnio tambm tm tempo de residncia muito curto. O silcio (Si)


removido pela atividade dos organismos e o alumnio (Al) provavelmente removido da soluo sob a
forma de minerais do grupo dos argilominerais recentemente precipitados.

Os radioisotopes do Sr e Cs tm tempos de residncia que so muito altos


relativamente s suas meias-vidas. Conseqentemente, os radioisotopes destes elementos no
precipitam rapidamente e esto disponveis para os organismos marinhos (MASON, 1962).
Para se poder avaliar as quantidades enormes de STD levados pelos rios para o
oceano, calcula-se o tempo que levaria para os fluxos dos rios sozinhos alcanarem quantidades
-
ocenicas. Estes tempos variam consideravelmente e somente o Cl requereria mais que 100 milhes
+ -
de anos. Uma correo deve ser feita para os elementos cclicos da atmosfera ( N a e Cl ). Os outros
constituintes maiores derivam-se da alterao das rochas (MASON, 1962).

O tempo, sem correo, para os sais cclicos e o tempo de armazenamento


expresso em:
IMAGEM AQUI

onde: A = a quantidade total de constituinte no oceano

d A / d t = quantidade em soluo introduzida pelos rios, por unidade de tempo

Clculos de tempo de residncia podem ou no conter correo para a matria


cclica. Tambm a quantidade do constituinte, em suspenso, no oceano ou rio pode entrar nos
clculos do tempo de residncia.
1 4
Determinaes de C sugerem que, em mdia, toda a gua d o oceano renovada
a cada 40.000 anos.
A importncia do potencial inico, como medida do comportamento de um
elemento em soluo na gua do mar, mostra por exemplo, que dos metais alcalinos, todos com
potencial inico baixo, somente o Na permanece em grande extenso no mar; o pouco, o Rb e o
Cs so mais removidos. Os elementos alcalino-terrosos so grandemente removidos. A atividade
biolgica responsvel pela extrao do Ca. O Sr fica quatro vezes mais que o Ca em permanncia.
As quantidades muito pequenas dos elementos tri, tetra e pentavalentes, na gua do mar, refletem os
seus potenciais elevados, fazendo que eles sejam precipitados quase totalmente (MASON, 1962).

Um aspecto notvel a porcentagem muito baixa de certos elementos venenosos


na gua d o mar. Por exemplo, Se e As, que formam anions complexos solveis, deveriam se acumular
com o tempo. Portanto, deve existir algum processo ativo que os elimina.
Os fatores controladores das concentraes de Zn, Cu, Pb, Bi, Cd, Ni, Co, Hg, Ag,
Cr, Mo, W e V, na gua do mar foram estudados por KRAUSKOPF (1956). Os processos investigados
por ele so:

. precipitao de compostos pouco solveis


. precipitao pelo on S em regies de potencial de oxidao baixo
. adsoro por materiais como sulfeto terroso, oxido frrico hidratado, dixido de
mangans hidratado e argila
. remoo metablica pelos organismos.
A precipitao de compostos pouco solveis no pode ser responsabilizada pelas
concentraes observadas. A precipitao pelo on S um mecanismo de controle possvel para
somente alguns dos elementos. A adsoro um mecanismo possvel para todos os elementos,
excetuando V, W, Ni, Co e Cr. O Cr pode ser removido pela reduo localizada e os outros quatro
elementos por processos biolgicos. Provavelmente, alguns ons na gua do rio precipitam como
compostos pouco solveis, logo que entram no mar, por causa da diferena do ambiente qumico.

Alguns elementos so removidos da soluo pelas reaes complexas entre ons


em soluo e o material slido; por exemplo, partculas em suspenso ou sedimentos do fundo. Este
processo chama-se halmirlise. Um exemplo de halmirlise a acumulao de material radioativo nas
camadas superiores dos sedimentos do mar profundo. A desintegrao do U-238 na gua do mar
resulta na produo de Th-230 (T = 83.000 anos), que precipitado quase que totalmente,
acumulando-se nos sedimentos do fundo, conferindo-lhes uma radioatividade anormalmente alta.

Ainda a atividade biolgica importante no controle no somente de elementos


como Ca, mas tambm como do Cu, V e Pb. Por exemplo, as concentraes de Cu e Fe so
extremamente baixas nas guas do mar porque so constituintes do sangue de muitos animais
marinhos.

Para exemplificar, o balano dos elementos e compostos trazidos pelas guas dos
rios para o mar dependente de algumas reaes que podem ocorrer.
A assuno da constncia da composio qumica das guas dos oceanos
necessita que o excesso dos contribuintes dissolvidos levados pelos rios para os oceanos sejam
removidos.

Segundo MACKENZIE & GARRELS (1966) e postulando um modelo de "steady-


state" para o oceano, leva suposio que a remoo dos slidos dissolvidos de origem fluvial ocorre
como minerais de sedimento marinho, como constituintes dissolvidos na gua de poros nos
sedimentos e como material cclico atravs da atmosfera. Para dispor desses slidos dissolvidos,
necessria a sntese de argilominerais tpicos a partir de alumlno-silicatos degradados antes que eles
sejam soterrados nos sedimentos por reaes do tipo:

alumino-silicato(amorfo) + S i 0 + H C 0 - + cationsIMAGEMAQUIalumino-silicato com cations + C 0


2 3 2 + H 0
2

Tal sntese qumica mesmo que no seja estrutural, implica no controle das maiores relaes inicas
na gua d o mar e a P c o 2 da atmosfera, por equilbrio envolvendo alumino-silicatos.
2-
1) Reaes envolvendo os sulfatos (SO )
4

2 -
As guas dos rios contm cca 11,2 m g / l de S O 4 originando:
. da oxidao da pirita e dissoluo do gipso e anidrita;
. oxidao de H S proveniente da matria orgnica;2

