INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Qumica Orgnica Industrial

ESIQIE
Baquelita Tipo Urea-Formaldehdo

Integrantes: Cruz Mndez Juan Carlos

FECHA DE ENTREGA: 28 de abril de 2015

Reacciones laterales.
En el presente trabajo, se utilizaron cuatro mtodos de cuantificacin para
conocer la composicin de las mezclas estudiadas.
La "concentracin global" de formaldehdo o urea se refiere a la cantidad
total de estos compuestos presentes en la alimentacin. Se consider que
todos los productos de la reaccin estn tericamente desglosados en estos
constituyentes.
La "concentracin real" se refiere a la composicin real de la solucin. El
trmino "real" no es por lo general mencionado explcitamente.
El "formaldehdo libre" se refiere al formaldehdo monomrico o
formaldehdo atado en el poli (oximetileno) glicoles, es decir, el
formaldehdo que no ha reaccionado con urea. Por el contrario, el
formaldehdo "unido" se refiere al formaldehdo que ha reaccionado con
urea y se une en cualquiera de los componentes resultantes.
Las " seudo concentraciones " se definen ms adelante.

REACCIONES QUMICAS EN LAS MEZCLAS DE FORMALDEHDO ACUOSO

Y UREA.
El material de alimentacin de formaldehdo en una sntesis de la resina UF son
soluciones acuosas de formaldehdo. El formaldehdo reacciona con agua para
formar metilenglicol ( M G 1 ) y poli (oximetileno) glicoles ( M G n ), como se
muestra en las ecuaciones R10-RN. El formaldehdo monomrico CH2O (FA)
slo est presente en pequeas cantidades en soluciones acuosas de
formaldehdo.

Las soluciones acuosas de formaldehdo por lo general tambin contienen algo

de metanol, que se deriva del proceso de produccin o se aade como un
estabilizador. El formaldehdo reacciona con metanol en una manera similar
como lo hace con agua. Debido a la baja concentracin de metanol (por debajo
de 0,01 gg-1 en la solucin acuosa de formaldehdo) en las muestras
estudiadas aqu, el metanol no se incluy en el presente modelo.
Las reacciones en el sistema de formaldehdo- agua se han estudiado
exhaustivamente, y la cintica de las reacciones es bien conocida.
El modelo cintico del sistema formaldehdo- agua utilizado en el presente
trabajo fue adoptado de Hahnenstein et al. Sin embargo, en el presente trabajo
el FA fue considerado como la especie reactiva siguiendo los argumentos de
Ott, mientras que Hahnenstein et al. Considero al M G1 como las especie
reactiva. La formacin de poli (oximetileno) glicoles hasta MG10 fue tomada en
cuenta. Los Oligmeros superiores prcticamente no estaban presentes, sus
concentraciones eran tpicamente por debajo del lmite de deteccin del
espectroscopio de RMN.
La sntesis de la resina UF se llev a cabo generalmente en dos etapas.
En primer lugar, la metilolacin se lleva a cabo en condiciones ligeramente
bsicas, tpicamente con un total MR FA :U entre 1,8: 1 y 2,5: 1, un valor de pH
de aproximadamente 7 o superior, y una temperatura de aproximadamente
363 K.
Durante la metilolacin, el formaldehdo reacciona con la urea para formar
productos de adicin, metilolureas; es decir, monometilolurea (MMU),
dimetilolurea (DMU), 1,1 dimetilolurea (aDMU), y trimethylolurea (TMU). Ver
reacciones R1, R3, R4 y R5; estructuras que se dan en la Tabla 1. La formacin
de tetrametilolurea no se observ. En un segundo paso, el valor pH se reduce,
y la condensacin se lleva a cabo bajo condiciones cidas. Durante la
condensacin, los productos de adicin reaccionan entre s o con lo que no ha
reaccionado (o recin agregado) de urea restante para formar productos de
condensacin con puentes metileno, por ejemplo, diurea de metileno (MDU),
ver la reaccin R1 en la Tabla 1.
En el sistema de reaccin de UF, el formaldehdo tambin se suma a los
O
CH 2
metiloles para formar hemiformales metilol urea con cadenas

oligomricas. En la literatura hay pocos autores que consideran la formacin de
estos productos. Su existencia fue postulada por primera vez en la dcada de
1970 por Tomita y Hirose y Slonim et al. y claramente se ha demostrado en
trabajos posteriores. Estos productos tambin se observaron en el presente
trabajo, y sus reacciones de formacin de R2 y R6 se incluyeron en el modelo.
Sin embargo, puesto que la longitud de la cadena oligomrica no se puede
distinguir por espectroscopia de RMN H como se ha utilizado en el presente
trabajo, slo la formacin del primer (y principal) compuesto oligmero de MMU
CH 2 O 2 H
y DMU se tuvo en cuenta, es decir, la formacin de H 2 NCONH y