. atividade industrial.
2 -
Ainda 2,5 m g / l de S O 4 so adicionados gua dos rios por processos
2 - 2 -
atmosfricos. Esse S 0 4 retirado da gua do mar pela formao de pirita com reduo de S 0 4 e
reaes com minerais que contm Fe.
2 -
3SO 4 + C H O IMAGEMAQUI3H S + 6HCO -
6 1 2 6 2 3

2-
24Fe(OH) + 4 8 S O 3 4 + 1 5 C H O + 6 C O IMAGEMAQUI24FeS + 7 8 H 0 + 96HCO -
6 1 2 6 2 2 2 3

- 2
Como se observa nessas reaes, duas vezes mais H C O 3 liberado que S O ' 4

2 -
consumido. Uma outra parte do S 0 4 removido como CaSO (evaporitos, gipso e anidrita de bacia)
4

2 -
e uma parte levada aos continentes por processos atmosfricos. Assim todo o S O 4 utilizado.

2) Carbonatos
2 +
Algum C a foi removido como C a S 0 , o resto vai para a formao de calcita e/ou
4

2 +
aragonita e dolomita. Desta forma, algum M g removido tambm.
2 - 2 + 2 +
At agora S 0 4 e Ca foram completamente utilizados, 9% de M g e 43% de
HCO - original que no reagiram. Os produtos so: pirita, gipso, aragonita e / o u calcita magnesiana.
3

O HCO3- levado pelos rios para o oceano usado nos sedimentos ocenicos.

- +
3) Cl e Na
- +
O Cl e o N a so removidos como halita; outra parte fica na gua intersticial nos

sedimentos e outra parte vai para a atmosfera.

4) SiO e minerais
2 aluminossilicatados

-
silicato de Al amorfo + H C O 3 + S i O + cationsIMAGEMAQUIalumino-silicato com cations + C O + H O
2 2 2

Este processo denomina-se "reao reversa de alterao" (MACKENZIE & GARRELS, 1966) onde
novos minerais so formados a partir de argilas alteradas, constituintes dissolvidos e C O liberado, 2

isto acontece ao contrrio no processo de alterao onde produtos alterados so formados, C O 2

consumido e constituintes dissolvidos liberados. A "alterao reversa" evita a acumulao de metais


- 2 + + +
alcalinos e H C O 3 no oceano, porque com este processo so removidos M g , K , N a , SiO e 2

- + 2 + 2 +
HC0 . O Na
3 restante trocado com o C a . O C a liberado combina com os bcarbonatos para
formar calcita e / o u aragonita.
-
Essas reaes de "alterao reversa" com a remoo do H C O 3 e metais alcalinos
d o sistema ocenico, previnem que o oceano alcance uma composio de um lago de soda. Tambm
sntese qumica de argilominerais tpicos no sistema ocenico implica que estes minerais esto em
equilbrio, ou quase, com a soluo aquosa da composio da gua ocenica mdia e no devem ser
alterados significativamente quando entram no oceano como partculas alognicas.

Conseqentemente, a composio qumica da gua do oceano no o resultado


da evaporao da gua dos rios, o que levaria a um lago de soda, mas controlada numa extenso
grande por interao entre constituintes dissolvidos de origem fluvial e sedimentos suspensos. Como
a reao envolve liberao de C O para a atmosfera, possvel que a presso do C O da atmosfera
2 2

seja mantida portal reao (MACKENZIE & GARRELS, 1966).


1. ISOTOPOS NATURAIS ARTIFICIAIS SUA APLICAO NA HIDROGEOLOGIA

7.1 Istopos Naturais

7.1.1 Generalidades

J em tempos passados, foi observado que existem variaes no mesmo elemento


qumico. No nas suas propriedades qumicas, mas nas propriedades radioativas. THOMSON (1913,
ri: RANKAMA, 1954) descobriu a existncia dos istopos que no podem ser separados
quimicamente (o nome vem do grego = igual, = lugar; portanto, ocupam o mesmo lugar
na tabela peridica). Pesquisas posteriores revelaram que existem outras diferenas tambm.
A molcula da gua pode variar com relao aos istopos de hidrognio da
1 1 1 6 2 1 1 6 2 2 1 6 3 2 1 6
seguinte maneira: H H O = 18, H H O = 19, H H O = 20, H H O = 2 1 . Estas molculas no
sem as mesmas propriedades fsicas e qumicas. Por exemplo, no que diz respeito a:
. Freqncia. A freqncia de vibrao diferente. Isto tem importncia porque
sempre vrias molculas esto presentes. Um tomo leve pode participar mais facilmente de uma
reaoqumica.
. Rotao. A molcula gira ao seu redor com uma velocidade de rotao que
uno da sua massa.
. Translao. Uma molcula pesada se locomove mais dificilmente.
. Reaes qumicas. As reaes qumicas so modificadas.

7.1.2. Distribuio dos radioistopos

1) Produo
A produo dos radioistopos varia com (FAUL, 1954):
. Altitude. Com altitudes baixas, existe uma diminuio da radiao csmica e
aumento da densidade do ar; portanto a produo mxima encontra-se cca de 15 km de altitude.

. Latitude. Nos polos magnticos, as partculas csmicas no so desviadas,


portanto existe a produo mxima nos polos.
. Tempo. Existe uma variao de produo em relao ao tempo. Foi provado o
relacionamentodos ciclos solares com a produo. Durante a atividade solar mxima e mnima, h
maior produo.
7.1.3. Istopos de hidrognio e sua aplicao
1) Introduo
2 3
Os dois istopos de hidrognio que so utilizados na hidrogeologia so: H e H
(deutro, trtio).
3
O H formado nas altas camadas da atmosfera pela ao de raios csmicos de
alta energia (MARC et al., 1970).
1 4 1 2
7 N + i nIMAGEMAQUI C
0 6 + 3H
1

2 3
A presena d o H medida com espectrmetro de massa e estvel e a d o H , em

medir a radioatividade da amostra da gua.


-9
= 1,78.10 dps/tomo T 3 = 12,35 anos
H

onde: = constante de desintegrao


dps = desintegrao por segundo
= meia-vida ou perodo
3
0 teor de H expresso em unidades de trtio (UT) ou:
3 1 8 1
1 UT = 1 tomo de 1 p/10 tomos de H ou
1

-12
= 3,2.10 C i / g de gua, ou
-9
= 3,22.10 nCi/ml de gua, ou
= 7,2 d p m / l de gua
O teor mdio constante na gua da chuva cca 10 UT no hemisfrio sul.

2) Aplicao
Existem vrias aplicaes do estudo d o trtio na hidrogeologia:
a - Medidas hidroigicas de superfcie. Este serve para determinar experimentalmente o
coeficiente de escoamento de uma bacia hidrogrfica.
b - Datao das guas subterrneas. A datao das guas subterrneas de idade recente
possvel pela medida de diminuio dos radioisotopes. Num aqufero, onde no tem mistura, a
concentrao inicial (Co) dos radioisotopes diminui segundo a frmula da equao da desintegrao

radioativa:
IMAGEM AQUI
3
onde: C t = concentrao de H no instante "t"
C o = concentrao inicial de
3
= constante de desintegrao do H
t = idade da gua
IMAGEM AQUI

Utiliza-se para guas infiltradas depois de 1952. Ex:


Nivel natural 10 UT
1 perodo 5 UT
2 perodos 2,5 UT
3 perodos 1,25 UT
4 perodos 0,62 UT
(que seriam guas mais antigas que 35 a 40 anos)
c - Como traador natural. Utiliza-se para determinar o tempo de trnsito da gua da
chuva at o aqfero.
2 1 8
d - Origem da gua. Neste estudo, utiliza-se o istopo H , juntamente com o do O.
Correlacionam-se estes istopos, na gua da chuva com a gua do aqfero.

7.1.4. Istopos de Oxignio e suas aplicaes


1) Introduo
Existem trs istopos estveis de oxignio: 16, 17 e 18. Existem ainda outros de
vida muito curta: 14, 15 e 19 (RANKAMA, 1954).
1 8
Experincias mostraram que a gua em estado lquido mais rica em 0 do que
em estado de vapor (FRITZ & FONTES, 1980).

8 a relao entre uma amostra e um padro

SMOW = Standard Mean Ocean Water


A composio isotpica da chuva uma funo de temperatura de condensao.
1 8 2
A relao e o teor em 0 e de uma gua pode reconstituir sua origem. Os istopos pesados
condensam-se primeiramente, seguindo-se uma mudana na composio. A composio isotpica
cie oxignio na gua depende:
. Efeito da latitude. Atravs de evaporaes e precipitaes sucessivas, o vapor e o
1 8
respectivo precipitado sero progressivamente empobrecidos em O a medida que se afasta do
equador.
18
. Efeito de altitude. Perda crescente em O com o aumento proporcional de
altitude principalmente em regies acidentadas.
18
. Efeito de longitude (continental). O teor em O diminui com o progressivo
afastamento da linha da costa.

2) Aplicao
2 18
a - Estudo de origem das guas. A relao do H ou D - O linear (y = ax + b). Utiliza-
se o grfico c o m a precipitao mundial ou linha meterica mundial como referncia.

IMAGEM AQUI

Podem ocorrer vrios fenmenos que so visveis na linha:


. Condensao (precipitao):

- inclinao constante 8: fenmeno termodinmico (equilbrio)


- caso geral: d = 10 (precipitaes ocenicas)
- caso particular: 0 < d < + 30 (precipitao de vapor de origem local)
. Evaporao
IMAGEM AQUI

b varivel e funo de a e da composio isotpica O no incio do processo de

evaporao

. Troca geotrmica
2
H = C
18
Somente O varia porque a troca isotpica com as rochas diz respeito ao
2
oxignio, enquanto o teor em H no afetado.

b - Estudo do balano hidrolgico

c - Determinao do local da recarga. Em certos lugares, foram obtidos valores


18
resultando a existncia de um empobrecimento do O de 0 , 2 8 % at 0 , 3 %
0 0 para cada 1 0 0 m no
18
aumento da altitude. Ex. de correlao de O com a altitude nas guas subterrneas na Itlia (FRITZ
& FONTES, 1 9 8 0 ) :
1 8
O altitude (m)

Acquasanta -9,66 1.370

Antrodocco -9,40 1.240


Cotilia -9,33 1.220
Monte Sant'Angelo -8,62 1.000

Tivoli -7,36 640

7.1.5. Istopos de Carbono e suas aplicaes

1) Introduo
1 2 1 3
Existem dois istopos estveis de carbono: C e C . Os istopos radioativos so
1 0 1 1 1 4 1 5 1 4
C, C, C e C . S o C natural, formando-se na alta atmosfera.