CH 2O 2 H
HOC H 2 NHCONH , respectivamente. Como estos compuestos tambin se
representan especies oligomricas con ms grupos CH2O, estn etiquetados
HF1-n y HF2-nm, respectivamente, a lo largo de este trabajo. Los hemiformales
urea metilol de TMU no se contabilizan por sus bajas concentraciones
resultantes de la baja concentracin de TMU.
La formacin de productos cclicos tales como urons no era observada y por lo
tanto no se considera en el modelo. La formacin de TMU desde aDMU se
descuid, ya que aDMU slo se observ en pequeas cantidades. Por lo tanto,
las reacciones consideradas en el modelo actual son:
MODELO CINTICO
Ecuaciones. El modelo cintico desarrollado en este trabajo se basa en los
resultados actuales espectroscpicos de RMN. Es responsable de las reacciones
R1-R7 (reacciones UF) y R10-Rn (reacciones con el agua de formaldehdo). En
lo que sigue, las constantes cinticas de avance y retroceso de la reaccin j se
+
etiquetaron kj y KJ , respectivamente. Las constantes de equilibrio se
definen como la relacin de las constantes cinticas de avance y retroceso:

(1)

Se supone que las constantes de equilibrio, aunque se basen en fracciones

molares y no en las actividades, slo depende de la temperatura.
El modelo cintico para el sistema de reaccin UF se basa en las reacciones de
formacin de segundo orden y las reacciones de primer orden de
descomposicin; por lo tanto, se sigue el enfoque por De Jong y De Jong. Sobre
la base de los presentes resultados experimentales, se hicieron las siguientes
suposiciones para reducir el nmero de parmetros del modelo ajustables.
Reacciones R2 y R6 (formacin de HF1 y HF2-n-nm) se encontraron muy rpido
en comparacin con las otras reacciones investigadas. Por lo tanto, se asumi
que para las reacciones de R2 y R6, el equilibrio se estableci
instantneamente cuando se compara con las escalas de tiempo de las otras
reacciones.
Las constantes de equilibrio K2 y K6 se suponen iguales. Las reacciones R4, R5
y R7 se modelaron como reacciones irreversibles, con K4 = , K5 = , y K7 =
. La formacin de compuestos hidroximetil implican la formacin de un centro
de nitrgeno terciario (aDMU y TMU a travs de reacciones R4 y R5) procedi
significativamente ms lenta que la formacin de MMU y DMU, que implic la
formacin de un centro de nitrgeno secundario. Experimentalmente, se
validaron estos supuestos. La Formacin TMU fue un orden de magnitud ms
lenta que la formacin de MMU. La formacin de la MDU producto de
condensacin mediante la reaccin R7 tambin fue lenta en comparacin con
las reacciones de adicin iniciales que conducen a MMU y DMU a travs de
reacciones R1 y R3, respectivamente. Experimentalmente, esta hiptesis fue
validada; Se observaron que las concentraciones de MDU aumentaron de
manera lineal y no se detect establecimiento del equilibrio. Esto da como
resultado el modelo cintico siguiente urea-formaldehdo:

(2)

(3)

(4)
(5)

(6)

(7)

(8)

(9)

Donde se asume una densidad molar constante en el sistema de reaccin.

d n FA
Las ecuaciones correspondientes para dt se derivan de las reacciones R1-
R7 y las ecuaciones 2-9 y del esquema de reaccin de formaldehdo con agua.

Mecanismo de reaccin

Referencias:
Eleonore J. Kibrik, Oliver Steinhof, Gunter Scherr, Werner R. Thiel, and Hans Hasse, On-Line NMR
Spectroscopic Reaction Kinetic Study of UreaFormaldehyde Resin Synthesis, Artculo publicado en ACS
Publications el 29 de Julio de 2014.

Liquefied wood as a partial substitute of melamine-urea-formaldehyde and urea-formaldehyde resins

Autor: Esteves, Bruno Revista: Maderas ISSN: 0718-221X

Fecha: 2015

DOI: 10.4067/S0718-221X2015005000026

Swelling Behavior of Cured Urea-Formaldehyde Resin Adhesives with Different Formaldehyde/Urea Mole
Ratios

Autor: Nuryawan, Arif Revista: The Journal of adhesion ISSN: 0021-8464

Fecha: 15.09.2014

DOI: 10.1080/00218464.2014.962022

"Urea-Formaldehyde Foam Insulation"

Autor: Crawford, Carl B. Revista: Btiment international, Building research & practice

ISSN: 0182-3329 Fecha: 01.01.1984 Volumen: 12 Nmero: 2 Pgina: 108-111

DOI: 10.1080/09613218408551204