IMAGEM AQUI

Os dois principais reservatrios do carbono na natureza so a biosfera e os


carbonatos, que so isotopicamente separados por 2 mecanismos diferentes de reaes (BATARD et

. Efeito cintico, que ocorre durante a fotossntese. Por este mecanismo ocorre um
1 2
enriquecimento preferencial do istopo C.
. Efeito do processo de equilbrio. O sistema C O - H C O - C a C O
2 3 3 do oceano
1 3 -
encontra-se em processo de equilbrio que favorece a presena de C no H C O , pois o C O portador
3 2

1 3
d o istopo pesado requer maior energia para voltar atmosfera. No C O atmosfrico 6 C = - 7 % ;
2 0

13
nas plantas terrestres, gramneas tropicais C = - 1 1 % e nas plantas arbreas e gramneas de clima
0

1 3 1 3
temperado 6 C = -20 % PDB. Para calcrios marinhos 5 C = 0 a + % e para calcrios de gua
0 o

1 3
doce 6 C = -10 a -13 % PDB. 0

1 4
No estudo de C , mede-se o C ou C O (MANGANO et al., 1969). As fases so as
2

seguintes:

2) Unidades de Medida
1 4
a - C % N.B.S. (National Bureau of Standard)
IMAGEM AQUI (percent of modem carbon)

100 pmc = 0,95.13,56 d p m / g de carbono (desintegrao por minuto por grama de

carbono);
Mede-se a atividade especfica d o carbono na atmosfera que o nmero de raios

emitidos por grama.

1 3
b - C % PDB (Pee Dee Belemnites Formation - USA)
0

3) Aplicao
a - Na Paleontologia, para calcular paleotemperaturas (MASON, 1962)
13 1 3 2
t C = 147,7 - 14,8 C + 0,266 ( C )
13 13 1 3
o n d e : C = C ( C O slido) - 6 C ( C O gasoso)
3 2

Relacionando com a equao clssica de paleotemperaturas:


18 1 8 2
t C = 16,9 - 4,2 O + 0,13 ( O ) (CRAIG, 1965)
18 18 1 8
onde: O = O ( C 0 slido) - O (gua no de precipitao)
3

b - Estudos no Quaternrio
c - Para a datao de guas subterrneas antigas
d - Para a determinao da origem do C na gua

7.2. Istopos artificiais usados como traadores

7.2.1. Generalidades
Um dos problemas na hidrogeologia a determinao do sentido de alimentao
das guas ou renovao num aqufero. Existem trs possibilidades para a determinao deste
parmetro (LALLEMAND, 1969):
. Clculo do balano de gua pelas medidas de superfcie.
. Clculo de velociadade de escoamento no aqufero, que exige medidas de
permeabilidade (K), gradiente hidrulico (i) e conhecimento das dimenses d o aqufero.
. Medida direta pelos traadores radioativos artificiais (injetados pelo utilizador) e
3 1 4
naturais como H e C.

7.2.2. Traadores radioativos

1) Escolha do traador

A tcnica uma das mais simples e representa certas vantagens sobre traadores

corantes (LALLEMAND, 1969). Por exemplo:


. Determinao muito fcil, mesmo em concentraes fracas;
. medidas no local (emprego de radioistopos de energia g);
. medida na amostragem (emprego de radioistopo de energia ou g).

Deve-se levar em considerao o perigo que representa o uso dessa tcnica para
os operadores e que as guas subterrneas podem ficar poludas por estes radioistopos; porm, este
inconveniente pode ser limitado pela escolha do traador.
. facilmente detectvel pelos aparelhos no terreno
. perodo curto, no caso do traador de energia g
. concentrao mxima admissvel
- A possibilidade de fixao no solo, pode ser causada por uma adsoro no solo
que se manifesta com a perda do radioelemento, e, neste caso, fica sem efeito a velocidade medida.
Os estudos mostraram que trs traadores podem ser utilizados por causa d o seu
rendimento de recuperao. So eles:

2) Aplicao
- para medida de velocidade de escoamento
- para o estudo da propagao da poluio
. ANLISE DE AGUA SUAS INTERPRETAES

8.1 Finalidade das anlises

preciso primeiramente definir qual o objetivo do estudo para realizar anlises


adequadas a cada finalidade. Dependendo das finalidades, as variveis requisitadas seriam as

seguintes:

8.1.1 Potabilidade
Verificar as normas vigentes do pas e eventualmente as internacionais. Pedir:
2 + 2 + + + - 2 - -
. elementos e compostos maiores: C a , M g , N a , K , H C O 3 e/ou C O 3 , Cl ,
2 - -
SO 4 e O ;
3

- +
. outras variveis: RS (Resduo seco a = 180C), N O , N H 2 4 , O dissolvido, DBO
2

- 2 +
(Demanda Bioqumica de Oxignio), F e F e ;

. bacteriologia: bactrias coliformes e coliformes fecais;


. substncias txicas: As, CN, Pb, Hg, fenol, etc.

8.1.2. Fins sanitrios ou controle de poluio

Dependendo das indstrias possveis fornecedoras de poluentes, ou outras fontes


de poluio (p.ex. lixes, e t c ) , pede-se como indicador de poluio: medida de alcalinidade, fenol,
condutividade eltrica (CE) e pH.

8.1.3. Irrigao
Para poder calcular o SAR (Sodium Absorption Ratio), precisa-se: condutividade
2 + 2 + +
eltrica (CE), C a , Mg , N a , Cl", boro (B) e temperatura.

8.1.4. Pecuria
Necessita: Slidos Totais Dissolvidos (STD, mg/l) ou Resduo Seco (RS) e
condutividade eltrica (CE).

8.1.5. Indstria
Precisa-se: dureza, Fe, Mn, SiO , dependendo da indstria.
2
8.1.6. Pesquisa cientfica
Para relacionamento da composio qumica da gua com a litologia, todos os
dados so necessrios, inclusive os elementos traos.

8.1.7. Prospeco geoqumica


Quando no existem afloramentos, utiliza-se anlises qumicas das guas das
fontes e rios. Depende do elemento.

8.2. Coleta de amostras

A gua est num meio que evolui qumica e biologicamente. P.ex. carbonato de
3+
clcio ( C a C O , ferro ( F e ) precipita, algas desenvolvem, etc.
3

Os seguintes pontos devem ser observados:


. quantidade de gua: 1 - 5 litros
. tipo de garrafa: garrafas plsticas de polietileno sem cor (no de vidro que
contm SiO ) 2

. preparo das garrafas: lavar com detergente, cido clordrico diludo (HCI), gua
destilada e finalmente com a gua a ser coletada.
. coleta de amostras de gua: acidificar para os cations com cido nftrico (HNO ) e 3

tratar com clorofrmio para anions (2 garrafas de 2 litros para cada)


. acondicionamento das garrafas: preencher com gua a ser coletada at a borda
da boca da garrafa para no ficar nenhum espao com ar e fechar
hermeticamente como fita crepe.
Obs.: Este procedimento necessrio para no permitir o escapamento dos gases
(O 2 e C O dissolvidos) e impedir a entrada do ar que pode provocar reaes
2

(oxidao, etc). aconselhvel manter as garrafas com as amostras de gua a


uma temperatura de 4 C (isopor porttil), para evitar reaes.
. anotar local e hora da amostragem
. medir a temperatura da gua e do ambiente
. verificar a altitude do local (para istopos)
. observar as condies locais d o terrenos (possibilidade de poluio por
indstrias, habitao, lixes, etc.)
. observar o tempo no momento da coleta e verificar chuvas ocorridas ou no nas
ltima 24 horas, etc.
. nome do coletor
Existem garrafas especiais para coleta de gua para anlise de radioatividade e
para istopos.
Para anlise de compostos especiais, a coleta deve ser feita de acordo com o "Guia
Tcnico de Coleta de Amostras de gua" (SOUZA & DERSIO, 1977, CETESB).

8.3. Medidas fsicas, fsico-qumicas, qumicas, organolpticas e bacteriolgicas

8.3.1. Medidas fsicas e fsico-qumicas


1) Temperatura
A medida de temperatura deve ser feita no local de amostragem. Existem vrios
tipos de termmetros. Para a medida da temperatura da gua no poo, o termmetro com fio
baixado; um outro tipo consiste de um eletrodo que colocado na gua do poo e o valor da
temperatura lido na superfcie. Finalmente, o termmetro comum que mede a temperatura da gua
na boca d o poo no momento de bombeamento.

2) Condutividade eltrica (CE)


A condutividade eltrica da gua se mede com condutivmetro, porttil, no local.
Nos modernos condutivmetros os valores de CE (mmho/cm ou mS/cm) j esto corrigidos de acordo
com a temperatura. Se no, ento a correo deve ser feita para que os valores sejam dados a =
25 C, usados internacionamente (Tabela 8.1).

3) Resduo Seco (RS)


Evapora-se 1 litro de gua a = 180C e se necessrio calcinar para eliminar a

matria orgnica, ento a = 700 - 900 C. A quantidade obtida compreende a soma de STD e ainda

material coloidal (p.ex. S i O cololdal).


2

4)pH
Mede-se o pH com o pHmetro. Esta medida tambm deve ser feita no local de
amostragem.
CE 5- = C E x f
2 t

Exemplo: Um CE de 1000 foi medido 22,4. A CE 25 aproximadamente 1000 1.055


micromho/cm.
(Retirado do U.S. Dept. Agriculture Handbook 60, tabela 15)
8.3.2. Medidas qumicas
1) Os compostos maiores
- 2 - 2 - -
. anions: H C O , C O - , Cl , S O
3 3 4 , NOg, NO 2

+ + 2 + 2 + + 2+
. Cations: Na , K , C a , M g , N H , F e 4

2) Alcalinidade
2 -
. TA (Titulao alcalimtrica) = OH" + C O 3

2 - -
. TAC (Titulao alcalimtrica completa) = OH- + C O 3 + HCO 3

Os ttulos TA e TAC so expressos em F ou C a C O m g / l (com pH = 4,5 o ponto 3

final de alcalinidade).

3) Acidez
Geralmente so os cidos presentes na gua que provocam acidez com pH abaixo

de 4,5.

4) Dureza
A dureza devida presena de compostos de clcio (Ca), magnsio (Mg),
bicarbonato (HCO.3), carbonato ( C 0 ) e cloreto (Cl). Grau de dureza a quantidade de sais alcalino-
3

terrosos contidos na gua. Existem trs tipos de dureza:

. dureza total (DT = D + D ) t p

. dureza de carbonatos ou dureza temporria (D ) que pode ser eliminada com a t

fervura da gua
2- -
. dureza permanente (D ) de no carbonatos ( S O , Cl ) que no se pode eliminar
p 4

com a fervura da gua.


Os valores de dureza so expressos em graus:

1 fracs = 10 mg/l de CaCO 3

1 americano = 17,16 mg/l de CaCO 3

1 de URSS = 2,5 mg/l de CaCO 3

1 alemo = 17,86 mg/l de C a C O 3

No Brasil, usa-se o grau francs. A classificao das guas segundo a dureza

encontra-se na Tabela 8.2.


5) Oxignio dissolvido (O2 dissolvido)
Os teores de O dissolvidos mede-se titulometricamente pelo processo Winkler ou
2

com oxmetro. O excesso de O dissolvido pode causar corroso nas tubulaes. Deve ser feito no
2

local.

6) Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)

A medida de DBO fornece valores de oxignio consumido pela matria orgnica


para sua oxidao. Mede-se o oxignio no momento da coleta e depois de 5 dias (DBO ). A diferena
5

foi consumida pela microfauna e microflora. O limite 3 m g / l de oxignio consumido. Distingue-se O2

dissolvido e O consumido.
2

7) Gs carbnico dissolvido (CO 2 dissolvido)


A medida do teor em C O dissolvido de uma gua deve ser feita no local da coleta.
2

Se isso no possvel e os valores so necessrios, ento calcula-se de acordo com o normograma

do ANEXO 1.

8.3.3. Medidas organolpticas


1) Cr
Depende das substncias dissolvidas. A medida se faz com comparao de uma

soluo padro de Pt-Co ou disco colorido.

2) Odor
Dilui-se a gua amostrada com gua destilada at que nenhum odor seja
perceptvel. expresso pelo nmero de maior diluio que ainda d um odor. Pode-se definir tambm
o odor como aromtico, qumico, terroso, etc.
3) Sabor
Dilui-se a gua com gua destilada e experimenta-se at que ela fique sem sabor.
Expressa-se o resultado em nmero de maior diluio ainda com sabor.

4) Turbidez

devida presena de partculas em suspenso (argila, matria orgnica, etc).


Mede-se com o turbidmetro e a unidade dada por FTU = Formazin Turbidity Unit.
Estes dados so importantes quando a gua destina-se para o consumo pblico.

8.3.4. Exame bacteriolgico


Pede-se: bactrias coliformes - deve ser 0 N M P / 1 0 0 ml
Escherichia coli - 0 N M P / 1 0 0 ml
Salmonella - 0 N M P / 1 0 0 ml

N M P / 1 0 0 ml = Nmero Mais Provvel em 1 0 0 ml de gua


-
A temperatura, pH, C O e O dissolvidos, H C O
2 2 3 e exame bacteriolgico deveriam
ser feitos sempre no terreno ou local da amostragem.

8.4. Mtodos e aparelhos de anlise

8.4.1. Os mtodos

Os seguintes mtodos principais esto sendo usados na anlise de gua:


- 2 -
. via aquosa, gravimetria, titulao (HCO , C O 3 3 , C O e O dissolvidos e dureza);
2 2

2 + 2 +
. espectrofotometria de absoro atmica: C a , M g , Ti e um grande nmero de
elementos;
+ + +
. fotometria de chama: N a , K , L i ;
1 8 1 6 2 1
. espectrometria de massa que se utiliza para a relao de O / O , H/ M, etc.

8.4.2. Os aparelhos
Os aparelhos so os seguintes:
. Espectrgrafo e quantmetro - utiliza-se na anlise de elementos traos quando
evapora-se a gua e o resduo analisado. O quantmetro um espectrmetro
de leitura direta.
2 +
. TECNICON - um aparelho que faz um grande nmero de anlises, p.ex.: C a ,
2 +
M g , T i , HCO3, etc.
2 - -
. DIONEX - O aparelho utilizado na determinao de anions: SO 4 , Cl ; NO *, 3

- - - - .
N O , Br, F , I , H P 0
2 4

. HACH Water Analysis Kit - um espectrofotmetro porttil. Faz um grande


nmero de anlises no local (inclusive alguns elementos traos).
. pH e Ehmetro.
+ + +
. Fotmetro de chama - utiliza-se para: N a , K , L i .
. Espectrofotmetro de absoro atmica. Executa um grande nmero de anlises
dependendo de lmpadas.
. TAMAM - Mede-se o nvel de gua, toma amostras, mede a salinidade da gua,
temperatura, variao de nvel de gua. usado nos poos.
2 + 2 + +
. lonanalyzer ou Specific lonmeter - Mede-se a concentrao de C a , M g , Na ,
+ 2 - - 2 - 2 + 2 + - - - 2 +
K , CO 3 , HCO , S O
4 4 , NO3- e alm disso B r , C d , C u , CN , F , I , P b , e t c ,
dependendo do eletrodo. porttil.

. Oxmetro - um aparelho que mede diretamente a concentrao de oxignio


dissolvido.

. Condutivmetro - para medida da condutividade eltrica da gua.


. Coli-Count - utilizado na determinao bacteriolgica no local da coleta.

8.5. Tratamento e apresentao dos resultados das anlises

8.5.1. Verificao da validade das anlises

Primeiramente preciso transformar os resultados expressos em m g / l para meq/l


(miliequivalente por litro), segundo a regra de Stabler (In: CASTANY, 1967):

IMAGEM AQUI
onde: meq/l ou r = miliequivalente por litro ou "reacting value"
= Peso em m g / l do elemento
Pa = Peso atmico do elemento
V = V a l e n c i a do elemento

P.ex.: resultado da anlise de Ca = 40 m g / l de onde rCa = IMAGEM AQUI


8.5.2. Clculo do erro
Calcula-se o erro da anlise da seguinte maneira:

IMAGEM AQUI
ou seja, a porcentagem do erro a diferena da somatria dos ons positivos e a somatria dos ons
negativos, dividida pela soma da somatria dos ons positivos e a somatria dos ons negativos.
Admite-se um erro +. 6%, ou no mximo +. 10% que o limite para que uma anlise

seja aceita.

8.5.3. Representao grfica das anlises


Aps a verificao da validade das anlises, vrios tipos de grficos podem ser

utilizados. P.ex.:

Utiliza-se principalmente para representar as propores das anlises em mapas.

2) Diagramas triangulares

Quando existem muitas anlises, utiliza-se o diagrama de PIPER (1944) (Anexo 3),

juntamente com o mapa geolgico ou hidrogeolgico.


Existem ainda diagramas circulares de CARL (1956), UDLUFT (1953, 1957, In:
MATTHESS, 1982); os diagramas radiais de DALMADY (1927, In: MATTHESS, 1982) e MAUCHA
(1932, In: MATTHESS. 1982); e os diagramas multivariveis de DUROV (In: CASTANY, 1967),
SCHWILLE (1957, In: MATTHESS, 1982), LANGLIER & LUDWIG (1942), KASS (1967, In: MATTHESS,
1982) entre outros.

c - Diagrama de Stiff

O diagrama de STIFF (1951) utilizado juntamente ou em cima de mapas

hidrogeolgicos.

Figura 8.4 - Diagrama de Stiff.

4) Diagramas verticais
a - tipo Schoeller-Berkaloff
Este diagrama (Anexo 4) bastante difundido para o uso na representao da
potabilidade de gua. Um outro tipo tambm semi-logartmico de HEM (1959).
b - diagrama de Lemoine
O diagrama de LEMOINE (1974) um novo grfico (Anexo 5) para a classificao
das guas destinadas alimentao, potabilidade, indstrias diversas, abastecimento pblico,
irrigao, e t c , e, podendo ser utilizados na cartografia (LEMOINE, 1974). Dependendo da finalidade,
foram estabelecidas 6 classes (Tabela 8.3, Anexo 5):
Classe 6: serve para todos os fins
Classe 5: potvel (indstrias de acar, laticnios, conservas, irrigao)
Classe 4: limite de potabilidade e de irrigao.
Classe 3: indstrias de suco de frutas, bebidas, de alimentao, sorvetes
Classe 2: Indstrias txtil, de papel, refrigao de mquinas, alvejamento.
Classe 1: cervejarias, costumes.
O problema saber quais dos diagramas se deve utilizar. Diagramas que
exprimem valores em porcentagem (ex.: Piper) so susceptveis de interpretaes errneas.
Os diagramas radiais no permitem colocar vrias anlises sobre um grfico;
portanto, para comparao exata no so bons, mas podem ser teis quando colocados sobre o
mapa para fcil visualizao.

Os diagramas verticais seriam mais prticos porque vrias anlises de gua podem
ser colocadas sobre um grfico.
Para a verificao de potabilidade, o diagrama de Schoeller-Berkaloff o mais
utilizado. Para classificao e comparao das guas, o diagrama de Piper o mais utilizado.

5) Para uso da gua para irrigao


Para esta finalidade existe ainda o grfico de relacionamento de condutividade
eltrica com o Sodium Absorption Ratio (SAR) (Anexo 6, e Tabela 8.4). Existe ainda o diagrama de
RICHARDS (1954, In: HEM, 1959) e da US Salinity Laboratory (1954) adotado por HEM (1985).

IMAGEM AQUI

8.5.4. Tratamento automtico dos dados


Quando o nmero dos resultados das anlises for grande, aconselhvel o
tratamento pelo computador. Existem vrios programas para o tratamento de dados hidroqumicos.
Entre eles:

. Programa HYCH, que consiste em repetio do bordereau, transformao de


m g / l em m e q / l , porcentagem de cada elemento em relao total dos cations ou anions, erro, i.t.b.,
SAR, relao caracterstica, tal como rMg/rCa, etc.

. Programa HISTO, que so histogramas confeccionados pelo "plotter" do


computador.
. Programa GRAD. Relaciona um parmetro fsico com um outro qumico em forma
+
de grfico. P.ex. profundidade do poo ou do nvel da gua com N a .
. Programa PIPER. a representao automtica do diagrama de PIPER,
confeccionado com "plotter".
. Programa AFAO (Anlise fatorial de correspondncia). Relacionamento da
composio qumica de todos os compostos em forma grfica.

. Programa CORELE e ACP (Analyse en Composantes Principales). So tambm


programas de correlacionamento.
. Programa WATEQ. Utiliza-se nos estudos termodinmicos.

8.6. Qualidade das guas

Quase todos os grficos mencionados servem para classificar uma gua de acordo

com o ction e o nion predominante, porm, tanto para a classificao como para a verificao dos

limites de uma gua para certa finalidade existem as diversas normas a serem seguidas.

8.6.1. Normas para potabilidade


As diversas normas para potabilidade encontram-se nas Tabelas 8.5, 8.6, 8.7, 8.8,
8.9, 8.10, 8.11 e 8.12. Esto baseadas em:
. OMS (Organizao Mundial de Sade) - International Drinking Water Criteria

(Geneva, 1963)
. EPA (Environmental Protection Agency) - Water Quality Criteria, 1972
. ABNT (Associao Brasileira de Normas Tcnicas)
. USPHS (United States Public Health Service)

8.6.2. Normas para irrigao (Agricultura)


De acordo com as normas estabelecidas pelo "US Department of Agriculture":
. Temperatura: desejvel entre 12 - 18C; limite superior 30 - 4 0 C em qualquer

clima
. Matria em suspenso: mxima 6.000 m g / l
. Dureza: Tabela 8.2
. Composio qumica:
-
- Cl superior a 200-400 mg/l indesejvel para o crescimento de certos vegetais
- Boro (B), em excesso, atrofia o crescimento das plantas; 2,0 m g / l o limite
mximo e 0,5 m g / l o desejvel
-
-Fluoreto (F ) teor maior que 200 m g / l causa a morte de certas plantas (p.ex.
tomate)
2 +
- Zinco ( Z n ) limite 5,0 m g / l - o excesso deteriora o aparelho clorofflico
Dependendo da vegetao, a classificao de Grillot pode ser utilizada (Tabela
8.13)

8.6.3. Normas para pecuria


Estas normas baseiam-se nas determinadas por McKEE & WOLFF (1966) e so as
seguintes:

Aves 2.860 m g / l de STD

Porcos 4.290 m g / l de STD


Cavalos 6.435 m g / l de STD
Gado (leite) 7.180 m g / l de STD
Gado (corte) 10.000 m g / l de STD

Carneiro 12.900 m g / l de STD

8.6.4. Normas para indstrias

As normas para diferentes indstrias encontram-se nas Tabelas 8.14 e 8.15 e os

efeitos de certos poluentes na Tabela 8.16.

8.6.5. Normas para recreao

. bactrias coliformes: limite - NMP 200/100 ml de gua

. pH: 7 que o pH das lgrimas

. nas piscinas com tratamento com cloro, o cloro residual: 0,4 -1,0 m g / l

8.6.6. Normas para piscicultura


. O dissolvido: mnimo 3 mg/l
2

. pH: desejvel entre 5 - 9


. Condutividade Eltrica (CE): mxima 1.500 / i m h o / c m
. Slidos Totais Dissolvidos (STD): limite 3.000 m g / l
+
. amnio ( N H ) : 10 mg/l provoca asfixia para certos peixes
4

. fenis: concentrao elevada destri as paredes celulares

. detergentes: inferior a 3,0 m g / l no apresenta perigo para a vida dos peixes


. inseticidas: DDT, Dieldrin, e t c , so muito txicos para os peixes
. cromo total: limite 1,0 m g / l
. fluoreto (F-): dependendo da espcie pode variar entre 2,3 -125 m g / l
2 4
. chumbo ( P b ) : excesso de 4,0 m g / l causa morte para um grande nmero de
peixes por asfixia
2 4
. ferro ( F e ) : limite mximo 50 m g / l para grande maioria dos peixes
2 +
. cobre ( C u ) : limite 0,5 m g / l
Para criao de ostras:
. bactrias coliformes: 7 0 - 1 0 0 NMP/100 ml de gua
. verificar vrus de hepatite
Tabela 8.13 - Classificao de Grillot (para irrigao).

1 Plantas muito sensveis: violetas.

2. Plantas sensveis: feijo, lentilha, morango e quase todas as flores.


3. Plantas bastante sensveis: alface, ervilha vagem, soja, batata doce, fumo, linho, pereira,
macieira, abricot, ameixa, amndoa, groselha, framboesa e uva
4 Plantas bastante resistentes: cereais, arroz, girassol, legumes, algumas uvas, nabos, eucalipto,
oliveira e figueira.
5. Plantas resistentes: alcachofra, tomate, lucerna e morango.
6. Plantas muito resistentes: aspargo, beterraba, espinafre, repolho e algodo.
7. Plantas extremamente resistentes: palmeiras.

Tabela 8.14 - Classificao para indstrias (Water Quality Criteria).


IMAGEM AQUI

50

50 75
tabela 8.15 - Dureza em F para indstrias.
IMAGEM AQUI

5
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Dados necessrios para a determinao do pH de saturao.

(a) Alcalinidade total em m g / l de C a C O 3

(b) Clcio em m g / l

(c) Slidos Totais Dissolvidos em m g / l

(d) Temperatura, em graus centgrados.

Procedimento:

(1) Conhecendo a temperatura e Slidos Totais Dissolvidos, sobre a Coluna 1, marque a constante de

temperatura-Slidos Totais Dissolvidos

(2) Ligue o valor desta constante com o valor conhecido de clcio, na Coluna 3 e plote o ponto

correspondente na Coluna 2 (Unha Pivot)


(3) Ligue o ponto na Unha Pivot com o valor da alcalinidade (Coluna 5) e leia na Coluna 4 o pH de
saturao
O ndice de saturao igual ao pH da amostra menos o pH de saturao.
CATEGORIAS DE GUAS

C :
0 guas de salinidade fraqussima. que podem ser utilizadas sem restrio para a irrigao.
C : 1 guas de salinidade fraca. Condutividade compreendida entre 100 e 250 mmho/cm a 25C
(Resduo seco: 64 a 160 mg/l). Podem ser utilizadas para irrigar a maioria das culturas, na
maioria dos solos, com pequeno risco de incidentes provenientes da salinidade d o solo, salvo
se a permeabilidade deste ltimo for extremamente fraca.
C:
2 guas de salinidade mdia. Condutividade entre 250 e 750 mmho/cm a 2 5 C (Resduo seco: 160
a 480 mg/l). Podem ser utilizadas se houver uma lixiviao moderada do solo. As plantas de
fraca tolerncia salina podem ser cultivadas na maioria dos casos, sem perigo.
C:
3 guas de alta salinidade. Condutividade entre 250 e 2250 mmho/cm a 2 5 C (Resduo seco: 480 a
1440 mg/l). S podem ser utilizadas em solos bem drenados. Mesmo quando o solo bem
cuidado, devem ser tomadas disposies especiais de luta contra a salinidade e apenas as
plantas de boa tolerncia salina devem ser cultivadas.
C:
4 guas de salinidade muito forte. Condutividade entre 2250 e 5000 mmho/cm a 2 5 C (Resduo
seco: 1440 a 3200 mg/l). Geralmente no servem para a irrigao, todavia podem ser
excepcionalmente utilizadas em solos permeveis, bem cuidados e abundantemente
irrigados. Somente as plantas de altssima resistncia salina, podem ser cultivadas.
C:
5 guas de salinidade extremamente forte. Condutividade entre 5000 e 20000 mmho/cm a 25C
(Resduo seco: 3200 a 12800 mg/l). So guas utilizveis apenas em terrenos
excessivamente permeveis e muito bem cuidados; salvo excees, unicamente para
palmeiras, sobretudo acima de 10000 mmho/cm.
S : 1 guas fracamente sdicas. Ponto figurativo abaixo da reta inferior. Podem ser utilizadas em
quase todos os solos com fraco risco de apario de teores nocivos de sdio susceptvel de
troca.
S:
2 guas medianamente sdicas. Ponto figurativo situado entre a reta inferior e a reta mdia.
Apresentam perigo de sdio para os solos de textura fina e forte capacidade de troca de
cations. Podem ser utilizadas nos solos de textura grosseira ou ricos em matria orgnica,
c o m boa permeabilidade.
S:
3 guas altamente sdicas. Ponto figurativo entre a reta mdia e a superior. H perigo de teores
nocivos de sdio na maioria dos solos salvo nos solos gipsferos. Exigem tratamento especial
do solo: boa drenagem, lixiviao e presena de matrias orgnicas.
S : gua extremamente sdicas. Ponto figurativo acima da curva superior. Geralmente imprestveis
4

para a irrigao, salvo se a salinidade global fraca ou pelo menos mdia e quando so
aplicadas em solos ricos em calcrio.